具有增強照相感光度的滷化銀感光乳劑層的製作方法
2023-05-20 23:40:11 1
>試驗號化合物類型加入化合物的量(10-6mol/molAg)照像感光度SWR2B灰霧備註1無1000.08比較2PMT-10.51380.09發明3PMT-11.51660.15發明4PMT-20.51410.09發明5PMT-21.41660.10發明6PMT-24.51910.16發明實施例13採用去離子明膠使滷化物均勻分布於立方體乳劑中的氯化物沉澱。乳劑C-3是含有1.5％I和立方體邊緣長度是0.36μm的AgClI乳劑，通過加入15mgAu2S/molAg所用的明膠分散液使乳劑化學增感。在40℃，將化學增感劑加到乳劑中，然後，使溫度升至60℃，保持20分鐘後，冷卻到40℃。用該化學增感乳劑製備表XIII所示的各種試驗塗層。在進一步加入任何附加物之前，將含有羥基苯、2，4-二磺基鄰苯二酚(HB3)的各種試驗塗層以13mmol/molAg的濃度加到乳劑熔融物中，加入用增感染料D-I染色的一些可變物的甲醇溶液。然後，在40℃，將可裂解電子給體化合物S-9加到乳劑熔融物中，除了用於製備表XIII所示塗層的另加明膠是去離子明膠外，如實施例I所述製備塗層和進行測定。表XIII的數據表明，可裂解電子給體S-9使未染色化學增感AgClI立方體乳劑的感光速度增加1.2X，當用感蘭染料D-I對乳劑染色時，觀察到365nm處的感光度稍減，說明染料的減感作用。當將可裂解電子給體S-9加到染色乳劑中時，365nm感光度增加到稍高於具有電子給體化合物存在的未染色乳劑365nm感光度，這些感光速度的增加僅伴隨著微量增加的灰霧。這些結果說明通過該化合物使未染色乳劑增感的類似方式中，這些可裂解電子給體S-9不僅能消除染料的減感作用，而且也能增加該AgClI乳劑內稟感光度。這些數據說明附著於滷化銀吸附部分的可裂解電子給體化合物對該AgClI立方體乳劑提供了有用的感光速度增加。表XIII硫醚取代的化合物S-9對乳劑C-3的影響實施例14如實施例1所述，用化學增感AgBrI乳劑T-1製備塗層，無須進一步加料。將塗層樣品於氙光中曝光10-3秒，該氙光通過2.0中等密度濾光器、KodakWratten濾光器35和38A濾光器，0.15密度級變化的梯級光楔密度在0-3密度單位範圍，這些條件只允許將塗層暴露於蘭光，曝光後，將一個塗層樣品按下述每一方式處理A.無後曝光浴B.在5.4×10-4MNaBr和3.0×10-6MS-3，pH6.0的溶液中，後曝光浴15分鐘，(浴1)C.在5.4×10-4MNaBr和1.5×10-5MS-3，pH6.0的溶液中，後曝光浴15分鐘，(浴2)塗層經過後曝光浴後進行漂洗，以除去過量溶液，使所有塗層在Kodak快速X-射線顯影劑中(KRX)顯影6分鐘。以上述灰霧0.15單位密度測定對於蘭光的相對感光度Sblue。表XIV中的數據顯示，曝光後將可裂解二電子給體S-3浸在塗層中，使感光度比沒經過浸泡過程的塗層增加近2X，隨著浸泡溶液中可裂解電子給體濃度的增加感光速度增加，這些感光速度的增加伴隨著少量或無灰霧的增加。這些數據說明，曝光後，將可裂解二電子給體加到塗層中能夠得到有益的照相速度的效果。表XIV曝光後S-9浸泡塗層中對感光速度和灰霧的作用實施例15除在化學增感過程完成時加入羥基苯HB3以外，如實施10所述對實施例3所述的AgBrI片狀乳劑T-2進行增感，然後用該化學增感乳劑製備表XV所示各種試驗塗層，對表XV的所有可變物，在加入任何附加物之前，將抗灰霧劑和穩定劑四氮雜茚(TAI)以1.75g/molAg的量加到乳劑中。然後將可裂解電子給體S-19，PMT-3和PMT-4加到乳劑熔融物中，如實施例10所述塗復熔融物並進行測定。表XV中的數據表明當將這些可裂解電子給體化合物加到充分增感的感蘭染色乳劑中並以成色劑塗復時，感光速度的增加伴隨著灰霧的微量或無增加，含有作為滷化銀吸附基團的苯基巰基四唑的可裂解電子給體PMT-3和PMT-4在比含有作為滷化銀吸附基團的環硫醚部分的S-19更低的濃度下得到相同的感光速度增加，PMT-3和PMT-4得到的感光速度增加是比較試驗的1.2-1.5X範圍(試驗號1)。表XV硫醚取代的電子給體與感蘭AgBrIT-顆粒乳劑T-2成色劑結合時對感光速度和灰霧的作用實施例16除在化學增感過程完成時加入羥基苯HB3以外，如實施例10所述對實施例3所述的AgBrI片狀乳劑T-2進行增感，然後用該化學增感劑製備表XVI所示各種試驗塗層，對表XVI的所有可變物，在加入任何進一步的附加物之前，將抗灰霧劑和穩定劑四氮雜茚(TAI)以1.75g/molAg的量加到乳劑中。然後將可裂解二電子給體TU-2和TU-3加到乳劑熔融物中，如實施例10所述塗復熔融物並進行測定。表XVI中的數據表明在此充分增感乳劑中，具有連接於硫脲吸附基團上的給體部分的這些可裂解電子給體化合物伴隨著微量增加的灰霧得到有益的1.2X-1.7X的增感。因為化合物TU-3含有可裂解二電子給體部分並具有比化合物TU-2的可裂解二電給體部分更高正性第一氧化勢E1，所以，乳劑TU-3最佳濃度高於TU-2最佳濃度。圖XVITU-2和TU-3與感蘭AgBrIT-顆粒乳劑T-2成色劑結合對感光速度和灰霧的作用參照具體優選實施例詳細地描述了本發明，但是，可以理解的是，在本發明構思和範圍內能夠進行多種修改和改進。權利要求1.含有至少一種滷化銀乳劑層的照相材料，其中用下式化合物使滷化銀增感A(L-XY)k或(A-L)k-XY其中，A是滷化銀吸附基團，該基團含有促進吸附到滷化銀上的N、P、S、Se或Te中的至少一種原子，L代表含有C、N、S或O中的至少一種原子的連接基團，k是1或2，和是XY可裂解電子給體部分，其中，X是電子給體基團和Y是除氫以外的離去基團，和其中1)XY具有氧化勢在0-大約1.4V之間；和2)XY的氧化形式經過鍵裂解反應得到游離基X·和離去碎片Y。2.根據權利要求1所述的照相材料，其中游離基X·具有氧化勢≤-0.7V。3.根據權利要求1所述的照相材料，其中A是銀離子配體部分或陽離子表面活性劑部分。4.根據權利要求1所述的照相材料，其中L含有亞烷基基團，亞芳基基團，-O-、-S-、-C＝O，-SO2-，-NH-，-P＝O，或-N＝。5.根據權利要求1所述的照相材料，其中乳劑層進一步含有增感染料。6.根據權利要求1所述的照相材料，包括多層，其中一層或多層材料含有羥基苯化合物。全文摘要含有至少一層滷化銀感光乳劑層的照相材料，其中的滷化銀由下式化合物增感A-(L-XY)文檔編號G03C1/34GK1162761SQ97104869公開日1997年10月22日申請日期1997年1月25日優先權日1996年1月26日發明者S·Y·法裡,J·R·倫哈德,陳金鑫,A·A·明特爾,I·R·古爾德,S·A·戈德利士基,P·A·傑林斯基申請人:伊斯曼柯達公司