單位劑量洗滌劑的包裝和其使用方法

2023-05-20 18:57:26 3

專利名稱：單位劑量洗滌劑的包裝和其使用方法
一種用於容納至少一個單位劑量的洗滌劑組合物的包裝，諸如包裝的洗滌劑片劑。本發明還涉及使用該包裝的方法。
早就已知，洗衣洗滌劑是以片劑型(即單位劑量)包裝於聚合物薄膜中的。ProcterGamble公司的Salvo片劑是其早期商品，20世紀60年代在美國銷售。在商業銷售運作中，將4片Salvo片劑密封於聚乙烯薄膜內。近年來，也已將自動洗碟片劑以類似包裝提供給消費者。洗衣洗滌劑片也已以例如成對、包裹和密封在使用時打開隨即拋棄的流通包裝紙(flow-wrap)內的形式商業供應。
這種包裝的一個缺點就是，一旦消費者使用洗滌劑片劑，打開包裹材料，隨即將不再有用的包裹材料直接拋棄。顯然，這是浪費的。
發明綜述本發明避免這浪費，提供了包括基質和一種或多種織物處理化學品的一種包裝，其中該織物處理化學品是通過溫度、摩擦及/或與水接觸的作用從基質釋放出來的。然後，可將這種包裝用於直接，或經由洗滌液，或在乾燥機中將該織物處理化學品施加至織物上；其中此織物處理化學品在洗衣及/或乾燥過程是活性的，及/或在所洗滌的織物上構成一種殘渣。
用於本發明包裝的優選化學品是a)用於汙漬預處理的表面活性劑及/或溶劑；或b)織物柔軟劑；或c)一種織物整合成分(integrity ingredient)。
本發明也提供一種處理織品的方法，該方法包括打開包裝的步驟，該包裝容納至少一個單位劑量的洗滌劑，並隨後溶解及/或分散該洗滌劑組合物，構成一種洗滌液，其中該包裝包括一種不可溶解的基質和一種或多種織物處理化學品，使用的該含化學品的基質直接或間接地將該織物處理化學品施加於該織品上。優選地是，本發明方法包括以下步驟之一a)在用包括該洗滌劑組合物的洗滌液洗滌織品之前，用含該化學品的基質對該織品上的汙漬進行預處理；
b)添加該含化學品的基質至該洗滌液中，該洗滌液包括該洗滌劑組合物；或c)在用包括該洗滌劑組合物的洗滌液洗滌織物之後，添加該含化學品的基質至乾燥機中。
發明詳述適用於本發明的該洗滌劑組合物可包括任何適用於洗衣的化學品組分，但尤其並非僅為家用洗衣；以及在本洗衣領域已知的工藝助劑及其它助劑。
所謂單位劑量這裡指的是預定量的洗滌劑組合物，優選地是片劑型的。
優選地是，該基質是不可溶解的，這裡指的是至少50重量％的基質在至少24小時的時間內不溶於20℃和pH7的水。優選地是，90％，更優選99重量％的基質在至少24小時的時間內不溶於20℃和pH7的水。
該不可溶解的基質可由柔性片料成型。適用於作為柔性片的材料包括單層、共擠壓或層壓薄膜。這些薄膜可包括各種組分，諸如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙酯。優選地是，該不可溶解的基質包括，或基本上包括聚乙烯和雙軸取向的聚丙烯共擠壓薄膜，其MVTR(溼氣透過率)小於5克/日/米2。優選地是，該包裝包住約至少一個單位劑量的洗滌劑組合物，使該包裝達到基本不透溼，因此，該包裝的MVTR優選小於10克/日/米2，更優選小於5克/日/米2，甚至更優選小於1克/日/米2。這種薄膜可具有各種厚度。該厚度一般應在10-150微米之間，優選在15-120微米之間，更優選在20-100微米之間，甚至更優選地是在25-80微米之間，最優選30-40微米之間。
另外的不可溶解基質也可由纖維素或其它聚合材料經用諸如溼法成層、氣流成層或氫纏結方法而形成。
該不可溶解的基質優選包括一層一般由透氧速率低的包裝材料構成的屏障層，其典型透氧速率在300釐米3/米2/日以下，優選在150釐米3/米2/日以下，更優選在100釐米3/米2/日以下，甚至更優選在50釐米3/米2/日以下和最優選在10釐米3/米2/日以下。具有這樣的屏障性能的典型材料包括雙軸取向聚丙烯、聚對苯二甲酸乙酯、聚醯胺、聚(乙烯-乙烯醇)，或包括這些材料之一的層壓材料，以及SiOx(矽氧化物)、或金屬箔如鋁箔。這種包裝材料例如對產物存儲穩定性會有利。
另一類適宜基質，任選與如上所述類型的基質結合，是適應於在自動洗衣乾燥機中使織物變柔軟的那些，如在US 3,989,631(Marsan，1976年11月2日公布)、4,055,248(Marsan，1977，10月25日公布)、4,073,996(Bedenk等人，1978，2月14日公布)、4,022,938(Zaki等人，1977，5月10日公布)、4,764,289(Trinh，1988，8月16日公布)、4,808,086(Evans等人，1989，2月28日公布)、4,103,047(Zaki等人，1978，7月25日公布)、3,736,668(Dillarstone，1973，6月5日公布)、3,701,202(Compa等人，1972，10月31日公布)、3,634,947(Furgal，1972，1月18日公布)、3,633,538(Hoeflin，1972，1月11日公布)和3,435,537(Rumsey，1969，4月1日公布)和4,000,340，(Murphy等人，1976，12月28日公布)所公開的類型，所有所述專利均在此引以參考。
在一種優選基質製品的實施方案中，織物處理組合物作為與具有配料手段，諸如在自動洗衣(衣服)乾燥機中可有效釋放組合物的柔性基質相組合的生產製品提供。這種配料手段可被設計成單用途或多用途的。該配料手段也可以是一種「載體材料」，它釋放該織物柔軟劑組合物，然後又在乾燥機中被分散及/或被消耗。
該配料手段通常應當攜帶有效量的織物處理組合物。這種有效量一般在自動洗衣乾燥機中在至少一次負荷最低的處理提供足夠的織物調理/抗靜電劑及/或陰離子聚合的汙垢釋放劑。多用途的織物處理組合物的用量例如可達約30。
對於單一製品的典型用量可變化在約0.25-100克，優選約0.5-20克，最優選約1-10克的範圍。
US 3,686,025(Morton 1972，8月22日公布)完全公開了這裡可用的非常優選的紙、編織或無紡「吸收劑」基質，在此引以參考。眾所周知，大部分物質都能在某種程度上吸收液體物質；但是，這裡所用的術語「吸收劑」是用來指吸收劑容量(即表示基質能夠吸收和留住液體能力的一個參數)為(吸收)4-12倍、優選5-7倍於其水重量的一種物質。
一般每單位劑量包括10g-100克，更優選30-60克範圍的活性組分。可以據根使用說明指導消費者，對於中等水平汙垢洗滌負荷使用二個單位劑量，對於重汙垢負荷的使用三個單位劑量。對於非常輕微汙垢負荷或一半汙垢負荷使用一個單位劑量。當今上市最普通地，其主包裝(例如紙板盒或紙板箱)容納足夠幾次洗滌負荷的單位劑量(「N」單位劑量)；單位劑量還可成對包裝在若干二次包裝內(這裡稱不可溶解的基質；例如塑料或金屬流通包裹)。這種安排的一個不便之處在於，當消費者遇有重汙垢負荷時，並希望使用三片劑時，就必須打開兩個成對單位劑量的二次包裝，以用其所需3個單位劑量，因此留下1個已打開又未用的單位劑量以隨後再用。這個問題的一種解決方法是，不管二次包裝是否是已按照本發明所說的處理過的不可溶解的基質，都將N個單位劑量以多元，A+B，二次包裝形式包封，使預定數目的單位劑量以成對包裝，得到包括成對單位劑量的A包裝，並包封預定數目的三單位劑量包裝，得到每包裝包括三個單位劑量的B包裝，最後把這些二次包裝裝進主包裝。「A」和「B」數值可按照對消費者已知的習慣預先決定。
一般N＝(A×n1)+(B×n2)+…此處N、A、B、n1、n2…各為整數和其中n1≠n2。優選地是，其中n1、n2…各是2或2以上。最優選地是，N＝(A×n1)+(B×n2)，和n1＝2，和n2＝3；在這種情況下N大於或等於5，優選N大於10，更優選N在20-150和最優選N在24-128範圍。
例如，容納32個單位劑量的主包裝可包括10個流通包裹的各含2個單位劑量的二次包裝和4個各容納3個單位劑量的流通包裹的二次包裝。在此實例中N＝32，A＝10，B＝4，n1＝2，和n2＝3。
在這種(二次)包裝方法中，優選用於本發明的是在WO92/20593中公開的包裝方法，包括流通包裝或附加包裝。當利用這些工藝方法時，提供一種縱向密封，它可以是翅片形密封或搭接密封，此後用第一端密封封閉該包裝的第一端，然後用第二端密封封閉第二端。
在本發明的一組優選實施方案中，該包裝還包括打開密封包裝的手段。此外，該包裝可任選包括如WO92/20593中所述的再封閉手段。尤其是利用扭絞、冷密封或膠粘劑是特別適合的。確實，可以將冷密封帶或膠粘帶貼在其位置接近於該包裝第二端的包裝表面上，以使該帶可構成對該包裝的初密封和再封閉。在這種情況下，該膠粘帶或冷密封帶可相當於有粘結力表面的區域，即僅與另一有粘性的表面粘結的表面。這種再封閉的手段也可包括可防止不希望粘著的隔片。這種襯墊被描述於WO95/13225(1995年5月18日發布)中。也可能是多個隔片和多條膠粘劑材料。主要要求在於，甚至在包裝第一次打開之後在該包裝外部和內部之間的連通應該最少。可以採用冷密封，尤其冷密封柵條，從而使冷密封適應方便打開包裝。
在本發明中優選與不可溶解的基質組合使用的化學品包括a)用於汙漬預處理的表面活性劑及/或溶劑；或b)織物柔軟劑，包括陽離子表面活性劑和非離子型表面活性劑；c)織物整合成分，包括羧甲基纖維素；對這裡使用的在基質上存在的洗滌劑組合物的非常優選的組分是溶劑。更優選的溶劑是用漢森(Hansen)參數所限定的。這裡所限定的疏水溶劑被認為是一種其漢森氫鍵合粘著參數dH在18(焦耳/釐米3)0.5以下的溶劑。優選疏水溶劑的漢森氫鍵合粘著參數dH在12(焦耳/釐米3)0.5以下，和漢森極性參數dP在8(焦耳/釐米3)0.5以下。
優選使用的溶劑包括其閃點不低於70℃的烴類和脂肪族脂肪酸酯的混合物。更優選溶劑應當是鏈長C7以上的鏈烷烴或鏈烯烴，特別是鏈長在C12以上的鏈烷烴和鏈烯烴。
特別優選的疏水溶劑是萜烯、石蠟；異鏈烷烴；環烷烴；芳烴和烯烴。用於本發明洗滌劑組合物中的溶劑優選含量為洗滌劑組合物重量的3-90％，更優選4-45％，和最優選5-25％。
漢森參數dH小於18(焦耳/釐米3)0.5的其它溶劑包括乙二醇醚，更優選基於環氧乙烷、環氧丙烷或其混合物的乙二醇醚。這些溶劑可以是並優選是與短鍊表面活性劑、長鍊表面活性劑、或其混合物組合使用。
在本發明的一組實施方案中，以上界定的疏水溶劑與短鏈和長鍊表面活性劑的混合物組合使用，該表面活性劑優選和總HLB值(親水親油平衡值)為2-16，優選8-14。短鏈對長鏈的優選摩爾比在1∶10-10∶1，更優選在1∶3-3∶1之間，最優選為約1∶1。優選地是，表面活性劑含量最好是該洗滌劑組合物重量的1-50％，更優選10-40％，最優選15-30％。
短鍊表面活性劑是含C6-C10烷基鏈作為其疏水部分的表面活性劑。優選使用的短鍊表面活性劑是有2-5個E0的C4-C8脂肪醇聚乙二醇醚。C6-C8烷基磺酸酯、C6-C8烷基硫酸酯、C6-C8烷基乙氧基硫酸酯、C6-C10甜菜鹼或C6-C10氧化胺也可適用。
水溶性非離子型表面活性劑也適用作為本發明組合物中的表面活性劑。確實，優選方法使用陰離子/非離子的混合物。這種非離子型材料包括通過烯化氧基團(親水性的)與有機疏水化合物的縮合反應生成的化合物，它在性質上可以是脂族的或烷基芳烴的。可容易地調節與任何特殊疏水基團縮合的聚氧化烯基團的長度，以產生一種使其在親水性和疏水性元素之間達到所需平衡度的水溶性化合物。
適宜非離子型表面活性劑包括以直鏈或支鏈構型的烷基酚的聚環氧乙烷縮合物，如具有含6-16個碳原子的烷基基團的烷基酚縮合產物，每摩爾烷基酚有約4-25摩爾的環氧乙烷。
優選非離子型表面話性劑是以直鏈或者分支鏈構型的有8-22個碳原子的脂族醇的水溶性縮合產物，每摩爾醇有1-25摩爾的環氧乙烷，尤其每摩爾醇有2-7摩爾的環氧乙烷。特別優選的是具有9-15個碳原子的烷基醇的縮合產物；和丙二醇與環氧乙烷的縮合產物。
其它優選非離子型表面話性劑是多羥基脂肪酸醯胺，它可以是通過脂肪酸酯和N-烷基多羥基胺反應而製備。用於本發明的優選胺是N-(R1)-CH2(CH2OH)4CH2-OH，和優選的酯是C12-C20脂肪酸甲酯。最優選的是N-甲基葡糖胺(它可衍生於葡萄糖)與C12-C20脂肪酸甲酯的反應產物。
半極性的非離子型表面活性劑包括水溶性胺氧化物，其含約10-18個碳原子的一個烷基部分和選自含約1-3個碳原子的烷基和羥烷基基團的二個部分；水溶性的氧化膦，其含約10-18個碳原子的一個烷基部分和選自含約1-3個碳原子的烷基和羥烷基基團的二個部分；和水溶性的亞碸，其含約10-18個碳原子的一個烷基部分和選自約1-3個碳原子的烷基和羥烷基部分的部分。
適合用作為本發明包裝組分的陽離子表面活性劑的實例包括陽離子的季銨化合物和咪唑化合物。在本發明的優選實施方案中，該織物柔軟劑包括約5-95％，優選約15-90％，更優選約25-85％，和甚至更優選約25-55％的可生物降解的陽離子表面活性劑，優選一種酯季銨化合物(EQA)。
本發明的這種酯季銨化合物選自化學式I、II、III，和其混合物。
化學式I包括(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mX-其中各Y＝-O-C(O)-，或-C(O)-O-；m＝1-3；各n＝整數1-4，和其混合物；各R取代基是短鏈C1-C6，優選C1-C3的烷基，例如，甲基、乙基、丙基等；短鏈C1-C4的羥烷基基團；苄基；或其混合物，優選為至少一個R基團是短鏈烷基，優選甲基；各R2是長鏈，飽和及/或不飽合的(碘值(IV)約3-60)、C8-C30烴基、或取代的烴基取代基，優選直鏈或分支鏈烷基或鏈烯基鏈，優選有約14-18個碳原子的，更優選直鏈，或其混合物；其反電荷離子X-可以是任何與柔軟劑相容的陰離子，例如，硫酸二甲酯、硫酸乙酯、氯化物、溴化物、甲酸酯、硫酸鹽、乳酸酯、硝酸脂、苯甲酸酯等，優選硫酸二甲酯。
牛脂是一種方便和便宜的長鏈烷基和鏈烯基的來源。顯然化學式I的取代基R與R2可以任選用各種基團如烷氧基或羥基及取代。可以認為二牛脂二甲基銨硫酸二甲酯(DTDMAMS)的二酯季胺化合物(DEQA)的變異是優選的化合物，它是一種廣泛使用的織物柔軟劑。至少80％的二酯季銨化合物(DEQA)是二酯型的，和0％-20％，優選小於約10％，更優選小於約5％可以是酯季銨化合物的單酯(例如僅僅一個-Y-R2基團)。
下面是酯季銨化合物化學式1的非限制性實例(其中所有長鏈烷基取代基是直鏈的)飽和的[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H35]2(CH3SO4)-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2[HC(O)O]-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C11H23]2(CH3SO4)-[CH3]2+N-[CH2CH2OC(O)C17H35]CH2CH2OC(O)C15H31(CH3SO4)-[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-，在此-C(O)R2是衍生於飽和牛脂的。
不飽合的[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)C17H33]2(CH33O4)-[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H33]2Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H25]2[C6H5C(O)O]-2+N-[CH2CH2OC(O)C17H33]CH2CH2OC(O)C15H29(CH3CH2SO4)-[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-在此-C(O)R2衍生於具有這裡所列出特徵的部分氫化牛脂或改性牛脂。
適用於這裡織物柔軟劑的可生物降解的化學式1化合物其它具體實例是N-甲基-N，N-二(2-C14-C18-醯氧基乙基)，N-2-羥乙基銨硫酸二甲酯；[HO--CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br-；[HO--CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H29]2[HC(O)O]-；和[CH2CH2OH][CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-。優選化合物是N-甲基，N，N-二(2-油烯氧乙基)N-2-羥乙基銨硫酸二甲酯。
除化學式1化合物之外，本發明組合物和製品包括化學式II的酯季銨化合物(R1)3-+N--(CH2)n--C(YR2)H--C(YR2)H2X-，其中，對於任何分子各Y為--O--C(O)--或--C(O)--O--；各R1是C1-C4烷基或羥基烷基；R2和n同以上化學式1的定義；和其中優選R1是甲基，n是1，Y是--O--C(O)--，各R2是C14-C18，更優選直鏈；和X-是硫酸二甲酯。
適用於這裡含水織物柔軟組合物的可生物降解的化學式II季銨化合物的具體實例是1，2-雙(脂肪氧基)-3-三甲基氨合丙烷硫酸二甲酯(DTTMAPMS)。
本發明的適宜的化學式II季銨化合物的其它實例是通過用如以下基團替代上述化合物中的「脂肪基」的方法而獲得的，例如可可基、月桂基、油烯基、硬脂基、棕櫚基等；替代上述化合物中的「甲基」用以下基團乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基，或這些基團的羥基取代的同系物；替代上述化合物中的「硫酸二甲酯」的，用以下化合物氯化物、硫酸乙酯、溴化物，甲酸酯、硫酸鹽、乳酸酯、硝酸脂等，但硫酸二甲酯是優選的。
適用於本發明的織物調節劑也可包括化學式III的化合物(R)4-m--N+--(CH2)n--Y--R2]mX-R、R2、m、n，和X-同前化學式I中的定義；和各Y＝--NH--C(O)--；--C(O)--NH--；--C(O)--O--；和--O--C(O)--；其中至少一個Y基團為--NH--C(O)--或--C(O)--NH--。這種化合物的一個實例是甲基雙(油烯基醯胺乙基)2-羥乙基銨硫酸二甲酯。
這裡陽離子表面活性劑可用容易提供的原材料通過標準酯化和季銨化反應製備。一般製備方法披露於US 4,137,180中，在此引以參考。
如這裡所用的，當指定了二酯季銨化合物時，將包括通常提供的單酯季銨化合物。為了最佳抗靜電效果，單酯季銨化合物的百分比應該儘可能地少，優選在約20％以下。單酯季銨化合物的含量可以在季銨化合物的製造中加以控制。
用充分飽和的醯基製備的季銨化合物化合物是易於生物降解的和極好的柔軟劑。但是，已發現，用至少部分不飽合醯基基團製備的化合物具有一些優點(即抗靜電效果)，而且在滿足某些條件時是用戶非常滿意的產品。
要達到利用不飽合醯基基團的效果所必須調節的變量包括脂肪酸的碘值(IV)、脂肪酸原材料的氣味、及/或該季銨化合物。這裡參考的所有碘值均指脂醯基的碘值，而非所得季銨化合物的碘值。
對於織物在轉筒乾燥機中是幹的及/或在採用會產生靜電的合成材料的場合，抗靜電效應是尤其重要的。當碘值升高，可能會有氣味問題。
某些非常好的來源容易的脂肪酸如牛脂，儘管有將粗牛脂轉化為精製品季銨化合物的化學和機械加工步驟，但仍有季銨化合物保持的氣味。必須脫除這種來源的氣味，例如，採用如本領域眾所周知的吸收，蒸餾(包括汽提，如蒸汽汽提)等方法。此外，應該注意通過添加抗氧化劑、抗菌劑等，使所得的脂醯基與氧氣及/或細菌接觸所產生的不良後果減到最小。涉及不飽合脂醯基的附加費用和嘗試，會由於其性能優越而被證明是合理的。
一般，為減少聚不飽合現象和降低碘值以確保色質良好和氣味穩定性的脂肪酸加氫會導致分子中高度的反式構型。觸感變硬的脂肪酸的聚不飽合度應在約5％以下，優選約1％以下。在觸感變硬的過程中，順/反式異構體的重量比是用本領域已知方法控制的，諸如通過最佳混合，利用特殊催化劑，造成高的H2利用率等。
也已發現，為使熔融態存儲的二酯季銨化合物的化學穩定性良好，必須使原材料中水含量減到最少，優選約1％以下，更優選約0.5％以下。存儲溫度應該保持儘可能低，但仍要保持材料流態，理想的溫度在約49-75℃之間。對於穩定性和流動性，其最佳貯存溫度取決於用於製造二酯季銨化合物的脂肪酸的具體碘值和所選溶劑含量/類型。此外，應該使之極少暴露於氧氣氛之下，以免不飽合基團氧化。因此，可能重要的是，將該材料存儲於低氧氣氛如氮氣復蓋中。重要的是，要造成良好熔融儲藏穩定性，以提供市售可行的原材料，使之在製造過程的材料正常輸送/存儲/處理中沒有明顯降解。
織物調節劑還任選包括乙氧基化及/或丙氧基化糖的衍生物，內含有約4-12個羥基的「糖」部分，如衍生於例如多羥基糖或糖醇的部分。這個糖部分是被至少一個長疏水基取代，其內含約8-30個碳原子，優選約16-18個碳原子。為了改良物性，例如高熔點，該疏水基可含更多個碳原子，例如20-22個，及/或可有一個以上的疏水基，優選兩個，或不太優選為三個。一般，通過用脂肪酸酯化一個羥基的方法提供疏水基是優選的。但是，可藉助一個醚鍵使疏水基與該糖部分連接，以提供疏水基，及/或可使一個含有用脂肪醇酯化的羧基團的部分連接該糖部分，構成所需的疏水基。
糖部分包括蔗糖、半乳糖、甘露糖、葡萄糖、果糖、山梨糖醇酐、山梨糖醇、甘露糖醇、肌醇等，及/或其衍生物如糖苷、半乳糖苷等。也可採用其它含多羥基的「糖」型部分，包括澱粉餾分和聚合物如聚甘油。該糖部分可以是任何可使其所需羥基數/密度達到近似於常規糖部分的羥基數/密度的多羥基基團。
可以通過與酯、醚或其它構成穩定化合物的鍵相連接的方法，構成該疏水基。該疏水基優選首先是直鏈，並優選有某種程度的不飽和，以構成附加抗靜電效果。這種疏水基和其來源是眾所周知的，後面根據更常規型的柔軟劑對其描述。
多烷氧基鏈可以是全乙氧基基團的，及/或可含其它基團如丙氧基、丙三基醚等基團。一般，多乙氧基基團是優選的，但是為了改良性能如生物降解能力，可插入甘油基醚基團。典型地每分子約4-100，優選約10-40，更優選約15-30個乙氧基的，或其等價物。
經驗化學式如下Rm--(糖)(R10)n，其中R是疏水基，含約8-30，優選約12-22，更優選約16-18個碳原子；「糖」指的是多羥基基團，優選衍生於糖、糖醇、或同樣的多羥基化合物；R1是亞烷基基團，優選乙烯或丙烯，更優選乙烯；m是1-約4的數，優選2；n是約4-100的數，優選約10-40。(R10)n可被連接在糖部分上或鍵合糖部分和R。這種類型的優選化合物是山梨糖醇酐多乙氧基化單硬脂酸酯和山梨糖醇酐多乙氧基化三硬脂酸酯，例如分別來自Lonza公司的Glycosperse S-20和Glycosperse TS-20，各含每分子約20個乙氧基化物部分，和其混合物。
該多乙氧基糖衍生物的含量一般至少約2％，優選至少約10％。優選最大含量不超過約90％，更優選不超過約75％。
該多乙氧基糖衍生物對該組合物提供改良抗靜電性能，並可提供對常規乾燥機添加組合物及/或製品的同等抗靜電性能，甚至在更少，或沒有季銨柔軟劑材料存在的情況下。有可能製備全是非離子的乾燥機添加組合物，或製品。
作為一種優選組分，這裡使用的織物柔軟劑任選包含其量為0-95％，優選約10-75％，更優選約20-60％的叔胺羧酸酯，其化學式R5--N(R6)(R7)--H(+)(-)O--C(O)-R8其中R5是一種長鏈脂肪基基團，內含約8-30個碳原子；R6和R7是彼此相同或不同的，選自含約1-30個碳原子的脂肪基基團；化學式為R4OH的羥烷基基團，其中R4是約有2-30個碳原子的亞烷基基團；和化學式R9(OCn H2n)m的烷基醚基團，其中R9是約有1-30個碳原子的烷基及鏈烯基基團和氫，各n為2或3，和m為約1-30，和其中R8是選自未被取代的約有1-30個碳原子的烷基、鏈烯基、芳烴基、烷芳基和芳烷基，和有約1-30個碳原子的取代烷基、鏈烯基、芳烴基、烷芳基，和芳烷基，其中取代基選自滷素、羧基及羥基，所述組合物熔點約35-100℃。
這種組分可有以下好處與沒有這種組分的同樣製品相比，其氣味好，乾燥滾筒的塗料軟化減少，及/或織物柔軟性能提高。R5、R6、R7和R8鏈可以包含不飽和，以獲得改良抗靜電效果。
與羧酸類的伯胺和仲胺鹽相比，羧酸類的叔胺鹽具有優異化學穩定性。例如，羧酸的伯胺和仲胺鹽在加熱時趨向於形成醯胺，例如在處理或在乾燥機中使用的過程中。此外，它們吸收二氧化碳，從而形成難熔氨基甲酸鹽，它作為不希望有的殘渣積聚在處理後的纖維上。
優選，R5是有約12-30個碳原子的脂肪鏈，R6是有約1-30個碳原子的脂肪鏈，和R7是有約1-30個碳原子的脂肪鏈。對於靜電控制性能，特別優選的叔胺是含不飽和的，如油烯基二甲胺及/或軟牛脂烷基二甲胺。
作為胺與羧酸間反應形成叔胺鹽的原材料，優選叔胺的實例是月桂基二甲胺，十四烷基二甲胺、十八烷基二甲胺、牛脂烷基二甲胺，椰子烷基二甲胺、二月桂基甲基胺、雙十八烷基甲胺，雙牛脂烷基甲基胺、油烯基二甲胺，二油烯基甲胺，月桂基二(3-羥丙基)胺，十八烷基二(2-羥乙基)胺，三月桂胺，月桂基乙基甲胺和C18H37N[(OC2H4)100H]2。
優選脂肪酸是那些其中R8為有約8-30個碳原子，更優選約11-17個碳原子的、未被取代的長鏈烷基或鏈烯基的脂肪酸。
作為原材料的具體羧酸類的實例是甲酸、乙酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、草酸、己二酸、12-羥基硬脂酸、苯甲酸、4-羥基苯甲酸、3-氯苯甲酸、4-硝基苯甲酸、4-乙基苯甲酸、4-(2-氯乙基)苯甲酸、苯乙酸、(4-氯代苯基)乙酸、(4-羥苯基)乙酸和酞酸。
優選羧酸是硬脂酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸和其混合物。
這裡使用的優選胺鹽是那些其中胺部分是C8-C30烷基或鏈烯基二甲胺，或二-C8-C30烷基或鏈烯基甲胺和其酸部分是C8-C30烷基或鏈烯基的一元羧酸的胺鹽。用於形成這種胺鹽的胺和酸通常分別應當是混合鏈長度的，而不是單一鏈長度的，因為這些材料通常是衍生於天然油脂，或產生混合鏈長度的合成過程。此外，通常最好利用不同鏈長度的混合物，以便改性這種柔軟組合物的物理或操作特性。
用於本發明的具體優選胺鹽是硬脂酸油烯基二甲胺、硬脂酸十八烷基二甲胺、牛脂酸十八烷基二甲胺、肉豆蔻酸十八烷基二甲胺、棕櫚酸十八烷基二甲胺、棕櫚酸雙十八烷基甲胺、月桂酸雙十八烷基甲胺、和其混合物。特別優選混合物是硬酯酸油烯基二甲胺和肉豆蔻酸雙十八烷基甲胺，其比例為1∶10-10∶1，優選約1∶1。
適用於本發明的織物調節劑任選進一步包括不飽和脂肪酸。這裡在該織物調節劑中的這種不飽和脂肪酸優選含量為約1-15％，優選約3-12％。
優選脂肪酸是那些其中有約8-30個碳原子，更優選約11-17個碳原子的含長鏈未被取代的鏈烯基的脂肪酸。具體羧酸類的實例是油酸、亞油酸、和其混合物。這些不飽和脂肪酸可結合飽和脂肪酸如硬脂酸、棕櫚酸和十二烷酸使用。
優選羧酸類是油酸，亞油酸、牛脂脂肪酸和其混合物。
非常優選的任選成分是一種不同於此前公開的那些的非離子織物柔軟劑/材料。典型地是，這種非離子織物柔軟劑材料的HLB值約2-9，更典型約3-7。一般，所選材料應該是熔點較高的(例如，＞25℃)結晶材料。這些材料可以改善該組合物的加工性能。
在此固體組合物中，任選非離子柔軟劑的含量一般為約10-50％，優選約15-40％。
優選非離子柔軟劑是多元醇的脂肪酸偏酯，或其酸酐，其中該醇，或酸酐含約2-18，優選約2-8個碳原子，各脂肪酸部分含約8-30，優選約16-20個碳原子。所述脂肪酸的典型實例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和山萮酸。典型地是，這種柔軟劑每分子含約1-4個、優選約2個脂肪酸基團。
該酯的多元醇部分可以是乙二醇、聚乙二醇(如四甘醇)、甘油、聚(如二、三、四、五，和六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤蘚醇、季戊四醇、山梨糖醇或山梨糖醇酐。這些非離子的織物柔軟材料不包括此前公開的乙氧基化糖衍生物。它們典型地含有每分子不多於約4個的乙氧基基團。
用於本發明的非常優選的任選非離子柔軟劑是C10-C26醯基山梨糖醇酐酯和聚甘油單硬脂酸酯。山梨糖醇酐酯是山梨糖醇的酯化脫水產物。優選山梨糖醇酐酯包括選自C10-C26醯基山梨糖醇酐單酯和C10-C26醯基山梨糖醇酐二酯和所述酯的乙氧基化物的一種成分，其中所述酯的一個或多個未酯化的羥基基團含有1-4個環氧乙烷單元，和其混合物。為了本發明目的，含不飽和的山梨糖醇酐酯(例如山梨醇酐單油酸酯)是優選的。
總起來說，上述類型的山梨糖醇酸酐的複雜混合物是這裡所指的「山梨糖醇酐」。應當承認，這種「山梨糖醇酐」混合物也會含有某些游離的，未環化的山梨糖醇。
優選山梨糖醇酐酯的細節，包括化學式，可見諸於US 4,128,484專利，以上結合用以參考。
為了本發明的目的，在酯混合物中存在大量的二、三、及/或四-山梨糖醇酐酯是優選的。具有20-50％單酯，25-50％二酯和10-35％的三和四酯的酯混合物是優選的。
市場上作為山梨糖醇酐單酯(單硬脂酸酯)銷售的材料實際上含有大量的二酯和三酯，工業山梨糖醇酐單硬脂酸酯的典型分析表明，它包括約27％單酯、32％二酯和30％三酯和四酯。
因此，市售山梨糖醇酐單硬脂酸酯是一種優選材料。其硬酯酸酯/棕櫚酸酯的重量比變化於10∶1和1∶10之間的山梨糖醇酐單硬脂酸酯和山梨糖醇酐單棕櫚酸酯的混合物，和1，5-山梨糖醇酐酯都是適用的。1，4-山梨糖醇酐酯和1，5-山梨糖醇酐酯兩種在這裡也都適用。
這裡用於柔軟組合物的其它適用烷基山梨糖醇酐酯包括山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單山萮酸酯、山梨醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐二月桂酸酯、山梨糖醇酐二肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐二棕櫚酸酯、山梨糖醇酐二硬脂酸酯、山梨糖醇酐二山萮酸酯、山梨糖醇酐二油酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯，和其混合物、和混合牛酯烷基山梨糖醇酐單、二和三酯。
這裡使用的優選山梨糖醇酐酯可以含最多約15％重量的酯C20-C26、和高級脂肪酸，以及較少量C8，和低分子脂肪酯。
甘油和聚甘油酯，尤其甘油、二甘油、三甘油和聚甘油的單及/或雙酯類，優選單酯，在這裡也是優選的(例如聚甘油單硬脂酸酯，商標名Radiasurf 7248)。
適用的甘油和聚甘油酯包括與硬脂酸的，油酸的、棕櫚酸的，月桂酸的，異硬脂酸的、肉豆蔻酸的及/或山萮酸的單酯類，和硬脂酸的、油酸的、棕櫚酸的，月桂酸的，異硬脂酸的，山萮酸的，和肉豆蔻酸的二酯類。當然，典型的單酯含某些二酯和三酯等。
「甘油酯」也包括聚甘油，例如由二甘油到八甘油的酯類。
也可在本發明中結合不可溶解的基質，使用環糊精/芳香劑的複合物和游離芳香劑。
這裡的包裝也可含約0.5-60％，優選約1-50％的環糊精/芳香劑摻混複合物，如US 5,139,687，(Botcher等人，1992，8月18日公布)；和5,234,610(Gardlik等人，1993，8月10日公布)所公開的，在此引以參考。芳香劑是非常好的，一般可有利於保護，並且可以是與環糊精的複合的。織物柔軟產品一般含芳香劑，以構成嗅覺美的效果及/或起產品有效信號的作用。
本發明芳香劑成分和組合物在本領域屬於常規已知一類。任何芳香劑組分或芳香劑量的選擇僅僅是基於美學考慮。適宜芳香化合物和組合物可在本領域找到，包括US 4,145,184(Brain和Cummins，1979年3月20日公布)；4,209,417(Whyte，1980年6月24日公布)；4,515,705(Moeddel，1985年5月7日公布)；和4,152,272(Young，1979年5月1公布)的專利，所有所述專利在此引以參考。許多公認的芳香劑組合物技術，在使其在基質上氣味效應最大化方面是比較充分的，如後面所述。然而，芳香劑經由芳香劑/環糊精複合物傳送是特別有利的，直染的芳香劑也是有效的。芳香劑的揮發性和直染性被公開於上述US 5,234,610中。
如果包裝含游離芳香劑和複合芳香劑兩種，從複合物中逸散的芳香劑會有助於整個芳香劑氣味強度，導致一種長久持續的芳香劑香氣印象。
如上述US 5,234,610公開的，通過調節游離芳香劑和芳香劑/CD複合物的含量，有可能在時間(釋放)及/或芳香劑本性(特性)方面構成廣泛獨特的芳香劑分布。固體，乾燥機活化織物調節組合物是一種唯一最好的應用環糊精的方式，因為在清洗織物時和在幾乎沒有可能脫出環糊精的補充處理時，才在織物處理過程的終端使用它們。
適合用作為本發明中包裝組分中織物整合成分的實例包括纖維素衍生物，如WO-A-9914245(PG)和WO-A-9914295(PG)中所述的那些。
單位劑量的洗滌劑組合物可包括任何適用洗衣目的的成分，如表面活性劑(陰離子的、非離子的、陽離子的、兩性的、兩性離子的)；增效劑(包括磷酸酯、沸石)；聚合物(包括丙烯酸的和馬來酸的聚合物和共聚物、羧甲基纖維素)；漂白劑(如過硼酸鹽、過碳酸鹽、和各種漂白前體)；漂白活化劑(如TAED)；粘土(如膨潤土)；螯合劑；螢光增白劑；抑泡劑；酶；芳香劑。為了各種目的，在洗滌劑組合物中一般也使用各種鹽類，按其自身實況有些是增效劑，另一些是用作pH緩衝劑或填料。最普通鹽類是碳酸鹽、矽酸鹽(包括SKS-6)、檸檬酸鹽和硫酸鹽。
在成型為片劑之前，優選將各種組分製備成粉末或粒狀，然後加以混合。當單位劑量是片劑時，片劑最一般是採用將粉末和顆粒壓縮成型為片劑。可以藉助於壓片助劑，諸如粘合劑，裂解劑等來成型片劑。粘合劑和裂解劑被描述於「藥物賦形劑手冊(1986)」中。任選，該片劑也可包括一層塗料，如二羧酸。
一般每單位劑量包括10g-100克，更優選30-60克的活性組分。
實施例實施例1i)按下述製備一種組合物A(見表1)的洗滌劑粉末在攪拌筒中將組合物A的所有粒狀料混合一起，形成均勻顆粒混合物。在混合過程中對其噴上粘合劑。
ii)然後用下列方式製造片劑。將42.3克的該混合物引入一正方形模具中，模具尺寸為42×42毫米，並用拉伸強度試驗壓力機(InstronPress)以1.5千牛頓(kN)力對其壓縮，得出片劑密度約1090克/升。然後，用在175℃熔化的內含96.5％的二羧酸(己二酸)和3.5％的裂解劑(Purolite)的一種混合物塗布該擠壓後的片劑。對該片劑的塗布總重量為2.6g。
iii)加熱混合物至50℃，製備一種含80％的非離子表面活性劑Neodol AE7和20％的Lutensit KHD 96的混合物。將0.74克的這種熱熔物塗布於一片厚30微米，尺寸14.5×16釐米的聚丙烯薄膜上。在大氣條件下放置冷卻該薄膜片24小時。這種處理後的聚丙烯薄膜片可用於包裝二片在ii)中製備的片劑。
iv)輕輕地用在iii)中製備的聚丙烯薄膜片揩擦在平面編織棉紗片上的口紅汙漬條帶20秒。
v)用在ii)中製備的片劑二片，在以下洗滌條件下，洗滌該處理後的汙漬Miele Novotronic W831，短周期，40℃。洗滌之後，在大氣條件下對洗滌後的條帶乾燥12小時。
實施例2i)重複實例1的步驟1)和ii)。
ii)加熱該混合物至50℃，製備一種含70％非離子表面活性劑Neodol AE7、5％Dehydol C8EO4、5％Limonene和20％的聚乙二醇，Pluriol 4000的混合物。將0.85克的這種熱熔物塗布於一片厚度30微米，尺寸14.5×16釐米的聚丙烯薄膜片上。在大氣條件下將該薄片放置冷卻24小時。將這種處理後的聚丙烯薄膜片用於包裹在i)中製備的片劑兩片。
iii)用在ii)中製備的聚丙烯薄膜片，輕輕地揩擦在平面編織棉紗片上的口紅汙漬條帶20秒。
iv)用在i)中製備的片劑二片，在以下洗滌條件下，洗滌該處理後的汙漬Miele Noivotronic W831，短周期，40℃。洗滌之後，在大氣條件，對洗滌後的條帶乾燥12小時。
實施例3i)按實例1的步驟i)所述，製備一種組合物B(見表1)的洗滌劑粉末。
ii)然後按下列方式製造片劑。將42.3克的該混合物引入一正方形模具中，模具尺寸為42×42毫米，並用拉伸強度試驗壓力機，以1.5千牛頓(kN)力對其壓縮，達到片劑密度約1100克/升。然後，用(在175℃熔化的)內含96.5％的二羧酸(己二酸)和3.5％的裂解劑(purolite)的一種混合物，塗布該擠壓後的片劑。對該片劑塗布總重量是2.4g。
iii)用在ii)中製備的片劑二片，在以下洗滌條件下，洗滌在平面編織棉紗片上的口紅汙漬條帶Miiele Novotronic W831，短周期，40℃。洗滌之後，在大氣條件下，對洗滌後的條帶乾燥12小時。
iv)按照Scheffe分級標準，對該汙漬對(實例1對實例3；實例2對實例3)肉眼評分。結果示於表2中。結果表明，用本發明流通包裝預處理口紅汙漬，得到去汙漬水平比參照件(實例3)顯著較高。
表1 洗滌劑基料粉末組合物
陰離子凝聚物1包括40％AS/AE3S；27％沸石A；12％碳酸鈉；9％馬來酸/丙烯酸系共聚物；其餘為水分和較少的成分、雜質等。
陰離子凝聚物2包括20％ AS/AE3S；20LAS(直鏈烷基苯磺酸鹽)；28％沸石 A；20％碳酸鈉；陽離子凝聚物包括20％季銨化合物；64％沸石 A；10％硫酸鈉；其餘是水分和較少的成分、雜質等。
非離子凝聚物包括24％烷基乙氧基化物(AE7)；11％沸石 A；20％碳酸鈉；36％醋酸鈉；其餘是水分和較少的成分、雜質等。
漂白活化劑凝聚物包括81％TAED；17％丙烯酸/馬來酸共聚物和2％水。
抑泡劑包括11.5％矽油；4.5％ hyfac；13％ TAE80和71％澱粉。
螢光增白劑包括87％的增白劑47(81％活性)和13％增白劑49(100％活性)。
表2 汙漬去除性能表中的分級用於比較汙漬的去除水平
實施例41)按實施例1步驟i)的所述，製備一種組合物B(見表1)的洗滌劑粉末。
ii)然後按下列方式製造片劑，將42.3克的該混合物引入一正方形模具中，模具尺寸為42×42毫米，用拉伸強度試驗壓力機以1.5千牛頓(kN)的力壓縮，得到片劑密度約1050克/升。然後，用(在175℃熔化的)內含96.5％的二羧酸(己二酸)和3.5％的裂解劑(Purolite)的一種混合物，塗布該擠壓後的片劑。對該片劑塗布總重量是2.5g。
iii)將10克由Metsa Specialty Chemicals(梅採專用化學品公司)公司生產的十六烷基羧甲基纖維素在50℃下分散在100ml聚乙二醇，Pluriol 1000中。隨後，將一片厚30微米，尺寸14.5×16釐米的聚丙烯薄膜片浸泡入該熱熔物中。在浸漬以後，在大氣條件下使該薄片放置冷卻24小時。沉積在該薄膜片上的十六烷基羧甲基纖維素量為1克。這種處理後的聚丙烯薄膜片可用於包裹在ii)中製備的兩片片劑。
iv)將棉包布切割為二。一半用在ii)中製備的二片片劑和在iii中製備的聚丙烯薄膜片一起在以下洗滌條件下洗滌MieleNovotronic W83，短周期，30℃。洗滌之後，在大氣條件，對洗滌後的包布乾燥12小時。重複全洗滌程序10次。
實施例51)按實施例4所述製造片劑。
ii)用在i)中製備的二片片劑，在以下洗滌條件下，洗滌實施例4中iv)步驟所描述的棉的衣服的第二半塊Miele NovotronicW831，短周期，30℃。洗滌之後，在大氣條件，對洗滌後的衣服乾燥12小時。重複全洗滌程序10次。
iii)肉眼對兩個半塊(實施例4和5的)進行起球評定。結果示於表3中。結果表明，洗滌用本發明流通包裝後的包布，產生比參照件(實例5)有顯著較高水平的織物完整性。
表3 織物完整性能表中的分級用於比較實施例4和5中製備的衣服的織物完整性水平
實施例6i)按實施例3所述，製造片劑，此上論述。
ii)加熱該混合物至50℃，製備一種含20％聚乙二醇，Pluriol1000和80％的軟活性三乙醇酯甲基銨硫酸二甲酯。將2.5克的這種熱熔物塗布於一片厚30微米尺寸14.5×16釐米的聚丙烯薄膜上。在大氣條件下將該薄膜片放置冷卻24小時。將這種處理後的聚丙烯薄膜片用於包裝二片在i)中製備的片劑。
iii)用在i)中製備的二片片劑，在以下洗滌條件下，洗滌棉的衣服Miele Noiiiotronic W831，短周期，30℃。
iv)洗滌之後，該包布切割分為二份。一半在Miele NovotronicT490中在有ii)中製備的薄膜片存在下進行乾燥。
實施例71)將另一半塊棉衣服，按實施例5步驟iii)中所說明的洗滌後，在Miele Novotronic T490中進行乾燥，而沒有實施例5的步驟ii)中製備的薄膜片。
ii)在乾燥步驟之後，通過柔軟度檢測比較這一半塊織物與實施例5(參見上面)的柔軟的水平。結果示於表4中。結果表明，在本發明流動包裝存在下乾燥該包布，得到比參照件(實例7)顯著較高水平的柔軟結果。
表4織物調節性能採用下表所示的分級，比較在實施例6和在實施例中製備的衣服的織物柔軟水平。
此次實驗中織物調節(柔軟水平)的結果如下
權利要求
1.一種用於容納至少一個單位劑量的洗滌劑組合物的包裝，諸如包裝的洗滌劑片劑，其特徵在於該包裝包括基質和一種或多種織物處理化學品，其中該織物處理化學品通過溫度、摩擦及/或與水接觸的作用而從基質中釋放出來。
2.按照權利要求1的包裝，其中該織物處理化學品在洗衣及/或乾燥過程中是活性的，及/或在被洗滌織物上提供殘留物。
3.按照權利要求1的包裝，其中該化學品選自a)用於織物汙漬預處理的表面活性劑及/或溶劑；b)織物柔軟劑；c)織物整合成分；或其混合物。
4.按照權利要求1至3任一項的包裝，其中該基質是一種不可溶解的聚合物薄膜、優選聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯或聚氯乙烯薄膜。
5.按照權利要求1或3任一項的包裝，其中該基質是一種溼法成層或氣流成層的纖維素基質，並且優選將該織物處理化學品浸漬入該基質。
6.按照前述權利要求任一項的包裝，其中使該基質密封包住約至少一個單位劑量的洗滌劑組合物，以使該包裝基本上是不透水分的，優選該包裝還包括一種打開該密封包裝的手段。
7.按照前述權利要求任一項的包裝，其中至少一個單位劑量的洗滌劑是至少一種片劑。
8.一種處理織物的方法，該方法包括打開包裝的步驟，該包裝容納至少一個單位劑量的洗滌劑組合物，和隨後溶解及/或分散該洗滌劑組合物以構成一種洗滌液，其特徵在於該包裝包括基質和一種或多種織物處理化學品，該含化學品的基質用於直接或間接地將該織物處理化學品施加於該織物上。
9.按照權利要求8的處理紡織品的方法，其中該含化學品的基質是用於一個或多個以下步驟a)用包括該洗滌劑組合物的洗滌液洗滌織物之前，預處理該織物上的汙漬；b)加入至該洗滌液中，該洗滌液包括該洗滌劑組合物；或c)在用包括該洗滌劑組合物的洗滌液洗滌織物之後，加入至該乾燥機中。
10.按照前述權利要求8或9任一項的方法，其中至少一個單位劑量的洗滌劑是至少一種洗滌劑片。
全文摘要
本發明涉及包括基質和一種或多種織物處理化學品的一種包裝，其中該織物處理化學品是通過溫度、摩擦及/或與水接觸的作用從基質中釋放出來的。本發明也提供一種處理織物的方法，該方法包括打開包裝的步驟，該包裝容納有至少一個單位劑量的洗滌劑，並隨後溶解及/或分散該洗滌劑組合物，構成一種洗滌液，其中該包裝包括一種不可溶解的基質和一種或多種織物處理化學品，該含化學品的基質是直接或間接地將該織物處理化學品施加於該織物上的。
文檔編號C11D17/04GK1426453SQ01808560
公開日2003年6月25日 申請日期2001年4月25日 優先權日2000年4月27日
發明者J·P·杜奎特, J·L·維加, J·韋弗斯 申請人:寶潔公司