液體處理組合劑量組合物的製作方法

2023-05-20 02:26:51

專利名稱：：液體處理組合劑量組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及單一劑量組合物領域。所述組合物為含水液體組合物，並且包含包覆在水溶性薄膜之中的珠光顏料。發明背景在液體處理組合物的製備中，改善其技術能力和美觀性是始終的目標。具體地講，本發明的目標涉及改善包層於水溶性薄膜之中的液體組合物的傳統透明或不透明美觀性。通過組合物的美觀性來傳達組合物的技術能力也是本發明的一個目標。本發明涉及包含光學改性劑的液體組合物，所述光學改性劑能夠傳送光線，使得所述組合物呈現珍珠般的光澤。所述液體組合物包覆在水溶性薄膜之中以生產組合劑量的產品。珠光可通過在液體組合物中摻入並懸浮珠光劑來獲得。珠光劑包括無機天然物質如雲母、魚鱗、氯氧化鉍和二氧化鈦，以及有機化合物如高級脂肪酸的金屬鹽、脂肪二元醇酯和脂肪酸鏈烷醇醯胺。珠光劑可作為粉末、試劑在合適的懸浮劑中的懸浮液來獲得，或者如果所述試劑為結晶，其可以就地產生。然而，液體衣物洗滌或硬質表面清潔組合物必須具有較低的粘度，尤其是在高剪切下，使得它們可被傾倒。通常衣物洗滌組合物在20s"和21°C下具有小於1500釐泊的粘度。此類產品一般在低剪切下還具有低粘度，導致任何顆粒趨於從所述液體組合物中分離出來並且在儲存期間漂浮或沉澱。在任一種情況下，這將提供不受歡迎的、非均勻的產品外觀，其中一部分產品為珠光的，而一部分產品為澄清且均勻的。洗滌劑組合物和包含珠光劑脂肪酸二元醇酯的珠光分散體描述於以下專利中US4,717,501(授予Kao)、US5,017,305(授予Henkel)、US6,210,659(授予Henkel)、US6,835,700(授予Cognis)。包含珠光劑的液體洗滌劑組合物公開於US6,956,017(授予Procter&Gamble)Bl(授予Unilever)中。這些現有技術文件中沒有任何一個論述以液體組合物一體形式包含在水溶性包裝中的組合物。申請人已發現，通過將包含珠光劑的組合物摻入到其中缺乏穩定性並且懸浮液不可察覺的單位劑量中可解決懸浮液的問題。然而，申請人已發現，向旨在被包裝到單位劑量中的液體組合物中添加珠光劑不會導致在美學方面如預期的那樣顯著的變化。依據進一步研究，申請人已發現，由於當包層於水溶性薄膜中時在組合物中所需的低含量的水，在單位劑量中的珠光具有不同的困難。發明概述根據本發明，提供了珠光單一劑量組合物，所述珠光單一劑量組合物包含水溶性薄膜，所述薄膜膠嚢包封適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的液體處理組合物，所述組合物具有大於5且小於3000NTU的濁度，並且包含珠光劑和按所述組合物的重量計2%至15%的水。根據本發明的另一個實施方案，提供了珠光單一劑量組合物，所述珠光單一劑量組合物包含水溶性薄膜，所述薄膜膠嚢包封適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的液體處理組合物，其中所述組合物包含珠光劑和按所述組合物的重量計2%至15%的水，並且其中所述珠光劑懸浮於其中的介質和所述珠光劑在折射指數(AN)上的差異大於0.02。發明詳述本發明的液體組合物適於用作衣物洗塗或硬質表面清潔處理組合物。所謂術語衣物洗滌處理組合物是指旨在包括所有用於處理洗滌衣物的組合物，包括清潔組合物和軟化組合物或調理組合物。術語硬質表面處理組合物旨在包括所有用於硬質表面如廚房或浴室表面，以及在手工或自動盤碟洗滌操作中的盤碟和炊具的處理的液體組合物。更優選地，本文的組合物涉及衣物洗滌組合物或盤》萊洗滌組合物。本發明的組合物為液體，並且被包裝作為膠嚢包封和/或組合劑量。液體組合物可以為含水的或非水性的。用於組合劑量產品(其包含包覆在水溶性薄膜內的液體組合物)中的組合物通常被描述為是非水性的。根據本發明的組合物包含2%至15%,更優選2%至10%,並且最優選約4°/。至9%的水。在20s"和21°C下，本發明的組合物優選地具有lcps至1500cps(1至1500mPa*s),更優選約100cps至1000cps(100至1000mPa*s),並且最優選200cps至500cps(200至500mPa*s)的粘度。粘度可用常規方法確定。然而，可使用得自TAInstruments的AR550流變儀和4吏用40mm直徑和500jum的間隙尺寸的厚鋼板錠子來測量根據本發明的粘度。在20s"下的高剪切粘度和0.05"下的低剪切粘度可通過在21°C下在3分鐘時間內由O.r1至25"的對數剪切速率掃描獲得。其中描述的優選流變特性可使用內部現有的具有洗滌劑成分的結構或通過使用外部的流變改性劑獲得。更優選的衣物洗滌劑液體組合物具有約100cps至1500cps,更優選100cps至lOOOcps的高剪切速率粘度。單位劑量的衣物洗滌劑液體組合物具有400cps至lOOOcps的高剪切速率粘度。衣物洗滌軟化組合物具有10cps至lOOOcps，更優選10cps至800cps，最優選10cps至500cps的高剪切速率粘度。手洗餐具洗滌組合物具有300cps至4000cps,更優選300cps至lOOOcps的高剪切速率粘度。單位劑量衣物洗滌劑液體組合物具有400cps至lOOOcps的高剪切速率粘度。衣物洗滌軟化組合物具有10cps至lOOOcps,更優選10cps至800cps,最優選10cps至500cps的高剪切速率粘度。手洗餐具洗滌組合物具有300cps至4000cps,更優選300cps至lOOOcps的高剪切速率粘度。添加珠光劑的組合物優選為透明或半透明的，<旦也可為不透明的。所述組合物(在添加所述珠光劑之前)優選具有5至3000NTU的絕對濁度，如用濁度型濁度計所測得。根據本發明的濁度使用得自McVanInstruments,Australia的具有才罙針NEP260的AnalyteNEP160來測量。在本發明的一個實施方案中，已發現即使具有超過2800NTU濁度的組合物也可用適量的珠光材料製成具有珍珠般的光澤。然而申請人已發現，當組合物的濁度增加時，穿過組合物的透光率將減少。該透光率的減少導致更少的珠光顆粒發射光，這進一步導致珠光效果的降低。因此申請人已發現，該效果可通過加入更高含量的珠光劑而得到一定程度的改善。然而，在濁度為3000NTU時達到闊值。在達到閾值之後，加入更多的珠光劑並不會改善珠光效果的水平。如通過在軟化水中將液體溶解至1%的含量時所測，本發明的液體優選具有3至IO,更優選5至9,甚至更優選6至9,最優選7.1至8.5的pH。膠嚢包封的組合物或組合劑量本發明的組合物被膠嚢包封在水溶性薄膜中。所述水溶性薄膜可由聚乙烯醇或其它合適的變型、羧曱基纖維素、纖維素衍生物、澱粉、改性的澱粉、糖、PEG、蠟、或它們的組合製成。在另一個實施方案中，水溶性可包括其它助劑，如乙,烯醇和羧酸的共聚物。美國專利7,022,656B2(Monosol)描述了此類薄膜組合物及其優點。由於與洗滌劑的較好相容性，這些共聚物的一個有益效果是袋裝洗滌劑的儲藏期限的改善。此類薄膜的另一個優點是它們的較好的冷水(低於l(TC)溶解度。其中如果存在的話，共聚物在薄膜材料中的含量按所述薄膜的重量計為至少60%。所述聚合物可具有任何重均分子量，優選1000道爾頓至1,000,000道爾頓，更優選10,000道爾頓至300,000道爾頓，甚至更優選15,000道爾頓至200,000道爾頓，最優選20,000道爾頓至150,000道爾頓。優選地，存在於薄膜中的共聚物的60%至98%;故水解，更優選80%至95%;波水解以改善材料的溶解度。在一個高度優選的實施中，共聚物包含0.1mol%至30mol%,優選lmol%至6mol%的所述羧酸。本發明的水溶性薄膜還可包含附加的共聚單體。合適的附加共聚單體包括磺酸鹽和乙氧基化物。優選的磺酸的實例為2-丙烯醯胺-2-甲基-1-丙烷磺酸(AMPS)。本發明情況下使用的適宜的水溶性薄膜可以商品名M8630從Indiana,US的Mono-Sol商購獲得。本文的水溶性薄膜還可包含不同於聚合物或聚合材料的成分。例如，可有利地加入增塑劑，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、山梨醇以及它們的混合物，附加的水、分解助劑、填充劑、消泡劑、乳化/分散劑、和/或抗粘連劑。所述小袋或水溶性薄膜自身包含洗滌劑添加劑以被遞送至所述洗滌水是有益的，例如，有機高分子去汙劑、分散劑、染料轉移抑制劑。任選地，所述小袋的薄膜表面可擦上細粉以減少摩擦係數。矽鋁酸鈉、二氧化矽、滑石和直鏈澱粉是適宜的細粉的實例。本發明的膠嚢包封的小袋可使用任何已知的傳統技術製造。更優選地，所述小袋使用水平形式填充熱成形技術製造。珠光劑根據本發明的珠光劑為結晶的或玻璃質固體，能夠反射和折射光線以產生珠光效果的透明或半透明化合物。通常，珠光劑為結晶的顆粒，在摻入了它們的組合物中是不溶解的。優選地，珠光劑具有薄片或球體的形狀。根據本發明，球體被理解為一般的球形。粒度跨過球體的最大直徑測量。片狀顆粒是指顆粒的兩個尺寸(長度和寬度)為第三個尺寸(深度或厚度)的至少5倍。其它晶形，如立方體或針狀體或其它晶形，不顯示珠光效果。許多珠光劑如雲母是具有單斜結晶的天然礦物。形狀似乎影響試劑的穩定性。球形，甚至更優選地片狀試劑，是最成功地穩定化的。珠光劑是文獻中已知的，但一般用於洗髮劑、調理劑或個人清潔應用。它們被描述為是向組合物賦予珍珠母外觀的物質。珠光的機理由R.L.Crombie在InternationalJournalofCosmeticScience,第19巻，第205至214頁中描述。不受理論的約束，據信珠光通過由下圖所示的光線的鏡面反射產生。當它們在組合物中以不同的含量彼此基本平行放置時，由珠光小片或球體所反射的光線產生深度感和光澤感。一些光線從珠光劑上反射，而剩餘的光線將穿過試劑。穿過珠光劑的光線可直接穿過或被折射。反射的、折射的光線產生不同的顏色、亮度和光澤。所述珠光劑優選具有小於50jum的D0.99(有時稱為D99)體積粒度。更優選地，所述珠光劑具有小於40|um,最優選小於30jum的D0.99。最優選地，顆粒具有大於l|um的體積粒度。最優選地，所述珠光劑具有0.1jum至50jLim,更優選0.5Him至25|um,並且最優選ljum至20mm的粒度分布。所述D0.99為粒度相對於粒度分布的測量，並且在這種情況下是指99%的所述顆粒具有小於50ium的體積粒度。^f吏用可4尋自MalvernInstrumentsLtd.的Hydro2000G設備來測量體積粒度和粒度分布。粒度具有穩定所述試劑的作用。粒度和分布越小，它們將越容易被懸浮。然而，減小珠光劑的粒度也將降低試劑的功效。不受理論的約束，申請人相信在珠光劑和其所懸浮的液體介質的界面處的光線的傳輸取決於受Fresnel公式支配的物理定律。將被珠光劑反射的光線的比例隨著在珠光劑和液體介質之間的折射指數差異的增加而增加。其餘的光線將根據能量守恆而折射，並且穿過液體介質傳輸直至其遇到另一個珠光劑表面。因此，為了使包含珠光劑的組合物賦予可見的珠光，據信在折射指數方面的差異必須足夠高，以使充足的光線的反射與被折射的光線的量成比例。包含較少水和較多有機溶劑的液體組合物與包含更多水的組合物相比通常將具有更高的折射指數。因此申請人已發現，在此類具有高折射率的組合物中，折射率不夠高的珠光劑不會賦予足夠的可見珠光，即使在所述組合物中以高含量被引入(通常超過3%)。因此，優選使用具有高折射率的珠光顏料，以將所述製劑中的顏料含量保持在相當低的水平。因此，優選選擇珠光劑，使其具有超過1.41，更優選超過1.8,甚至更優選超過2.0的折射指數。優選地，在珠光劑和然後添加了珠光劑的組合物或介質之間的折射指數的差異為至少0.02。優選地，在珠光劑和組合物之間的折射指數的差異為至少0.2,更優選至少0.6。申請人已發現，試劑的折射指數越高，試劑在產生珠光效果方面就越有效。然而，該效果還取決於試劑和組合物折射指數上的差異。差異越大，感覺到的效果將越大。本發明的液體組合物優選包含"t姿所述組合物的重量計0.01%至2.0%的100%活性珠光劑。更優選地，液體組合物包含按所述組合物的重量計0.01%至0.5%,更優選0.01%0.35%,甚至更優選0.01%至0.2%的100%活性珠光劑。申請人已發現，不管組合物中的上述粒度和含量如何，向液體組合物遞送良好的以及消費者優選的珠光效果是可能的。所述珠光劑可以是有沖幾的或無才幾的。有才幾珠光劑合適的珠光劑包括具有下式的亞烷基二元醇的單酯和/或二酯:o其中R！為直鏈或支鏈的C12-C22烷基；R為直鏈或支鏈的C2-C4亞烷基；P選自H、C1-C4烷基或-COR2，R2為C4-C22烷基，優選C12-C22烷基；並且n=1至3。在本發明的一個實施方案中，長鏈脂肪族酯具有上述的一般結構，其中Ri為直鏈或支鏈的C16-C22烷基，R為-012-(^12-，並且P選自H,或-COR2,其中R2為C4-C22烷基，優選C12-C22烷基。典型的實例為乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇或四甘醇與包含約6至約22,優選約12至約18個碳原子的脂肪酸，如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、巖芽酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、順式-9-二十碳烯酸、二十二烷酸、芥酸、以及它們的混合物的單酯和/或二酯。在一個實施方案中，乙二醇單硬脂酸酯(EGMS)和/或乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)和/或聚乙二醇一硬脂酸酯(PGMS)和/或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)是用於組合物中的珠光劑。這些材料有若干商業來源。例如，PEG6000MS可得自Stepan,EmpilanEGDS/A可得自Albright&Wilson。在另一個實施方案中，珠光劑包含重量比率為約1:2至約2:1的乙二醇二酯/乙二醇單酯的混^^物。在另一個實施方案中，發現包含重量比率為約60:40至約50:50的EGDS/EGMS混合物的珠光劑在水懸浮液中是尤其穩定的。共結晶試劑任選地，共結晶試劑用來增強有機珠光劑的結晶，使得珠光顆粒在所得產品中形成。合適的共結晶試劑包括但不限於脂肪酸和/或脂肪醇，其具有直鏈或支鏈的、任選羥基取代的，包含約12至約22，優選約16至約22,並且更優選約18至20個碳原子的烷基，如棕櫚酸、亞油酸、硬脂酸、油酸、荒麻酸、二十二烷基酸、十六/十八醇、羥基^J旨醇、二十二醇、亞油醇、亞麻醇、以及它們的混合物。當選擇比有機珠光劑具有更高熔點的共結晶試劑時，發現在這些共結晶試劑和上述有機珠光劑的熔融混合物中，所述共結晶試劑通常最先固化以形成均勻分布的顆粒，所述顆粒用作珠光劑隨後結晶的晶核。通過適當選擇有機珠光劑和共結晶試劑之間的比率可控制所得的結晶尺寸以增強所得產品的珠光外觀。已發現，如果使用太多的共結晶試劑，所得產品將表現出較少的吸引人的珠光外觀和更多的不透明外觀。在其中存在共結晶試劑的一個實施方案中，所述組合物包含1重量％至5重量％的C12-C20脂肪酸、C12-C20脂肪醇、或它們的混合物。在另一個實施方案中，有機珠光劑和共結晶試劑之間的重量比率在約3:1至約10:1,或約5:1至約20:1的範圍內。廣泛用來生產包含有機珠光劑的組合物的一種方法是使用在室溫下為固體的有機珠光材料。這些材料被加熱到高於它們的熔點並加入到製備的組合物中。在冷卻時，珠光光澤出現在所得的組合物中。然而，該方法可具有缺點，因為整批生產物料必須被加熱到與珠光材料熔融溫度對應的溫度，並且在產品中^(又通過形成均勻的熔融混合物且應用適當控制的冷卻和攪拌條件才能獲得均勻的珠光。將有機珠光劑摻入到組合物中的一種可供選擇的且優選的方法是使用預結晶的有機珠光分散體。該方法被本領域的技術人員稱為"冷珍珠"。在該可供選擇的方法中，長鏈脂肪族酯被熔融，與載體混合物混合，並在載體中再結晶至最佳粒度。所述載體混合物通常包含表面活性劑，優選2%至50%的表面活性劑，以及餘量的水和任選的助劑。限定尺寸的珠光結晶可通過適當地選擇表面活性劑載體混合物、混合和冷卻條件獲得。製造冷珍珠的方法描述於美國專利US4,620,976、US4,654，163(均轉讓給Hoechest)和WO2004/028676(轉讓給HuntsmanInternational)。許多冷珍珠可商購獲得。這些包括商品名^口Stepan、Pearl誦2和StepanPearl4(由StepanCompanyNorthfield,IL生產)，Mackpearl202、Mackpearl15國DS、MackpearlDR-104、MackpearlDR國106(均由MclntyreGroup,Chicago,IL生產)，EuperlanPK900Benz誦W和EuperlanPK3000AM(由CognisCorp生產)。摻入有機珠光劑的本發明的典型實施方案為包含按所述組合物的重量計0.1%至5%的有機珠光劑，按所述組合物的重量計0.5%至10%的分散的表面活性劑，和任選地在溶劑體系中的有效量的共結晶試劑的組合物，所述溶劑體系包含水和任選的一種或多種有才幾溶劑，並且還包含按所述組合物的重量計5%至40%的去汙表面活性劑和:按所述組合物的重量計至少0.01%,優選至少1%的一種或多種衣物洗滌輔助物質，如香料、織物軟化劑、酶、漂白劑、漂白活化劑、偶聯劑、或它們的組合。共結晶試劑的"有效量"是指在給定的成套工藝參數下足以產生珠光劑的期望結晶尺寸和尺寸分布的含量。在一些實施方案中，共結晶試劑的量在每100重量份數有機珠光劑5至30份的範圍內。適宜於冷珍珠的分散表面活性劑包括烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、以及它們的混合物，其中所述烷基為直鏈或支鏈的C12-C14烷基。典型的實例包括但不限於月桂基硫酸鈉和十二烷基硫酸銨。在本發明的一個實施方案中，所述組合物包含20重量％至65重量％的水；5重量％至25重量％的烷基硫酸鈉或烷基醚硫酸鹽分散表面活性劑；和0.5重量％至15重量％的重量比率為1:2至2:1的乙二醇單硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯。在本發明的一個實施方案中，所述組合物包含20重量％至65重量％的水；5重量％至30重量％的烷基硫酸鈉或烷基醚硫酸鹽分散表面活性劑；5重量％至30重量％的長鏈脂肪族酯和1重量％至5重量％的C12-C22脂肪醇或脂肪酸，其中長鏈脂肪族酯對脂肪醇和/或脂肪酸的重量比率在約5:1至約20:1,或約3:1至約10:1的範圍內。在本發明的另一個實施方案中，所述組合物包含按所述組合物的重量計至少約0.01%,優選約0.01%至約5%的珠光劑、有效量的共結晶試劑和一種或多種以下成分去汙表面活性劑、用於陰離子染料的固定劑、包含水和有機溶劑的溶劑體系。該組合物還可包含其它衣物洗滌和織物護理助劑。用於摻入有機珠光劑的生產工藝所述冷^t珠通過加熱包含2%至50%表面活性劑、餘量的水和其它助劑的載體至溫度高於有機珠光劑和共結晶試劑的熔點，通常約60。C至90°C，優選約75°C至80°C而生產。將有機珠光劑和共結晶試劑添加到混合物中並混合約IO分鐘至約3小時。任選地，然後將溫度升至約80°C至90°C。可使用高剪切研磨裝置以產生所期望的珠光劑的分散體液滴尺寸。以約0.5。C/分鐘至5"C/分鐘的冷卻速率冷卻混合物。作為另外一種選擇，冷卻以兩步法進行，其包括通過將混合物一次通過熱交換器而瞬時冷卻的步驟和緩'隻冷卻的步驟，其中所述混合物以約0.5。C/分鐘至5。C/分鐘的冷卻速率冷卻。珠光劑如長鏈脂肪族酯的結晶在溫度達到約5(TC時開始；結晶由混合物粘度的顯著增長來證明。將混合物冷卻至約30°C並且停止攪拌。隨後，可將所得的冷珍珠預結晶有機珠光分散體在攪拌下摻入到液體組合物中，並且無需任何外加的熱量。所得產品具有吸引人的珠光外觀，並且在典型的儲存條件下可在數月內保持穩定。換句話講，所得的產品在數月內保持其珠光外觀，並且冷珍珠不會表現出從所述組合物基質中分離或分層。無衝幾珠光劑無機珠光劑包括選自由下列組成的組的那些雲母、金屬氧化物塗層的雲母、二氧化矽塗層的雲母、氯氧化鉍塗層的雲母、氯氧化鉍、肉豆蔻酸十四烷基酯、玻璃、金屬氧化物塗層的玻璃、鳥噤呤、閃光劑(聚酯或金屬)、以及它們的混合物。合適的雲母包括白雲母或氟羥鉀鋁。雲母片優選地用薄的金屬氧化物層塗層。優選的金屬氧化物選自由下列組成的組金紅石、二氧化鈦、氧化鐵、氧化錫、氧化鋁、以及它們的混合物。結晶的珠光層通過在約732°C煅燒用金屬氧化物塗層的雲母形成。所述熱量產生不溶於樹脂的惰性顏料，具有穩定的顏色，並能夠經受後續加工的熱應力。這些珠光劑中的顏色通過在金屬氧化物層的頂部和底部表面以鏡面反射角反射的光線之間的幹涉作用而顯現。當視角轉換到非鏡面反射角時，試劑損失顏色強度並提供珠光外觀。更優選的無機珠光劑選自由下列組成的組雲母和氯氧化鉍以及它們的混合物。最優選的無機珠光劑是雲母。可商購獲得的合適的無才幾珠光劑以商品名Iriodin、Biron、Xirona、Timiron、Colorona、Dichrona、Candurin和Ronastar得自Merck。其它可商購獲得的無機珠光劑可以商品名Biju、Bi-Lite、Chroma畫Lite、Pearl-Glo、Mearlite得自BASF(Engelhard,Mearl)和以商品名PrestigeSoftSilver和PrestigeSilkSilverStar得自Eckart。有機珠光劑，如乙二醇一硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯，僅當所述組合物在運動時提供珠光。因此，僅當所述組合物被傾倒時，所述組合物才表現出珠光。由於提供動態和靜態珠光，因此無機珠光材料是優選的。所謂動態珠光是指當所述組合物在運動時組合物表現出珠光效果。所謂靜態珠光是指當所述組合物為靜態時組合物表現出珠光。無機珠光劑可以粉末形式獲得，或以粉末在適當的懸浮劑中的漿液形式獲得。合適的懸浮劑包括羥基硬脂酸乙基己酯、氫化蓖麻油。可將粉末或粉末的漿液加入到組合物中而無需任何附加的工序。任選的組合物成分本發明的液體組合物可包含其它成分，所述其它成分選自下文提出的任選成分的目錄。除非下文指定，具體衣物洗滌助劑的"有效量"按洗滌劑組合物的重量計優選為0.01%，更優選0.1%,甚至更優選1%至20%,更優選至15%,甚至更優選至10%,還甚至更優選至7%,最優選至5%。表面活性劑或去汙表面活性劑本發明的組合物可包含按重量計約1%至80%的表面活性劑。上述組合物優選包括按重量計約5%至50%的表面活性劑。本發明的表面活性劑可以兩種方式使用。第一，它們可被用作分散劑來用於如上所述的冷珍珠有機珠光劑。第二，它們可被用作去汙表面活性劑來用於汙垢懸浮目的。所用的去汙表面活性劑可以是陰離子類型、非離子類型、兩性離子類型、兩性電解質類型或陽離子類型，或者是能包括這些類型的相容混合物。更優選的表面活性劑選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、以及它們的混合物。優選地，組合物基本上不含甜菜鹼表面活性劑。可用於本發明的洗滌劑表面活性劑描述於1972年5月23日公布的Norris的美國專利3,664,961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美國專利3,919,678、1980年9月16日公布的Cockrell的美國專利4,222,905和1980年12月16日公布的Murphy的美國專利4,239,659。陰離子和非離子表面活性劑是優選的。有用的陰離子表面活性劑本身可以具有幾種不同的類型。例如，高級脂肪酸的水溶性鹽，即"肥皂，，在本發明組合物中是有用的陰離子表面活性劑。這包括鹼金屬皂，如包含約8至約24個碳原子，優選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷醇銨鹽。肥皂可以通過脂肪和油的直接皂化製得，也可通過游離的脂肪酸的中和製得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的鈉鹽和鉀鹽，即，牛油鈉或鉀和椰油鈉或鉀月巴皂。適用於本發明的另外的無皂陰離子表面活性劑包括水溶性鹽，優選有機硫反應產物的鹼金屬和銨鹽，所述產物在其分子結構中具有包含約10至約20個碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(包括在術語"烷基"中的是醯基的烷基部分)。這類合成表面活性劑的實例為a)烷基硫酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，尤其是通過硫酸化高級醇(C8-C18碳原子)所得到的那些，例如通過還原牛油或椰子油中的甘油酯所產生的那些；b)烷基聚乙氧基化物的硫酸鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，尤其是其中烷基包含10至22個，優選12至18個碳原子，並且其中聚乙氧基化物鏈包含1至15個，優選1至6個乙氧基化部分的那些；和c)烷基苯磺酸的鈉鹽和鉀鹽，其中烷基包含約9至約15個碳原子，是直鏈或支鏈構型的，例如描述於美國專利2,220,099和2,477,383中的那些類型。尤其有價值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基中的平均碳原子數為約11至13,縮寫為Cu-CnLAS。優選的非離子表面活性劑是化學式R乂OC2H4)nOH的那些，其中R1為C1(rC16烷基或C8-C12烷基苯基，並且n為3至約80。尤其優選的是C12-C15醇與約5至約20摩爾的環氧乙烷每摩爾醇的縮合產物，如C12-C13醇與約6.5摩爾的環氧乙烷每摩爾醇縮合。織物護理有益劑本發明的組合物的一種優選的任選成分為織物護理有益劑。如本文所用，"織物護理有益劑"是指任何以下物質當衣服/織物上存在適量的該物質時，其能夠向衣服和織物，尤其是棉製衣物和含棉高的衣服和織物提供織物護理有益效果，例如織物軟化、顏色保護、減少起球/起毛、抗磨損、抗褶皺等等。織物護理有益劑的非限制性實例包括陽離子表面活性劑、矽氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油質糖衍生物、陽離子多糖、聚氨酯以及它們的混合物。當存在於本發明的優選組合物中時，在某些實施方案中，織物護理有益劑的適宜含量按所述組合物的重量計為最多約30%,更通常約1%至約20%,優選約2%至約10%。為了本發明的目的，矽氧烷衍生物為任何如下矽氧烷物質，其可遞送織物護理有益效果並可作為乳液、膠乳、分散體、懸浮液等與適宜的表面活性劑在洗衣用產品配製之前摻入到液體處理組合物中。合適的矽氧烷包括矽氧烷液，如聚(二)烷基矽氧烷，尤其是聚二曱基矽氧烷和環狀的矽氧烷。本發明的聚二甲基矽氧烷衍生物包括但不限於有機官能團的矽氧烷。含官能團的矽氧烷的一個實施方案為描述於US6,903，061B2、US6,833,344和WO-02/018528中的ABn型矽氧烷。這些-圭氧烷可商購獲得的實例為Waro和Silsoft843,均由GESilicones,Wilton,CT.出售。包括在本發明中的官能化的矽氧烷的實例為矽氧烷聚醚、烷基矽氧烷、苯基矽氧烷、氨基矽氧烷、矽氧烷樹脂、矽氧烷硫醇、陽離子矽氧烷等。官能化的矽氧烷或與一種或多種不同類型的官能團，如氨基、烷氧基、烷基、苯基、聚醚、丙烯酸酯、氫化矽、巰丙基、羧酸、季銨化的氮的共聚物。可商購獲得的矽氧烷的非限制性實例包括SM2125、Silwet7622,可從GESilicones商購獲得，以及DC8822和PP-5495,和DC-5562,均可從DowCorning商購獲得。其它實例包括KF-888、KF-889,均得自ShinEtsuSilicones,Akron,OH;UltrasilSW-12、UltrasilDW-18、UltrasilDW-AV、UltmsilQ-Plus、UltrasilCa陽l、UltrasilCA-2、UltrasilSA國1和UltrasilPE-100,均得自NoveonInc.,Cleveland,OH。附加的非限制性實例包括得自Somerville的PhoenixChemicalInc.的PecosilCA-20、PecosilSM-40、PecosilPAN-150。適用於本發明中的油質糖衍生物在W098/16538中提出。在本發明的情況下，初始的CPE或RSE分別代表環狀的多羥基化合物衍生物或還原的糖類衍生物，其由35%至100%的環狀的多羥基化合物的羥基或還原的糖類產生，所述糖類被酯化和/或醚化，並且其中至少兩個或更多個酯或醚基獨立地連接到C8至C22烷基或鏈烯基鏈上。尤其優選的是得自單糖和二糖的CPE和RSE。單糖的實例包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。還原糖類的實例為脫水山梨糖醇。二糖的實例為蔗糖、乳糖、麥芽糖和纖維二糖。蔗糖是尤其優選的。尤其優選的是含有四個或更多個酯基的蔗糖酯。這些可以商品名Olean從Procter&GambleCompany,CincinnatiOH商購獲得。所有提供織物護理有益效果的可分散聚烯烴均可被用作根據本發明中的水不溶性織物護理有益劑。該聚烯烴可以為蠟、乳液、分散體或懸浮液的形式。優選地，聚烯烴可以是聚乙烯、聚丙烯、或它們的混合物。聚烯烴可至少被局部地改性以包含各種官能團，例如羧基、烷基醯胺、磺酸或醯胺基。更優選地，本發明中所使用的聚烯烴可至少局部地被羧基改性，或者換句話講，被氧化。具體地講，被氧化或被羧基改性的聚乙烯在本發明組合物中是優選的。聚合物膠乳通常通過乳液聚合方法製備，其包括一種或多種單體、一種或多種乳化劑、引發劑，以及本領域普通的技術人員熟悉的其它組分。所有提供織物護理有益效果的聚合物膠乳均可用作本發明的水不溶性織物護理有益劑。合適的聚合物膠乳的非限制性實例包括公開於WO02/018451中的以名稱RhodiaChimie公布的那些。另外的非限制性實例包括用於生產聚合物膠乳的單體，例如1)100%或純丙烯酸丁酯；2)含有至少20%(重量單體比率)丙烯酸丁酯的丙烯酸丁酯和丁二烯混合物；3)丙烯酸丁酯和小於20%(重量單體比率)的除了丁二烯以外的其它單體；4)含有C6或大於C6烷基碳鏈的丙烯酸烷基酯；5)含有C6或大於C6烷基碳鏈的丙烯酸烷基酯和小於50%(重量單體比率)的其它單體；6)第三單體(小於20重量％單體比率)被加入到l)至5)的單體體系中。陽離子表面活性劑是另一類可用於本發明的護理活性物質。具有下式的陽離子表面活性劑的實例R3R2已公開於US2005/0164905中，其中R！和R2獨立地選自由下列組成的組d-C4烷基、CrC4羥烷基、千基和—(CnH2nO)xH，其中x具有2至5的值；並且n具有1至4的值；X為陰離子；每個R3和R4為C8-C22烷基或(2)R3為C8-C22烷基且R4選自由下列組成的組C廣Cu)烷基、d-do羥烷基、千基、—(CnH2nO)xH,其中x具有2至5的值；並且n具有1至4的值。另一種優選的織物護理有益劑是脂肪酸。當沉積到織物上時，脂肪酸或其皂將向洗滌織物提供織物護理(柔軟性、形狀保持)。有用的脂肪酸(或皂=鹼金屬皂，如脂肪酸的鈉、鉀、銨和烷基銨鹽)為高級脂肪酸，其包含約8至約24個碳原子，更優選約12至約18個碳原子。肥皂可以通過脂肪和油的直接皂化製得，也可通過游離的脂肪酸的中和製得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的鈉鹽和鉀鹽，即，牛油鈉或鉀和椰油鈉或鉀肥皂。脂肪酸可以得自天然或合成來源，均為飽和的和不飽和的，具有直鏈或支鏈的鏈。去汙酶可用於本文的合適的去汙酶包括蛋白酶、澱粉酶、脂肪酶、纖維素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和內葡聚糖酶)、以及它們的混合物。可按照其領域所提出的量j吏用酶，例如按照供應商，如Novo和Genencor所推薦的量。在所述組合物中典型的含量為約0.0001%至約5%。在本發明的某些實施方案中，當酶存在時，它們可以非常低的含量例如約0.001%或更低的含量使用；或它們根據本發明可以更高的含量例如約0.1%或更高的含量用於重垢衣物洗滌劑製劑。依照某些消費者對"非生物"洗滌劑的偏愛，本發明包括含酶和不含酶的實施方案。沉積助劑如本文所用，"沉積助劑"是指任何在洗滌過程中可顯著增強織物護理有益劑在織物上的沉積的陽離子聚合物或陽離子聚合物的組合。優選地，有效的沉積助劑可通過物理作用力如範德瓦爾斯力，或非共價化學鍵如氬鍵和/或離子鍵對水不溶性織物護理有益劑具有很強的結合能力。優選地，它對於天然紡織纖維，尤其是棉纖維，具有很強的親和力。優選地，沉積助劑為陽離子聚合物或兩性聚合物。本發明的兩性聚合物也可具有淨的陽離子電荷，即在這些聚合物上的陽離子總電荷超過陰離子總電荷。聚合物的陽離子電荷密度在約0.05毫當量/克至約6毫當量/克的範圍內。電荷密度通過用每重複單元淨電荷數目除以重複單元的分子量來計算。在一個實施方案中，所述電荷密度在約0.1毫當量/克至約3毫當量/克的範圍內變化。所述正電荷可以在聚合物的主鏈或聚合物的側鏈上。沉積助劑的非限制性實例為陽離子多糖、脫乙醯殼多糖及其衍生物和陽離子合成聚合物。更具體地講，優選的沉積助劑選自由下列組成的組陽離子羥乙基纖維素、陽離子澱粉、陽離子瓜耳膠衍生物、以及它們的混合物。結構式I型的可商購獲得的纖維素醚包括JR30M、JR400、JR125、LR400和LK400聚合物，均由AmercholCorporation,EdgewaterNJ出售；以及CelquatH200和CelquatL-200,可得自NationalStarch和ChemicalCompany或Bridgewater,NJ。陽離子澱粉以商品名Cato市售自NationalStarchandChemicalCompany。陽離子瓜耳膠的實例為JaguarCI3和JaguarExcel,可得自CranburryNJ的Rhodia,Inc.。聚物a)陽離子單體選自下列組成的組N,N-異丁烯酸二烷基氨基烷基酉旨、N,N-丙烯酸二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯.醯胺、N,N-二烷基氨基烷基曱基丙烯醯胺、它們季銨化的衍生物、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季銨化的乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化銨；b)並且第二單體選自由下列組成的組丙烯醯胺(AM)、N,N-二烷基丙烯醯胺、異丁烯醯胺、N,N-二烷基甲基丙烯醯胺、C1-C12丙烯酸烷基酯、C1-C12丙烯酸羥烷基酯、C1-C12丙烯酸羥醚烷基酯、C1-C12甲基丙烯酸烷基酯、C1-C12曱基丙烯酸羥烷基酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基曱醯胺、乙烯基乙醯胺、乙烯基烷基醚、丁酸乙烯酯及其衍生物、以及它們的混合物。最優選的聚合物是丙烯醯胺-二烯丙基二曱基氯化銨共聚物、丙烯醯胺-曱基丙烯醯胺基丙基三曱基氯化銨共聚物、丙烯醯胺-N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯醯胺-N,N-二曱氨基曱基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羥乙酯-二曱氨基曱基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羥乙酯-二曱氨基曱基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羥乙酯-曱基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨共聚物。流變改性劑在本發明的一個優選實施方案中，所述組合物包含流變改性劑。所述流變改性劑選自由下列組成的組非聚合的結晶的、羥基功能性材料、聚合流變改性劑，所述聚合流變改性劑向所述組合物的含水液體基質賦予剪切致稀特性。此類流變改性劑優選為在20s—1和21°C下賦予含水液體組合物lcps至1500cps的高剪切粘度和(在0.05s"和21。C下)大於5000cps的低剪切粘度的那些。使用得自TAInstruments的AR550流變儀來測量根據本發明的粘度，所述流變儀使用40mm直徑的厚鋼板錠子和500jLim的間隙尺寸。在20s"下的高剪切粘度和0.5"下的低剪切粘度可從在21°C下在3分鐘時間內0.1—1至25"的對數剪切速率掃描獲得。結晶的、羥基功能性材料為在基質中就地結晶時，在整個組合物基質中形成類絲狀結構體系的流變改性劑。聚合的流變改性劑優選地選自聚丙烯酸酯、聚合樹膠、其它非樹膠多糖、以及這些聚合材料的組合。一般來講，流變改性劑的含量按本文的組合物的重量計為0.01%至1%,優選0.05%至0.75%,更優選0.1%至0.5%。本發明的組合物的流變改性劑被用來提供"剪切致稀，，的基質。剪切致稀流體為當對於所述流體應用剪切時粘度下降的那種。因此，在靜止時，即在液體洗滌劑產品儲存或運輸過程中，組合物的液體基質應該具有較高的粘度。然而，當將剪切施用於組合物時，例如在將組合物從其容器流出或擠出的過程中，基質的粘度應被降低到可容易和輕鬆地實現流體產品分配的程度。在與水或其它含水液體結合時可形成剪切致稀流體的物質在本領域通常是已知的。可選擇這些物質以用於本文的組合物，條件是他們可用於形成具有上文提出的流變學特性的含水液體基質。尤其可用於本發明的組合物的一種結構化試劑包括非聚合的(除了常規的烷氧基化以外)結晶羥基官能物質。當該物質在基質中就地結晶時，其在整個液體基質中可形成類絲狀的結構化體系。這些物質通常可描述為結晶的含羥基脂肪酸、脂肪族酯或脂肪族蠟。優選的結晶的、包含羥基的流變改性劑的具體實例包括蓖麻油及其衍生物。尤其優選的是氫化蓖麻油衍生物，例如氫化蓖麻油和氫化蓖麻蠟。可商購獲得的、蓖麻油基結晶的、包含羥基的流變改性劑包括得自Rheox,Inc.(現為Elementis)的THIXCIN。適於用作結晶的、包含羥基的流變改性劑的可供選擇的市售材料為上文式III的那些。這類流變改性劑的實例是R,R和S,S型的1,4-二-0-千基-D-蘇糖醇，和任何旋光活性或非旋光活性的混合物。這些優選的結晶的、包含羥基的流變改性劑以及它們結合到含水剪切致稀基質中更詳細地描述於美國專利6,080,708和PCT公布WO02/40627。合適的聚合流變改性劑包括聚丙烯酸酯、多糖或多糖衍生物類的那些。通常用作流變改性劑的多糖衍生物包括聚合樹膠物質。這些樹膠包括果膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳糖(阿拉伯樹膠)、角叉菜膠、結冷膠、黃原膠和瓜耳膠。另一種可供選擇且適宜的流變改性劑是溶劑和聚羧酸酯聚合物的組合。更具體地講，所述溶劑優選為亞烷基二醇。更優選地，所述溶劑為二丙二醇。優選地，所述聚羧酸酯聚合物為聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯或它們的混合物。所述溶劑的含量優選為組合物的0.5%至15%,優選2%至9%。所述聚羧酸酯聚合物的含量優選為組合物的0.1%至10%,更優選2%至5%。溶劑組分優選地包含二丙二醇和1,2-丙二醇的混合物。二丙二醇與1,2-丙二醇的比率優選為3:1至1:3，更優選1:1。聚丙烯酸酯優選為不飽和的一或二碳酸與(曱基)丙烯酸的1至30C烷基酯的共聚物。在另一個優選的實施方案中，流變改性劑為不飽和的一或二碳酸的聚丙烯酸酯與(曱基)丙烯酸的1至30C烷基酯。此類共聚物可以商品名Carb叩olAqua30得自NoveonInc.。助洗劑本發明的組合物可任選地包含助洗劑。合適的助洗劑在下文中i侖述合適的聚羧酸酯助洗劑包括環狀的化合物，尤其是脂環烴的化合物，如描述於美國專利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102,903中的那些。其它有用的助洗劑包括所述醚羥基多元羧酸鹽、馬來酸酐與乙烯基醚或乙烯基曱基的共聚物、1,3,5-三羥基苯-2,4,6-三磺酸和羧曱基羥基丁二酸，多元乙酸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多種鹼金屬、銨和取代銨鹽，以及多元羧酸鹽如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯二琥珀酸、多馬來酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲基羥基丁二酸、以及它們的可溶解性鹽。由於它們的來自於可再生資源的可用性以及生物降解性，檸檬酸鹽助洗劑例如檸檬酸以及它們的可溶解性鹽(尤其是鈉鹽)是用於重汙型液體洗滌劑製劑尤其重要的多元羧酸鹽助洗劑。羥基丁二酸氬鹽在這些組合物和組合中也是尤其有用的。同樣適用於本發明的液體組合物中的是3,3-二羧基-4-氧雜-1,6-己二酸鹽，並且相關的化合物公布於1986年1月28日公布的Bush的美國專利4,566,984中。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸及其鹽。這類尤其優選的化合物是十二碳烯丁二酸。琥珀酸鹽助洗劑具體的實施例包括月桂基琥珀酸鹽、肉豆蔻基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯琥珀酸鹽(優選的)、2-十五碳烯琥珀酸鹽等等。月桂基琥珀酸鹽是該組中優選的助洗劑，並描述於1986年11月5日公布的EP-A-0200263中。含氮不含磷的氨基羧酸鹽具體的實例包括乙二胺二琥珀酸及其鹽(乙二胺丁二酸氫鹽，EDDS)、乙二胺四乙酸及其鹽(乙二胺四乙酸鹽，EDTA)和二亞乙基三胺五乙酸及其鹽(二亞乙基三胺五乙酸鹽，DTPA)。其它適於的多元羧酸鹽公開於1979年3月13日公布的Crutchfield等人的美國專利4,144,226和1967年3月7日公布的Diehl的美國專利3,308，067中。也可參見Diehl的美國專利3,723,322。這些材料包括脂族羧酸，如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞曱基丙二酸均聚和共聚物的水溶性鹽。漂白劑體系適用於本文的漂白劑體系包含一種或多種漂白劑。合適的漂白劑的非限制性實例選自由下列組成的組催化金屬配合物、活性過氧源、漂白活化劑、漂白增強劑、光漂白劑、漂白劑酶、自由基引發劑和次石鹽漂白劑。合適的活性過氧源包括但不限於預先形成的過酸、與漂白活化劑組合的過氧化氬源、或它們的混合物。合適的預先形成的過酸包括但不限於選自下列物質的化合物過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞氨酸及其鹽、過一石危酸及其鹽、以及它們的混合物。適宜的過氧化氫源包括但不限於選自下列物質的化合物過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物、以及它們的混合物。活性過氧源適合的類型和含量存在於美國專利5,576,282、6,306,812和6,326,348中。香料香料優選地被摻入到本發明的洗滌劑組合物中。可預混所述香料成分以形成諧香劑，然後添加到本發明的洗滌劑組合物中。如本文所用，術語"香料，，包括單獨的香料成分以及香料諧香劑。更優選地，本發明的組合物包含香料微膠嚢。香料微膠嚢包含膠嚢包封在由選自由下列組成的組製成的膠嚢中的香料原料尿素和曱醛、三聚氰胺和曱醛、酚和甲醛、明膠、聚氨酯、聚醯胺、纖維素醚、纖維素酯、聚曱基丙烯酸酯以及它們的混合物。膠嚢包封技術可參見由Benita和Simon編輯的(marcelDekkerInc1996年)"Microencapsulation":methodsandindustrialapplications。諧香劑在洗滌劑組合物中的含量按所述洗滌劑組合物的重量計通常為約0.0001%至約2%或更高，如至約10%;優選約0.0002%至約0.8%,更優選約0.003%至約0.6%,最優選約0.005%至約0.5%。在所述香料諧香劑中香料成分的含量按所述香料諧香劑的重量計通常為約0.0001%(更優選地0.01%)至約99%，優選約0.01%至約50%,更優選約0.2%至約30%,甚至更優選約1%至約20%，最優選約2%至約10%。示例性香料成分和諧香劑描述於美國專利5,445,747、美國專利5,500,138、美國專利5,531,910、美國專利6,491,840和美國專利6,903,061中。溶劑體系本發明的組合物中的溶劑體系可以是單獨包含水或包含有機溶劑與水的混合物的溶劑體系。優選的有機溶劑包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、曱基丙烷二醇、以及它們的混合物。也可使用其它低級醇，C-C4鏈烷醇胺，如單乙醇胺和三乙醇胺。可不含溶劑體系，例如本發明的無水固體實施方案中可不含溶劑體系，該溶劑體系的含量更通常為約0.1%至約98%,優選至少為約10%至約95%,更通常為約25%至約75%。織物直接染料和調色染料染料被常規地定義為酸性染料、鹼性染料、活性染料、分散染料、直接染料、還原染料、硫染料或溶劑染料等。對於本發明的目的，直接染料、酸性染料和活性染料是優選的，直接染料是最優選的。直接染料為一類大概由於選擇性吸附而被纖維從包含電解質的水溶液中直接吸收的水溶性染料。在所述比色指數體系中，直接染料是指各種包含一個或多個陰離子磺酸根基團的平面的、高度共軛的分子結構。酸性染料為一類從酸性溶液中應用的水溶性陰離子染料。活性染料為一類包含活性基團的染料，所述活性基團能夠與天然或合成纖維分子的某些部分形成共價鍵。從化學結構的觀點來看，可用於本文的合適織物直接染料可以為偶氮化合物、二苯乙烯、p惡。秦和酞菁。可用於本文的合適織物直接染料包括在所述比色指數中被列為直接紫染料、直接藍染料、酸性紫染料和酸性藍染料的那些。在一個優選的實施方案中，所述織物直接染料為偶氮直接紫99，也i皮稱為具有下式的DV99染料formulaseeoriginaldocumentpage0調色染料可存在於本發明的組合物中。已發現，此類染料在衣物洗滌循環期間表現出良好的著色功效，而不會在洗滌期間表現出不可取的過度積聚。在衣物洗滌劑組合物中優選地包含足量的調色染料，以向在包含洗滌劑的溶液中洗滌的織物提供著色功效。在一個實施方案中，所述組合物包含按重量計約0.0001%至約0.05%，更具體地講約0.001%至約，0.01%的調色染料。表現出調色功效和根據本發明的洗滌移除值組合的示例性染料包括某些如表2中所列的三芳基曱烷藍色和鹼性紫染料、如表3中所列的次甲基藍和鹼性紫染料、如表4中所列的蒽醌染料、蒽醌染料鹼性藍35和鹼性藍80、偶氮染料鹼性藍16、鹼性藍65、鹼性藍66、鹼性藍67、鹼性藍71、鹼性藍159、鹼性紫19、鹼性紫35、鹼性紫38、鹼性紫48、哺。秦染料鹼性藍3、鹼性藍75、鹼性藍95、鹼性藍122、鹼性藍124、鹼性藍141、尼羅藍A和氧雜蒽染料鹼性紫10、以及它們的混合物。其它助劑其它合適的清潔助劑材料的實例包括但不限於烷氧基化的苯甲酸或其鹽，如三甲氧基苯曱酸或其鹽(TMBA);酶穩定體系；螯合劑，包括氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、不含氮的膦酸酯和不含磷的和不含羧酸鹽的螯合劑；無機助洗劑，包括諸如沸石的無機助洗劑和水溶性有機助洗劑，如聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/馬來酸酯共聚物等；清除劑，包括用於陰離子染料的固定劑、用於陰離子表面活性劑的絡合劑、以及它們的混合物；包含過氧化氫和過氧化氪酶的泡騰劑體系；任選的光學增白劑或螢光增白劑；去汙聚合物；分散劑；抑泡劑；染料；染色劑；填充劑鹽如硫酸鈉；水溶助長劑如曱苯磺酸鹽、異丙基苯磺酸鹽和萘磺酸鹽；光活化劑；可水解的表面活性劑；防腐劑；抗氧劑；抗縮水劑；抗皺劑；殺菌劑；殺真菌劑；色斑；有色小珠、圓球或擠出物；防曬劑；氟化合物；粘土；發光劑或化學發光劑；防腐蝕劑和/或器具保護劑；鹼度來源或其它pH調節劑；增溶劑；加工助劑；顏料；自由基清除劑、以及它們的混合物。合適的物質包括描述於美國專利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中的那些。助劑的混合物-上述組分的混合物可以任何比例製備。組合物製備本文的組合物通常可通過將成分混合在一起並添加珠光劑來製備。然而，如果使用流變改性劑，優選首先形成預混物，在該預混物中將流變改性劑分散到最終用於構成所述組合物的一部分水中。形成該預混物，使其包含結構化液體。當該預混物在攪拌下時，隨後可將表面活性劑和基本的洗滌輔助物質連同水和任何要使用的任選洗滌劑組合物助劑一起加入這種結構化的預混物中。這些物質向預混物添加的任何簡便次序(或就此而言，這些組合物組分的同時添加)均可行。結構化的預混物與其餘的組合物組分的所得組合形成含水液體基質，珠光劑將被加入到該基質中。在一個尤其優選的實施方案中，其中使用了結晶的含羥基結構化劑，以下步驟可用於活化結構化劑1)通過將結晶的幾基穩定劑(優選以按所述預混物的重量計約0.1%至約5%的量)與水(其含量按所述預混物的重量計為至少20%)以及一種或多種將被用於組合物的表面活性劑和任選包括於洗滌劑組合物的所有鹽組合，形成預混物。2)將步驟1)中形成的預混物加熱至結晶的含羥基結構化劑的熔點以上。3)在攪拌該混合物的同時，將步驟2)中形成的熱的預混物冷卻至室溫，以在該混合物中形成類絲狀的結構化體系。4)將洗滌劑組合物組分的剩餘部分以任何順序連同餘量的水一起分別混合，從而形成分離的混合物。5)於是將得自步驟3的結構化預混物和得自步驟4的獨立的混合物在攪拌下混合，以形成結構化的含水液體基質，明顯可見珠狀物將淨皮混入該基質中。實施例組合劑量-水溶性小袋的實施例為:白色基礎組合物以重量百分比計的活性物質實施例1實施例2FlagshipWB2合1WB甘油(最少99)5.37.81,2-丙二醇10.014.6檸檬酸0.5-單乙醇胺10.07.6苛性鈉-1.1Dequest20101.1-亞石危酸4甲0.20.2非離子MarlipalC24E0720.118.6HLAS24.624.4螢光增白劑FWA490.2-螢光增白劑FWA36-0.3C12-15脂肪酸16.419.9聚合物LutensitZ962.9-聚乙烯亞胺乙氧基化物PEI600E201.1國MgC120.2-酶ppmppm水(加入的)1.62.2總水量(小於)7.45.6實施例3:顏料的使用對比EGDS3.13.23.33.43.:!以重量百分比計的活性物質3.63.7得自實施例1得自實施例2的白色基質香料染料矽氧烷軟化劑(PDMS)BironSilverCOBironLiquidSilver(l)TegoPearlN函TegoPearlN300氫化蓖麻油加至加至1001001001001001.61.61.61.61.6ppmppmppmppmppm0.10.11001.6PPm2.151001.6PPm2.150.140.140.140.140.140.230.23<10<10<10<10<101.46380<10總水量(小於)<10折射指數1.4690珠光等級(0至10)**0珠光分級方法邀請由10個鑑定人組成的專家組用具有分級的珠光效果的一系列樣本來比4支本實施例樣本。0級珠光為組合物顯示無可見的珠光跡象。O級珠光由實施例7.1產生。可能的最高珠光效果，10級，由實施例7.7產生。報導的分級編號為專家組10個成員平均的分數。實施例4:4吏用各種無4幾顏料4.14.24.44.54.6以重量百分比計的活性物質得自實施例1-----得自實施例2的白色基質加至100100100100函香料1.61.61.61.61.6染料ppmPPmPPmPPmPPm矽氧烷軟化劑(PDMS)2.152.152.152.152.15Iriodin111RutileFineSatin0.2----Iriodin119PolarWhite-0.2---TimironSupersilkMP-1005--0.2--TimironSuperSilver---0.2-DichronaRY----0.2氫化蓖麻油0.230.230.230.230.23總水量(小於)<10<10<10<10<10D0.99<50闊是是是否否由過濾方法限定的殘餘消費者可接受的殘餘含量通過通過通過未通過未通i實施例5:遮光劑對於濁度的影響以重量百分比計的活性物質得自實施例l得自實施例2的白色基質加至香料染料矽氧烷軟化劑(PDMS)遮光劑AcusolOp.301氫化蓖麻油總水量(小於)濁度(NTU)實施例6:濁度對於珠光的影響以重量百分比計的活性物質得自實施例i得自實施例2的白色基質加至香料染料遮光劑AcusolOp.301BironLiquidSilver(l)氫化蓖麻油總水量(小於)珠光(分級)5.15.25.35.45.6100100100兩1001001.61.61.61.61.61.6PPmPPmppmPPmPPmPPm-0.10.20.30.40.50.230.230.230.230.230.23<10<10<10<10<10<1028975017291898251427016.16.26.36.46.56.6100畫1001001001001.61.61.61.61.61.6PPmPPmPPmppmPPmPPm-0.10.20.30.40.50.030.030.030.030.030.030.230.230.230.230.230.23<10<10<10<10<10<107.36.84.92.62.11.6實施例7:澄清基質中Biron含量的研究7.1以重量百分比計的活性物質得自實施例2的白色基質加至100香料1.6染料ppmBironLiquidSilver(l)-氫化蓖麻油0.23總水量(小於)<10珠光(分級)0.0實施例8:不透明基質中的Biron含量研究8.1以重量百分比計的活性物質得自實施例2的白色基質加至100香料1.6染料ppm遮光劑AcusolOp.3010.5BironLiquidSilver(l)-氫化蓖麻油0.23總水量(小於)<10珠光(分級)0.07.27.37.47.57.67.7100勵100層歸兩1.61.61.61.61.61.6PPmPPmPPmppmPPmPPm0.020.050.10.150.20.250.230.230.230.230.230.23<10<10<10<10<10<105.46.78.39.09.010.08.28.38.48.5畫100畫1001.61.61.61.6PPmPPmPPmPPm0.50.50.50.50.020.050.10.20.230.230.230.23<10<10<10<101.03.3557.2實施例9:具有矽氧烷乳劑的2合1配方中的9.1以重量百分比計的活性物質得自實施例2的白色基質加至100香料1.6染料ppm矽氧烷軟化劑(PDMS)2.15BironLiquidSilver(l)-氫化蓖麻油0.23總水量(小於)<10珠光(分級)0.2Biron含量研究9.29.39.49.59.6層100100100畫1.61.61.61.61.6PPmPPmPPmPPmPPm2.152.152.152.152.150.020.050.10.20.30.230.230.230.230.23<10<10<10<10<101.84.77.28.39.7BironLS在不同的液體單位劑量基質中的舍量研究(專家小組分級的平均值)formulaseeoriginaldocumentpage34在0,03%BiTon時，基質濁度增加對於珠光的影響平均值lO.QOW0.10%0.20%0-30沐0.40%0.50%0.60%tableseeoriginaldocumentpage351D叫uest⑧2010:羥基亞乙基1,1二膦酸鈉鹽(exSolutia)2PrestigeSilkSilverStar,得自EckartPigments(粒度範圍5至25|am,平均粒度lOiam,DO.9929.70nm)3BironSilverCO,得自Merck,氯氧化鉍在蓖麻油中70%的分散體。4助劑，包括香料、酶、織物軟化劑、抑泡劑、增白劑、酶穩定劑和其它任選成分權利要求1.一種珠光單一劑量組合物，所述珠光單一劑量組合物包含水溶性薄膜，所述水溶性薄膜膠囊包封適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的液體處理組合物，所述組合物具有大於5且小於3000NTU的濁度，並且包含珠光劑和按所述組合物的重量計2％至15％的水。2.—種珠光單一劑量組合物，所述珠光單一劑量組合物包含水溶性薄膜，所述水溶性薄膜膠嚢包封適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的液體處理組合物，其中所述組合物包含珠光劑和按所述組合物的重量計2%至15%的水，並且其中所述珠光劑懸浮於其中的介質與珠光劑的折射指數(AN)的差異大於0.02。3.如前述任一項權利要求所述的珠光單一劑量組合物，其中所述水溶性薄膜為聚乙烯醇。4.如前述任一項權利要求所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光劑具有小於50jLim的D0.99體積粒度。5.如前述任一項權利要求所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光劑具有片狀或球形的幾何形狀。6.如前述任一項權利要求所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光劑的含量按所述組合物的重量計為0.01%至2.0%，更優選0.01%至0.5%,更優選0.01%至0.2%。7.如前述任一項權利要求所述的珠光單一劑量組合物，其中所述組合物在20"和21。C下具有1至1500mPa*s的粘度。8.如前述任一項權利要求所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光劑選自由下列組成的組有才幾或無才幾珠光劑。9.如前述任一項權利要求所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光劑為有機珠光劑，所述有機珠光劑選自具有下式的組formulaseeoriginaldocumentpage2其中R！為直鏈或支鏈的C12-C22烷基鏈;R為直鏈或支鏈的C2-C4亞烷基；P選自H、Cl-C4烷基或-COR2,R2為C4-C22烷基；並且n=1至。10.如權利要求1至8中任一項所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光劑為無機珠光劑，所述無才幾珠光劑選自由下列組成的組雲母、金屬氧化物塗層的雲母、氯氧化鉍塗層的雲母、氯氧化鉍、玻璃、金屬氧化物塗層的玻璃以及它們的混合物。11.如權利要求10所述的珠光單一劑量組合物，其中所述無機珠光劑選自雲母、氧化鈦塗層的雲母、氧化鐵塗層的雲母、氯氧化鉍以及它們的混合物。12.如前述任一項權利要求所述的珠光單一劑量組合物，所述珠光單一劑量組合物另外包含表面活性劑，所述表面活性劑選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑以及它們的混合物。13.如權利要求12所述的珠光單一劑量組合物，其中所述表面活性劑選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物，並且基本上不含甜菜鹼表面活性劑。14.如權利要求12和13中任一項所述的珠光單一劑量組合物，其中所述表面活性劑為直鏈或支鏈的C12-C20烷基硫酸鹽、烷基烷氧基，優選乙氧基或丙氧基硫酸鹽或它們的混合物。15.如前述任一項權利要求所述的珠光單一劑量組合物，所述珠光單一劑量組合物另外包含粘度調節劑，所述粘度調節劑選自聚丙烯酸酯聚合物、聚合物樹膠、非樹膠多糖、結晶的含羥基脂肪酸、脂肪族酯、脂肪蠟以及它們的混合物。16.如前述任一項權利要求所述的珠光單一劑量組合物，所述組合物另外包含衣物洗滌護理有益劑，所述衣物洗滌護理有益劑選自由下列組成的組陽離子表面活性劑、矽氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油質糖衍生物、陽離子多糖、聚氨酯以及它們的混合物。17—種適合用於衣物洗滌或硬質表面清潔的珠光單一劑量組合物，所述珠光單一劑量組合物包含膠嚢包封液體處理組合物的水溶性薄膜，所述組合物包含(a)按所述組合物的重量計約0.5%至約20%的預結晶的有機珠光分散體預混物，該預混物包含(i)具有下式的珠光劑formulaseeoriginaldocumentpage4其中R！為直鏈或支鏈的C12-C22烷基鏈；R為直鏈或支鏈的C2-C4亞烷基；P選自H、Cl-C4烷基或-COR2,R2為C4-C22烷基；並且n=1至3;(ii)表面活性劑，所述表面活性劑選自由下列組成的組直鏈或支鏈的C12-C14烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、以及它們的混合物；(iii)水和助劑，所述助劑選自由下列組成的組緩沖劑、pH調節劑、粘度調節劑、離子強度調節劑、脂肪醇、兩性表面活性劑、以及它們的混合物；(b)載體；和(c)任選地，衣物洗滌助劑；其中所述洗滌劑組合物在20"和21°C下具有約1至約1000mPa*s的粘度。18.如權利要求17所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光劑包含重量比率在約1:2至約2:1範圍內的一和二脂肪酸乙二醇酯。19.如權利要求17所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光劑具有一個或多個C12-C22脂肪醯部分。20.如權利要求18至20所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光劑具有一個或多個C16-C22脂肪醯部分。21.如權利要求18至21所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光劑為乙二醇一和二硬脂酸酯。22.如權利要求18至22所述的珠光單一劑量組合物，所述珠光單一劑量組合物還包含共結晶試劑，所述共結晶試劑選自由下列組成的組(i)具有C16-C22烷基、鏈烯基、烷基芳基或烷氧基部分的脂肪酸；(ii)具有C16-C22烷基、鏈烯基、烷基芳基或烷氧基部分的脂肪醇；和(iii)它們的混合物。23.如權利要求18至23所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光劑與所述共結晶試劑的重量比率在約3:1至約10:1的範圍內。24.如權利要求18至24所述的珠光單一劑量組合物，其中所述共結晶試劑的含量按所述組合物的重量計為約1%至約5%。25.如權利要求18至25所述的珠光單一劑量組合物，其中所述珠光效果由所述脂肪酸乙二醇酯的結晶和所述共結晶試劑提供，所述結晶分散在包含所述表面活性劑的載體中。26.—種用於生產如權利要求18至26任一項所述的珠光洗滌劑組合物的方法，所述方法包括以下步驟a)在約60°C至約90°C,通過混合珠光劑、表面活性劑、水和任選的共結晶試劑形成珠光分散體，隨後以約0.5X:/分鐘至5。C/分鐘的冷卻速率將所得的混合物冷卻至室溫；將得自a)的珠光分散體與一種或多種衣物洗滌助劑混合。27.—種用於處理需要處理的基質的方法，所述方法包括用如權利要求1至25中任一項所述的珠光液體處理組合物接觸所述基質，使得所述基質被處理。全文摘要根據本發明，提供了一種珠光單一劑量組合物，所述組合物包含水溶性薄膜，所述水溶性薄膜膠囊包封適於用作衣物洗滌或硬質表面清潔組合物的液體處理組合物，所述組合物具有大於5且小於3000NTU的濁度，並且包含珠光劑和按所述組合物的重量計2％至15％的水。文檔編號C11D17/00GK101405383SQ200780009778公開日2009年4月8日申請日期2007年3月20日優先權日2006年3月22日發明者D·S·鄧洛普,K·A·維特,K·G·布雷克曼,R·K·帕南迪克申請人:寶潔公司