一種無鹽親水粉體鞣劑及其製備方法
2023-04-23 23:27:11 2
專利名稱：一種無鹽親水粉體鞣劑及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種無鹽親水粉體鞣劑及其製備方法，屬於合成樹脂鞣劑領域。
背景技術：
現代製革所面臨的首要問題是環境汙染問題，從80年代以來，隨著世界產業結構的調整及世界皮革工業重心的轉移，我國已經發展成為世界關注的皮革工業加工中心和商貿中心(張宗才.製革排放物中汙染物分析《皮革科學與工程》，2002(15)p44～48)。近幾年，我國年產豬皮革9000萬張，牛皮革3000多萬張，羊皮革5000多萬張，為我們提供了豐富的原皮資源，為發展製革工業，提高製革工業技術水平、增加出口創匯提供了很好的機遇。但是隨之帶來的汙染不可忽視(呂生華.綠色化學及其技術在開發皮革化學品中的應用《中外皮革信息》，p39～42)。
鉻鞣至發現至今，已歷時百餘年，迄今為止仍然是公認的能獲得較好皮革性能的鞣劑。但是近年來由於人類對環境保護意識的加強，鉻鞣突出的汙染問題越來越被製革者重視。鉻鞣排放的廢液中的三價鉻以及成革中的六價鉻都對人類和環境有害。而植物鞣製後的革脆，久置後易長黴，收縮溫度也受到限制。傳統的樹脂鞣劑被大量使用時會損傷革的粒面，手感硬化(張廷有.《皮革染整基礎》，1999年出版，成都科學出版社)。
發明內容
本發明的目的是針對現有技術的不足而提供一種無鹽親水粉體鞣劑及其製備方法，其特點是苯甲酸鈉、雙酚化合物和醛類物合成得到的親水粉體鞣劑，在製革過程中能很好溶解並與皮很好結合，鞣製效果較好。
本發明的目的由以下技術措施實現，其中所用原料份數除特殊說明外，均為質量份數。
無鹽親水粉體鞣劑的配方組分為苯甲酸鈉30～60份雙酚化合物HO-C6H4-R1-C6H4-OH 50～100份醛類物R2CHO6～12份去離子水80～160份其中雙酚化合物R1＝-SO2-，-NH2-，-NHSO-，-CH2-，-(CH3)CH-，-(CH3)C(CH3)-，醛類物R2為-H，-CH3，CH3CH2-。
無鹽親水粉體鞣劑的製備方法將苯甲酸鈉30～60質量份，醛類物6～12質量份，雙酚化合物50～100質量份，去離子水80～160質量份，加入帶有攪拌器，溫度計和回流冷凝器的反應釜中，用鹼調節pH＝7.5～8.0，在攪拌下於溫度85～100℃，反應5.0～10.0小時。產物是帶有醛味的淺棕色透明溶液，再將所得產物抽提未反應的醛類物，然後進行噴霧乾燥，進口溫度135～165℃，出口溫度65～75℃，壓力1.6～1.8kg/cm3，獲得固體產品。該產品顏色為淺黃，微溶於水。在溫度45～70℃，pH≥5.0，可以完全溶解於水。該親水鞣劑的反應式如下 n＝1～2R1＝-SO2-，-NH2-，-NHSO-，-CH2-，-(CH3)CH-，-(CH3)C(CH3)-R2＝-H，-CH3，CH3CH2-製備的親水粉體鞣劑進行紅外光譜測試(詳見圖1)，在圖譜上發現在3422.35cm-1，1488.37cm-1，1457.32cm-1有峰出現，在合成物中確有-CH2-的存在，證明了醛類物在該合成反應中有交聯作用。
所得的產品進行凝膠色譜測試(詳見圖2)，得到縮合物的重均分子量(Wn)為510.48。
該無鹽親水粉體鞣劑主要用於豬、牛、羊家畜皮的鞣製。
本發明具有如下特點
1.合成成本低廉；2.合成技術簡單；3.產品在製革使用過程中不產生新的汙染，有利於環境保護。
四
圖1為親水粉體鞣劑的紅外光譜2為親水粉體鞣劑的凝膠色譜圖五具體實施方式
下面通過實施例對本發明進行具體描述，有必要在此指出的是本實施例只用於對本發明進行進一步說明，不能理解為對本發明保護範圍的限制。該領域的技術熟練人員可以根據上述本發明的內容作出一些非本質的改進和調整。
實施例1將苯甲酸鈉30g，甲醛6g，雙酚化合物(HO-C6H4-SO2-C6H4-OH)50g，去離子水80g，加入帶有攪拌器，溫度計和回流冷凝器的反應釜中，用鹼調節pH＝7.5，在攪拌下於溫度85℃，反應6小時。產物是帶有甲醛味的淺棕色透明溶液，將所得產物用真空泵抽提未反應的甲醛30分鐘，然後進行噴霧乾燥，進口溫度135℃，出口溫度65℃，壓力1.6kg/cm3，獲得固體產品。
實施例2將苯甲酸鈉45g，乙醛8g，雙酚化合物(HO-C6H4-NH2-C6H4-OH)75g，去離子水120g，加入帶有攪拌器，溫度計和回流冷凝器的反應釜中，用鹼調節pH＝7.8，在攪拌下於溫度90℃，反應8小時。產物是帶有乙醛味的淺棕色透明溶液，將所得產物用真空泵抽提未反應的乙醛30分鐘，然後進行噴霧乾燥，進口溫度145℃，出口溫度70℃，壓力1.7kg/cm3，獲得固體產品。
實施例3將苯甲酸鈉60g，丙醛12g，雙酚化合物(HO-C6H4-NHSO-C6H4-OH)100g，去離子水160g，加入帶有攪拌器，溫度計和回流冷凝器的反應釜中，用鹼調節pH＝8.0，在攪拌下於溫度100℃，反應10小時。產物是帶有丙醛味的淺棕色透明溶液，將所得產物用真空泵抽提未反應的丙醛30分鐘，然後進行噴霧乾燥，進口溫度155℃，出口溫度75℃，壓力1.8kg/cm3，獲得固體產品。
應用實例1豬皮服裝革鞣製工藝藍溼革(削勻厚度0.50-0.7mm)稱重 作為以下用料依據洗皮水(40℃) 200％脫脂劑1.5％甲酸 0.25％20min pH3.8排水鞣製 水(20℃) 300％合成鞣劑 25％ 120min甲酸 2％排水，清洗復鞣 水(35℃) 100％丙烯酸復鞣劑 7.0％ 20min改性戊二醛 2.0％ 20min合成單寧 1.0％本發明合成鞣劑 6％甲酸 1.0％ 10min甲酸 1.0％ 30min最後溶液的pH值應在4.0。
排液水洗 水(45℃) 300％ 10min排液染色水(50℃) 100％染料 3％30min加脂 +合成加脂劑6.0％動物加脂劑 4.0％ 90min+甲酸 1.0％ 10min
+甲酸1.0％15minpH＝3.5-3.6排水水洗水(20℃) 300％10min排水應用實例2牛皮服裝革鞣製工藝藍溼革(削勻厚度0.7-1.0mm)稱重 作為以下用料依據洗皮水40(℃)200％脫脂劑 0.1％甲酸0.5％ 20min pH＝3.8排水中和中和 水(35℃) 300％食鹽 20％TKM 2％ 5min小蘇打 2％ 60min中和全透，最後溶液的pH值達到6.0鞣製 水(20℃) 300％本發明合成鞣劑30％120min甲酸 4％復鞣 水(35℃) 100％丙烯酸復鞣劑 7.0％ 20min改性戊二醛2.0％ 20min合成單寧 1.0％
合成鞣劑8％甲酸1.0％10min甲酸1.0％30min最後溶液的pH值應在4.0。
排液水洗 水(45℃)300％ 10min排液染色水(50℃) 100％染料 3％ 30min加脂+合成加脂劑 6.0％動物加脂劑4.0％ 90min+甲酸 1.0％ 10min+甲酸 1.0％ 15minpH＝3.5-3.6排水水洗水(20℃) 300％ 10minpH＝3.5-3.6排水水洗水(20℃)300％ 10min排水應用實例3山羊服裝革鞣製工藝藍溼革(削勻厚度0.55-0.6mm)稱重 作為以下用料依據洗皮水40(℃)200％脫脂劑 0.2％甲酸0.2％20min pH＝3.8排水鞣製 水(20℃) 300％本發明合成鞣劑20％120min甲酸 2％排水，清洗復鞣 水(35℃) 100％丙烯酸復鞣劑 7.0％20min改性戊二醛2.0％20min合成單寧 1.0％合成鞣劑 4％甲酸 1.0％10min甲酸 1.0％30min最後溶液的pH值應在4.0。
排液水洗 水(45℃)300％10min排液染色水(50℃) 100％染料 3％ 30min加脂 +合成加脂劑 6.0％動物加脂劑4.0％90min+甲酸 1.0％10min+甲酸 1.0％15minpH＝3.5-3.6排水水洗水(20℃)300％ 10min排水注脫脂劑、合成加脂劑、動物加脂劑均為工業純，由四川亭江化工廠生產；丙烯酸樹脂、改性戊二醛、合成單寧均為工業純，由四川四強化工廠生產；其餘試劑均為市售工業純。
權利要求
1.一種無鹽親水粉體鞣劑，其特徵在於該鞣劑的配方組分按質量計為苯甲酸鈉 30～60份雙酚化合物HO-C6H4-R1-C6H4-OH 50～100份醛類物R2CHO6～12份去離子水80～160份其中雙酚化合物R1為-SO2-，-NH2-，-NHSO-，-CH2-，-(CH3)CH-，-(CH3)C(CH3)-，醛類物R2為-H，-CH3，CH3CH2-。該鞣劑在溫度為45～70℃，pH≥5.0可以完全溶於水，並能與皮很好結合，鞣製的服裝革收縮溫度為85～110℃，甲醛含量為40mg/kg。
2.如權利要求1所述無鹽親水鞣劑的製備方法，其特徵在於將苯甲酸鈉30～60質量份，醛類物6～12質量份，雙酚化合物質量50～100份和去離子水80～160質量份加入帶攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應釜中，用鹼調節反應pH＝7.5～8.0，在攪拌下於溫度85℃～100℃反應5～10小時，產物是帶有醛味的淺棕色透明溶液，再將所得產物抽提未反應的醛類物，然後進行噴霧乾燥，進口溫度135～165℃，出口溫度65～75℃，壓力1.6～1.8kg/cm3，獲得固體產品。該親水鞣劑的反應式如下 n＝1～2R1＝-SO2-，-NH2-，-NHSO-，-CH2-，-(CH3)CH-，-(CH3)C(CH3)-R2＝-H，-CH3，CH3CH2-
3.如權利要求1或2所述無鹽親水鞣劑的用途，其特徵在於該親水鞣劑主要用於豬、牛、羊家畜皮的鞣製。
全文摘要
本發明公開一種無鹽親水粉體鞣劑及其製備方法，其特點是將苯甲酸鈉30～60質量份，醛類物6～12質量份，雙酚化合物50～100質量份，去離子水80～160質量份，加入帶有攪拌器，溫度計和回流冷凝器的反應釜中，用鹼調節pH＝7.5～8.0，在攪拌下於溫度85～100℃，反應5.0～10.0小時。產物是帶有醛味的淺棕色透明溶液，再將所得產物抽提未反應的醛類物，然後進行噴霧乾燥，進口溫度135～165℃，出口溫度65～75℃，壓力1.6～1.8kg/cm
文檔編號C14C3/18GK1594598SQ20041004021
公開日2005年3月16日 申請日期2004年7月14日 優先權日2004年7月14日
發明者陳慧, 單志華 申請人:四川大學