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抗靜電塗覆的模塑件及其生產方法

2023-05-19 23:33:56 1

專利名稱:抗靜電塗覆的模塑件及其生產方法
技術領域:
本發明涉及具有導電性的塑料模塑件的生產方法,涉及具有導電性的塑料模塑件和涉及它們的用途。
現有技術EP0514557B1描述了用於形成透明、導電塗層的塗料溶液,該溶液由在基體中的如基於金屬氧化物,如氧化錫的粉末狀導電粒子組成,該基體由可熱固化的二氧化矽-聚合物-漆體系組成。塗覆的基材,如陶瓷表面,可含有厚度為例如500-7000(埃,10-10m)的漆層。強調指出有利的是使用這樣的產品,其中導電粒子主要以基本或完全沒有聚集體的單個粒子形式存在。由於它們必須在非常高的溫度下固化,和通常非常脆,具有差的粘合力,所以二氧化矽-聚合物-漆體系基本不適於許多塑料基材的塗覆。
EP-A0911859描述了由透明基材,透明導電塗層和另一種透明塗層組成的透明、導電結構。用作導電粒子的是在粘結劑基體中的用金或鉑塗覆的銀小顆粒,該銀小顆粒的大小為1-100nm。在對比例中尤其還使用在可熱固化的矽氧烷-漆體系中由氧化銦錫(ITO)組成的粒子。
DE10129374描述了通過採用自身已知的方法用漆體系在一側上塗覆模塑件,該漆體系由a)粘結劑,b)非必要的溶劑,c)非必要的在漆體系中常用的其它添加劑和d)(基於組分a)計)10-300重量份的平均粒度為5-130nm的導電金屬氧化物粉末組成,並在漆層的固化之前,以一定的方式處理或貯存該模塑件,使得金屬氧化物粉末粒子在朝向與空氣接觸的界面層的漆層的一半中以一定的方式富集,使得粒子的至少65%位於此漆層的這一半中,和然後將漆層固化或讓它固化,而生產含有導電塗層的塑料模塑件的方法。
目的本發明目的是提供一種生產具有導電塗層的塑料模塑件的方法,其中採用相比較減少數量的金屬氧化物粉末就已達到良好的電導率。導電金屬氧化物粉末,如氧化銦錫(ITO)可以採用粉末狀形式用於漆體系,該漆體系可以用於在任何類型的模塑件上製備導電塗層。商業缺點是導電金屬氧化物粉末的高價格,使得此類型的塗層僅可以以非常高價格的產品供應。例如,氧化銦錫(ITO)粉末的高價格尤其源自複雜的按溶膠-凝膠原理的製備方法,該方法包含非常多的複雜操作步驟。此外期望避免由DE10129374中需要的步驟,該步驟是已塗覆塑料模塑件的貯存,原因在於塑料模塑件在此狀態下非常易於受到機械損壞。進一步的期望是發現一種途徑,由更低價格產品代替非常昂貴的ITO而基本上不損害塗層的功能性,如導電性或耐擦劃性。另一個目的在於開發漆體系,其中可以引入儘可能高含量的導電金屬氧化物粉末和納米粒子,而不增加粘度而使得漆體系不再可加工。
解決方案通過一種生產具有導電塗層的塑料模塑件的方法達到了本發明的目的,該方法通過採用自身已知的方法用一種漆體系在一側上塗覆模塑件並隨後將漆層固化或讓其固化而進行,該漆體系由如下物質組成a)粘結劑或粘結劑混合物b)非必要地,溶劑或溶劑混合物和c)非必要地,在漆體系中常用的其它添加劑和d)非必要地,增稠劑或增稠劑混合物e)(基於組分a)計),5-500重量份的平均初級粒子尺寸為1-80nm和聚集度為0.01-99%的導電金屬氧化物粉末,其中聚集度意指說明一種百分率,初級粒子以該百分率由至少兩個初級粒子組成。
聚集度按光學方法通過使用透射電鏡對製成的漆測定。術語「粒子」,「初級粒子或單個粒子」,「聚集體」和「附聚物」如在DIN53206(1972年8月)中所定義而使用。
f)和(基於組分a)計),5-500重量份的平均初級粒子尺寸為2-100nm的納米粉末。
本發明此外涉及可按本發明方法生產的具有導電塗層的模塑件及其用途。
發明詳述粘結劑或粘結劑混合物a)粘結劑可以是物理乾燥性或可熱固化或可化學固化或可藉助高能輻射固化的有機或混合的有機/無機粘結劑或粘結劑混合物。
有機粘結劑由有機單體、低聚物和/或聚合物組成。例子有聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯基(共)聚合物、環氧樹脂、聚氨酯或醇酸樹脂、交聯性和非交聯性的反應性稀釋劑。所述反應性稀釋劑意指可以共聚入漆中的低粘度單體,和交聯性的反應性稀釋劑在分子中含有兩個或更多個能聚合的基團。反應性稀釋劑的例子有丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸羥乙酯,和交聯性的反應性稀釋劑的例子有己二醇二(甲基)丙烯酸酯。混合的有機/無機粘結劑可以是例如聚矽氧烷、矽烷共縮合物、矽酮或上述化合物與有機聚合物的嵌段共聚物。其它例子有混雜聚合物,這些物質以它們的單體和低聚物組分的混合物形式使用。這些可以是(甲基)丙烯酸酯與環氧化物或與異氰酸酯以及各自相關的固化劑的組合。
合適的單體例如是γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(Silquest A174NT)、己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、Serpol QMA 189(Servo Delden BV,NL)、二丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三-四丙烯酸酯(Pentaerythrittritetraacrylat)、BisomerPPA6E、聚丙二醇單丙烯酸酯、Sartomer 335、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、Sartomer CD 9038、乙氧基化雙酚二丙烯酸酯、Sartomer CD406、環己烷二甲醇二丙烯酸酯、Sartomer SR 335、丙烯酸月桂酯、Sartomer SR 285、丙烯酸四氫糠酯、Sartomer SR 339、丙烯酸-2-苯氧基乙基酯。
溶劑b)在漆體系中非必要存在的溶劑可以是醇、醚醇或酯醇。這些物質也可以彼此,或非必要地與其它溶劑,例如脂族或芳族烴或酯混合。優選的溶劑是醇、醚醇或其混合物,醇與其它溶劑,如乙酸丁酯、雙丙酮醇和甲苯的混合物。
添加劑c)在漆體系中非必要存在的常用添加劑c)可以是例如流平助劑、溼潤劑、分散添加劑、抗氧劑、反應性稀釋劑、消泡劑、空間位阻胺光穩定劑(HALS)或UV吸收劑。在表面活性劑中,特別優選產品Byk 045、Byk 335、Efka 83、Tego 440、Silan GF16(Wacker)。優選的UV吸收劑是Norbloc 7966、Bis-DHB-A(Riedel de Haen)、CGL 104(Ciba),3-(2-苯並三唑基)-2-羥基-5-叔辛基苄基甲基丙烯醯胺,UVA 635-L,購自BASF,Uvinul N35、Tinuvine 1130、329和384。使用的優選的空間位阻胺光穩定劑是Tinuvine 770、440、144、123、765、292、268。
增稠劑或增稠劑混合物d)使用的增稠劑或增稠劑混合物可包括合適的聚合物,例如由RhmGmbH Co.KG生產和銷售的產品PLEX8770F。該產品PLEX8770F是由約75wt%甲基丙烯酸甲酯和約25wt%丙烯酸丁酯組成的高分子量PMMA。粘數J是約11(在氯仿中在20℃下測定)。該產品由成珠聚合製備,使用2,2』-偶氮雙(異丁腈)作為引發劑。成珠聚合的方法是本領域技術人員已知的。
其它合適的增稠劑有低聚物環氧丙烯酸酯,如Ebecryl 605、Ebecryl 608,氨基甲酸酯丙烯酸酯,如Ebecryl 210、Ebecryl 264、Ebecryl 284、Ebecryl 5129、Ebecryl 1290;矽酮丙烯酸酯如Ebecryl350或Ebecryl 360;聚酯丙烯酸酯如Ebecryl 440,環氧丙烯酸酯如Jgalux 3300,聚酯丙烯酸酯如Jgalux 1300;聚乙二醇二丙烯酸酯,如購自IGM Resin BV,Waalwijk,NL的EM227。商品名為Ebecryl的產品可從UCB,Kerpen公司獲得。
由a),b),c)和d)組成的漆體系合適的物理乾燥性漆包含例如30wt%聚合物,如聚甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物,和70wt%溶劑,如甲氧基丙醇和乙酸丁酯。在以薄層施加之後,漆通過溶劑的蒸發自固化。
合適的可熱固化的漆可以是例如聚矽氧烷漆,該聚矽氧烷漆可以通過烷基烷氧基矽烷的部分水解和縮合獲得。在通過加熱幾小時至例如60-120℃以將任何使用的溶劑蒸發之後進行固化。
合適的可化學固化的漆體系可以是例如由多異氰酸酯和多元醇的混合物組成。一旦將反應性組分結合之後,漆體系自身在從幾分鐘到數小時的時間內固化。
合適的可藉助輻射固化的漆體系例如由如下物質的混合物組成含有乙烯基不飽和度的能夠進行自由基聚合的非必要地多不飽和的化合物,如(甲基)丙烯酸酯化合物。固化在對高能輻射,如UV輻射或電子束的暴露之後,非必要地在可以由輻射活化的聚合引發劑的加入之後進行。例子有如在DE-A19507174中描述的耐擦劃漆。
組分a),b)和c)在此可表示基於聚(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧烷、聚氨酯、環氧樹脂或能夠自由基聚合的非必要具有多官能的乙烯基單體的漆體系。
特別優選包含如下粘結劑的漆體系該粘結劑在固化狀態下含有至少5mol%,優選10-25mol%官能性極性基團,基於該粘結劑計。
合適的塗料組合物可以由如下物質組成aa)基於組分aa)到ee)的總和計,70-95wt%由通式(I)的聚環氧烷二(甲基)丙烯酸酯組成的混合物H2C=C(R)-C(O)-O-[CH2-CH2-O]n-C(O)-C(R)=CH2(I)其中n=5-30和R=H或CH3其中
aa1)50-90wt%的通式(I)的聚環氧烷二(甲基)丙烯酸酯的混合物從平均分子量(Mw)為300-700的聚環氧烷二醇形成和aa2)50-10wt%的通式(I)的聚環氧烷二(甲基)丙烯酸酯的混合物從平均分子量(Mw)為900-1300的聚環氧烷二醇形成和bb)基於組分aa)到ee)的總和計,1-15wt%如下通式的(甲基)丙烯酸羥烷基酯H2C=C(R)-C(O)-O-[CH2]m-OH(II)其中m=2-6和R=H或CH3cc)基於組分aa)到ee)的總和計,0-5wt%作為交聯劑的烷烴多元醇聚(甲基)丙烯酸酯dd)基於組分aa)到ee)的總和計,0.1-10wt%的UV聚合引發劑和ee)非必要地,用於可UV固化的塗料的其它常規添加劑,例如UV吸收劑和/或用於流平和流變的添加劑,ff)基於組分aa)到ee)的總和計,0-300wt%可以容易地由蒸發除去的溶劑和/或基於組分aa)到ee)的總和計,0-30wt%單官能反應性稀釋劑。
所述的漆體系是日期為2000年1月18日的Rhm GmbH Co.KG的DE-A10002059的主題。
具有增稠劑的配方例如具有如下組成aa)基於組分aa)到ff)的總和計,70-95wt%由通式(I)的聚環氧烷二(甲基)丙烯酸酯組成的混合物H2C=C(R)-C(O)-O-[CH2-CH2-O]n-C(O)-C(R)=CH2(I)其中n=5-30和R=H或CH3其中aa1)50-90wt%的通式(I)的聚環氧烷二(甲基)丙烯酸酯的混合物從平均分子量(Mw)為300-700的聚環氧烷二醇形成和aa2)50-10wt%的通式(I)的聚環氧烷二(甲基)丙烯酸酯的混合物從平均分子量(Mw)為900-1300的聚環氧烷二醇形成和bb)基於組分aa)到ff)的總和計,1-15wt%如下通式的(甲基)丙烯酸羥烷基酯H2C=C(R)-C(O)-O-[CH2]m-OH(II)其中m=2-6和R=H或CH3cc)基於組分aa)到ff)的總和計,0-5wt%作為交聯劑的烷烴多元醇聚(甲基)丙烯酸酯dd)基於組分aa)到ff)的總和計,0.1-10wt%的UV聚合引發劑和ee)非必要地,用於可UV固化的塗料的其它常規添加劑,例如UV吸收劑和/或用於流平和流變的添加劑ff)基於組分aa)到ff)的總和計,0-300wt%可以容易地由蒸發除去的溶劑和/或基於組分a)到e)的總和計,0-30wt%單官能反應性稀釋劑。
gg)基於組分aa)到ff)的總和計,0.5-50wt%增稠劑或增稠劑混合物。
由於它們含有相比較提高的官能性極性基團含量,此類型的漆體系可吸收水,和它們例如用作摩託車頭盔面罩的塗料,以防止面罩玻璃板從內部蒙上一層霧氣。與導電金屬氧化物粉末的結合,幾乎總是從環境中發生的水吸收導致塗層導電性的進一步改進。
導電金屬氧化物粉末e)合適的導電金屬氧化物粉末e)的初級粒子尺寸為1-80nm。金屬氧化物粉末e)也可以在未分散狀態下作為聚集體,和初級粒子與聚集體的附聚物形式存在,附聚物的粒度在此是最大至2000或最大至1000nm。聚集體的尺寸是最大至500nm,優選最大至200nm。
金屬氧化物粉末的初級粒子的平均粒度可以藉助於透射電鏡測定和在初級粒子的情況下通常是5-50,優選10-40和特別優選15-35nm。用於平均粒度的其它合適的測定方法是Brunauer-Emmett-Teller吸附法(BET)或X射線衍射學(XRD)。初級粒子可作為聚集體或附聚物的形式存在。聚集體意指通過燒結橋耐久地接合的次級粒子。聚集體不能由分散工藝分開。
合適的金屬氧化物粉末例如是氧化銻錫粉末或氧化銦錫粉末(ITO),這些物質具有特別良好的導電性。所述金屬氧化物粉末的摻雜變換形式也是合適的。相應的產品採用高純度由溶膠-凝膠工藝獲得並可從多家生產商購得。平均初級粒子尺寸是5-50nm。這些產品包含一定比例的由單個粒子組成的聚集體和附聚物。附聚物意指由範德華力保持在一起的次級粒子,其可以由分散工藝分開。
特別優選使用氧化銦錫粉末,其含有10-80,優選20-60體積%含量的具有粒度為50-200nm的聚集粒子。體積%含量可由如下方式測定藉助於粒子分析儀設備(如購自Coulter公司的雷射粒子分析儀或購自Brookhaven公司的BI-90粒度儀)測定,通過藉助動態光散射以測定體積平均或強度平均的直徑而進行。
可以由Aerosil製備方法,通過在高溫火焰中將相應的金屬氯化物化合物轉化成金屬氧化物而獲得合適的氧化銦錫粉末。在氧化銦錫粉末向漆體系中的引入期間,附聚的粒子可以部分地再次散開成幾個單個粒子組成的聚集體和散開成單個粒子(初級粒子)。粒度為50-200nm的聚集粒子的含量應當優選不降低至低於5,優選不低於10%。在漆體系中有25-90%含量的以鏈狀排成行附聚的粒子是有利的。在此,這些鏈狀聚集體也可以是支化的或作為排成行粒子的三維成型體的形式存在。
從電子顯微鏡檢查可以看出,聚集體彼此之間形成橋。
按Aerosil方法的氧化銦錫(ITO)粉末的製備按Aerosil方法的氧化銦錫粉末的製備是Degussa AG(位於Hanau-Wolfgang,德國)的專利申請EP1270511的主題。該提及的專利申請描述了一種製備氧化銦錫的方法,其中混合銦鹽溶液與錫鹽溶液,非必要地加入至少一種摻雜組分的鹽的溶液,將此溶液混合物霧化,將霧化的溶液混合物熱解並將獲得的產物與廢氣分離。
可以使用的鹽包括無機化合物,如氯化物、硝酸鹽和有機金屬前體,如乙酸鹽、醇鹽。溶液可非必要地包含水,水溶性有機溶劑,如醇,如乙醇、丙醇和/或丙酮。
溶液的霧化過程可使用超聲生霧器、超聲霧化器、雙流體噴嘴或三流體噴嘴而進行。如果使用超聲生霧器或超聲霧化器,可以將獲得的氣溶膠與載氣和/或供給火焰的N2/O2空氣混合。
如果使用雙流體噴嘴或三流體噴嘴,可以將氣溶膠直接噴入火焰。
也可以使用與水不混溶的有機溶劑,如醚。
分離過程可使用過濾器或旋風分離器進行。
熱解可以在由氫氣/空氣和氧氣的燃燒產生的火焰中進行。代替氫氣也可以使用甲烷、丁烷和丙烷。
熱解過程可以另外使用外部加熱的爐進行。也可以使用流化床反應器、旋轉管或脈衝反應器。
本發明的氧化銦錫可以例如由以氧化物和/或元素金屬形式的如下物質摻雜鋁、釔、鎂、鎢、矽、釩、金、錳、鈷、鐵、銅、銀、鈀、釕、鎳、銠、鎘、鉑、銻、鋨、鈰、銥、鋯、鈦、鈣、鉀、鎂、鈉、鉭或鋅,在此相應的鹽可以用作初始材料。特別優選可以採用鉀、鉑或金摻雜。
獲得的氧化銦錫(ITO)可以例如具有如下物理和化學參數
納米粉末e)已經發現,在每種情況下基於幹膜層(即沒有溶劑的漆組合物)(組分a),c),d),e)和f)),含有0.1-50wt%(惰性)納米粒子和30-70wt%ITO的漆得到能夠進行良好固化的漆。優選的組合物含有約20-40wt%ITO和20-40wt%惰性納米粒子。此漆是機械穩定的和良好地粘附到塑料基材上。
令人驚奇地,含有惰性無機粒子,如SiO2納米粒子的漆具有良好的粘附作用和具有良好的、未降低的導電性。
SiO2納米粒子採用自身已知的方式生產和由Clariant GmbH以商標Highlink OG銷售。商品名為Nanocryl的購自公司Hanse-Chemie,Geesthacht的產品也是合適的。
惰性納米粒子除了指以上所述Highlink OG以外,還指如下物質和物質類別有機溶膠和矽溶膠,其基本上由SiO2或Al2O3或其結合組成。其它氧化物納米粒子也是合適的,例子有氧化鋯、二氧化鈦、氧化鐵。也可以使用細分的變構的熱解法二氧化矽。這些物質不同於傳統的熱解法二氧化矽之處在於它們只在比較低的程度上將漆增稠。
也可以向漆中引入官能納米粒子,其以與氧化銦錫相同的程度,或更弱的程度對導電性作為貢獻。例如氧化銻錫或氧化鋅是合適的。對於本發明的目的,官能納米粒子意指通過它們參與電流傳導而改進或保持總體複合材料電導率的那些粒子。
在此未提及的間接貢獻也可以通過如下方式進行惰性納料粒子由於它的存在而將官能納米粒子排擠入類似導體軌道(leiterbahnnhnlich)的結構,由此甚至改進電導率。對此的例子是由如下物質組成的漆3g氧化銦錫3g的SiO2納米粒子(13nm,Highlink OG 502-31)(惰性納米粒子)3g丙烯酸酯混合物(組成參見下文)7g異丙醇0.08g Silan GF16(Wacker)和2%光敏引發劑,基於丙烯酸酯計。
在UV固化之後,此漆得到表面電阻是<10 exp 6歐姆的抗靜電層。在另一個例子中,如上所述進行,但區別在於使用粒度為9nm的納米粒子。獲得相同的結果。為比較,製備具有相同的ITO濃度,但沒有納米粒子的漆。代替惰性納米粒子,使用丙烯酸酯。發現表面電阻是10 exp 9歐姆。
可塗覆的模塑件合適的可塗覆模塑件由塑料,優選熱塑性塑料或可熱變形的塑料組成。
合適的熱塑性塑料是,例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、抗衝改性的聚甲基丙烯酸甲酯或由兩種或更多種熱塑性塑料組成的其它混合物(共混物)。聚烯烴(聚乙烯或聚丙烯或環烯烴共聚物,如由乙烯和降冰片烯組成的共聚物)也可以在合適的預處理,如電暈處理、火焰處理、等離子體噴淋或蝕刻之後塗覆。
優選是透明塑料。特別優選的可塗覆基材是由擠出或鑄塑的聚甲基丙烯酸酯塑料組成的模塑件,此類型塑料具有高透明度。聚甲基丙烯酸甲酯由至少80,優選85-100wt%甲基丙烯酸甲酯單元組成。非必要地,可以存在其它能夠進行自由基聚合的共聚單體,例如(甲基)丙烯酸-C1-C8烷基酯。合適的共聚單體是,例如甲基丙烯酸的酯(如甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸己酯,甲基丙烯酸環己酯)、丙烯酸的酯(如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,丙烯酸己酯,丙烯酸環己酯)或苯乙烯或苯乙烯衍生物,例如α-甲基-苯乙烯或對甲基苯乙烯。
鑄塑的聚甲基丙烯酸甲酯的分子量非常高而因此不再能熱塑性加工。然而,此材料是可熱變形的(熱彈性的)。
要塗覆的模塑件可具有任意形狀。然而,優選是板狀的模塑件,由於這些模塑件可以特別簡單和有效地在一側或在兩側上塗覆。板狀模塑件的例子是實心板,或中空板,如夾芯板或雙層夾芯板(Stegdoppelplatten)或多層夾芯板(Stegmehrfachplatten)。例如波紋板也是合適的。
待塗覆的模塑件可以具有無光澤、光滑或結構化表面。
漆,製備方法和配方
漆基礎材料合適的漆例如在DE10129374中提及。在一個特別優選的實施方案中使用可輻射固化的漆。可輻射固化的漆相對於物理乾燥性、化學固化性或熱固化性體系的優點在於,它們在幾秒之內從液體轉化成固態,在適當的交聯時形成耐化學品、耐擦劃的塗層和要求比較小的空間用於操作。由於在塗料施加和漆固化之間的短時間,可以基本防止在漆中比重大的金屬氧化物粒子的不期望的沉降,如果將漆調節到足夠高的粘度。
可UV固化的漆為分散ITO和納米粒子e),沒有ITO添加劑的漆必須具有低粘度(參數),由此可以將數量為40-50%,非必要地甚至最高至70%ITO的填料量引入漆中並始終仍然提供足夠的可加工性,可分散性,和可施加性。這可以例如通過選擇合適的低粘度反應性稀釋劑或加入溶劑,如醇而進行。同時,必須通過加入合適的增稠劑而有效抑制ITO粒子在漆中的沉降。這可以例如通過加入合適的聚合物而進行。合適聚合物的例子有聚甲基丙烯酸酯,如PLEX 8770F,或含有官能團的聚甲基丙烯酸酯;其它合適的聚合物或低聚物在以上在「由a),b)和c)組成的漆體系」部分中已提及。合適的聚合物的特徵為具有一定的極性,其結果是它們可以與漆的其它組分和與ITO的極性表面相互作用。由於它們不能與其它漆組分相互作用和與漆不相容,所以完全非極性聚合物或低聚物或含有小數量極性基團的聚合物和低聚物不適於增稠過程。足夠極性的低聚物或聚合物包含選自如下的極性基團醇、醚、聚醚、酯、聚酯、環氧化物、矽烷醇、甲矽烷基醚、含有取代的脂族或芳族基團的矽化合物、酮、脲、氨基甲酸酯、滷素、磷酸酯、亞磷酸酯、硫酸酯、磺酸酯、亞硫酸酯、硫化物、胺、多元胺、醯胺、醯亞胺、羧酸、硫雜環、氮雜環和氧雜環、苯基和取代的芳族基團,多核芳族化合物,包括在環中含有雜原子的那些。由於它們對最終漆性能的作用是不利的,所以高度極性低聚物或聚合物同樣是不合適的。在不合適的高度極性基團中有多元酸或多元酸的鹽。不合適基團的常見特徵是增加的水溶性或水溶脹性。必須以一定的方式選擇合適的極性基團的濃度,使得漆的溶脹性不超過某種水平。合適的極性基團因此以一定濃度使用,該濃度保證漆不是水溶性的且是基本上不可水溶脹,如果極性基團的摩爾含量是0.4-100毫當量/100g上述聚合物。可以提及的極性基團是羥基、羧基、磺醯基羧醯胺基團、腈基和矽烷醇基團。這些極性基團在其活性方面不同。這按順序腈<羥基<伯羧醯胺<羧基<磺醯基<矽烷醇而增加。極化作用越強,聚合物中要求的含量越低。
特別合適的增稠劑是不能遷移的體系。這些體系可以例如通過結合到漆上而固定。這可以通過對漆的物理或化學結合,如通過共聚入而進行。非常特別優選低聚物或聚合物,可共聚入的丙烯酸酯或例如可通過硫橋後交聯的低聚物/聚合物,如購自Rhm GmbH Co.KG的PLEX 8770F。
為舉例說明ITO對漆粘度的作用,使用Brookfield粘度計LVT(適配器A)測量沒有ITO的漆的粘度。發現粘度為4.5mPa.s。將相同的漆採用基於粘結劑為相同重量含量的ITO填充和同樣在Brookfield粘度計LVT(轉軸2)中在各種旋轉速率下測試。發現明顯的結構粘度(Strukturviskositt)
漆的組成是24.5份ITO24.5份丙烯酸酯混合物50份異丙醇0.5份分散添加劑0.5份光敏引發劑沒有ITO的漆相應地具有如下組成32.45份丙烯酸酯混合物0.66份分散添加劑0.66份光敏引發劑66.22份異丙醇使用的丙烯酸酯混合物是由約40wt%季戊四醇三-四丙烯酸酯和約60%己二醇二丙烯酸酯組成的混合物。使用的分散添加劑是購自Wacker Chemie的Silan GF16。Irgacure 184用作光敏引發劑。如果漆的粘度太高,則由於例如不加入溶劑,而不能成功地將足夠數量的ITO分散入。由例如60份己二醇二丙烯酸酯,40份季戊四醇三-四丙烯酸酯組成的配方可僅用約30-40份ITO填充。高於該填料數量時,漆太粘,使得它不再能加工。由於漆的結構粘度,有利的是,在施加期間剪切漆。由此,實現均勻的潤溼和良好的流平。合適的施塗技術是,例如輥塗和噴塗。漆的傾注或流塗是不合適的。
特別的實施方案可以通過合適單體的選擇以一定的方式調節漆,以保證在空氣(空氣氧氣)的存在下良好的完全固化。例子有從丙三醇三丙烯酸酯與硫化氫的反應的反應產物(Rhm GmbH Co.KG的PLEX6696)。儘管漆在氮氣氣氛下更快速或使用更少數量的光敏引發劑固化,但如果例如使用合適的光敏引發劑,例如Irgacure 907,則在空氣中的固化是可能的。
例如,這也可以通過如下方法達到將SiO2納米粒子引入漆基體中。合適的產品是單分散納米粒子,其例如以有機溶膠的形式由Clariant公司採用商業名Highlink OG銷售。採用商品名Aerosil由Degussa公司銷售的熱解法二氧化矽也是合適的。由於這些物質僅對漆粘度具有較少的影響,所以特別優選使用細分的變構的熱解法二氧化矽。變構的二氧化矽有由Degussa的Aerosil方法採用初級粒子的聚集體的形式製備的產品,所述初級粒子的尺寸是幾個納米到幾百納米,並通過生產參數的合適選擇或通過涉及它們的次級和第三級結構的粒度的後處理,而將該產品基本或完全達到小於100納米的水平。符合此性能情況的產品描述於Degussa AG的EP0808880B1。
已經發現,在每種情況下基於幹膜層(即沒有溶劑的漆組合物)計,含有10-40%(惰性)納米粒子和20-50%ITO的漆得到可良好固化的漆。此漆是機械穩定的和具有對塑料基材的良好粘附作用。
令人驚奇地,含有惰性無機粒子,如SiO2納米粒子或其它氧化物基納米粒子的漆具有良好的粘附作用和具有良好的、未降低的導電性。
起因於填料粒子似乎強制氧化銦錫粒子進入類似導體軌道的結構,由此通過升高導電粒子的濃度而改進電導效率。結果是,對於相同的電導率可以降低ITO濃度。
由Clariant採用商品名Highlink OG銷售的有機溶膠包含單或二官能單體,該單體非必要地可帶有其它官能團。在有機溶劑,如醇中的有機溶膠也是合適的。非常合適的單體的例子有己二醇二丙烯酸酯和甲基丙烯酸羥乙酯。這些單體應含有最小數量的阻聚劑。合適的穩定劑是購自Degussa公司的Tempol或吩噻嗪。單體一般含有的穩定劑濃度只為<500ppm,在一個優選的實施方案中為<200ppm和特別優選<100ppm。塗覆製成的UV漆中的穩定劑濃度應當低於200ppm,優選低於100ppm和非常特別優選低於50ppm,基於反應性組分計。選擇的穩定劑濃度依賴於選擇的能聚合組分的類型和反應性。特別地反應性組分,如一些多官能丙烯酸酯或丙烯酸要求更高數量的穩定劑,具有較低反應性的組分,如單官能甲基丙烯酸酯要求更小數量的穩定劑。合適的穩定劑除了包括Tempol和吩噻嗪以外還包括過例如對苯二酚的單甲基醚,其中在先的兩者甚至在氧氣不存在下是有效的和僅以10-100ppm的很低數量使用,而後一種化合物僅在氧氣存在下是有效和以50-500ppm的數量使用。
漆可以通過組成的選擇而調節到耐擦劃,耐化學品或柔性的和可變形的。對於此目的採用合適的方式適應於交聯劑的含量。例如,用高含量的甲基丙烯酸羥乙酯可改進在困難基材,如鑄塑高分子量PMMA上的粘附作用,而同時改進可變形性。用相對高含量的己二醇二丙烯酸酯提高耐化學品性和耐擦劃性。
再更好的耐擦劃性和耐化學品性通過再更高官能度的單體,如季戊四醇三-四丙烯酸酯達到。漆的組成在此採用一定的方式變化,以獲得所有要求性能的所需結合。
提高可變形性和改進粘附作用的一種方案是使用低聚物或聚合物組分,該組分可以選擇為與雙鍵內容物為反應性的或是非反應性的。由相對高分子量結構單元的使用,降低了固化期間漆的交聯密度和收縮,結果通常是實現更好的粘附作用。
合適的聚合物組分是聚(甲基)丙烯酸酯,它例如可以由甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及官能單體組成。可以使用含有官能團的聚合物,以提供對粘附作用改進的進一步貢獻。合適聚甲基丙烯酸酯的例子是粘數J[ml/g](在CHCl3中在20℃下)為11±1的購自Rhm GmbH Co.KG公司的PLEX 8770F,粘數是分子量的量度。
依賴於分子量,可以加入不同數量的低聚物/聚合物添加劑。相對高分子量聚合物的加入數量相應較低和低分子量產品的加入數量相對較高,使得漆的總體粘度允許加工。聚合物添加劑同時用作增稠劑和另外用以保持納米粒子處於懸浮狀態和抑制在塗覆工藝之後粒子的不期望的沉降。
以此方法保證,在表面處,特別地在層的最上200nm中的ITO濃度基本不低於在本體中或在與基材的相界面處。此措施的另一個重要方面是通過增稠劑的加入,基材粘附作用改進。對此的一種解釋是,然而此解釋不希望將本發明確定到一定的理論,由於粘結劑有益於良好的基材粘附作用,所以出現在與基材的相界面處由增稠劑決定的ITO濃度的降低,由此同時保持了粘結劑在相界面處的有利地足夠高濃度。相反地,由無機填料,如ITO,通過降低在基材和粘結劑之間的接觸面積使得基材粘附作用變差,特別地如果這些物質由於沉降到漆/基材相界面處而在該區域中富集。
製備方法重要的是以一定的方式調節漆粘度以保證ITO粒子的良好碾磨/分散。例如,這可以通過在輥床上使用玻璃珠作為研磨介質進行分散而進行(參見DE10129374)。
ITO納米粒子的分散還可以在漆中通過與強制輸送結合的特定結合的攪拌和分散設備組,如購自Haagen und Rinau GmbH公司的UnimixLM6而進行。為了使用結合的攪拌和分散設備組達到足夠良好的分布而不使ITO聚集體破碎,攪拌條件的調節必須使得將納米粒子聚集體散開成足夠小的聚集體,使得提供塗層的良好透明度。為了足夠的透明度,聚集體要小於可見光λ的四分之一,即不大於100nm。如果混合物被剪切太嚴重或太久,則顯著有益於電導率的聚集體被破碎,且滲濾網絡(Perkolationsnetzwerk)不能再合適地形成。涉及剪切對滲濾網絡的影響的信息例如參見「Hans J.Mair,Siegmar Roth(編者),Elektrisch leitende Kunststoffe(導電塑料),Hanser出版社,1986和參見「Ishihara Functional Materials(Ishihara功能材料)」,Technical News,T-200導電材料,Ishihara公司出版物。
本發明的重點因此在於以一定的方式調節剪切過程,使得保持在滲濾網絡中獲得聚集體和破碎大於四分之一λ的更粗分的附聚物。
這通過分散設備和分散條件的選擇,通過組合物合適粘度的選擇和通過合適添加劑的可能加入而成功達到。
合適的添加劑例如提及於EP281365(Nippon Oil Fats)。
電流傳導的模型如果滲濾網絡是由以如同珠鏈排成行的彼此接觸的導電粒子構成,則抗靜電作用可以最佳地展現。這由此優化了比較昂貴ITO的成本/收益比。由於可以最小化散射粒子的含量,所以同時改進透明度和降低塗層霧度。滲濾極限依賴於粒子的形態。假定的球形初級粒子達到的滲濾極限在約40wt%ITO。如果使用針形ITO粒子,則甚至在相對低濃度下就已發生足夠的粒子接觸。然而,針形粒子具有對透明度和霧度不利作用的缺點。
本發明的目的因此是通過使用惰性納米粒子降低對於構建滲濾網絡所要求的ITO數量。同時當加入惰性納米粒子時不存在總系統透明度的受損,和向系統提供其它有利的性能,如在空氣氧氣下的固化性而沒有性能損失,更大的硬度,更好的可變形性,良好的基材粘附作用。
在實施例中表明,相對於在漆中採用50%ITO而沒有納米粒子達到的電導率,通過採用納米粒子在33%ITO就已達到同樣良好的電導率。
塗覆技術必須採用一定的方式選擇塗覆方法,使得可以薄和均勻厚度施加漆。合適的方法是,例如,絲網刮塗(Drahtrakeln)、浸漬、刷塗、輥塗和噴淋。按本領域技術人員已知的方法,必須採用一定的方式調節漆的粘度,使得在任何加入的溶劑的蒸發之後,溼膜層的層厚度為2-15μm。更薄的層不再是耐擦劃的,並可能通過金屬氧化物粒子從漆基體中突出,而顯示無光澤效果。更厚的層伴隨透射率的損失,導致不能獲得電導率和由於成本的原因不是有意義的。然而,由於通過持續機械負載的漆表面的磨損原因,調節更厚的層可能是有意義的。在此情況下,也可以調節最高至100μm的層厚度。在此,適當地,必須增加漆的粘度以生產厚層。
固化為達到足夠的完全固化,光敏引發劑的類型和濃度也必須匹配。有時需要光敏引發劑的組合以獲得漆的足夠表面和深度內固化。特別地在使用金屬氧化物粒子的高填充水平情況下,常規光敏引發劑(如購自Ciba的Irgacure 1173或Irgacure 184)與在相對長波長範圍內吸收的光敏引發劑(如購自BASF的Lucirin TPO或Lucirin TPO-L)的組合是有意義的,以獲得足夠的深度內固化。在透明基材的情況下,有時有意義的是從上側和下側,通過使用升降UV輻射輻照而固化塗覆的基材。要求的引發劑濃度是從0.5%直到8%,優選1.0-5%和非常特別優選1.5-3%光敏引發劑。在此,對於在惰性氣體下的固化,基於丙烯酸酯計,0.5-2%的光敏引發劑數量足夠的,而對於在空氣下的固化,要求2-8%,優選4-6%的數量。由於這些物質對長期耐候性具有不利的影響,有利地使用最小的引發劑濃度以最小化漆中分解產品的數量。也由於經濟原因,最小數量引發劑的使用是有意義的。
作為採用UV輻射的固化的替代方案,也可以採用其它高能輻射固化塗層。一種合適的方法是採用電子束的輻照。此方法相對於UV輻射的優點是厚層的良好完全固化和在大氣氧氣存在下和沒有光敏引發劑下更快速固化的可能性。必須以一定的方式調節輻射的能量,使得在層的足夠固化時不發生對基材的損害或變黃。
低收縮配方本發明的一個主要方面是漆的低收縮固化。可UV固化的漆必然在輻射固化期間收縮,結果是漆表面可能受不利影響和對基材的粘附作用可能損失。可以通過單官能,二官能和多官能單體或低聚物,和無機和聚合物填料和添加劑的比例的合適選擇,降低漆的收縮到最小程度。不參與聚合的惰性填料,如金屬氧化物,如氧化銦錫、二氧化矽,或非反應性聚合物組分,降低了組合物的總體收縮,同時單價單體和低聚物適度收縮和多價單體對收縮提供最大的貢獻。
例如,通過多價組分的含量不超過某種水平,可以獲得低收縮配方。在此方面,必須考慮在分子量,官能團數量和收縮之間的關係。具有低分子量的多價組分必然具有最高的收縮,而具有相對高分子量的單價組分對收縮提供最少的貢獻。
低收縮配方的例子是由如下物質組成的組合物實施例1100份溶劑,如乙醇或異丙醇35份甲基丙烯酸羥乙酯15份SiO2納米粒子1)50份氧化銦錫納米粒子2份光敏引發劑和,非必要地,其它添加劑獲得的塗料具有良好的粘附作用與一定柔韌性。例如,由此材料塗覆的PMMA薄膜可以變形或彎曲到一定程度。SiO2納米粒子可以,例如,以無機納米粒子在甲基丙烯酸羥乙酯中的有機溶膠形式使用,此物質由Clariant公司採用商品名Highink OG銷售。使用所述配方的塗層是機械穩定的,但不耐擦劃。可以通過由二或多官能丙烯酸酯代替一部分有機溶膠而增加此類型塗層的耐擦劃性。耐擦劃低收縮配方的例子是如下組合物實施例2100份溶劑,如乙醇或異丙醇17.5份甲基丙烯酸羥乙酯7.5份SiO2納米粒子1)25份己二醇二丙烯酸酯50份氧化銦錫納米粒子2份光敏引發劑和,非必要地,其它添加劑1)作為含有100ppm穩定劑的Highlink OG 100-31有機溶膠形式(生產商Clariant)良好固化的先決條件是具有特別低穩定劑含量的有機溶膠的使用。例如,在上述實施例中各自使用含有100ppm的穩定劑Tempol或吩噻嗪穩定劑的有機溶膠。與使用市售高度穩定化的有機溶膠(500ppm吩噻嗪)的漆相比較,獲得良好的粘附作用(格柵切割(Gitterschnitt)GT=0),和在惰性氣體(氮氣)中和在空氣氣氛中的良好固化。
為最小化漆中穩定劑含量,也可以另選使用SiO2納米粒子在有機溶劑,如醇中的無穩定劑的有機溶膠,用於向漆基體中引入納米粒子。
固化條件對收縮的影響不僅僅可以通過配方而且可以通過選擇合適的固化條件而影響收縮。使用比較低輻射能的緩慢固化是有利的,而當快速固化和使用大數量的輻照能時,觀察到更高水平的收縮。
使用購自Fusion公司的具有120瓦/cm和聚焦輻射的輻射源F450和在前進速率為1-3m/min和2%光敏引發劑含量下,在氮氣氣氛下,獲得有利的固化條件。
漆的耐擦劃性本發明的另一個特徵是抗靜電漆的良好耐擦劃性。如果選擇所述的固化條件,則可以生產具有低收縮和良好粘附作用的耐擦劃抗靜電漆。
在使用CS 10F摩擦輪和5.4N重量覆蓋物在100轉數下在Taber磨損儀上測試之後,含有33-50%ITO的本發明漆在這些條件下達到Δ霧度<2%的耐擦劃性。
漆的耐化學品性本發明的漆具有在短暴露時間時對化學品,如無機酸和鹼液的良好抵抗力,和對許多有機溶劑,如酯、酮、醇、芳族溶劑的良好抵抗力。例如,用這些溶劑可以根據需要清潔由本發明漆塗覆的塑料製品。
耐候性和配方使用低穩定劑含量配製劑的一個特別優點是可在空氣氣氛中固化和因此降低用於惰性化的成本(用於惰性氣體消耗的設備成本和運行成本)的可能性。另一個優點在於甚至當使用比較小數量光敏引發劑時,也已達到良好的完全固化。在實施例中提及的配製劑以及其中不使用SiO2納米粒子和使用單或多官能單體或其混合物代替有機溶膠的配製劑,在每種情況下使用2%光敏引發劑,如Irgacure 184、Irgacure1173、Irgacure 907或其混合物,可以固化以得到耐擦劃和耐候性配製劑。
實施例3100份溶劑,如乙醇或異丙醇40份季戊四醇三-四丙烯酸酯60份己二醇二丙烯酸酯50份氧化銦錫納米粒子5份SiO2納米粒子2份光敏引發劑和,非必要地,其它添加劑實施例4如實施例3,但5份PLEX 8770(增稠劑)20份季戊四醇三-四丙烯酸酯75份己二醇二丙烯酸酯也可以將UV穩定劑摻入上述配製劑,以增加耐候性。在此,必須注意使得UV穩定劑不抑制輻射固化。
在本發明的一個優選實施方案中,電子束用於固化。由此避免在UV吸收劑和UV光之間發生不利相互作用。
如果使用的輻射源包括UV燈,則例如可以與光敏引發劑結合使用長波長UV光,該光敏引發劑在光譜的長波長區域中或在光譜的可見光區域中吸收。在光敏引發劑的吸收區域中,UV吸收劑不可以完全吸收,以使得通入漆的高能光數量足夠用於輻射固化。如果希望採用常規UV燈,如Fusion系統或IST輻射技術操作,則使用的UV吸收劑可在用於UV輻射透射的吸收區域中提供足夠大的窗口以激活光敏引發劑。Norbloc 7966、Tinuvin 1130是合適的UV吸收劑。
通過提及的措施的組合,特別地通過少量光敏引發劑的使用,允許生產耐候長壽命塗層。少量光敏引發劑導致分裂產物的低含量,此結果是幾乎不提供用於其遷移的侵入部位。提及的漆因此在5000小時內通過人工加速老化試驗(根據DIN No.的Xenotest)而不損失它們的粘附作用,耐擦劃性和良好的透射率。
塑料模塑件可以用作玻璃窗(Verglasung)或玻璃窗元件、用於封裝結構、用於在醫療、生物或微電子領域中裝備清潔室、用於機器蓋、用於孵化箱、用於顯示器、用於顯示屏和顯示屏蓋、用於背部投影屏、用於醫療設備和用於電氣設備作為保護屏。
其它應用抗靜電塗料不僅僅可用於透明應用,而且可在非透明基材上使用。例子有具有抗靜電性的塑料地板,和通常抗靜電、耐擦劃薄膜對基材如木材、裝飾紙的層合。另一種應用是採用在電子束作用下固化的裝飾紙的塗覆。
藉助PCS的粒度測定(在超聲之後)1.試劑蒸餾水或軟化水,pH>5.52.設備具有旋轉速率計的LR34實驗室溶解器,Pendraulik公司,31832Springe1分散盤,直徑40mmUP400S超聲處理器,Dr.Hielscher公司,70184斯圖加特,H7鈦超聲焊極,7mm直徑具有單用途丙烯酸類池1.5ml的HORIBA LB-500粒度分析儀,Retsch Technology公司,42781HaanHoechst容器(Dose),識別編號22926,250ml容積,DD-PE,0/0021自然色,Hoechst AG,EK-Verpackung V部門,Brüningstr.64,65929Frankfurt-Hoechst容器蓋,250ml,識別編號22918巴斯德吸移管,3.5ml,150ml長,訂貨號1-6151精密天平(可以讀到0.01g的精度)3.1%濃度分散體的製備通過在貯存容器中手動震搖(30sec)而均勻化粉末試樣(約10-100g)。讓試樣靜置至少10min用於脫氣。
在精密天平(可以讀到0.01g的精度)上稱重粉末。將1g粉末(+/-0.02g)裝入PE容器和採用去離子水填充滿到100g(+/-0.02g)。
試樣的分散將試樣在蓋有蓋子的聚合物燒杯(Polybecher)中在2000rpm下使用實驗室溶解器預分散五分鐘,和然後使用超聲在80%的振幅和循環次數=1的條件下分散四分鐘。
4.粒子分布的測定理論測試方法描述了由光子關聯能譜法(PCS,「動態光散射」)的粒度分布的測定。該方法特別適用於測量在亞微米範圍(10nm-3μm)內的粒子和它們的聚集體。使用的HORIBA LB-500設備使用背散射光學系統,其中在單一和多次散射之間的比例幾乎恆定和因此可以忽略。為此原因也可以對採用相對高濃度的分散體進行測量而不產生誤差測量值。如下參數必須已知,用於精密的粒度分布測量·分散溫度恆定的溫度是重要的以排除池中的對流運動,其會將粒子的自由運動疊加。HORIBA LB-500測量池中的溫度和考慮在評價過程中的溫度測量值。
·分散介質粘度由於純溶劑的如在25℃下的粘度是公知的,所以對於稀釋體系不是關鍵的。如果分散體的粘度超過液相(主要是水)的粘度,則由於粒子的運動受到限制,而過高的濃度是有問題的。為此原因,測量大多數在約1%固體濃度下進行。
·粒子和分散介質的折射率在HORIBA軟體中對於大多數固體和溶劑列出這些數據。
·分散體必須對於沉降是穩定的。在池中的沉降不僅僅產生粒子的額外運動而且引起測量過程期間散射光強度的變化。此外,相對大粒子在分散體中濃度由此降低,其積聚在池的底部。
測量方法通過電腦程式控制測量設備,該程序也評價測量信號和允許測量結果保存和列印。
在每次測量過程或一系列測量之前,必須在軟體中進行如下設定·粒子和介質折射率的輸入·分散介質粘度的輸入·試樣的標記和評論巴斯德吸移管用於將使用溶解器和超聲分散的試樣轉移入1.5ml單用途丙烯酸類玻璃池。一旦將此物質放入PCS設備的測量室和將溫度傳感器從上部引入分散體中後,藉助於軟體(「Messung[測量]」按鈕)啟動測量過程。在20s的等待時間之後,窗口「Messanzeige[測量顯示]」打開,在其中指示每3秒的即時粒子分布。再次通過按壓Messanzeige窗口中的測量按鈕啟動真正的測量過程。依賴預設定值,在30-60s之後顯示具有各種測量結果(如d50,d10,d90,標準偏差)的粒子分布。在高度變化的d50數值(如150nm+/-20%的情況下;這可以在非常寬的分布情況下發生),進行約6-8次測量,否則3-4次是足夠的。
5.d50值數據以nm給出,除顯而易見的偏差值以外的所有測量的d50值的平均值(沒有小數位)。
權利要求
1.一種生產塑料模塑件的方法,其通過採用自身已知的方法用一種漆體系在一側或多側上塗覆模塑件並將該漆固化而進行,該漆體系由如下物質組成a)粘結劑或粘結劑混合物b)非必要地,溶劑或溶劑混合物c)非必要地,在漆體系中常用的其它添加劑和d)非必要地,增稠劑,並且在此可以使用在0-20%含量下的聚合物增稠劑和在0-40%含量下的低聚物增稠劑,在每種情況下基於幹膜層(組分a,c,d,e)計,e)基於a)計,5-500重量份平均初級粒子尺寸為1-80nm和聚集度為0.01-99%的導電金屬氧化物粉末f)基於a)計,5-500重量份惰性納米粒子。
2.權利要求1的方法,其特徵在於,漆(a)-c))的粘度為5-500mPa.s(在Brookfield粘度計LVT中測量)。
3.權利要求1的方法,其特徵在於,權利要求1)的漆體系(組分a)-e))的粘度為150-5000mPa.s。
4.權利要求1的方法,其特徵在於,使用的惰性納米粒子是SiO2納米粒子。
5.權利要求1的方法,其特徵在於,使用的導電粒子是由ITO和/或氧化銻錫ATO和/或摻雜的ITO組成的混合物。
6.可由權利要求1-5的方法獲得的塑料模塑件,其特徵在於,塑料模塑件由PMMA、PC、PET、PET-G、PE、PVC、ABS或PP組成。
7.權利要求6的塑料模塑件用作玻璃窗、用於封裝結構、用於裝備清潔室、用於機器蓋、用於孵化箱、用於顯示器、用於顯示屏和顯示屏蓋、用於背部投影屏、用於醫療設備和用於電氣設備的用途。
全文摘要
本發明描述了一種生產塑料模塑件的方法,其通過採用自身已知的方法用一種漆體系在一側或多側上塗覆模塑件並將該漆固化而進行,該漆體系由如下物質組成粘結劑或粘結劑混合物,非必要的溶劑或溶劑混合物,非必要的在漆體系中常用的其它添加劑和非必要的增稠劑,並在此可以使用在0-20%含量下的聚合物增稠劑和在0-40%含量下的低聚物增稠劑,在每種情況下基於幹膜層(組分a,c,d,e)計,基於a)計為5-500重量份的平均初級粒子尺寸為5-50nm和聚集度為0.01-99%的導電金屬氧化物粉末,基於a)計為5-500重量份的惰性納米粒子。
文檔編號H01B1/24GK1751105SQ200480004364
公開日2006年3月22日 申請日期2004年3月2日 優先權日2003年3月14日
發明者T·哈斯科爾, S·卡圖斯克, P·貝克, R·內布, G·斯尤姆 申請人:羅姆兩合公司

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專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀