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發泡成形體及發泡成形體的製造方法

2023-05-20 02:23:26 2


專利名稱::發泡成形體及發泡成形體的製造方法
技術領域:
:本發明涉及發泡倍率高、輕質、且無表面粗糙的具有優異外觀的發泡成形體以及發泡成形體的製造方法,所述發泡成形體的製造方法,即使在注射成形中使用熱膨脹性微囊時,也均勻地進行熱膨脹性微囊的發泡,由此可以得到發泡倍率高、具有優異外觀的發泡成形體。
背景技術:
:樹脂發泡體通過使原材料或形成的氣泡的狀態等變化,可以顯現遮熱性、隔熱性、隔音性、吸音性、防震性、輕質化等各種性能,因此其可以用於各種用途。作為這樣的樹脂發泡體,使用例如,在通過使化學發泡劑發泡而得到的發泡聚氨酯、發泡聚丙烯、發泡聚乙烯、發泡聚氯化乙烯等發泡樹脂的表面上由聚氯乙烯或烯烴類熱塑性彈性體等構成的樹脂片材,或在這樣的樹脂片材上作為表皮材料貼合有織物等的複合成形體所構成的緩衝材料等。另外,近年來,不僅提出了貼合有表皮材料的發泡體,而且也提出了將含有化學發泡劑的熱塑性彈性體與表皮用樹脂通過空腔移動(cavitymoving)法進行注射成形而得到的附帶表皮的發泡體。但是,含有化學發泡劑的成形用樹脂組合物,有時即使加熱也不會發泡,在用於注射成形的情況下,在成形機內發泡劑可能急劇分解等,難以處理。另外,有時根據使用的樹脂的種類不能得到充分的發泡倍率,作為成形體不能得到所期望的硬度。與此相對,專利文獻1中,公開了以下主旨通過使用含有偶氮化合物、亞硝基化合物、肼衍生物、碳酸氫鹽等化學發泡劑的乙烯-a-烯烴共聚物的母料顆粒(mastebatchpellets),不論樹脂的種類如何,都可以得到硬度和發泡率高且形成均勻的氣泡的注射發泡成形體。但是,加熱分解後的化學發泡劑無論怎樣都會在分解氣體同時產生發泡殘渣,在成形體中殘留的殘渣有時對成形體的粘合性能產生影響。另外,如果使用化學發泡體,則存在以下問題點不會全部成為獨立氣泡,無論怎樣都產生連續氣泡的部分,從而難以得到氣密性非常高的發泡成形體。作為沒有成為獨立氣泡的理由,有以下原因由於樹脂的粘度過低,分解氣體的發泡力超過樹脂的熔融張力,結果樹脂的泡壁破裂。因此,特別是要應用於注射成形法的情況下,為了降低樹脂的溫度,提高其粘度,需要在將樹脂填充到模具內之後使該樹脂冷卻(模具釋放前冷卻時間)。與此相對,近年來,進行了使用熱膨脹性微囊代替化學發泡劑來製造發泡成形體的嘗試,例如,在專利文獻2中,記載了一種利用熱膨脹性微囊使熱塑性彈性體組合物進行發泡而形成的熱塑性彈性體發泡體,所述熱塑性彈性體組合物由自由基交聯性彈性體與熱塑性樹脂構成並進行交聯而成。另外,在專利文獻3中公開了一種熱膨脹性微囊,它是使用由含有腈類單體80重量%以上、非腈類單體20重量%以下和交聯劑0.11重量%的聚合成份得到的聚合物,將揮發性膨脹劑進行微囊化而得到的熱膨脹性微囊,其中,非腈類單體為甲基丙烯酸酯類或丙烯酸酯類。另外,在專利文獻4中公開了一種由殼聚合物和發泡劑構成的熱膨脹性微囊,所述殼聚合物由含腈類單體85重量%以上的乙烯性不飽和單體的均聚物或共聚物構成,所述發泡劑含有異辛烷50重量%以上。但是,即使是使用這樣的熱膨脹性微囊來製造發泡成形體,在應用於注射成形的情況下,也不能得到滿意的發泡成形體,面對的問題有不能得到所期望的發泡倍率(比重);或者成形物中出現變形或外觀不良;或者即使得到所期望的發泡倍率,在成形品的表面也發泡,從而具有表面粗糙,外觀變差。專利文獻L日本特開2000-178372號公報專利文獻2:日本特開平11-343362號公報專利文獻3:日本專利第2894990號說明書專利文獻4:歐洲專利申請公開第1149628號說明書
發明內容本發明的目的在於提供發泡倍率高、輕質、且表面不粗糙的具有優異外觀的發泡成形體以及該發泡成形體的製造方法,通過所述發泡成形體的製造方法,即使在注射成形中使用熱膨脹性微囊時,也均勻地進行熱膨脹性微囊的發泡,由此可以得到發泡倍率高、且具有優異外觀的發泡成形體。本發明為均勻地具有獨立氣泡的發泡成形體,其為孔徑為60120um、比重為0.6g/ml以下、並且表面粗糙度為4um以下的發泡成形體。以下對本發明進行詳述。本發明的發泡成形體均勻地具有獨立氣泡。由此,本發明的發泡成形體的輕質性、隔熱性、耐衝擊性、剛性等優異,可以適用於住宅用建材、汽車用構件、鞋底等用途中,可以特別作為汽車用構件來適宜使用。本發明的發泡成形體的孔徑的上限為60um,下限為120um。當小於60um時,孔過小,不能滿足對隔熱性、輕質化等的發泡成形體所要求的各種性能,當超過120um時,泡過大,發泡成形體的強度降低。優選的下限為70um,優選的上限為100um。另外,上述孔徑為發泡成形體的任意部位中存在的氣泡的平均最大徑,例如,用顯微鏡等觀察發泡成形體的截面,可以通過計算觀察到的氣泡的最大徑的平均值來求得。本發明的發泡成形體的比重的上限為0.6g/ml。當超過0.6g/ml時,不能滿足對隔熱性、輕質化等的發泡成形體所要求的各種性能。優選的上限為0.580g/ml。另外,優選的下限為0.480g/ml。上述比重,例如,可以根據以JISK-7112A法(水中置換法)為基準的方法來進行測定。本發明的發泡成形體的表面粗糙度的上限為4lim。當超過4lim時,發泡成形體的外觀被顯著損壞。優選的上限為2um。另外,上述表面粗糙度是發泡成形體表面的最大凸凹(日語山高^),例如,根據以JISB0601為基準的方法,通過使用表面粗糙度形狀測定儀等來進行測定。本發明的發泡成形體,通過在表面上層壓表皮材料,可以得到複合成形體,可以加工為2次製品、3次製品。作為上述表皮材料,可以列舉皮革、樹脂膜、織布、無紡布等。另外,作為上述表皮材料,也可以使用附帶由天然皮革、石或木等轉印而成的凹凸的聚矽酮壓模等,製成在表面上進行了皮孔或木孔樣式等設計的複合成形體,另外,也可以在其表面上形成作為骨料的硬質發泡層,得到3層結構的複合成形體。另外,使用金屬作為上述表皮材料,相對於該金屬,將含有基體樹脂和熱膨脹性微囊的組合物進行注射成形,由此可以製成金屬一體成形型金屬/樹脂混合成形體。另外,在本發明中,從回收等觀點考慮,由發泡成形體構成的發泡層與由表皮材料構成的表皮層優選由同系統的熱塑性彈性體構成。作為本發明的發泡成形體的優選方式,可以列舉例如環境負荷小、容易回收、廣泛應用於住宅用建材或汽車用構件等的聚烯烴成形體。作為上述汽車用構件,可以列舉例如門飾板、儀錶盤等內裝材料成形體、保險槓等車身材料等。另外,也可以用於鞋底等。本發明的發泡成形體,例如,可以通過使用下述所示的本發明的發泡成形體的製造方法來進行製造。本發明1的發泡成形體的製造方法,是通過注射成形來製造發泡成形體的方法,該方法具有將基體樹脂與發泡起始溫度為16018(TC的熱膨脹性微囊加熱至所述熱膨脹性微囊的發泡起始溫度以上的溫度,製備熔融混合物的熔融混煉工序;以及,將所述熔融混合物填充至模具內後開放模具,從而使所述熱膨脹性微囊發泡的發泡工序,在所述發泡工序中,使從所述熔融混合物的填充結束至開放模具的時間為24秒。本發明2的發泡成形體的製造方法,是通過注射成形來製造發泡成形體的方法,該方法具有將基體樹脂與發泡起始溫度為1卯21(TC的熱膨脹性微囊加熱至所述熱膨脹性微囊的發泡起始溫度以上的溫度,製備熔融混合物的熔融混煉工序;將所述熔融混合物填充至模具內後開放模具,從而使所述熱膨脹性微囊發泡的發泡工序,在所述發泡工序中,使從所述熔融混合物的填充結束至開放模具的時間為1秒以下。本發明人進行了深入的研究,結果發現,使用含有熱膨脹性微囊的樹脂來進行注射成形時,不能得到熱膨脹性微囊充分地進行發泡的成形體的原因為從熔融混合物的填充結束到開放模具的時間長,由於填充後的熔融混合物僅周邊部進行固化,從而形成厚表皮層,該表皮層阻礙熱膨脹性微囊的發泡。並且,本發明人進行了更加深入的研究,結果發現,通過使用發泡起始溫度在規定範圍內的物質作為熱膨脹性微囊,並且,使從熔融混合物的填充結束到開放模具的時間在規定的範圍內,則均勻地進行熱膨脹性微囊的發泡,不會形成必要以上厚度的表皮層,由此,可以得到發泡倍率和機械強度高、且具有優異的外觀的發泡成形體,從而完成了本發明的發泡成形體的製造方法。本發明1的發泡成形體的製造方法具有熔融混煉工序,其中,將基體樹脂和發泡起始溫度為160180'C的熱膨脹性微囊加熱至所述熱膨脹性微囊的發泡起始溫度以上的溫度,來製造熔融混合物。在本發明1的發泡成形體的製造方法中,使用發泡起始溫度為16018(TC的熱膨脹性微囊。在本發明1的發泡成形體的製造方法中,通過使用具有上述範圍的發泡起始溫度的熱膨脹性微囊,並且如後所述將模具開放延遲時間設定為規定時間,可以得到發泡倍率高、且具有優異外觀的發泡成形體。上述熱膨脹性微囊的發泡起始溫度的優選下限為165°C,優選上限為175°C。在本發明1的發泡成形體的製造方法中,通過將上述熱膨脹性微囊加熱至發泡起始溫度以上的溫度,在模具打開後,通過解除加壓狀態,可以使熱膨脹性微囊發泡,可以得到發泡成形體。另外,在本發明1的發泡成形體的製造方法中,由於熱膨脹性微囊為加壓的狀態,因此至模具開放不會發泡。在本發明1的發泡成形體的製造方法中,上述熱膨脹性微囊的最大發泡溫度(Tmax)的優選下限為190°C。通過將Tmax設為190。C以上,可以降低在將熱膨脹性微囊投入到氣缸內時熱膨脹性微囊的縮緊。當低於19(TC時,在氣缸內產生熱膨脹性微囊的縮緊,因此,有時產生發泡倍率的下降。另外,在本說明書中,最大發泡溫度是指在從常溫開始加熱熱膨脹性微囊的同時測定其直徑時,熱膨脹性微囊的直徑達到最大時(最大位移量)的溫度。上述熱膨脹性微囊,優選為在殼內包含在殼的軟化點以下的溫度成氣態的揮發性膨脹劑作為芯劑的微囊,所述殼是使含有腈類單體60重量%以上、非腈類單體40重量%以下、金屬陽離子0.110重量%和交聯劑的乙烯類單體組合物進行聚合而成。通過使用這樣的乙烯類單體組合物和揮發性膨脹劑,可以實現具有上述範圍的Dmax、Tmax以及Ts的熱膨脹性微囊。作為上述腈類單體,沒有特別的限定,可以列舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈、ci-氯丙烯腈、a-乙氧基丙烯腈、富馬腈或它們的任意混合物等,優選使用丙烯腈、甲基丙烯腈。在本發明1的發泡成形體的製造方法中,在作為上述殼的原料的乙烯類單體組合物中上述腈類單體的含量的優選下限為60重量%。當低於60重量%時,殼的氣體阻隔性降低,因此有時發泡倍率下降。更優選的下限為70重量%,優選的上限為80重量%。作為上述非腈類單體,選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、二環戊烯基丙烯酸酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異冰片酯等甲基丙烯酸酯類。它們之中,特別優選為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯。在上述乙烯類單體組合物中非腈類單體的含量的優選上限為40重量%。當超過40重量°/。時,與上述同樣,殼的氣體阻隔性降低,因此有時發泡倍率下降。更優選的上限為30重量%,優選的下限為20重量%。上述乙烯類單體組合物優選含有金屬陽離子。考慮到通過使含有上述金屬陽離子的乙烯類單體組合物聚合,從而上述金屬陽離子與非腈類單體進行反應,所得到的共聚物進行離子交聯,因此,可以得到一種熱膨脹性微囊,其耐熱性提高,長時間在高溫區域也不會引起破裂、收縮。另外,即使在高溫區域,殼的彈性模量也難以降低,因此,即使在進行施加強剪斷力的混煉成形、壓延成形、擠出成形、注射成形等成形加工的情況下,也不會引起熱膨脹性微囊的破裂、收縮。作為上述金屬陽離子,只要是與非腈類單體反應可以使之進行離子交聯的金屬陽離子,就沒有特別的限定,可以列舉例如Na、K、Li、Zn、Mg、Ca、Ba、Sr、Mn、Al、Ti、Ru、Fe、Ni、Cu、Cs、Sn、Cr、Pb等離子。它們之中,優選作為23價金屬陽離子的Ca、Zn、Al的離子,特別優選為Zn的離子。這些金屬陽離子可以單獨使用,也可以2種以上並用。另外,作為使用上述金屬陽離子2種以上時的組合,沒有特別的限定,但優選將鹼金屬的離子與上述鹼金屬以外的金屬陽離子進行組合使用。通過具有上述鹼金屬的離子,可以活化乙烯類單體等的官能團,促進上述鹼金屬以外的金屬陽離子與上述羧基之間的反應。作為上述鹼金屬,可以列舉例如Na、K、Li等。在上述乙烯類單體組合物中的上述金屬陽離子的含量的優選下限為0.1重量%,優選上限為10重量%。當低於0.1重量%時,有時不能將共聚物充分地進行離子交聯,無法得到使耐熱性提高的效果,相反,當超過IO重量%時,有時發泡特性顯著變差。上述殼優選含有交聯劑。通過含有上述交聯劑,可以強化殼的強度,在熱膨脹時孔壁難以破泡。作為上述交聯劑,沒有特別限定,通常可以適宜使用具有2個以上自由基聚合性雙鍵的單體。作為具體例子,可以列舉例如二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、分子量為200600的聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基縮甲醛三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基-三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯等。它們之中,在超過20(TC的高溫區域下,熱膨脹後的微囊難以收縮,容易維持膨脹後的狀態,因此,優選為聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯等2官能性交聯劑,更優選為三羥甲基丙烷的三(甲基)丙烯酸酯等3官能性交聯劑。上述殼中的上述交聯劑的含量的優選下限為0.1重量%,優選的上限為3重量°/。。更優選的下限為0.1重量%,更優選的上限為1重量%。另外,上述熱膨脹性微囊的殼,具有來自腈類單體的片斷和羧基,優選為含有以下共聚物和23價的金屬陽離子0.110重量%的殼,所述共聚物具有來自除去酯殘基的碳原子數為38的自由基聚合性不飽和羧酸單體的片斷。作為具有上述羧基、且除去酯殘基的碳原子數為38的自由基聚合性不飽和羧酸單體,例如可以使用每分子具有1個以上用於離子交聯的、游離羧基的單體,具體可以列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、桂皮酸等不飽和單羧酸;馬來酸、衣康酸、富馬酸、檸康酸、氯代馬來酸等不飽和二羧酸及其酸酐、或者馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單丁酯、富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯、衣康酸單甲酯、衣康酸單乙酯、衣康酸單丁酯等不飽和二羧酸的單酯或其衍生物。它們可以單獨使用,也可以2種以上並用。它們之中,特別優選為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸。在構成上述殼的共聚物中,來自具有上述羧基、且除去酯殘基的碳原子數為38的自由基聚合性不飽和羧酸單體的片斷的含量的優選下限為10重量%,優選上限為50重量%。當低於10重量%時,最大發泡溫度為18(TC以下,當超過50重量%時,雖然最大發泡溫度提高,但發泡倍率下降,因此不優選。上述共聚物根據需要也可以具有除來自上述腈類單體的片斷以及來自具有上述羧基、且除去酯殘基的碳原子數為38的自由基聚合性不飽和羧酸單體的片斷以外的片斷。作為這樣的片斷,沒有特別的限定,可以列舉例如來自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、二環戊烯基丙烯酸酯等丙烯酸酯類,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異冰片酯等甲基丙烯酸酯類,醋酸乙烯、苯乙烯等乙烯基單體等的片斷等。這些單體可以根據熱膨脹性微囊所需要的特性進行適宜選擇來使用,但其中優選使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯等。其中,這樣的片斷的含量優選低於10重量%。如果為10重量%以上,則有時殼的氣體阻隔性降低。上述共聚物的重均分子量的優選下限為10萬,優選上限為200萬。如果低於10萬,則有時殼的強度下降,如果超過200萬,則殼的強度變得過高,有時發泡倍率下降。在上述熱膨脹性微囊中,上述殼的交聯度的優選下限為75重量%。如果低於75重量%,則有時最大發泡溫度降低。上述交聯度,包括通過交聯劑的共價鍵性交聯、通過上述聚合物具有的游離羧基與上述金屬陽離子進行離子交聯的交聯二者。另外,在上述熱膨脹性微囊中,上述聚合物具有的游離羧基的一部分或全部進行離子化,成為羧基陰離子,由於將上述金屬陽離子作為抗衡陽離子(countercation)來形成離子鍵,因此,可以通過上述金屬陽離子的含量來容易地調節交聯度。另外,例如在進行紅外吸收光譜測定時,在15001600cm"附近存在由COO-的非對稱伸縮運動引起的吸收,由此可以確認上述離子交聯。在上述熱膨脹性微囊中,上述殼的中和度的優選下限為5%。如果低於5%,則有時最大發泡溫度降低。另外,上述中和度,表示在上述共聚物具有的游離羧基中上述金屬陽離子結合的羧基的比例。另外,在使用具有下述殼的微囊作為上述熱膨脹性微囊的情況下,作為上述金屬陽離子優選使用23價的金屬陽離子。所述殼含有具有來自上述腈類單體的片斷、和來自具有羧基的除去酯殘基的碳原子數為38的自由基聚合性不飽和羧酸單體的片斷的共聚物。考慮到上述金屬陽離子與構成殼的共聚物的羧基反應,共聚物進^1離子交聯,因此,可以得到一種熱膨脹性微囊,其耐熱性提高,在高溫區域長時間也不會引起破裂、收縮。另外,在高溫區域下殼的彈性模量也難以降低,因此,即使在進行施加強剪斷力的混煉成形、壓延成形、擠出成形、注射成形等成形加工的情況下,也不會引起熱膨脹性微囊的破裂、收縮。上述殼中的上述金屬陽離子的含量的下限為0.1重量%,上限為10重量%。如果低於0.1重量%,則不能使共聚物進行充分地離子交聯,無法得到使耐熱性提高的效果,相反,如果超過10重量%,則發泡特性顯著變差。另外,為了使上述共聚物具有的羧基與金屬陽離子適度地進行離子交聯,需要根據所期望的交聯度來調節每個上述共聚物具有的游離羧基的金屬陽離子的量,金屬陽離子量的優選下限,相對於上述共聚物的羧酸量為0.01倍摩爾,優選上限為0.5倍摩爾。如果低於0.01倍摩爾,則交聯度沒有提高,且在耐熱性上難以得到效果。如果超過0.5倍摩爾,則即使配合也不能得到其以上的效果。更優選的下限為0.05倍摩爾。上述殼根據需要可以進一步含有穩定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防靜電劑、阻燃劑、矽烷偶合劑、色劑等。上述熱膨脹性微囊在上述殼內包含揮發性膨脹劑作為芯劑。上述揮發性膨脹劑,優選為在構成殼的聚合物的軟化點以下的溫度成氣態的物質,適宜為低沸點有機溶劑。作為上述揮發性膨脹劑,可以列舉例如乙烷、乙烯、丙垸、丙烯、正丁烷、異丁垸、丁烯、異丁烯、正戊烷、異戊烷、新戊烷、正己烷、庚烷、石油醚等低分子量烴;CC13F、CC12F2、CC1F3、CC1F2-CC1F2等氯氟烴;四甲基矽烷、三甲基乙基矽垸、三甲基異丙基矽垸、三甲基正丙基矽垸等四垸基矽垸等。它們可以分別單獨使用,也可以2種以上並用。上述熱膨脹性微囊中,在上述揮發性膨脹劑之中,優選使用沸點為60'C以上的烴。通過使用這樣的烴,即使在成形時的高溫、高剪斷條件下,熱膨脹性微囊也不容易破裂,可以得到耐熱性優異的熱膨脹性微囊。作為上述沸點為6(TC以上的烴,可以列舉例如正己烷、庚烷、異辛垸等。其中優選為庚烷、異辛垸。另外,具有6(TC以上沸點的烴可以各自單獨使用,也可以與沸點低於6(TC的烴組合使用。另外,作為揮發性膨脹劑,可以使用通過加熱進行熱分解而成氣態的熱分解型化合物。上述熱膨脹性微囊的平均粒徑的優選下限為5iim,優選的上限為100um。如果小於5um,則由於所得到的成形體的氣泡過小,因此,有時成形體的輕質化不充分,如果超過100um,則由於所得到的成形體的氣泡過大,因此,有時在強度等方面存在問題。更優選的下限為10um,更優選的上限為40um。在上述熔融混煉工序中,上述熱膨脹性微囊的添加量的優選下限相對於基體樹脂100重量份,為0.5重量份,優選的上限為20重量份。如果低於0.5重量份,則所得到的成形體的氣泡變少,不能發揮輕質化等各種性能。如果超過20重量份,則有時在所得到的成形體的強度等方面存在問題。作為製造上述熱膨脹性微囊的方法,沒有特別的限定,例如,可以通過進行以下工序來製造。所述工序為配製水性介質的工序;使油性混合液分散到水性介質中的工序,所述油性混合液含有腈類單體、具有羧基且除去酯殘基的碳原子數為38的自由基聚合性不飽和羧酸單體、以及揮發性膨脹劑;添加生成金屬陽離子的化合物,使上述羧基與金屬陽離子反應的工序;以及通過加熱分散液使單體聚合的工序。在製造上述熱膨脹性微囊的情況下,最初進行配製水性介質的工序。作為具體例子,例如,通過在聚合反應器中加入水和分散穩定劑、根據需要的輔助穩定劑,配製含有分散穩定劑的水性分散介質。另外,根據需要,也可以添加亞硝酸鹼金屬鹽、氯化亞錫、氯化錫、重鉻酸鉀等。作為上述分散穩定劑,可以列舉例如二氧化矽、磷酸鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鐵、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鈉、草酸鈣、碳酸鈣、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂等。上述分散穩定劑的添加量,沒有特別的限定,根據分散穩定劑的種類、微囊的粒徑等來適宜確定,但相對於單體100重量份,優選的下限為0.1重量份,優選的上限為20重量份。作為上述輔助穩定劑,可以列舉例如二乙醇胺與脂肪族二羧酸的縮合產物、尿素與甲醛的縮合產物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯、聚乙烯亞胺、四甲基氫氧化銨、明膠、甲基纖維素、聚乙烯醇、琥珀酸二異辛酯、山梨糖醇酐酯、各種乳化劑等。另外,作為上述分散穩定劑和輔助穩定劑的組合,沒有特別限制,可以列舉例如膠體二氧化矽與縮合產物的組合、膠體二氧化矽與水溶性含氮化合物的組合、氫氧化鎂與磷酸鈣與乳化劑的組合等。它們之中,優選為膠體二氧化矽與縮合產物的組合。另外,作為上述縮合產物,優選為二乙醇胺與脂肪族二羧酸的縮合產物,特別優選為二乙醇胺與己二酸的縮合物、或二乙醇胺與衣康酸的縮合產物。作為上述水溶性含氮化合物,可以列舉例如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯亞胺、聚氧乙烯垸基胺、以聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或聚丙烯酸二甲氨基乙酯為代表的聚(甲基)丙烯酸二垸基氨基烷酯、以聚二甲氨基丙基丙烯醯胺或聚二甲氨基丙基甲基丙烯醯胺為代表的聚二垸基氨基垸基(甲基)丙烯醯胺、聚丙烯醯胺、聚陽離子性丙烯醯胺、聚胺碸、聚烯丙胺等。它們之中,優選使用聚乙烯吡咯烷酮。上述膠體二氧化矽的添加量根據熱膨脹性微囊的粒徑來適宜確定,但相對於乙烯類單體100重量份,優選的下限為1重量份,優選的上限為20重量份。更優選的下限為2重量份,更優選的上限為10重量份。對於上述縮合產物或水溶性含氮化合物的量,根據熱膨脹性微囊的粒徑來適宜確定,但相對於單體100重量份,優選的下限為0.05重量份,優選的上限為2重量份。除了上述分散穩定劑和輔助穩定劑外,可以進一步添加氯化鈉、硫酸鈉等無機鹽。通過添加無機鹽,可以得到具有更加均勻的粒子形狀的熱膨脹性微囊。上述無機鹽的添加量,通常相對於單體100重量份優選為0100重量份。含有上述分散穩定劑的水性分散介質,是將分散穩定劑或輔助穩定劑在去離子水中進行混合來配製,此時的水相的pH根據使用的分散穩定劑或輔助穩定劑的種類來適宜確定。例如,在使用膠體二氧化矽等二氧化矽作為分散穩定劑時,在酸性介質中進行聚合,為了使水性介質為酸性,根據需要加入鹽酸等酸來調節體系的pH為34。另一方面,在使用氫氧化鎂或磷酸鈣時,在鹼性介質中使其聚合。之後,在製造熱膨脹性微囊的方法中,進行使以下油性混合液分散到水性介質中的工序,所述油性混合液含有腈類單體、具有羧基且除去酯殘基的碳原子數為38的自由基聚合性不飽和羧酸單體、以及揮發性膨脹劑。在該工序中,可以將單體和揮發性膨脹劑分別添加到水性分散介質中,在水性分散介質中配製油性混合液,但通常預先將二者進行混合,製得油性混合液後,再添加到水性分散介質中。此時,可以預先在各自的容器中配製油性混合液和水性分散介質,在另外的容器中一邊攪拌,一邊進行混合,由此,使油性混合液分散在水性分散介質中,之後,添加到聚合反應容器中。為了聚合上述單體,使用聚合引發劑,上述聚合引發劑可以預先添加到上述油性混合液中,也可以在聚合反應容器內將水性分散介質和油性混合液攪拌混合之後進行添加。作為上述聚合引發劑,沒有特別的限定,可以適宜使用例如可溶於上述單體的二烷基過氧化物、二醯基過氧化物、過氧化酯、過氧化二碳酸酯、偶氮化合物等。作為具體例子,可以列舉例如甲基乙基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二枯基過氧化物等二垸基過氧化物;異丁基過氧化物、苯甲醯過氧化物、2,4-二氯苯甲醯基過氧化物、3,5,5-三甲基己醯過氧化物等二醯基過氧化物;過新戊酸叔丁酯、過新戊酸叔己酯、過新癸酸叔丁酯、過新癸酸叔己酯、過新癸酸l-環己基-l-甲基乙酯、過新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化新癸酸枯酯、(a,ci-雙新癸醯過氧)二異丙酯苯等過氧化酯;雙(4-叔丁基環己基)過氧化二碳酸酯、二正丙基過氧化二碳酸酯、二異丙基過氧化二碳酸酯、二(2-乙基乙基過氧化)二碳酸酯、二甲氧基丁基過氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基過氧化)二碳酸酯等過氧化二碳酸酯;2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、l,l'-偶氮二(l-環己腈)等偶氮化合物等。作為使上述油性混合液以規定的粒徑在水性分散介質中乳化分散的方法,可以列舉通過勻質機(例如,特殊機化工業公司制)等進行攪拌的方法、或使其通過管道混合器或元件式靜止型分散器等靜止型分散裝置的方法等。另外,可以將水系分散介質與聚合性混合物分別供給到上述靜止型分散裝置中,也可以供給預先混合、攪拌後的分散液。接著,在製造熱膨脹性微囊的方法中,進行添加生成金屬陽離子的化合物(以下也稱為金屬陽離子供給體),使上述羧基與金屬陽離子反應的工序。通過進行該工序,上述金屬陽離子與羧基反應進行離子交聯,由此,可以製造一種熱膨脹性微囊,其耐熱性提高,在高溫區域下長時間也不會引起破裂、收縮。另外,由於上述殼的彈性模量提高,因此,即使在進行施加強剪斷力的混煉成形、壓延成形、擠出成形、注射成形等成形加工的情況下,也不會引起熱膨脹性微囊的破裂、收縮。上述金屬陽離子供給體,可以添加到使上述單體聚合之前的分散液中,也可以在上述單體聚合之後添加。另外,上述金屬陽離子供給體,可以直接添加其本身,也可以以水溶液等溶液的形式來添加。作為上述金屬陽離子供給體,沒有特別的限定,可以列舉例如上述金屬陽離子的氧化物、氫氧化物、磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物、亞硝酸鹽、亞硫酸鹽或正辛酸、硬脂酸等各有機酸的鹽等。它們之中,優選為氫氧化物、氯化物、羧酸鹽。具體而言,優選為Zn(OH)2、ZnO、Mg(OH)2等,從減少在高溫區域下的彈性模量降低來考慮,更優選為Zn(OH)2o另外,在添加上述金屬陽離子供給體的情況下,優選為在預先添加鹼金屬的氫氧化物之後,添加上述鹼金屬的氫氧化物以外的金屬陽離子供給體。通過預先添加上述鹼金屬的氫氧化物,可以活化羧基等官能團,促進與上述金屬陽離子的反應。另外,Zn(OH)2的水溶性低,有時通過添加不能得到所期望的離子交聯,但通過使用這樣的方法,例如,通過在添加NaOH之後,添加水溶液高的ZnCl2,也可以得到與添加Zn(OH)2的情況相同的效果。作為上述鹼金屬的氫氧化物,沒有特別的限定,優選為Na、K、Li的氫氧化物,其中優選使用鹼性強的Na、K的氫氧化物。上述熱膨脹性微囊可以通過以下工序來製造,所述工序為將經過上述工序得到的分散液進行加熱,由此使單體聚合。通過這樣的方法製造得到的熱膨脹性微囊的最大發泡溫度高,耐熱性優異,在高溫區域或成形加工時也不會破裂、收縮。作為上述基體樹脂,沒有特別的限定,可以列舉例如聚氨酯樹脂、含有熱固化型環氧樹脂的環氧樹脂、乙烯-a-烯烴共聚物、氯化乙烯類樹脂等。其中,膨脹後的熱膨脹性微囊通過加熱至高溫,可以再次收縮,從可以有效防止被稱為"縮緊(日文^力C^)"的現象的觀點考慮,優選為乙烯-ci-烯烴共聚物。作為上述乙烯-a-烯烴共聚物,可以使用市售品,作為市售品,可以列舉例如"工y^—^(杜邦.陶氏彈性體'日本公司制)"等。上述乙烯-a-烯烴共聚物可以單獨使用,也可以通過混合聚丙烯以混合物的形式來使用。上述乙烯-ci-烯烴共聚物向聚丙烯中的分散性優異,因此,與EP橡膠相比可以提高聚丙烯的模量性能。由此,將聚丙烯與乙烯-a-烯烴共聚物的混合物作為基體樹脂時,容易薄型化。另外,上述乙烯-a-烯烴共聚物可以單獨使用,也可以2種以上並用。作為上述基體樹脂使用上述乙烯-a-烯烴共聚物時,上述乙烯-a-烯烴共聚物通過差示掃描量熱計(DSC)得到的最高熔解峰溫度Tmax(°C)的優選下限為6(TC,優選上限為100°C。如果超過10(TC,則含有上述乙烯-d-烯烴共聚物的樹脂組合物有時難以進行加工。更優選的下限為6(TC,更優選的上限為80°C。上述乙烯-a-烯烴共聚物也可以與其他的烯烴類熱塑性彈性體進行混合來使用。此時,作為上述乙烯-a-烯烴共聚物的含量,如果作為母料(masterbatch)使用時僅考慮發泡性,則相對於母料整體為60100重量%,更優選為80100重量%,特別優選為100重量%。根據上述基體樹脂的種類,確定所得到的發泡成形體為軟質發泡體還是硬質發泡體。g卩,使用軟質樹脂作為上述基體樹脂時,所得到的發泡成形體為軟質發泡體,使用硬質樹脂作為上述基體樹脂時,所得到的發泡成形體為硬質發泡體。得到軟質發泡體的基體樹脂,可以列舉烯烴類、聚氨酯類、或苯乙烯類的熱塑性彈性體。上述烯烴類熱塑性彈性體中,作為市售品,可以列舉例如"工y^—^"系列(杜邦陶氏彈性體.日本公司制)、"^,7卜7—"系列(三井化學公司制)、"住友TPESantoprene"系列(住友化學公司制)、"Santoprene"系列(AES公司制)等。另外,作為乙烯類彈性體,可以列舉三菱化學公司製造的"Rabalon"系列等。另外,配合期望的加工性或硬度可以將這些樹脂進行混合使用。得到硬質發泡體的基體樹脂,可以列舉聚丙烯類、丙烯腈-丁二烯-乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯類、丙烯酸樹脂類、丙烯腈類樹脂等。另外,作為市售品,可以列舉例如均聚聚丙烯樹脂"PF814"(MontdlPolyolefmes(蒙特錄聚烯烴)公司制)、無規聚丙烯樹脂"B230""J704"(GrandPolymer(葛朗特化學)公司制)、高密度聚乙烯"3300F"(三井化學公司制)等。另外,這些樹脂可以混合使用。另外,上述基體樹脂可以為可降解性樹脂,可以列舉例如作為醋酸纖維素(p_CA)類樹脂或聚己內酯(P-H、P-HB)類樹脂的"CellGreen"系列(大賽璐化學工業公司制)、聚乳酸"LACEA"(三井化學公司制)等。在本發明1的發泡成形體的製造方法中,根據熱特性,可以單獨使用1種可降解性樹脂,或者混合2種以上使用,另外,也可以將上述可降解性樹脂單獨使用,或者與上述可降解性樹脂以外的其他基體樹脂並用。在本發明1的發泡成形體的製造方法中,可以將含有上述基體樹脂和熱膨脹性微囊的發泡成形體用樹脂組合物作為母料顆粒來使用。作為製造上述母料顆粒的方法,沒有特別的限定,例如,可以列舉以下方法等,所述方法為將熱塑性樹脂等基體樹脂、各種添加劑等原材料使用同向雙向擠出機等進行預先混煉,之後,加熱至規定溫度,添加熱膨脹性微囊等發泡劑之後,將通過進一步混煉得到混煉物,用造粒機將所得混煉物切斷為期望的大小,由此成為顆粒形狀,得到母料顆粒。另外,將熱塑性樹脂等基體樹脂或熱膨脹性微囊等原材料用間歇式混煉機進行混煉之後,用造粒機進行造粒,由此可以製造顆粒形狀的母料顆粒。作為上述混煉機,只要是可以不破壞熱膨脹性微囊來進行混煉的混煉機,則沒有特別的限定,例如,可以列舉加壓捏和機、密閉式混煉機等。本發明1的發泡成形體的製造方法,具有將上述熔融混合物填充至模具內後通過開放模具使上述熱膨脹性微囊發泡的發泡工序。通過進行這樣的工序,可以使發泡狀態均勻且得到細小的獨立氣泡,從而可以製造具有優異外觀的發泡成形體。在此,將上述發泡工序中的填充方法、發泡方法等的一個例子示於圖1中。在上述發泡工序中,首先,通過在模具作為固定側的空腔側形成的鑄口1,填充熱膨脹性微囊與基體樹脂的熔融混合物(圖1(a))。之後,在熔融混合物的填充結束(圖1(b))後,通過拉出芯2,開放模具內(圖1(c))。接著,使熔融混合物內部含有的熱膨脹性微囊發泡(圖1(d))後,使基體樹脂固化(圖1(e)),由此製成發泡成形體。在本發明1的發泡成形體的製造方法中,由於熱膨脹性微囊起到象氣球一樣的作用,因此,對於在使用化學發泡劑的發泡成形體的成形中成為問題的基體樹脂的熔融張力,不必考慮,在填充熔融混合物之後,可以立即開放模具。在本發明1的發泡成形體的製造方法中,從上述熔融混合物的填充結束(圖1(b))開始至模具開放(圖1(C))的時間(以下也稱為模具開放延遲時間)的下限為2秒,上限為4秒。在本發明1的發泡成形體的製造方法中,使用發泡起始溫度為16018(TC的熱膨脹性微囊,另外通過將模具開放延遲時間設為24秒,則均勻地進行熱膨脹性微囊的發泡,不會形成必要以上厚度的表皮層,由此,得到一種發泡成形體,其發泡倍率高,且形成所期望的表皮層,在成形品表面抑制發泡,因此具有優異的外觀。另外,發泡時熱發泡性微囊起到象氣球一樣的作用,不會立刻產生氣體,因此,與使用化學發泡劑進行成形的情況不同,樹脂的熔融粘度也可以低。如果上述模具開放延遲時間不足2秒,則所得到的發泡成形體的表面粗糙,外觀變差。如果超過4秒,則形成必要以上厚度的表皮層,熱膨脹性微囊為未發泡狀態。在上述發泡工序中,作為用於使模具開放延遲時間為24秒的具體方法,可以列舉例如使用具有以下機構的裝置的方法,所述機構為檢測熔融混合物的填充結束的檢測機構、根據來自檢測機構的信息控制模具開放的控制機構、以及根據來自上述控制機構的信號將模具幵放的模具開放機構。作為上述檢測機構,例如在注射工序中,可以列舉根據注射成形機的螺杆的位置來檢測熔融混合物的填充結束的機構;在模具內規定的位置設置壓力傳感器、並將在該位置上填充熔融混合物作為信號來進行檢測的機構等。上述發泡工序中的模具溫度的優選下限為40°C。如果低於40。C,則熔融混合物的冷卻速度變得過快,熱膨脹性微囊成為未發泡狀態,有時會殘存。本發明2的發泡成形體的製造方法,是通過注射成形來製造發泡成形體的方法,該方法具有熔融混煉工序,其中,將基體樹脂和發泡起始溫度為19021(TC的熱膨脹性微囊加熱至所述熱膨脹性微囊的發泡起始溫度以上的溫度來製造熔融混合物;發泡工序,其中將所述熔融混合物填充至模具內後,通過開放模具,使所述熱膨脹性微囊發泡;並且在所述發泡工序中,使從所述熔融混合物的填充結束到開放模具的時間為l秒以下。在本發明2的發泡成形體的製造方法中,使用的熱膨脹性微囊的發泡起始溫度的下限為190°C,上限為210°C。在本發明2的發泡成形體的製造方法中,通過將模具開放延遲時間設定在上述範圍,則即使使用發泡起始溫度為19021(TC的熱膨脹性微囊,也可以得到一種發泡成形體,其不會形成必要以上厚度的表皮層,發泡倍率高,並且由於在成形品表面抑制發泡,因此具有優異的外觀。優選的下限為195",優選的上限為205。C。在本發明2的發泡成形體的製造方法中,上述熱膨脹性微囊的最大發泡溫度(Tmax)的優選下限為210"C。通過將Tmax設為210°C以上,可以降低將熱膨脹性微囊投入到氣缸內時熱膨脹性微囊的縮緊。如果低於210'C,則在氣缸內產生熱膨脹性微囊的縮緊,因此,有時產生發泡倍率的下降。在本發明2的發泡成形體的製造方法中,從所述熔融混合物的填充結束到模具開放的時間(模具開放延遲時間)的上限為1秒。在本發明2的發泡成形體的製造方法中,使用發泡起始溫度為19021(TC的熱膨脹性微囊時,通過將模具開放延遲時間設定為1秒以下,可以均勻地進行熱膨脹性微囊的發泡,不會形成必要以上厚度的表皮層,由此得到一種發泡成形體,其發泡倍率高,並且形成期望的表皮層,由於在成形品表面抑制發泡,因此具有優異的外觀。另外,發泡時熱發泡性微囊起到象氣球一樣的作用,不會立刻產生氣體,因此,與使用化學發泡劑進行成形的情況不同,樹脂的熔融粘度也可以低。如果上述模具開放延遲時間超過l秒,則形成必要以上厚度的表皮層,熱膨脹性微囊成為未發泡狀態。優選的上限為0.5秒。另外,對於上述模具開放延遲時間的下限沒有特別的限定,但從機械的制約來考慮,現實上約為0.01秒。在上述發泡工序中,作為用於使模具開放延遲時間縮短至1秒以下的具體方法,例如,可以列舉使用具有以下機構的裝置的方法,所述機構為檢測熔融混合物的填充結束的檢測機構;根據來自檢測機構的信息、控制模具開放的控制機構;以及根據來自上述控制機構的信號、將模具開放的模具開放機構。作為上述檢測機構,例如可以列舉在注射成形機的注射工序時螺杆的位置來檢測達到樹脂填充的時間、或者在模具內規定的位置設置壓力傳感器、並將在該位置上填充樹脂作為信號來進行檢測的機構。根據由上述檢測機構得到的信號,作為上述控制機構或模具開放機構,通過直接使用注射成形機的機理,可以使模具開放延遲時間為l秒以下。對於在本發明2的發泡成形體的製造方法中使用的基體樹脂等,與本發明1的發泡成形體的製造方法的情況相同,因此,省略其詳細的說明。但是,關於揮發性膨脹劑,使用2種以上,優選使用沸點最低的揮發性膨脹劑與沸點最高的揮發性膨脹劑的沸點之差為6(TC以上的揮發性膨脹劑。由此,可以同時實現在氣缸內熱膨脹性微囊的縮緊防止和在模具內的發泡性。作為這些組合,可以列舉例如異戊垸和異辛垸的組合等。根據本發明,可以提供發泡倍率高、輕質、且無表面粗糙的具有優異外觀的發泡成形體以及該發泡成形體的製造方法,通過所述發泡成形體的製造方法,即使在注射成形中使用熱膨脹性微囊時,也均勻地進行熱膨脹性微囊的發泡,由此可以得到發泡倍率高、且具有優異外觀的發泡成形體。圖1是說明本發明的發泡工序的一個例子的示意圖。具體實施例方式以下通過實施例對本發明進行更加詳細的說明,但本發明並不僅限於這些實施例。實施例(實施例18、比較例119)(熱膨脹性微囊的製造)將水8L、膠體二氧化矽(旭電化公司制)IO重量份作為分散穩定劑、以及聚乙烯吡咯烷酮(BASF公司制)0.3重量份投入到聚合反應容器中,配製水性分散介質。之後,在水性分散介質中添加由表l中所示的配合量的單體、交聯劑、揮發性膨脹劑以及聚合引發劑構成的油性混合液,進一步添加表1中所示的配合量的金屬陽離子給體,由此配製分散液。將所得到的分散液用勻質機進行攪拌混合,裝入到氮氣置換後的加壓聚合器(20L)內,進行加壓(0.2MPa),在60'C下使其反應20小時,由此製備反應產物。對所得到的反應產物反覆過濾和水洗,之後進行乾燥,得到熱膨脹性微囊18。(母料顆粒的製造)將粉體狀和顆粒狀的低密度聚乙烯100重量份與作為潤滑劑的乙烯雙硬脂酸醯胺0.2重量份用密閉式混煉機進行混煉,在達到約14(TC時,添加所得到的熱膨脹性微囊50重量份,進一步混煉30秒鐘,擠出的同時進行制顆粒,得到母料顆粒。(成形體的製造)將所得到的母料5重量份與聚丙烯樹脂100重量份進行混合,從電動注射成形機(日本制鋼所公司制,J180AD)的加料鬥供給所得到的混合顆粒,熔融混煉,進行注射成形,得到板狀的成形體。上述電動注射成形機具有逐次檢測填充量的檢測機、接收該信號並控制模具的開放的計算機、以及與該計算機聯動將模具開放的機構。成形條件為氣缸溫度200°C、注射速度60mm/sec,對於模具開放延遲時間、模具溫度,設定為表2所示的溫度。另外,電動注射成形機中設定的模具開放延遲時間和實際的模具開放延遲時間,多少產生一些偏差,因此,對於模具開放延遲時間,除了設定時間以外,也要記錄實測時間,使用實測時間的數值作為模具開放延遲時間。(比較例2023)使用化學發泡劑代替母料,將化學發泡劑5重量份與聚丙烯樹脂100重量份進行混合,除了使用所得到的混合顆粒以外,與實施例1同樣操作,製造成形體。另外,對於模具開放延遲時間、模具溫度,設定為表2所示的時間、溫度。(評價)對於實施例18和比較例119中得到的熱膨脹性微囊、以及實施例18和比較例123中得到的成形體,進行以下的評價。結果示於表12中。(1)熱膨脹性微囊的評價(1-1)體積平均粒徑使用粒度分布徑測定器(LA-910、HORIBA公司制),測定體積平均粒徑。(1-2)發泡起始溫度、最大發泡溫度、最大位移使用熱機械分析裝置(TMA)(TMA2940、TA儀器公司制),測定發泡起始溫度(Ts)、最大位移量(Dmax)和最大發泡溫度(Tmax)。具體而言,將試樣25ug裝入直徑7mm、深度lmm的鋁製容器中,從上面施加0.1N的力,在此狀態下,以5'C/min的升溫速度從8(rC加熱至22(TC,對測定端子的垂直方向上的位移進行測定,將位移開始上升的溫度設為發泡起始溫度,將其位移的最大值設為最大位移量,將最大位移量中的溫度設為最大發泡溫度。complextableseeoriginaldocumentpage24(2)成形體的評價(2-1)發泡倍率計算出用發泡前的成形體的板厚除發泡後的成形體的板厚得到的值,作為發泡倍率。(2-2)孔徑的測定將得到的發泡成形體的截面用二維電子反射式顯微鏡(商品名"JSM-5800LV"、JEOL公司制)進行觀察,將觀察到的發泡50個的平均徑作為孔徑(um)。(2-3)比重的測定將所得到的成形體的比重根據基於JISK-7112A法(水中置換法)的方法,進行測定。(2-4)表面粗糙度的測定對於所得到的成形體的表面狀態,使用表面粗糙度形狀測定機(廿一7〕厶130A/480A(株式會社東京精密制)根據基於JISB0601的方法測定最大凸凹。(2-5)銀紋在所得到的發泡成形體的表面上目測觀察銀紋的有無。(2-6)氣泡狀態使用SEM裝置,以倍率觀察成形體截面的氣泡狀態。表2complextableseeoriginaldocumentpage26如表2所示可知,實施例18的情況下,使用具有所規定範圍的發泡起始溫度的熱膨脹性微囊,並將模具開放延遲時間設為規定的時間,由此可以製造高發泡倍率、且高外觀品質、形成均勻的獨立氣泡的發泡成形體。另一方面,比較例12為使用與實施例12同樣的熱膨脹性微囊、將模具開放延遲時間延長的情況,但所得到的發泡成形體雖然外觀品質良好,但發泡倍率顯示低值。比較例34為使用與實施例12同樣的熱膨脹性微囊、將模具開放延遲時間縮短的情況,但所得到的發泡成形體雖然發泡倍率顯示高值,但外觀品質顯著變差。比較例56為使用與實施例56同樣的熱膨脹性微囊、將模具開放延遲時間縮短的情況,雖然外觀品質良好,但發泡倍率顯示低值。另外,如比較例719所示的通過熱膨脹性微囊與模具開放延遲時間的組合來製造發泡成形體的情況,不能同時滿足發泡倍率和外觀品質提高。比較例2023,為使用化學發泡劑的情況,將模具開放延遲時間(設定值)設定為0、1、2、4秒,所得到的發泡成形體,表面外觀差,截面發泡狀態也為連續氣泡。產業上利用的可能性根據本發明,可以提供發泡成形體的製造方法,以及使用該發泡成形體的製造方法而得到的發泡成形體。通過該方法,即使在注射成形中使用熱膨脹性微囊時,也均勻地進行熱膨脹性微囊的發泡,由此可以得到發泡倍率高、且具有優異外觀的發泡成形體。權利要求1.一種發泡成形體,它是均勻地具有獨立氣泡的發泡成形體,其特徵在於,孔徑為60~120μm,比重為0.6g/ml以下,並且表面粗糙度為4μm以下。2.—種發泡成形體的製造方法,它是通過注射成形來製造發泡成形體的方法,其特徵在於,具有將基體樹脂與發泡起始溫度為160180℃的熱膨脹性微囊加熱至所述熱膨脹性微囊的發泡起始溫度以上的溫度,製備熔融混合物的熔融混煉工序;將所述熔融混合物填充至模具內後開放模具,從而使所述熱膨脹性微囊發泡的發泡工序,在所述發泡工序中,使從所述熔融混合物的填充結束至開放模具的時間為24秒。3.—種發泡成形體的製造方法,它是通過注射成形來製造發泡成形體的方法,其特徵在於,具有將基體樹脂與發泡起始溫度為190210℃的熱膨脹性微囊加熱至所述熱膨脹性微囊的發泡起始溫度以上的溫度,製備熔融混合物的熔融混煉工序;將所述熔融混合物填充至模具內後開放模具,從而使所述熱膨脹性微囊發泡的發泡工序,在所述發泡工序中,使從所述熔融混合物的填充結束至開放模具的時間為1秒以下。4.根據權利要求2或3所述的發泡成形體的製造方法,其特徵在於,在發泡工序中使模具的溫度為40℃以上。5.根據權利要求2、3或4所述的發泡成形體的製造方法,其特徵在於,在熔融混煉工序中,相對於基體樹脂100重量份,使用0.520重量份的熱膨脹性微囊。全文摘要本發明的目的在於提供發泡倍率高、輕質、且無表面粗糙的具有優異外觀的發泡成形體以及該發泡成形體的製造方法,通過所述發泡成形體的製造方法,即使在注射成形中使用熱膨脹性微囊時,也均勻地進行熱膨脹性微囊的發泡,由此可以得到發泡倍率高、具有優異外觀的發泡成形體。還提供一種發泡成形體,其均勻地具有獨立氣泡,其特徵在於,孔徑為60~120μm,比重為0.6g/ml以下,並且表面粗糙度為4μm以下。文檔編號B29C45/00GK101346218SQ200680049348公開日2009年1月14日申請日期2006年12月25日優先權日2005年12月27日發明者川口泰廣,澤尚志申請人:積水化學工業株式會社

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