皮膚化妝品的製作方法
2023-04-24 08:13:16 1
專利名稱：皮膚化妝品的製作方法
技術領域：
本發明涉及含有增稠劑的皮膚化妝品。更詳細地說，本發明涉及以易崩解和水潤的使用感為特徵，並且具有極其優異的穩定性的皮膚化妝品。
背景技術：
作為可用於皮膚化妝品的水溶性增稠劑，可以列舉出，各種多糖類、明膠等天然高分子，聚氧乙烯、交聯聚(甲基)丙烯酸等的合成高分子，蒙脫石、二氧化矽等無機礦物質等等。
其中，尤其是交聯聚(甲基)丙烯酸，因其價格低，增稠效果好，小劑量即可凝膠化，在化妝品行業，尤其是皮膚化妝品中，作為水溶性增稠劑或者穩定劑被廣泛應用。
但是，交聯聚(甲基)丙烯酸在pH5以下的酸性條件下或者含鹽的水溶液中，羧基的解離被抑制，粘度極度降低，從而不能發生凝膠化。因此，不能在需要酸性條件或鹽分共存體系的配方中使用。
現在應用最廣泛的化妝品用增稠劑是統稱為羧乙烯基聚合物的丙烯酸聚合物，作為市售商品有，名為ハイビスワコ一(和光純藥株式會社)、シンタレン(3V SIGMA公司)、卡波譜(カ一ボポ一ルグツドリツチ公司)等。這些增稠劑為化學交聯的聚合物。
這些交聯聚合物的水分散液有非常高的增稠效果，被廣泛用作化妝品的增稠劑。
但是，這些羧乙烯基聚合物的缺點是，單獨使用時，儘管穩定性優異，但與皮膚的親和性不好，發粘，滲透感不好。另外還有可增稠的pH的範圍受限的問題。通過在水中羧乙烯基聚合物中含有的羧基成為解離狀態使聚合物膨潤而增粘。但是，羧乙烯基聚合物有在不能充分解離羧基的弱酸性以下的pH範圍內，起不到作為增稠劑功能的重大缺點。現狀是迫切期望有可以替代羧乙烯基聚合物，與皮膚的親和性好，使用感優異，並且在較大的pH範圍內可以增稠的增稠劑。
另一方面，因丙烯醯胺類增稠劑具有優異的使用感，並且在較低的pH範圍內也可以應用，所以試嘗將其配合在化妝品中。但是，從穩定性角度來看，單獨使用這些丙烯醯胺類增稠劑時，存在粘度經時降低的問題。
對此，作為穩定性良好的丙烯醯胺類增稠劑，本申請人開發了由水膨潤性高分子微凝膠形成的增稠劑，並已在化妝品中應用(專利文獻1)。另外，作為締合性高分子開發了由疏水性聚醚型聚氨酯形成的增稠劑(專利文獻2)，並已在化妝品(專利文獻3)，毛髮化妝品以及洗滌材料(專利文獻4)中應用。可是，這些增稠劑未必是能提供易崩解和水潤使用感的材料。
像這樣，從化妝品的穩定性或使用性的觀點考慮，在化妝品的領域內，對大量的各種各樣的增稠劑進行了精心研究。
專利文獻1特開2004-43785專利文獻2特開平9-71766專利文獻3特開2000-239120專利文獻4WO 02/00179發明內容鑑於上述問題，本發明人反覆對配合了各種各樣增稠劑的皮膚化妝品進行了深入研究，結果發現，作為增稠劑如果並用丙烯醯胺類增稠劑和羧乙烯基聚合物，並進一步配合碳酸鈉，則能夠提供稍微用力就可使已增稠的化妝品崩解，並易於水潤地塗抹在皮膚上，與皮膚的親和力好，獲得有滋潤且不發粘的使用感，而且穩定性非常好的皮膚化妝品，而且如果在該皮膚化妝品中再配合黃原膠，即使填充在泵送式容器中也不會發生水分離的現象，則可以提供穩定性非常好的皮膚化妝品，從而完成了本發明。
本發明的目的在於提供一種以易崩解，水潤使用感為特徵，並且具有極其優異的穩定性的皮膚化妝品。
即，本發明提供一種皮膚化妝品，其特徵在於，含有(a)0.1～1.0質量％的丙烯醯胺類增稠劑，(b)0.01～1.0質量％的羧乙烯基聚合物，(c)0.01～3.0質量％的碳酸鈉，和(d)水。
另外，本發明提供上述皮膚化妝品，其特徵在於，上述(a)丙烯醯胺類增稠劑是選自乙烯吡咯烷酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物，二甲基丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物，丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物，聚丙烯醯胺和丙烯酸鈉的混合物，丙烯酸鈉/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物，聚丙烯酸銨，聚丙烯醯胺/丙烯酸銨共聚物，丙烯醯胺/丙烯酸鈉共聚物組成的組中的1種或2種以上。
進而，本發明提供上述皮膚化妝品，其特徵在於，還含有(e)黃原膠。
另外，本發明提供上述皮膚化妝品，其特徵在於，還含有(f)乳酸鈉。
進而，本發明提供上述皮膚化妝品，其特徵在於，上述皮膚化妝品的粘度在30℃時為4000～30000mPa·s。
另外，本發明提供上述皮膚化妝品，其特徵在於，上述皮膚化妝品是水包油型乳化化妝品。
進而，本發明提供上述皮膚化妝品，其特徵在於，上述皮膚化妝品的容器是泵送式容器。
本發明能夠提供稍微用力就崩解，具有水潤、與皮膚的親和力好，滋潤且不發粘的使用感的皮膚化妝品。
而且，可提供即使對於一般被認為因分離或乾燥產生塊狀物而很難確保化妝品穩定性的泵送式容器也可充分適用的皮膚化妝品。
圖1實施例4的皮膚化妝品的流變特性曲線。
具體實施例方式
下面詳細敘述本發明。
對本發明中所使用的(a)成分丙烯醯胺類增稠劑沒有特殊限定，可以舉出例如，乙烯基吡咯烷酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物、二甲基丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物、聚丙烯醯胺和聚丙烯酸鈉的混合物、丙烯酸鈉/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物、聚丙烯酸銨、聚丙烯醯胺/丙烯酸銨共聚物、丙烯醯胺/丙烯酸鈉共聚物等，但不限於這些示例。丙烯醯胺類增稠劑可以使用1種或2種以上。
本發明中特別優選的丙烯醯胺類增稠劑，是上述專利文獻1所記載的由微凝膠形成的增稠劑。所謂由微凝膠形成的增稠劑是指，在將有機溶劑或者油分作為分散介質，將水分作為分散相的組合物中，將丙烯醯胺類單體通過一般被稱為逆相乳化聚合法的聚合方法製造而成的高分子微凝膠。優選在逆相乳化聚合中的聚合體系為形成單相微乳液或者微細W/O乳液的條件下製造微凝膠，專利文獻1詳細地記載了該製造方法。具體而言，作為(a)成分的增稠劑，優選使用採用二甲基丙烯醯胺和2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸，由這些單體共聚生成的微凝膠。更優選共聚亞甲基二丙烯醯胺等的交聯單體，特別優選由二甲基丙烯醯胺，2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸和亞甲基二丙烯醯胺生成共聚物的微凝膠。
相對於皮膚化妝品的總量，(a)成分的丙烯醯胺類增稠劑的配合量為0.1～1.0質量％。小於0.1質量％時，體系缺乏穩定性。另一方面，如果配合量大於1.0質量％則有時會發粘，而且從易崩解為水潤的使用感的觀點考慮，不選擇配合量大於1.0質量％。
(b)成分的羧乙烯基聚合物可以使用廣泛應用的市售品。從穩定性的觀點考慮，相對於皮膚化妝品的總量，其配合量為0.01～1.0質量％。小於0.01質量％時，體系缺乏穩定性。從易崩解、水潤，且不發粘的使用感的觀點考慮，更加優選的配合量為0.03～0.2質量％。
在本發明的皮膚化妝品中，對於(a)成分的電解質類型的增稠劑，(c)成分的碳酸鈉一方面具有穩定劑，粘度調整劑，pH調整劑的功能，同時，還是發揮不可預測的粘度不減的效果所必要的成分。
一般在皮膚化妝品中，將鹽用為穩定劑，或者粘度調整劑，pH調整劑。具體而言，可以列舉，檸檬酸鈉，乳酸鈉，氯化鈉等等。但是，對於通過本身的解離而增稠的增稠劑類型而言，這些鹽的存在引起明顯的減粘效果，具有不適合用於調整作為皮膚化妝品所希望的中低粘度範圍(4000～30000mPa·s/30℃)的缺點。另外，即使能調整成所希望的中低粘度範圍，也存在經時減粘的問題。
以往，作為化妝品用增稠劑，通過本身的解離而增稠的增稠劑，可列舉例如，羧乙烯基聚合物、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(以下、有時簡稱為AMPS)的均聚物、乙烯基吡咯烷酮/AMPS共聚物、丙烯醯胺/AMPS共聚物、丙烯酸鈉/AMPS共聚物、丙烯酸鈉-丙烯醯胺的混合物等，所有這些電解質類型的增稠劑都會因上述的鹽而減粘。
本發明人最新發現，在含有(a)成分的電解質類型的增稠劑的皮膚化妝品中，碳酸鈉一方面具有穩定劑，粘度調整劑，pH調整劑的功能，同時，還不減粘。即發現，如果將(a)和(b)成分的增稠劑，與(c)成分的碳酸鈉組合使用，既可以獲得易崩解、水潤的使用感，還可以自由地調整成以往很難調整的中低粘度範圍(4000～30000mPa·s/30℃)。
本發明使用的碳酸鈉，可以是無水鹽，一水鹽，十水鹽中的任何一種，也可以是這些的混合物。相對於皮膚化妝品的總量，其配合量為0.01～3.0質量％。小於0.01質量％時，在使用感方面，會有缺乏水潤性的狀況，另外，如果配合量大於3.0質量％，會出現經時減粘的現象。
本發明的皮膚化妝品，是配合了(d)成分水且增加了粘度的皮膚化妝品。
雖然不限制水的配合量，但相對於皮膚化妝品的總量，水或者以水為主成分的水相的配合量為50.0～90.0質量％時，更能有效地發揮本發明的效果。
水相小於50.0質量％時，會有感覺厚重，發粘的狀況。另一方面，水的配合量大於90.0質量％時，雖清爽，但不滋潤，很難獲得優異的使用感。
尤其是，填充容器使用泵送式容器時，除上述(a)～(d)的成分以外，通過進一步配合(e)黃原膠，本發明可以提供具有水潤性，但不損害易崩解感，並且具有填充泵送式容器所必要的優良的穩定性的皮膚化妝品。從泵送式容器吐出時的壓力等方面考慮，如果不配合(e)黃原膠，吐出時本發明的皮膚化妝品的穩定性崩潰，有時會出現水分離的現象。(e)成分是徹底解決以易崩解、水潤的使用感為特徵的本發明皮膚化妝品填充在泵送式容器時的獨特的現象的關鍵。通過以上的方法，可以將本發明的皮膚化妝品填充在使用方便的泵送式容器中提供，還可以在適量取出化妝品，用手指將其在皮膚上塗抹時，充分發揮易崩解、水潤的使用感。
相對於皮膚化妝品的總量，(e)成分黃原膠的配合量優選0.01～0.2質量％，更優選0.03～0.1質量％。小於0.01質量％時，從泵送式容器吐出時缺乏穩定性，另一方面，配合大於0.2質量％時，會出現吐出時結塊的現象，所以不好。
因為可以進一步增大水潤性使用感，所以本發明除了配合上述必要成分的(a)～(c)成分以外，優選進一步配合(f)乳酸鈉。
相對於皮膚化妝品的總量，(f)成分乳酸鈉的配合量優選為0.01～3.0質量％，更優選0.01～1質量％。小於0.01質量％時，不能出現所期待的效果，另一方面，配合大於3.0質量％時，會出現缺乏體系穩定性的現象。
作為本發明的皮膚化妝品獲得水潤性使用感的最適宜的粘度，優選調整為4000～30000mPa·s/30℃(使用B型粘度計的測定值)。
本發明的皮膚化妝品的劑型是任意的，例如，可以製造成可溶化系，水分散系，乳化系等，優選將上述的必要成分和油分以及乳化劑混合，通過常規的方法進行乳化製造成水包油型皮膚化妝品。關於水包油型皮膚化妝品，特別優選水相成分為50.0～90.0質量％，油相成分為10.0～50.0質量％，這樣可以特別理想地發揮易崩解感和如同水湧出來的水潤感以及滋潤感。進而，從使用感的觀點考慮，優選將其粘度調整為4000～30000mPa·s/30℃(使用B型粘度計的測定值)。另外，可以在油相成分以及水相成分中配合各種藥劑。
在不破壞本發明效果的範圍內，可以適宜地在本發明的水包油型皮膚化妝品中配合通常可配合在乳化組合物中的油分，作為這樣的油分可以列舉出例如，烴油、矽油、蠟類、脂肪酸酯類、高級醇類、紫外線吸收劑等，但不限於此。
作為烴油，可以列舉出，例如，液體石蠟、地蠟、角鯊烷、姥鮫烷、石蠟、純地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟、聚乙烯蠟、費託蠟(Fischer-Tropsch)等。
作為矽油，可以列舉出，例如，鏈狀聚矽氧烷(例如聚二甲基矽氧烷，甲基苯基聚矽氧烷，二苯基聚矽氧烷等)；環狀聚矽氧烷(例如十甲基環戊矽氧烷，十二甲基環己矽氧烷等)，具有三維網狀結構的矽樹脂，平均分子量20萬以上的矽橡膠，各種改性聚矽氧烷(氨基改性聚矽氧烷，聚醚改性聚矽氧烷，烷基改性聚矽氧烷，氟改性聚矽氧烷等)等。
作為蠟類，可以列舉出例如，蜂蠟、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂、液態羊毛脂、霍霍巴油等。
作為脂肪酸酯，可以列舉出例如，肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸鯨臘酯、硬脂酸膽甾酯、蜂蠟脂肪酸2-辛基十二烷酯等。
作為高級醇，可以列舉出例如，己醇、辛醇、十六醇、硬脂醇、鯨蠟醇、山萮醇、三十烷醇、鯊油醇、鯊肝醇等。
作為紫外線吸收劑可以列舉下述化合物。
(1)苯甲酸類紫外線吸收劑例如對氨基苯甲酸(以下簡稱為PABA)、PABA單甘油、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯、N，N-二甲基PABA乙酯等。
(2)鄰氨基苯甲酸類紫外線吸收劑例如，N-乙醯基鄰氨基苯甲酸高薄荷酯(HomomethylN-acetylanthranilate)等。
(3)水楊酸類紫外線吸收劑例如，水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、水楊酸高薄荷酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、對異丙醇苯基水楊酸酯等。
(4)肉桂酸類紫外線吸收劑例如，肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二異丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二異丙基肉桂酸酯、對甲氧基肉桂酸丙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、對甲氧基肉桂酸辛酯(對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸環己酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油單-2-乙基己醯基-二對甲氧基肉桂酸酯等。
(5)三嗪類紫外線吸收劑例如，二(間苯二酚基)三嗪。
更具體地為，二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}1，3，5-三嗪等。
(6)其它的紫外線吸收劑例如，3-(4』-甲基亞苄基)-d、1-樟腦、3-亞苄基-d、1-樟腦、2-苯基-5-甲基苯並唑、2、2』-羥基-5-甲基苯基苯並三唑、2-(2』-羥基-5』-叔辛基苯基)苯並三唑、2-(2』-羥基-5』-甲基苯基)苯並三唑、二茴香醯基甲烷、4-甲氧基-4』-叔丁基二苯甲醯甲烷、5-(3、3-二甲基-2-降冰片叉基)-3-戊烷-2-酮、二嗎啉代噠嗪酮等的噠嗪衍生物。
另外，作為用於本發明的水包油型皮膚化妝品的乳化劑，從水潤的使用感和穩定性的觀點考慮，更加優選為並用了HLB3～11的非離子型表面活性劑和長鏈醯基酸性穀氨酸鹽的乳化劑。
作為HLB3～11的非離子型表面活性劑，具體列舉如下。
作為HLB3～11的非離子型表面活性劑，可以列舉，POE(2)硬脂基醚(HLB4.0)、自乳化型單硬脂酸丙二醇酯(HLB4.0)、肉豆蔻酸甘油酯(HLB3.5)、單硬脂酸甘油酯(HLB4.0)、自乳化型單硬脂酸甘油酯(HLB4.0)、單異硬脂酸甘油酯(HLB4.0)、五硬脂酸十甘油酯(HLB3.5)、五異硬脂酸十甘油酯(HLB3.5)、五油酸十甘油酯(HLB3.5)、單硬脂酸失水山梨糖醇酯(HLB4.7)、單異硬脂酸失水山梨糖醇酯(HLB5.0)、倍半異硬脂酸失水山梨糖醇酯(HLB4.5)、單油酸失水山梨糖醇酯(HLB4.3)、六硬脂酸POE(6)山梨糖醇酯(HLB3.0)、POE(3)蓖麻油(HLB3.0)、單硬脂酸PEG(2)酯(HLB4.0)、單硬脂酸乙二醇酯(HLB3.5)、硬脂酸PEG(2)酯(HLB4.5)等，另外，還可以列舉，單肉豆蔻酸六甘油酯(HLB11)、單硬脂酸六甘油酯(HLB9.0)、單油酸六甘油酯(HLB9.0)、二硬脂酸十甘油酯(HLB9.5)、二異硬脂酸十甘油酯(HLB10.0)等聚甘油脂肪酸酯類。單硬脂酸聚氧乙烯(以下簡稱為POE)(5)甘油酯(HLB9.5)、單油酸POE(5)甘油酯(HLB9.5)等的聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯類。單硬脂酸POE(6)失水山梨糖醇酯(HLB9.5)、三硬脂酸POE(20)失水山梨糖醇酯(HLB10.5)、單油酸POE(20)失水山梨糖醇酯(HLB15.0)、單油酸POE(6)失水山梨糖醇酯(HLB10.0)、三油酸POE(20)失水山梨糖醇酯(HLB11.0)等的聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯類。POE(20)蓖麻油(HLB10.5)、POE(20)硬化蓖麻油(HLB10.5)、POE(30)硬化蓖麻油(HLB11.0)等的聚氧乙烯蓖麻油·硬化蓖麻油類。POE(5)植物甾醇(HLB9.5)等的聚氧乙烯甾醇·氫化甾醇類。POE(2)月桂醚(HLB9.5)、POE(5.5)鯨蠟醚(HLB10.5)、POE(7)鯨蠟醚(HLB11.5)、POE(7)油基醚(HLB10.5)、POE(10)油基醚(HLB14.5)、POE(15)油基醚(HLB16.0)、POE(20)油基醚(HLB17.0)、POE(50)油基醚(HLB18.0)、POE(10)山萮醚(HLB10.0)、POE(2)(C12-15)烷基醚(HLB9.0)、POE(4)(C12-15)烷基醚(HLB10.5)、POE(5)2級烷基醚(HLB10.5)等的聚氧乙烯烷基醚類。聚氧乙烯(以下簡稱為POE)(1)聚氧丙烯(以下簡稱為POP)(4)鯨蠟醚(HLB9.5)、POE(10)POP(4)鯨蠟醚(HLB10.5)、POE(20)POP(6)癸基四癸基醚(HLB11.0)等的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類。單硬脂酸PEG(10)酯(HLB11.0)、二異硬脂酸PEG酯(HLB9.5)等的聚乙二醇脂肪酸酯類。異硬脂酸PEG(8)甘油酯(HLB10.0)、異硬脂酸PEG(10)甘油酯(HLB10.0)等的異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯類。
本發明中，如果是水包油型的皮膚化妝品時，上述HLB3～11的非離子型表面活性劑優選為0.1～1.0質量％。少於0.1質量％時，穩定性方面可能出現問題，另外，多於0.1質量％時，在水潤性的使用感方面可能會出現問題。
另外，作為本發明中使用的N-長鏈醯基酸性胺基酸鹽，具體來講，優選使用N-硬脂醯-L-穀氨酸、N-棕櫚醯-L-穀氨酸、N-硬脂醯-L-天冬氨酸、N-棕櫚醯-L-天冬氨酸的單鈉鹽或單鉀鹽中的至少一種。
本發明中，如果是水包油型皮膚化妝品時，上述N-長鏈醯基酸性胺基酸鹽優選為0.05～1.0質量％。這是由於少於0.05質量％時，可能出現乳化性不充分方面的問題，配合多於0.1質量％時，可能出現水潤性使用感方面的問題。
除上述成分以外，在不破壞本發明的效果的範圍內，本發明皮膚化妝品中，還可以適當配合通常在皮膚化妝品中使用的成分。可以配合的成分如以下的具體例所示。
作為多元醇，可以列舉例如，聚乙二醇、甘油、二甘油、1，3-丁二醇、赤蘚醇、山梨糖醇、木糖醇、麥芽糖醇、1，2-戊二醇、己二醇等。
作為水溶性高分子，可以列舉例如，角叉菜膠、果膠、甘露聚糖、熱凝膠多糖、硫酸軟骨素、澱粉、糖原、阿拉伯膠、透明質酸鈉、黃蓍膠、黃原膠、硫酸粘液素、羥基乙基瓜爾豆膠、羧基甲基瓜爾豆膠、瓜爾豆膠、右旋糖醇、硫酸角質素、角豆膠、琥珀醯葡聚糖、甲殼質、殼聚糖、羧基甲基甲殼質、瓊脂等。
還可以配合乙醇等的低級醇；丁基羥基甲苯、δ-維生素E、植酸鈣鎂等的抗氧化劑；苯甲酸、水楊酸、山梨糖酸、對羥基苯甲酸烷基酯、苯氧基乙醇、六氯酚、ε-聚賴氨酸等的防腐劑；檸檬酸、乳酸、六偏磷酸等的有機或無機酸以及其鹽；維生素A、維生素A棕櫚酸酯、維生素A醋酸酯等的維生素A衍生物、維生素B6鹽酸鹽、維生素B6三棕櫚酸酯、維生素B6二辛酸酯、維生素B2及其衍生物、維生素B12、維生素B15及其衍生物等的維生素B類、α-生育酚、β-生育酚、維生素E醋酸酯等的維生素E類、維生素D、維生素H、泛酸、潘特生等的維生素類；γ-谷維醇、尿囊素、甘草次酸(鹽)、甘草次酸、甘草次酸硬脂醇酯、日扁柏醇、甜沒藥醇、ユ一カルプト一ン、麝香草酚、肌醇、柴胡皂甙、人參皂甙、絲瓜皂甙、無患子皂甙等的皂甙類、泛醇基乙基醚、熊果苷、千金藤素等的各種藥劑；羊蹄、苦參、萍蓬草、橘子、鼠尾草、鋸草、錢葵、日本獐牙菜、百裡草、當歸、橙皮、樺樹葉、問荊、絲瓜、歐洲七葉樹、虎耳草、黃苓、山金車、百合、艾篙、芍藥、蘆薈、梔子、櫻樹葉等的植物提取液、β-胡蘿蔔素等的色素等。
優選將本發明的皮膚化妝品作為護膚乳液，低粘度的護膚乳霜等的水包油型乳液狀製品來使用。可以按常規法將上述必要成分以及化妝品中通常配合的成分混合，來製造這樣的製品。
實施例以下，列舉實施例來更詳細地說明本發明，但是本發明並不只限於此。此外，如果無特殊聲明，配合量以質量％表示。
按「表1～3」中記載的配合量組成，使用常規法製造實施例1～9，以及比較例1～6的護膚乳液(水包油型皮膚化妝品)。按下述試驗方法對製成的護膚乳液進行穩定性以及使用性(崩解感，水潤感，發粘感，滲透感)進行評價。另外，將試料放入30℃的水浴中浸泡1小時後，使用B型粘度計測定其粘度。
50℃下放置1個月後，目視觀察其外觀，按照下述評價標準進行判斷。
(評價標準)○完全觀察不到分離。
△幾乎觀察不到分離。
×液相(油相或水相)發生分離。
(評價標準)
◎從置於高溫的泵送式容器吐出時，完全沒有發現分離、結塊。
○從置於高溫的泵送式容器吐出時，幾乎沒有發現分離，結塊。
△從置於高溫的泵送式容器吐出時，出口處發現分離或固化。
×從泵送式容器吐出時，出口處發現分離或固化。
由女性專業受試者(10名)進行實際使用試驗，分別按照下述評價標準，評價在皮膚上塗抹時的易崩解感。
(評價標準)◎10人全部判斷為有易崩解感。
○7～9人判斷為有易崩解感。
△3～6人判斷為有易崩解感。
×0～2人判斷為有易崩解感。
由女性專業受試者(10名)進行實際使用試驗，分別按照下述評價標準，評價水潤感。
(評價標準)◎10人全部判斷為有水潤感。
○7～9人判斷為有水潤感。
△3～6人判斷為有水潤感。
×0～2人判斷為有水潤感。
由女性專業受試者(10名)進行實際使用試驗，分別按照下述評價標準，評價發粘。
(評價標準)◎10人全部判斷為不發粘，感覺清爽。
○7～9人判斷為不發粘，感覺清爽。
△3～6人判斷為不發粘，感覺清爽。
×0～2人判斷為不發粘，感覺清爽。
由女性專業受試者(10名)進行實際使用試驗，分別按照下述評價標準，評價滲透感。
(評價標準)◎10人全部判斷為有滲透感。
○7～9人判斷為有滲透感。
△3～6人判斷為有滲透感。
×0～2人判斷為有滲透感。
表1
表2
表3
*1按照下述的合成例製取丙烯醯胺類增稠劑微凝膠。
合成例在260g的離子交換水中溶解35g的二甲基丙烯醯胺(興人製造)，和17.5g的2-丙烯醯胺2-甲基丙磺酸(Sigma製造)，以及70mg的甲撐-N，N』雙丙烯醯胺，用氫氧化鈉調節至pH＝7.0。在裝配著回流裝置的1000ml的三口燒瓶中加入260g正乙烷，和8.7g的聚氧乙烯(3)油基醚(エマレツクス503，日本エマルシヨン製造)，以及17.6g的聚氧乙烯(6)油基醚(エマレツクス506，日本エマルシヨン製造)，混合使之溶解後，充入N2進行氣體置換。在該三口燒瓶中加入單體水溶液，在N2氣氛中，攪拌下用油浴加熱至65℃～70℃。反應系的溫度達到65℃～70℃，確認反應系呈現為半透明的微乳膠狀態後，在聚合系中加入過硫酸銨，開始聚合。將聚合系維持在65℃～70℃，攪拌3小時後生成微凝膠。聚合結束後，在微凝膠懸濁液中加入丙酮使微凝膠沉澱，接著再用丙酮洗滌3次，除去殘留的單體和表面活性劑。過濾沉澱物後減壓乾燥，獲得白色粉末狀的微凝膠乾燥物。」*2商品名SIMULGEL NS(聚合物實際成分為35％)(SEPPIC公司製造)*3商品名Aristoflex AVC(Clariant公司製造)表1～3的結果表明，本發明的實施例1～9的護膚乳液具有優異的穩定性和使用性。
圖1表示表1中的實施例4的流變特性。從該圖可知，儘管粘度屈服點很高，但其後的應力低(在粘度屈服點，剪斷應力的傾斜度減少了)。這表明用手指塗抹時易崩解，易於塗抹。即，在皮膚上塗抹本發明的皮膚化妝品時(用手指用力)，它易崩解易塗抹，而且崩解塗抹時賦予如同水彈出來一樣的水潤的塗抹感。
以下，列舉本發明的其他的實施例。
實施例13護膚霜(配合成分) 質量％(1)離子交換水 餘量(2)六偏磷酸鈉 0.1(3)碳酸鈉(10水鹽) 0.2(4)乳酸鈉 0.05(5)氨甲環酸1.0(6)氫氧化鈉0.03
(7)氧化鈦(金紅石型，粒子直徑0.25) 1.0(商品名タイペ一クCR-50(石原產業株式會社製造))(8)1，3-丁二醇5.0(9)甘油 3.0(10)丙烯醯胺類增稠劑 2.5(商品名セピゲル305(實際含量40％)(SEPPIC社制))(11)羧乙烯基聚合物0.03(12)N-硬脂醯-天冬氨酸鉀 0.1(13)苯氧基乙醇0.5(14)水溶性膠原適量(15)自乳化型甘油單硬脂酸酯0.5(16)失水山梨糖醇三硬脂酸酯0.1(17)山萮酸0.4(18)肉豆蔻酸 0.2(19)羥基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯 0.1(商品名コスモ一ル168E，日清オイリオ(株)社制)(20)α-烯烴低聚物 2.5(21)甘油三-2-乙基己酸酯 1.5(22)二甲基聚矽氧烷0.3(23)氰雙苯丙烯酸辛酯(Octocrylene) 0.1(24)香料 適量製造方法
在70℃的溫度下，將(15)～(24)均勻混合使之溶解(油相)。另一方面，在70℃的溫度下，將(1)～(14)均勻混合使之溶解(水相)。，一邊慢慢地將油相加入保持在70℃的水相中，一邊使用均質攪拌機進行乳化。乳化結束後，急速將溫度降至40℃以下，即可製取以目標粘度為30000mPa·s/30℃的護膚霜。
產品的性狀
按照與實施例1～9相同的評價方法評價製取的護膚乳霜，結果表明製取的護膚乳霜使用性優異(使用性評價，在皮膚上塗抹，發粘感，水潤感，滲透感均為◎)，穩定性也良好(穩定性評價○)。
實施例14護膚乳液(配合成分)質量％(1)離子交換水 餘量(2)六偏磷酸鈉 0.05(3)乳酸鈉 0.01(4)碳酸鈉(無水鹽) 0.05(5)抗壞血酸糖苷 0.2(6)氫氧化鉀 0.05(7)氧化鈦(金紅石型，粒子直徑0.25) 1.0(商品名タイペ一クCR-50(石原產業株式會社製造))(8)雙丙甘醇 5.0(9)1，3-丁二醇9.0(10)甘油 3.0(11)丙烯醯胺類增稠劑(表1的合成示例中獲得的物質) 0.1(12)羧乙烯基聚合物0.1(13)黃原膠0.05(14)苯氧基乙醇0.5(15)赤蘚醇0.1(16)羥基硬脂酸膽甾醇酯適量(17)甘油硬脂酸酯 0.3(18)硬脂酸0.4(19)肉豆蔻酸 0.2(20)十六/十八醇 0.3(21)氫化椰子油0.6(22)液體石蠟 5.0
(23)甲基聚矽氧烷20mPa·s 0.1(24)焦亞硫酸鈉 0.005(25)香料 適量製造方法
在70℃的溫度下，將(16)～(25)均勻混合使之溶解(油相)。另一方面，在70℃的溫度下，將(1)～(15)均勻混合使之溶解(油相)。一邊將油相慢慢地加入保持在70℃的水相中，一邊使用均質攪拌機進行乳化。乳化結束後，急速將溫度降至40℃以下，獲取目標粘度為10000mPa·s/30℃的護膚乳液，將該乳液填充到泵送式容器容器中，獲得泵送式容器裝的護膚乳液。
產品的性狀
按照與實施例1～9相同的評價方法評價所得護膚乳液，結果表明使用性優異(使用性評價，在皮膚上的塗抹感，發粘感，水潤感，滲透感均為◎)，穩定性也良好(穩定性評價○)。
工業可利用性根據本發明，並用丙烯醯胺類增稠劑和羧乙烯基聚合物作為增稠劑，可以賦予易崩解感和水潤感，同時，通過使用碳酸鈉，可以製取穩定性以及使用性極其優異的組合物，該組合物非常適合用為皮膚化妝品。
關於穩定性，無論是存放在50℃的溫度下的經時穩定性或者是離心分離，都沒有出現油份上浮等的分離，所以該組合物具有極其優異的經時穩定性。
另外，關於使用性，該組合物特別是具有易崩解感，水潤感、不發粘、有效成分滲入肌膚之中的感覺(滲透感)優異，在這些使用感方面具有優異的特性。另外，通過使用乳酸鈉，可以進一步增大特別是水潤的使用感，使本發明的效果更為優異。
進而，將本發明的皮膚化妝品填充到泵送式容器中時，通過使用黃原膠可以提供優良地穩定性，使本發明的效果更為優異。
權利要求
1.一種皮膚化妝品，其特徵在於，含有(a)0.1～1.0質量％的丙烯醯胺類增稠劑、(b)0.01～1.0質量％的羧乙烯基聚合物、(c)0.01～3.0質量％的碳酸鈉、和(d)水。
2.如權利要求1所述的皮膚化妝品，其特徵在於，上述(a)丙烯醯胺類增稠劑是選自乙烯基吡咯烷酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物、二甲基丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物、聚丙烯醯胺和聚丙烯酸鈉的混合物、丙烯酸鈉/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物、聚丙烯酸銨、聚丙烯醯胺/丙烯酸銨共聚物、丙烯醯胺/丙烯酸鈉共聚物組成的組中的1種或2種以上。
3.如權利要求1或2所述的皮膚化妝品，其特徵在於，還含有(e)黃原膠。
4.如權利要求1～3任一項所述的皮膚化妝品，其特徵在於，還含有(f)乳酸鈉。
5.如權利要求1～4任一項所述的皮膚化妝品，其特徵在於，上述皮膚化妝品的粘度在30℃時為4000～30000mPa·s。
6.如權利要求1～5任一項所述的皮膚化妝品，其特徵在於，上述皮膚化妝品是水包油型乳化化妝品。
7.如權利要求1～6任一項所述的皮膚化妝品，其特徵在於，上述皮膚化妝品的容器是泵送式容器。
全文摘要
本發明的目的是提供配合了增稠劑，以易崩解、水潤使用感為特徵，並且具有極其優異的穩定性的皮膚化妝品。本發明皮膚化妝品，其特徵在於，含有(a)0.1～1.0質量％的丙烯醯胺類增稠劑、(b)0.01～1.0質量％的羧乙烯基聚合物、(c)0.01～3.0質量％的碳酸鈉、和(d)水。
文檔編號A61Q19/00GK101057815SQ20071009645
公開日2007年10月24日 申請日期2007年4月18日 優先權日2006年4月18日
發明者大竹理繪, 大村孝之 申請人:株式會社資生堂