含有n－丙酮基苯甲醯胺的殺真菌組合物的製作方法
2023-04-24 08:13:06 1
專利名稱：含有n－丙酮基苯甲醯胺的殺真菌組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的殺真菌組合物和它們控制植物上的植物致病性真菌的使用方法。
人們一直希望能夠改進那些被種植者用於防治農作物的真菌病害，特別是由卵菌綱真菌引起的病害的產品。
人們還希望減少為防治農作物的真菌病害而噴灑到環境中的化學產品的劑量，特別是降低上述產品的施用劑量。
我們還希望增加種植者可用的抗真菌產品的數目，這樣就可以在這些產品中找到其中最適合種植者特殊用途的一種。
因此，本發明的目的之一就是提供用於解決上述問題的新的殺真菌組合物。
本發明的另一個目的是提供新的殺真菌組合物，其可用於預防和治療由卵菌綱真菌引起的病害。
本發明還有一個目的是提供新的殺真菌組合物，其對由卵菌綱真菌引起的黴病和/或晚疫病具有提高了的效力。
本發明還有一個目的是提供新的殺真菌組合物，其對抗葡萄和其它作物的霜黴病和/或番茄和馬鈴薯晚疫病有提高了的效力。
現已發現這些目的可以通過使用本發明的殺真菌組合物得以部分或完全地實現。
美國專利US5,304,572和5,677,333公開了應用在其中公開的N-丙酮基苯甲醯胺和其它殺真菌化合物的混合物。現已發現把在這些專利中公開的N-丙酮基苯甲醯胺與選擇的其它殺真菌化合物結合應用，能夠提供意想不到的高殺真菌活性，並且與美國專利US5,304,572公開的那些混合物相比，能在更低的N-丙酮基苯甲醯胺劑量下，有效控制植物致病性真菌。儘管美國專利US5,677,333公開了使用N-丙酮基苯甲醯胺，結合亞乙基二硫代氨基苯甲酸酯，霜脲氰和烯醯嗎啉，能夠提供意想不到的高殺真菌活性，本發明的增效物並沒有在該專利中公開或提出。
在本發明的第一個方面中，提供了一種組合物，其中含有(a)具有以下分子式的有效殺真菌量的第一種殺真菌活性化合物或它的一種農業上可接受的鹽。
式中R1和R3各自獨立地為滷原子或(C1-C4)烷基，R2是(C1-C4)烷基，(C2-C4)鏈烯基，(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氧基或氰基，R4和R5各自獨立地為氫原子或(C1-C4)烷基，條件是R4和R5中至少一個是(C2-C4)烷基，和X是滷原子，硫代氰基或異硫代氰基；(b)選自下組的有效殺真菌量的第二種殺真菌活性化合物(ⅰ)一種細胞色素Ⅲ呼吸抑制劑，如甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，例如氧化偶氮蚜橙素(azoxystrobin)和克裡索西姆-甲基(kresoxim-methy)
(ⅱ)福美鋅(ⅲ)氟啶胺(ⅳ)扎裡爾醯胺(zarilamide)(ⅴ)百菌清(ⅵ)普力克(ⅶ)滅菌丹(ⅷ)乙磷鋁或它的一種殺真菌毒性代謝物，如亞磷酸(ⅸ)一種三苯錫類殺菌劑，如毒菌錫及薯瘟錫和(ⅹ)一種含銅殺菌劑，如硫酸亞銅，硫酸銅，五水合硫酸銅，氧化亞銅和波爾多混合物和(c)一種農業上可接受的載體。
在本發明的第二個實施方案中，提供了一種控制植物上的植物致病性真菌的方法，包括對植物種子，植物葉片或植物生長介質使用(a)具有以下分子式(Ⅰ)的有效殺真菌量的第一種殺真菌活性化合物或它的一種農業上可接受的鹽
式中R1和R3各自獨立地為滷原子或(C1-C4)烷基，R2是(C1-C4)烷基，(C2-C4)鏈烯基，(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氧基或氰基，R4和R5各自獨立地為氫原子或(C1-C4)烷基，條件是R4和R5中至少一個是(C2-C4)烷基，和X是滷原子，硫代氰基或異硫代氰基；
(b)選自下組的有效殺真菌量的第二種殺真菌活性化合物(ⅰ)一種細胞色素Ⅲ呼吸抑制劑，如甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，例如氧化偶氮蚜橙素和克裡索西姆-甲基(ⅱ)福美鋅(ⅲ)氟啶胺(ⅳ)扎裡爾醯胺(ⅴ)百菌清(ⅵ)普力克(ⅶ)滅菌丹(ⅷ)乙磷鋁或它的一種殺真菌毒性代謝物，如亞磷酸(ⅸ)一種三苯錫類殺菌劑，如毒菌錫及薯瘟錫和(ⅹ)一種含銅殺菌劑，如硫酸亞銅，硫酸銅，五水合硫酸銅，氧化亞銅和波爾多混合物和(c)一種農業上可接受的載體。
當R4和R5不同時，由於存在一個連接R4和R5的不對稱碳原子，可能存在本發明化合物的旋光對映體。已知許多生物活性化合物有旋光對映體，其中一個比另一個更有活性。類似地，在本發明的方法中使用的化合物，一個對映體的活性可能超過另一個對映體，正如歐洲專利EP0816330A1(1998年1月7日)中所描述的。
「(C1-C4)烷基」意為每個基團具有1-4個碳原子的一個直鏈或支鏈烷基，包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基。
「(C2-C4)鏈烯基」意為每個基團含有2-4個碳原子的一個直鏈或支鏈鏈烯基，包括如乙烯基，2-丙烯基，2-丁烯基，1-甲基乙烯基，2-甲基-2-丙烯基等等。
「(C2-C6)炔基」意為每個基團含有2-6個碳原子的一個直鏈或支鏈炔基，包括乙炔基，2-丙炔基，2-丁炔基等等。
「滷素」意指著氯，氟，溴和碘「(C1-C4)烷氧基」意為每個基團含有1-4個碳原子的一個直鏈或支鏈烷氧基，包括如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基。
「氰基」意為一個有結構式-CN的基團。
「硫代氰基」意為一個有結構式-SCN的基團。
「異硫代氰基」意為一個有結構式-NCS的基團。
農業上可接受的鹽包括，例如金屬鹽如鈉鹽，鉀鹽，鈣鹽和鎂鹽；銨鹽如異丙基銨鹽和三烷基鋶鹽如三乙基鋶鹽。
第一種殺真菌活性化合物可以是具有分子式(Ⅰ)的單一化合物，或者可以是具有分子式(Ⅰ)的化合物的混合物。具有分子式(Ⅰ)的合適的化合物包括，但不限於N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-乙基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-乙氧基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲氧基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-氰基苯甲醯胺，和N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二溴-4-甲基苯甲醯胺。
在一個較好的實施例中，第一種殺真菌活性化合物是N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二溴-4-氰基苯甲醯胺或它們的混合物。
在優選的實施例中，第一種殺真菌活性化合物是N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺。
作為第二種殺真菌活性化合物使用的合適的化合物包括(但不限於)氧化偶氮蚜橙素，克裡索西姆-甲基，福美鋅，氟啶胺，扎裡爾醯胺，百菌清，普力克，滅菌丹，乙磷鋁，亞磷酸，乙酸錫，硫酸亞銅，硫酸銅，五水合硫酸銅，氧化亞銅和波爾多混合物。
在一個較好的實施例中，第二種殺真菌活性化合物選自氟啶胺，普力克，滅菌丹，乙磷鋁，亞磷酸和五水合硫酸銅。
本發明的方法可以進一步可選擇性地包括對植物種子，植物葉片或植物生長介質施用其它具有生物活性的化合物，例如，其它的殺真菌活性化合物或除草活性化合物或殺蟲活性化合物。
本發明的方法對於控制農作物的植物致病性真菌是有幫助的，第一種和第二種殺真菌活性化合物可被用作土壤殺菌劑，種子保護劑，葉面殺菌劑或它們的組合。在一個較好的方面中，第一種和第二種殺真菌活性化合物被用於植物生長介質，植物種子或植物葉片，施用劑量為每100重量份第一種和第二種殺真菌活性化合物的總量中有2-90份重量的第一種殺真菌活性化合物，優選的是5-75重量份和10-98重量份的第二種殺真菌活性化合物，優選是的25-95重量份。
作為土壤殺菌劑時，第一種和第二種殺真菌活性化合物可以被摻入土壤中或施用到土壤表面，劑量為每公頃大約0.25Kg-5Kg的第一種殺真菌活性化合物和0.25Kg-5Kg的第二種殺真菌活性化合物。
作為種子保護劑時，第一種和第二種殺真菌活性化合物被包覆到種子表面，施用劑量為每100Kg種子，大約0.5Kg-5Kg第一種殺真菌活性化合物和0.5Kg-5Kg第二種殺真菌活性化合物。
作為葉面殺菌劑時，第一種和第二種殺真菌活性化合物被施到植物葉片上，劑量為每公頃0.01Kg-5Kg第一種殺真菌活性化合物和0.01Kg-5Kg第二種殺真菌活性化合物。在優選的實施例中，第一種殺真菌活性化合物施用到植物葉片上的劑量為每公頃0.05Kg-0.5Kg。在優選的實施例中，第二種殺真菌活性化合物施用到植物葉片上的劑量為每公頃0.05Kg-5.0Kg。第一種和第二種殺真菌活性化合物可以用常用的方法噴灑到植物葉片上，如常規的高加侖量水壓噴霧法，低加侖量噴霧法，鼓風法，空氣噴霧法和噴粉法。由於施用量和稀釋度要根據使用裝置的類型，施用的方法和頻率，以及被控制的病害而定，第一種和第二種殺真菌活性化合物的有效量通常都是大約每公頃0.1Kg-5.0Kg，優選的0.2Kg-5.0Kg。
第一種和第二種殺真菌活性化合物可以同時或連續地施用。
在一個優選的實施例中，第一種和第二種殺真菌活性化合物是同時或作為含有第一種和第二種殺真菌活性化合物的混合物的組合物同時施用到植物生長介質，植物種子，植物葉片或它們的結合物。在優選的實施例中，在每100份混合物混合物中有2-90份第一種和10-98份的第二種殺真菌活性化合物。
在另一個實施例中，第一種和第二種殺真菌活性化合物是連續地施用到植物種子，植物葉片或植物生長介質中，第二種施用的化合物是在第一種施用的化合物用後72小時施用。化合物施用的順序可以是或者先用第一種殺真菌活性化合物，後用第二種，或者先用第二種殺真菌活性化合物，後用第一種。
本發明的方法對於控制某植物致病性真菌，特別是卵菌綱的真菌是有用的，並且能提供高殺真菌活性和相對低的植物毒性。對於控制卵菌綱疫黴屬，單軸黴屬，霜黴屬，白鏽菌屬和假霜黴屬的真菌，本發明的方法特別有效。對能引起如番茄和馬鈴薯晚疫病，葡萄和其他作物的霜黴病病害的那些屬的生物就更為有效，包括如蔓延疫黴，葡萄生單軸黴和古巴假霜黴。
為了每一個上述目的，第一種和第二種殺真菌活性化合物可以以精製的工業品或純品的形式，以溶液的形式或以製劑的形式使用。化合物通常被載體吸收或做成製劑以便其後它們適於作為殺菌劑使用。例如，化合物可被製成可溼性粉劑，乾粉，乳油，粉劑，顆粒劑，煙霧劑或濃乳劑。在上述劑型中，化合物被液體或固體載體填充，乾燥時，可摻入合適的表面活性劑。依據農業實踐，在葉面噴霧製劑的情況下，通常需要包括輔助劑，如溼潤劑，鋪展劑，分散劑，固著劑，粘合劑等等。在本領域常用的這樣的輔助劑可以在McCutcheon的《乳化劑和洗滌劑》中找到。McCutcheon的《乳化劑和洗滌劑》和McCutcheon的《功能性物質》(Functional Materials)都是每年由Mc出版公司的McCutcheon分部出版(新澤西)。
通常，本發明使用的組合物可以溶於適當的溶劑如丙酮，甲醇，二甲基甲醯胺或二甲基亞碸和以水填充的溶液中。第一種和第二種殺真菌活性化合物在溶液中結合的濃度可在1％-90％變動，優選範圍是5％-50％。
為了製備乳油，本發明使用的組合物可以溶於合適的有機溶劑或溶劑的混合物中，其中可含有一種允許第一種和第二種活性化合物分散於水中的乳化劑。在乳油中第一種和第二種活性化合物結合的濃度通常是10％-90％，在膿乳劑中，這一濃度可高達75％。適於噴霧的可溼性粉劑可以通過把組合物與磨細的固體如粘土，無機矽酸鹽和碳酸鹽，二氧化矽混合，並且在這樣的混合物中摻入溼潤劑，固著劑，和/或分散劑。在這種製劑中第一種和第二種活性化合物結合的濃度通常是在20％-98％，優選的是40％-75％。
粉劑的製備是通過把本發明組合物或鹽和它們的絡合物與磨細的惰性固體混合。該固體可以是自然界中的有機或無機物。可用於這一目的惰性物質包括植物的粉末，二氧化矽，矽酸鹽，碳酸鹽和粘土。一種製備粉劑的方便的方法是用磨細的載體稀釋可溼性粉。含有20％-80％結合的第一種和第二種活性化合物的濃粉劑可按一般方法製備，隨後稀釋到1％-10％的使用濃度。
本發明的方法，其中將一種N-丙酮基苯甲醯胺和一種選擇的第二種殺真菌活性化合物用於植物種子，植物葉片或植物生長介質，意想不到地提供了比同樣的化合物單獨使用更高的殺真菌活性。
從混合物中得到的結果是與用S.R.Cobly公式(S.R.Colby，雜草(Weeds),1967,15,20-22)計算的，從前述每個單獨化合物的試驗結果計算而得到的預期結果進行比較的。預期的結果在下面的實施例中也給出了。這些實施例，表和實驗步驟是給實踐者以指導，而不是要限定由權利要求定義的本發明的範圍。
實施例1使用N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺(化合物A)和亞磷酸(化合物C)控制辣椒疫黴的試驗使化合物A在二甲基亞碸(DMSO)中製得的系列稀釋液並將化合物C在無菌水中製得的系列稀釋液。每種取一部分加入50℃下熔化的25ml馬鈴薯葡萄糖瓊脂得到下表所列的適當的濃度。加入化合物後，立刻把熔化的瓊脂倒入9-cm直徑培養皿，然後等其凝固。在所有的培養皿中二甲基亞碸的終濃度為0.25％。對照平板含有二甲基亞碸但沒有化合物。在平板中央接種1μl辣椒疫黴遊動孢子懸浮液(ATCC15399，可從American Type Culture Collection,Rockville,Maryland,U.S.A得到)，每毫升含有5×105個遊動孢子。每個處理使用三個重複平板。25℃下生長7天後測量真菌菌落直徑，每個平板測量兩次。通過比較使用化合物A和化合物C的處理的生長與對照的生長，計算生長的抑制。抑制率(觀察到的)用下面的表1中的百分數表示。含有A和C的處理的預期抑制率(％)是用Colby公式計算的。
表1-控制辣椒疫黴
實施例2使用N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺(化合物A)和五水合硫酸銅(化合物D)控制辣椒疫黴的試驗試驗方案與例1相同，結果列於表2。
表2-控制辣椒疫黴
例3N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺(化合物A)和乙磷鋁(化合物E)的組合物的研究為了評價這兩種產品結合的潛在益處，用二者的組合物進行了兩個試驗。
第一個試驗是為了決定這兩種產品結合使用的適當劑量。
可觀察到增效作用的比率是1∶2.25,1∶4.5,1∶9,1∶18和1∶36。
實施例3aN-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺與乙磷鋁的組合物研-初次用量研究用殺真菌化合物噴到2-3周齡的Bush Champion黃瓜和2周齡的Patio番茄上作為保護性噴霧。噴霧一天後，在植物上接種黃瓜霜黴病(CDM)的古巴假霜黴和番茄晚疫病(TLB)的蔓延疫黴。
在這個試驗中，N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺對番茄晚疫病真菌特別有效。N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺在試驗的所有劑量下單獨作用能控制95％或更高。既然N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺在試驗的劑量下都可觀察到極好的結果，沒有檢測到增效作用。
用N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺控制黃瓜霜黴病能達到63-82％。在一些劑量下，有可推薦的增效作用。數據表明N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺劑量應該降低，並應重複試驗。
使用Colby方程，E=X+Y-XY/100，結果表明比率在1∶2.25-1∶4.5有潛在的增效性。計算的結果記錄在表3a的黃瓜霜黴病(CDM)計算欄。
表3a-控制黃瓜霜黴病(CDM)和番茄晚疫病(TLB)<
實施例3bN-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺與乙磷鋁的組合研究-二次用量研究由於初次試驗的結果，第二次對黃瓜霜黴病(CDM)的試驗採用較低劑量的N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺。調整劑量的結果證實了採用較高劑量的前面的試驗結果並顯示出了補充劑量下的增效作用。在一些劑量下有非常強的增效作用。比率是從1∶2.25到1∶36。結果列於表3b。可觀察到增效作用的特殊比率是1∶2.25,1∶4.5,1∶9,1∶18和1∶36。
表3b-控制黃瓜霜黴病(CDM)<
>
實施例4對抗番茄晚疫病(TLB)和黃瓜霜黴病(CDM)的N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺(化合物A)和普力克(化合物F)試驗黃瓜霜黴病和番茄晚疫病能被N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺和普力克的不同組合物有效控制。
三周齡的Patio番茄和Busch Champion黃瓜用列於表4a和表4b的殺菌劑劑量噴霧，施用一天後用各種病害的含30-40×104孢子/ml的懸浮液接種。植物在霧化培育箱培養24小時，然後在溫控室內保存。
進行病害感染的視覺評價，再轉換成百分數控制值。表4a和表4b中的數據表明組合物有高水平的增效作用。N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺對普力克的比率為1∶1-1∶42。增效作用可見於下列比率1∶42,1∶21,1∶10.5,1∶5,1∶2.5和1∶1。
表4a-番茄晚疫病的控制
表4b-黃瓜霜黴病的控制
實施例5a對黃瓜霜黴病(CDM)的N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺(化合物A)和滅菌丹(化合物G)試驗下面表5a中的結果是用N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺和滅菌丹的試驗結果。試驗是採用標準方案(實施例3a)對黃瓜霜黴病進行的。處理是用3天的殘留量進行評價。
在用下列N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺對滅菌丹的比率處理CDM病時可觀察到增效作用1∶4.5,1∶9和1∶18。結果列於表5a。
表5a-黃瓜霜黴病的控制
實施例5b對馬鈴薯蔓延疫病(PLB)的N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺(化合物A)和滅菌丹(化合物G)試驗將3到4周齡的馬鈴薯苗用一系列劑量的滅菌丹和N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺噴霧。比較單獨的處理和結合的處理對馬鈴薯蔓延疫黴(PLB)的生物功效。殺菌劑溶液噴霧後一天接種。接種使用的是含30-40×104孢子/ml的孢子懸浮液。將植物放於霧化培育箱24小時。感染期後，植物放於恆溫室中保持一定時間。
施用後一天，將植物用各種病害的孢子懸浮液接種。在霧化培育箱培養24小時，然後放於控溫室保持一定時間。
已證明單獨處理顯示出的特別低水平的控制證明，在這個試驗中，病害的壓力是非常大的。而結合物比每種殺菌劑的單獨使用更有活性。
本試驗中，N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺對滅菌丹的比率為1∶2.25,1∶4.5和1∶9時顯示出增效作用。結果列於表5b。
表5b-馬鈴薯晚疫病的控制
實施例6a對番茄晚疫病(TLB)的N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺(化合物A)和氟啶胺(化合物H)試驗在表6a中的結果是用N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺和氟啶胺處理番茄晚疫病(TLB)。試驗採用標準方案(實施例3a)處理番茄晚疫病。處理是作為一天期的保護劑施用。
N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺和氟啶胺的比率是1∶5時可觀察到增效作用。結果列於表6a。
表6a-番茄晚疫病的控制<
例6b對葡萄霜黴病(GDM)的N-[3』-(1』-氯-3』-甲基-2』-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺(化合物A)和氟啶胺(化合物H)試驗用氟啶胺處理葡萄霜黴病的葡萄生單軸黴的一個試驗中觀察到增效作用。
Delaware葡萄的組織培養物用上述殺菌劑噴霧。施藥後一天用濃度為40000孢子/ml的葡萄霜黴病(GDM)孢子接種。植物放於霧化培育箱中24小時，剩餘時間移至控溫室中保存。結果列於表6b。
表6b-葡萄霜黴病的控制<
在不離開權利要求限定的本發明的精神和範圍時，在本發明中進行的變化和變動是可以理解的。
權利要求
1．一種組合物，其中含有(a)具有以下分子式的有效殺真菌量第一種殺真菌活性化合物或它的一種農業上可接受的鹽，
式中R1和R3各自獨立地為滷原子或(C1-C4)烷基，R2是(C1-C4)烷基，(C2-C4)鏈烯基，(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氧基或氰基，R4和R5各自獨立地為氫原子或(C1-C4)烷基，條件是R4和R5中至少一個是(C2-C4)烷基，和X是滷原子，硫代氰基或異硫代氰基；(b)選自下組的有效殺真菌量的第二種殺真菌活性化合物(ⅰ)一種細胞色素Ⅲ呼吸抑制劑(ⅱ)福美鋅(ⅲ)氟啶胺(ⅳ)扎裡爾醯胺(ⅴ)百菌清(ⅵ)普力克(ⅶ)滅菌丹(ⅷ)乙磷鋁或它的一種殺真菌毒性代謝物(ⅸ)一種三苯錫類殺菌劑(ⅹ)一種含銅殺菌劑；和(c)一種農業上可接受的載體。
2．根據權利要求1的組合物，其中第一種殺真菌活性化合物選自N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-乙基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-乙氧基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲氧基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-氰基苯甲醯胺，和N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二溴-4-甲基苯甲醯胺或其混合物。
3．根據權利要求2的組合物，其中第一種殺真菌活性化合物選自N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺，和N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二溴-4-氰基苯甲醯胺或它們的混合物。
4．根據權利要求3的組合物，其中第一種殺真菌活性化合物是N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺。
5．根據權利要求1-4中任何一項的組合物，其中第二種殺真菌活性化合物選自氧化偶氮蚜橙素，克裡索西姆-甲基，福美鋅，氟啶胺，扎裡爾醯胺，百菌清，普力克，滅菌丹，乙磷鋁，亞磷酸，乙酸錫，硫酸亞銅，硫酸銅，五水合硫酸銅，氧化亞銅和波爾多混合物。
6．根據權利要求5的組合物，其中第二種殺真菌活性化合物選自氟啶胺，普力克，滅菌丹，乙磷鋁，亞磷酸和五水合硫酸銅。
7．一種控制植物上的植物致病性真菌的方法，包含對植物種子，植物葉子或植物生長介質使用(a)具有下述分子式的有效殺真菌量第一種殺真菌活性化合物或其農業上可接受的鹽，
式中R1和R3各自獨立地為滷原子或(C1-C4)烷基，R2是(C1-C4)烷基，(C2-C4)鏈烯基，(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氧基或氰基，R4和R5各自獨立地為氫原子或(C1-C4)烷基，條件是R4和R5中至少一個是(C2-C4)烷基，和X是滷原子，硫代氰基或異硫代氰基；(b)一種有效殺真菌量選自下組的第二種殺真菌活性化合物(ⅰ)一種細胞色素Ⅲ呼吸抑制劑(ⅱ)福美鋅(ⅲ)氟啶胺(ⅳ)扎裡爾醯胺(ⅴ)百菌清(ⅵ)普力克(ⅶ)滅菌丹(ⅷ)乙磷鋁或它的一種殺真菌毒性代謝物(ⅸ)一種三苯錫類殺菌劑(ⅹ)一種含銅殺菌劑；和(c)一種農業上可接受的載體。
8．根據權利要求7的方法，其中第一種殺真菌活性化合物選自N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-乙基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-乙氧基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲氧基苯甲醯胺，N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-氰基苯甲醯胺，和N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二溴-4-甲基苯甲醯胺或上述物質的混合物。
9．根據權利要求8的方法，其中第一種殺真菌活性化合物選自N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺，和N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二溴-4-氰基苯甲醯胺或它們的混合物。
10．根據權利要求9的方法，其中第一種殺真菌活性化合物是N-[3′-(1′-氯-3′-甲基-2′-氧代戊烷)]-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺。
11.根據權利要求7-10中任何一項的方法，其中第二種殺真菌活性化合物選自氧化偶氮蚜橙素，克裡索西姆-甲基，福美鋅，氟啶胺，扎裡爾醯胺，百菌清，普力克，滅菌丹，乙磷鋁，亞磷酸，乙酸錫，硫酸亞銅，硫酸銅，五水合硫酸銅，氧化亞銅和波爾多混合物。
12．根據權利要求11的組合物，其中第二種殺真菌活性化合物選自氟啶胺，普力克，滅菌丹，乙磷鋁，亞磷酸和五水合硫酸銅。
13．根據權利要求11的方法，其中的植物致病性真菌屬於卵菌綱的疫黴屬，單軸黴屬，霜黴屬，白鏽菌屬或假霜黴屬。
14．根據權利要求11的方法，其中的植物是馬鈴薯，番茄，葡萄或黃瓜。
15．根據權利要求11的方法，其中第一種和第二種殺真菌活性化合物的用量為每100份這兩種化合物的總重量中有2-90份重量的第一種殺真菌活性化合物和10-98份重量的第二種殺真菌活性化合物。
全文摘要
本發明涉及殺真菌組合物和它們控制植物致病性真菌的使用方法,其中包括對植物種子,植物葉片或植物生長介質使用一種選自殺真菌活性N－丙酮基苯甲醯胺化合物和另一種選自下組的殺真菌活性化合物,其中包括:一種細胞色素Ⅲ呼吸抑制劑,福美鋅,氟啶胺,扎裡爾醯胺,百菌清,普力克,滅菌丹,乙磷鋁或它的一種殺真菌毒性代謝物,一種三苯錫類殺菌劑和一種含銅殺菌劑。本組合物及其使用方法比同樣化合物的單獨使用能提供更高的殺菌活性。
文檔編號A01N59/26GK1229580SQ9910031
公開日1999年9月29日 申請日期1999年1月20日 優先權日1998年1月27日
發明者戴維·漢密爾頓·揚, 威利·喬·威爾遜, 安妮·裡奇·伊根, 恩裡克·路易斯·米舍洛奇 申請人:羅姆和哈斯公司