基於乙烯的聚合物和製備它的方法

2023-04-29 05:27:41 1

基於乙烯的聚合物和製備它的方法【專利摘要】本發明提供形成基於乙烯的聚合物的方法，所述方法包括使乙烯在至少一種自由基試劑存在下，和在「含金屬烷基的化合物」的存在下聚合，所述「含金屬烷基的化合物」選自以下：i)至少一種「含II族金屬烷基的化合物」，ii)至少一種「含III族金屬烷基的化合物」，或iii)i)和ii)的組合。本發明也提供一種組合物，其含有至少一種從自由基聚合反應製備的基於乙烯的聚合物，和其中所述基於乙烯的聚合物具有以下性質：y0.28567x-0.00032，其中y=乙烯基/1000C，通過1H?NMR確定，和x=mol%聚合的α-烯烴，通過13CNMR確定。本發明也提供一種組合物，其含有至少一種從自由基聚合反應製備的基於乙烯的聚合物，和其中所述基於乙烯的聚合物具有以下性質：A)乙烯基含量大於或等於0.3個乙烯基每1000C(總碳原子)，和B)聚合的α-烯烴含量小於或等於1.00摩爾%，基於聚合的單體的總摩爾數。【專利說明】基於乙烯的聚合物和製備它的方法[0001]相關申請的交叉引用[0002]本申請要求2011年7月5日提交的美國臨時申請N0.61/504，379的權益。【
背景技術：
】[0003]鏈轉移劑用來控制低密度聚乙烯的分子量。高活性鏈轉移劑(Cs>l)在自由基聚合反應，例如，管式自由基方法中，用來產生具有窄分子量分布的低密度聚乙烯(LDPE)是理想的。具有窄分子量分布的LDPE賦予了由這種聚合物製備的膜改善的光學性質。但是，這些常規的鏈轉移劑通常導致在最終的聚合物產物中不期望的副產物。因此，需要新的自由基聚合反應方法，使用新的鏈轉移劑來形成具有窄分子量分布的基於乙烯的聚合物，如LDPE。這些方法還進一步需要其中少量的(ppm水平)鏈轉移劑用作「催化型」試劑來最小化最終聚合物中不期望的副產物。[0004]Huff等人的ReactionofPolymericRadicalswithOrganoaluminiumCompounds，JournalofPolymerScience:PartA，1963，1，1553-1572中披露了聚苯乙烯基，聚甲基丙烯酸甲酯基，和聚丙烯腈基自由基，與十三種有機金屬基板(選自周期表的第2b，3a，4a，和5a族)的反應性。[0005]Huff等人的TheReactionofStyrylRadicalswithOrgano銀Compounds，J.Am.Chem.Soc.，1960，82，4277-4281中披露了苯乙烯基自由基與有機鋁化合物的反應。[0006]Grotewold等人的TriethylaluminiumasaConcentrate-DependentCoinitiatorandChain-TransferAgentofFree-RadicalPolymerizationofMethylMethacrylateinthePresenceofBenzoquinone,JournalofPolymerScience:PolymerChemistryEdition，1977，15，393-404中披露了在三乙基鋁(TEA)和苯醌(BQ)存在下甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反應。[0007]Milovskaya等人的SynthesisandCharacteristicsofPolystyryl招DerivativesandTheirReactionwithBenzoylPeroxide,Polymer,1982，23，891-896中披露了在作為鏈轉移劑的三乙基鋁存在下苯乙烯的聚合反應。[0008]Giitz等人的InfluenceofAluminiumAlkylCompoundsontheHigh-PressurePolymerizationofEthylenewithTernaryMetal1cene-BasedCatalysts.1nvestigationofChainTransfertoAluminiun,Macromol.Mater.Eng.,2002,287,16-22中披露了烷基鋁化合物對茂金屬催化的乙烯的高壓聚合反應的影響。[0009]美國專利6，521，734披露了一種用於層合物的低密度聚乙烯樹脂。該低密度聚乙烯樹脂通過高壓自由基聚合反應獲得，並且密度為0.910至0.935g/cc，熔體流動速率為0.1至300g/10min，和末端乙烯基數目為「0.4或者更多每1，000個碳原子」。該專利也披露了具有高插入層粘合強度的層合物能夠通過低溫高速模塑獲得，從而使得防止了煙霧和氣味的產生。該層合物適合於食品包裝材料和容器。[0010]美國專利5，539，075披露了不飽和的乙烯共聚物，生產這種乙烯共聚物的方法，和該乙烯共聚物在組合物中用於生產交聯結構的用途，例如用於電纜的材料。使乙烯和至少一種單體在約100-300MPa的壓力，和約80°C_300°C的溫度，在自由基引發劑的作用下聚合。該至少一種單體是可與乙烯共聚合的，並且包括多不飽和的共聚單體(其具有至少8個碳和至少2個非共軛的雙鍵的鏈，其中至少一個雙鍵是末端的)。該多不飽和的共聚單體優選是具有8-16個碳原子的α，ω-鏈二烯，最優選為1，9-癸二烯。該聚合反應也可涉及另一乙烯基-不飽和單體，優選含有至少一種選自以下的官能團:羥基，烷氧基，羰基，羧基和酯基。該乙烯共聚物披露為具有增加的不飽和度，其可用於交聯該乙烯共聚物或者接枝反應性基團。[0011]美國公開2010/0108357披露了一種可交聯的聚合物組合物，其含有以下性質:a)不飽和的聚烯烴，其「碳碳雙鍵每1000個碳原子」的總量為至少0.38，和b)至少一種交聯劑。該交聯劑是碳碳引發劑，其不含過氧化物基團，並且能夠通過使至少一個碳碳單鍵斷裂而熱分解成基於碳的自由基(例如，3，4-二甲基-3，4-二苯基己烷)。[0012]也在以下參考文獻中披露了另外的聚合反應方法和/或聚合物產物:Gridnev等人，CatalyticChainTransferinFree-RadicalPolymerizations,Chem.Rev.,2001,101,3611-3659;Mortimer,ChainTransferinEthylenePolymerization.VI1.VeryReactiveandDepletableTransferAgents,JournalofPolymerScience:PartA-1,1972，10，163-168；國際公開Nos.W02010/042390，2011/019563，1997/45465;歐洲申請Nos.EP2256158A1,EP2256159A1;美國申請N0.12/701859;和美國專利7，767，613。[0013]如上所討論的，仍然需要新的自由基聚合反應方法，其使用新的鏈轉移劑，從而形成具有窄分子量分布的基於乙烯的聚合物，例如LDPE。還需要最小化最終聚合物中的不期望的副產物。也需要這種基於乙烯的聚合物，如LDPEs，其具有高的乙烯基含量和較低含量的結合的α-烯烴鏈轉移劑，相比於例如常規的具有高乙烯基含量的LDPE而言。這些需要和其它的需要已經通過下述發明得到了滿足。【
發明內容】[0014]本發明提供形成基於乙烯的聚合物的方法，所述方法包括使乙烯在至少一種自由基試劑存在下，和在「含金屬烷基的化合物」的存在下聚合，所述「含金屬烷基的化合物」選自以下:[0015]i)至少一種「含II族金屬烷基的化合物」，[0016]ii)至少一種「含III族金屬烷基的化合物」，或[0017]和ii)的組合。[0018]本發明也提供一種組合物，其含有通過自由基聚合反應製備的至少一種基於乙烯的聚合物，和其中所述基於乙烯的聚合物具有以下性質:[0019]y>0.28567x-0.00032,[0020]其中y=乙烯基/1000C，通過IHNMR測定，和x=mol%聚合的α-烯烴，通過13CNMR測定。[0021]本發明也提供一種組合物，其含有通過自由基聚合反應製備的至少一種基於乙烯的聚合物，和其中所述基於乙烯的聚合物具有以下性質:[0022]Α)乙烯基含量大於或等於0.3個乙烯基每1000C(總碳原子)，和[0023]B)聚合的α-烯烴含量為小於或等於1.00摩爾％，基於聚合的單體的總摩爾數。【專利附圖】【附圖說明】[0024]圖1描述了本發明LDPE(實施例5)的IHNMR光譜，沒有預飽和。[0025]圖2描述了本發明LDPE(實施例5)的IHNMR光譜，使用預飽和。[0026]圖3描述了本發明LDPE(實施例5)的13CNMR光譜。[0027]圖4描述了MMA0_3A(ppm)對聚合物產物的分子量分布(Mw/Mn)的影響。[0028]圖5描述了MMA0_3A(ppm)對聚合物產物中的乙烯基含量和總不飽和度的影響。[0029]圖6描述幾個低密度聚乙烯的分子量分布曲線(常規GPC)。[0030]圖7描述MMA0_3A(ppm)對聚合物產物的熔體指數(12)的影響。[0031]圖8描述在不存在MMA0-3A的情況下，丙烯濃度對聚合物產物中乙烯基含量的影響。[0032]圖9描述「通過添加的MMA0-3A產生的乙烯基每1000C」相對於「添加到反應器中的moIppmMMA0-3A」的關係。[0033]圖10描述對於在存在和不存在MMA0-3A的情況下聚合的基於乙烯的聚合物的「乙烯基每1000C」相對於「mol%聚合的丙烯」的關係。【具體實施方式】[0034]已經發現，本申請所述的低水平的「含金屬烷基的化合物」用作基於乙烯的聚合物如低密度聚乙烯(LDPEs)的自由基聚合反應的高活性鏈轉移劑。降低基於乙烯的聚合物的分子量所需的低含量的該「含金屬烷基的化合物」表明在典型的自由基聚合反應條件下，這些化合物充當催化鏈轉移劑。[0035]也已經發現，添加「含金屬烷基的化合物」到自由基乙烯聚合反應方法中，相對於從使用常規鏈轉移劑的自由基方法形成的基於乙烯的聚合物而言，產生具有較窄的分子量分布和增加的乙烯基含量的基於乙烯的聚合物(例如，LDPE)。本發明的聚合物也具有較低水平的結合的α-烯烴鏈轉移劑。[0036]如上所述，本發明提供一種方法來形成基於乙烯的聚合物，所述方法包括使乙烯在至少一種自由基試劑存在下，在「含金屬烷基的化合物」存在下聚合，所述「含金屬烷基的化合物」選自以下:[0037]i)至少一種「含II族金屬烷基的化合物」，[0038]ii)至少一種「含III族金屬烷基的化合物」，或者[0039]和ii)的組合。[0040]本發明的方法可包括本申請描述的實施方式的任一個。[0041]本發明的方法可包括本申請所述的兩種或更多種實施方式的組合。[0042]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」是i)至少一種「含II族金屬烷基的化合物.」[0043]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」是ii)至少一種「含III族金屬烷基的化合物.」[0044]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」是i)至少一種「含II族金屬烷基的化合物」和ii)至少一種「含III族金屬烷基的化合物」的組合。[0045]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」是小於或等於100摩爾ppm金屬的有效量存在，基於添加到聚合反應中的乙烯的總摩爾數。[0046]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」以大於O和小於或等於100摩爾ppm金屬的有效量存在，基於添加到聚合反應中的乙烯的總摩爾數。[0047]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」包括至少一個Al-烷基鍵。[0048]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」是「含III族金屬烷基的化合物。在進一步的實施方式中，所述金屬是鋁。[0049]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」的金屬是鋁。[0050]在一種實施方式中，所述自由基試劑是過氧化物。[0051]在一種實施方式中，該聚合反應在至少一個反應器中進行。在進一步的實施方式中，該反應器是管式反應器。在另一實施方式中，該反應器是高壓釜反應器。[0052]在一種實施方式中，所述聚合反應在至少一個管式反應器和至少一個高壓釜反應器的組合中進行。[0053]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」以<80摩爾ppm金屬，或者<70摩爾ppm金屬,或者<60摩爾ppm金屬的有效量存在,基於添加到聚合反應中的乙烯的總摩爾數。在進一步的實施方式中，所述金屬是鋁。[0054]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」以≤50摩爾ppm金屬，≤40摩爾ppm金屬，<30摩爾ppm金屬的有效量存在,基於添加到聚合反應中的乙烯的總摩爾數。在進一步的實施方式中，所述金屬是鋁。[0055]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」以<25摩爾ppm金屬，或者<20摩爾ppm金屬,或者0摩爾ppm金屬，或者>I摩爾ppm金屬，或者>2摩爾ppm金屬的量存在，基於添加到聚合反應中的乙烯的總摩爾數。在進一步的實施方式中，所述金屬是鋁。[0057]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」以>1摩爾ppm金屬，或者>3摩爾ppm金屬，或者>5摩爾ppm金屬的量存在，基於添加到聚合反應中的乙烯的總摩爾數。在進一步的實施方式中，所述金屬是鋁。[0058]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」以I至100摩爾ppm金屬的有效量存在，基於添加到聚合反應中的乙烯的總摩爾數。在進一步的實施方式中，所述金屬是招。[0059]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」以2至50摩爾ppm金屬的有效量存在，基於添加到聚合反應中的乙烯的總摩爾數。在進一步的實施方式中，所述金屬是鋁。[0060]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」以5至20摩爾ppm金屬的有效量存在，基於添加到聚合反應中的乙烯的總摩爾數。在進一步的實施方式中，所述金屬是鋁。[0061]在一種實施方式中，聚合反應溫度為140°C至350°C。[0062]在一種實施方式中，聚合反應溫度為160°C至325°C。[0063]在一種實施方式中，聚合反應溫度為180°C至300°C。[0064]在一種實施方式中，聚合反應溫度為大於或等於180°C。[0065]在一種實施方式中，聚合反應壓力為16，OOOpsi(IlOMPa)至60，OOOpsi(413MPa)。[0066]在一種實施方式中，聚合反應壓力為16，OOOpsi(IlOMPa)至40，OOOpsi(276MPa)。[0067]在一種實施方式中，聚合反應壓力為16，OOOpsi(IlOMPa)至30，OOOpsi(207MPa)。[0068]在一種實施方式中，聚合反應壓力為大於或等於16，000(110MPa)psi，或者大於或等於20，OOOpsi(138MPa)。[0069]在一種實施方式中，不添加烯烴-鏈轉移劑(如，a-烯烴)到該聚合反應中。在進一步的實施方式中，不添加丙烯和/或不添加1-丁烯到該聚合反應中。在進一步的實施方式中，不添加丙烯到該聚合反應中。在另一實施方式中，不添加1-丁烯到該聚合反應中。[0070]本發明也提供通過本發明的方法形成的基於乙烯的聚合物。在進一步的實施方式中，所述基於乙烯的聚合物是LDPE均聚物。[0071]本發明也提供一種組合物，其包括本發明的基於乙烯的聚合物。在進一步的實施方式中，該組合物包括一種或多種添加劑。[0072]在一種實施方式中，該組合物還包括非均勻支化的乙烯/a-烯烴互聚物，優選非均勻支化的乙烯/a-烯烴共聚物。在一種實施方式中，該非均勻支化的乙烯/a-烯烴互聚物(且優選非均勻支化的乙烯/a-烯烴共聚物)的密度為0.890至0.960g/cc，或者0.900至0.940g/cc(Icc=Icm3)。在進一步的實施方式中，該組合物包括10至50wt%,或者20至40wt%的本發明的基於乙烯的聚合物，基於該組合物的重量。[0073]在一種實施方式中，本發明的基於乙烯的聚合物存在的量為大於或等於10?七％，基於組合物的重量。[0074]在一種實施方式中，本發明的基於乙烯的聚合物存在的量為10至50wt%，或者15至40wt%，基於組合物的重量。[0075]在一種實施方式中，該組合物還包括在一種或多種性質上不同的另一基於乙烯的聚合物，所述性質如密度，熔體指數，共聚單體，共聚單體含量，例如，來自本發明的基於乙烯的聚合物。合適的其它基於乙烯的聚合物包括但不限於以下=DOWLEX聚乙烯樹月旨，TUFLIN線性低密度聚乙烯樹脂，ELITE提高的聚乙烯樹脂(所有都可得自TheDowChemicalCompany);高密度聚乙烯s(d>0.96g/cc);中密度聚乙烯(密度為0.935至0.960g/cc)；EXCEED聚合物，EXACT聚合物，和ENABLE聚合物(所有都來自ExxonMobil)；AFFINITY聚合物，ENGAGE聚合物，和INFUSE聚合物(所有都來自TheDowChemicalCompany)；LDPE;和乙烯乙酸乙烯基酯(EVA)。[0076]在一種實施方式中，該組合物還包括基於丙烯的聚合物。合適的基於丙烯的聚合物包括聚丙烯均聚物，丙烯/a-烯烴互聚物，和丙烯/乙烯互聚物。[0077]本發明也提供一種製品，其含有至少一個由本發明的組合物形成的組件。在進一步的實施方式中，該製品是膜。[0078]本發明製品可包括本申請所述的任何一個實施方式。[0079]本發明製品可包括本申請所述的兩種或更多種實施方式的組合。[0080]該方法也提供一種組合物，其含有通過自由基聚合反應製備的至少一種基於乙烯的聚合物，和其中所述基於乙烯的聚合物具有以下性質:[0081]y>0.28567x-0.00032,[0082]其中y=乙烯基/1000C,通過IHNMR確定,和x=mol%聚合的a-烯烴(例如，丙烯)，通過13CNMR確定。[0083]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物具有以下性質:[0084]y>0.28567x-0.04，[0085]其中y=乙烯基/1000C,通過IHNMR確定,和x=mol%聚合的a-烯烴(例如，丙烯)，通過13CNMR確定。[0086]在一種實施方式中，所述基於乙烯的聚合物具有以下性質:[0087]y>0.28567x-0.13，[0088]其中y=乙烯基/1000C,通過IHNMR確定,和x=mol%聚合的a-烯烴(例如，丙烯)，通過13CNMR確定。[0089]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物具有以下性質:[0090]y>0.28567x-0.27，[0091]其中y=乙烯基/1000C,通過IHNMR確定,和x=mol%聚合的a-烯烴(例如，丙烯)，通過13CNMR確定。[0092]本發明也提供一種組合物，其包括通過自由基聚合反應製備的至少一種基於乙烯的聚合物，和其中所述基於乙烯的聚合物具有以下性質:[0093]A)乙烯基含量大於或等於0.3個乙烯基每1000C(總碳原子)，和[0094]B)聚合的a-烯烴含量小於或等於1.00摩爾％，或者小於或等於0.90摩爾％，或者小於或等於0.80摩爾％,或者小於或等於0.70摩爾％,或者小於或等於0.60摩爾％,基於聚合的單體的總摩爾數。[0095]本發明的組合物可包括本申請所述的任一實施方式。[0096]本發明的組合物可包括本申請所述的兩種或更多種實施方式的組合。[0097]本發明的基於乙烯的聚合物(通過本申請所述的本發明的方法形成，或者存在於本申請所述的本發明的組合物中)可包括本申請所述的任一實施方式。[0098]本發明的基於乙烯的聚合物(通過本申請所述的本發明的方法形成，或者存在於本申請所述的本發明的組合物中)可包括本申請所述的兩種或更多種實施方式的組合。[0099]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物的Mw(conv)/Mn(conv)為2至20。[0100]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物的Mw(conv)/Mn(conv)為2至12。[0101]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物的Mw(conv)/Mn(conv)為2至6。[0102]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物的密度為0.915至0.940g/cc。[0103]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物的熔體指數(12)為0.05至100g/10min。[0104]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物的熔體指數(12)為0.2至70g/10min。[0105]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物的熔體指數(12)為I至30g/10min。[0106]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物具有≥0.1戍基(C5)支化每1000個碳原子，通過13CNMR確定。[0107]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物具有>0.3戊基支化每1000個碳原子，通過13CNMR確定。[0108]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物具有>0.5戊基支化每1000個碳原子，通過13CNMR確定。[0109]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物不含有聚合的二烯。[0110]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物在高壓聚合反應方法中形成，其中聚合反應壓力為大於lOOMPa。[0111]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物在140°C至350°C的聚合反應溫度形成。[0112]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物是低密度聚乙烯均聚物(LDPE)。[0113]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物的密度為0.915至0.940g/cc。[0114]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物具有以下性質:[0115]y>-0.00899x+0.919,[0116]其中y=以g/cc計的密度和X=乙烯基/1000C，通過IHNMR確定。[0117]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物具有以下性質:[0118]y>-0.00899x+0.9205，[0119]其中y=以g/cc計的密度和X=乙烯基/1000C，通過IHNMR確定。[0120]在一種實施方式中，該基於乙烯的聚合物具有以下性質:[0121]y>-0.00899x+0.9227，[0122]其中y=以g/cc計的密度和X=乙烯基/1000C，通過IHNMR確定。[0123]在一種實施方式中，該組合物還包括一種或多種添加劑。[0124]在一種實施方式中，該組合物還包括非均勻支化的乙烯/a-烯烴互聚物，和優選非均勻支化的乙烯/a-烯烴共聚物。在一種實施方式中，該非均勻支化的乙烯/a-烯烴互聚物(且優選非均勻支化的乙烯/a-烯烴共聚物)的密度為0.890至0.960g/cc，或者為0.900至0.940g/cc。在進一步的實施方式中，該組合物含有10至50wt%或者含有20至40wt%的本發明的基於乙烯的聚合物，基於組合物的重量。[0125]在一種實施方式中，本發明的基於乙烯的聚合物存在的量為大於或等於10?七％，基於組合物的重量。[0126]在一種實施方式中，本發明的基於乙烯的聚合物存在的量為10至50wt%，或者20至40wt%，基於組合物的重量。[0127]在一種實施方式中，該組合物還包括另一種在一種或多種性質上與本發明的基於乙烯的聚合物不同的基於乙烯的聚合物，所述性質例如密度，熔體指數，共聚單體，共聚單體含量，等等。合適的其它基於乙烯的聚合物包括但不限於以下=DOWLEX聚乙烯樹脂，TUFLIN線性低密度聚乙烯樹脂，ELITE提高的聚乙烯樹脂(都可得自TheDowChemicalCompany);高密度聚乙烯`(d≤0.96g/cc);中密度聚乙烯(密度為0.935至0.960g/cc)；EXCEED聚合物，EXACT聚合物，和ENABLE聚合物(都得自ExxonMobil)；AFFINITY聚合物，ENGAGE聚合物，和INFUSE聚合物(都得自TheDowChemicalCompany);LDPE;和乙烯乙酸乙烯基酯(EVA)。[0128]在一種實施方式中，該組合物還包括基於丙烯的聚合物。合適的基於丙烯的聚合物包括聚丙烯均聚物，丙烯/a-烯烴互聚物，和丙烯/乙烯互聚物。[0129]本發明也提供一種製品，其包括至少一個由本發明的組合物形成的組件。在進一步的實施方式中，該製品是膜。[0130]本發明的基於乙烯的聚合物可包括本申請所述的兩種或更多種實施方式的組合。[0131]如上所述，本發明製品可包括本申請所述的任一實施方式。[0132]如上所述，本發明製品可包括本申請所述的兩種或更多種實施方式的組合。[0133]如上所述，本發明組合物可包括本申請所述的任一實施方式。[0134]如上所述，本發明組合物可包括本申請所述的兩種或更多種實施方式的組合。[0135]如上所述，本發明的基於乙烯的聚合物可包括本申請所述的任一實施方式。[0136]如上所述，本發明的基於乙烯的聚合物可包括本申請所述的兩種或更多種實施方式的組合。[0137]如上所述，本發明的方法可包括本申請所述的任一實施方式。[0138]如上所述，本發明的方法可包括本申請所述的兩種或更多種實施方式的組合。[0139]含有烷基金屬的化合物[0140]「含金屬烷基的化合物」選自以下:[0141]i)至少一種「含II族金屬烷基的化合物，」[0142]ii)至少一種「含III族金屬烷基的化合物，」或者[0143]和ii)的組合。[0144]本申請使用的術語「含金屬烷基的化合物」是指含有至少一個金屬-烷基鍵的化合物。[0145]本申請使用的術語「含II族金屬烷基的化合物」是指含有至少一個II族金屬烷基-鍵的化合物。[0146]本申請使用的術語「含III族金屬烷基的化合物」是指含有至少一個III族金屬烷基-鍵的化合物。[0147]在一種實施方式中，該「含金屬烷基的化合物」的金屬是鋁。[0148]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」含有至少一個Al-烷基鍵。[0149]在一種實施方式中，所述「含金屬烷基的化合物」選自以下:[0150]【權利要求】1.形成基於乙烯的聚合物的方法，所述方法包括在至少一種自由基試劑的存在下和在「含金屬烷基的化合物」存在下使乙烯聚合，所述「含金屬烷基的化合物」選自:i)至少一種「含II族金屬烷基的化合物」，ii)至少一種「含III族金屬烷基的化合物」，或和ii)的組合。2.權利要求1的方法，其中所述「含金屬烷基的化合物」以小於或等於100摩爾ppm金屬的有效量存在，基於添加到聚合反應中的乙烯的總摩爾數。3.權利要求1或2的方法，其中所述「含金屬烷基的化合物」以大於O和小於或等於100摩爾ppm金屬的有效的量存在，基於添加到聚合反應中的乙烯的總摩爾數。4.前述權利要求中任一項的方法，其中所述「含金屬烷基的化合物」包括至少一個Al-烷基鍵。5.前述權利要求中任一項的方法，其中所述「含金屬烷基的化合物」是「含III族金屬烷基的化合物」。6.前述權利要求中任一項的方法，其中所述金屬是鋁。7.前述權利要求中任一項的方法，其中所述自由基試劑是過氧化物。8.前述權利要求中任一項的方法，其中所述聚合反應在至少一個反應器中進行。9.前述權利要求中任一項的方法，其中聚合反應溫度為140°C至350°C。10.通過前述權利要求中任一項的方法形成的基於乙烯的聚合物。11.包含權利要求10的基於乙烯的聚合物的組合物。12.—種製品，其包括至少一個由權利要求11的組合物形成的組件。13.—種組合物，其包括至少一種通過自由基聚合反應製備的基於乙烯的聚合物，和其中所述基於乙烯的聚合物具有以下性質:y>0.28567x-0.00032，其中y=乙烯基/1000C，通過IHNMR確定，和x=mol%聚合的α-烯烴，通過13CNMR確定。14.一種組合物，其包括至少一種通過自由基聚合反應製備的基於乙烯的聚合物，並且其中所述基於乙烯的聚合物具有以下性質:Α)大於或等於0.3個乙烯基每1000C(總碳原子)的乙烯基含量，和B)聚合的α-烯烴含量為小於或等於1.00摩爾％，基於聚合的單體的總摩爾數。15.一種製品，其包括至少一個由權利要求13-14中任一項的組合物形成的組件。【文檔編號】C08F4/34GK103781806SQ201280043166【公開日】2014年5月7日申請日期:2012年6月21日優先權日:2011年7月5日【發明者】S.W.埃沃特,T.P.卡傑拉,S.芒傑爾,M.德米羅爾斯申請人:陶氏環球技術有限責任公司