乙烯/α-烯烴/二烯溶液聚合法的製作方法

2023-05-25 10:53:46

專利名稱：乙烯/α-烯烴/二烯溶液聚合法的製作方法
技術領域：
本發明涉及こ烯/ a -烯烴/ ニ烯溶液聚合法及聚合物。具體而言，本發明公開了·包含多價芳氧基醚的鋯絡合物的催化劑組合物，及其在こ烯、ー種或多種C3-30烯烴，和共軛或非共軛ニ烯的連續溶液聚合以製備具有改進的加工性能的共聚體中的用途。
背景技術：
基於定義明確的含給電子配體的金屬絡合物的催化劑組合物(被稱作後金屬茂絡合物)已經表明產生具有更好的共聚單體摻入和窄分子量分布的產品。但是，這些催化劑常常具有差的高溫穩定性並遭受低的催化效率，尤其是在升高的聚合溫度下。當用於製備含有こ烯、a-烯烴和ニ烯的聚合物，尤其是含有こ烯、丙烯和亞こ基降冰片烯(ENB)的聚合物時，所得聚合物分子量和共聚單體摻入率經常不足。ー類前述後金屬茂催化劑的實例公開在USP 6，827，976中，其中公開了含有ニ價路易斯鹼螯合基團的橋連ニ價芳族配體的第3-6族或鑭系金屬絡合物，優選第4族金屬絡合物。對こ烯/ a -烯烴/ ニ烯聚合而言，特別需要較高的溶液反應溫度以改進操作效率。但是，採用較高的反應溫度常常導致差的a-烯烴和ニ烯轉化率。因此，非常需要選擇能夠在升高的反應溫度下摻入增加量的a-烯烴和ニ烯共聚単體的催化劑組合物。我們現在發現可以在溶液聚合法中利用某些金屬絡合物以製備含有相對較大的a_烯烴與ニ烯含量的高分子量含こ烯共聚體。所得聚合物產物具有合意的性質，如提高的拉伸性能、降低的密度(更大的共聚單體摻入)和改進的高溫性能。此外，我們已經發現使用相對較低摩爾比的傳統鋁氧烷助催化劑時，這些催化劑組合物保持它們的高催化劑活性。使用降低量的鋁氧烷助催化劑(與傳統方法中使用的量相比降低多達90%或更多)能夠製備具有降低的金屬含量並由此具有増加的透明度、改進的介電性質和其他提高的物理性質的聚合物產物。此外，使用降低量的鋁氧烷助催化劑導致聚合物生產成本的降低。

發明內容
本發明現在提供在溶液聚合條件下用包含多價芳氧基醚的鋯絡合物的催化劑組合物聚合こ烯、ー種或多種C3_2(l a -烯烴和共軛或非共軛ニ烯的方法，該方法與傳統催化劑的使用相比提供具有高a-烯烴和ニ烯含量的共聚體。另外，本發明可能製造具有相對較高分子量(具有相應的低熔體指數)和高共聚單體摻入量(低密度)、具有相對較好的耐高溫性的共聚體。也可以使用低摩爾比(以鋯計200或更低，優選100或更低，更優選80或更低)的烷基鋁氧烷助催化劑或三烷基鋁-改性鋁氧烷助催化劑得到聚合物性質的這種獨特組合。所述聚合物可以在高溫、高轉化率條件下以高催化劑效率製備。本發明特別有利於在連續溶液聚合法條件下使用，其中將包含金屬絡合物、活化助催化劑或助催化劑混合物、任選的鏈轉移劑、こ烯、C3, a-烯烴(尤其是丙烯)和至少ー種C4_20共軛或非共軛ニ烯的反應混合物連續添加到在溶液聚合條件下運行的反應器中，並從中連續或半連續地移出聚合物產物。在ー個具體實施方案中，本發明用於製備具有増加的聚合的丙烯與ニ烯單體含量的こ烯、丙烯和5-亞こ基-2-降冰片烯的共聚物。本發明特別適於製造在具有改進的高溫使用性能的粘合劑、薄膜(包括用於屋頂與建築應用的膜)和模製或擠出製品的製備(進行或不進行隨後的固化或交聯)中使用的樹脂。
具體實施例方式
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本文中所有提到的元素周期表應該是指CRC Press, Inc.，2003年出版並擁有版權的元素周期表。同樣地，任何提到的「族」應該是使用IUPAC族編號系統在該元素周期表中反映的族。除非作出相反的說明、從上下文暗指或是本領域中的慣例，所有的份數和百分比均以重量計，且所有試驗方法均為本文提交日時的現有方法。為了美國專利實踐，文中引用的任何專利、專利申請或公開文獻的內容均全文經此引用併入本文(或其等同的US版本經此引用併入本文)，尤其是關於合成技術、定義(在與本文提供的任何定義不相牴觸的程度內)和本領域常識的公開。術語「包含」及其派生詞不意圖排除任何附加的組分、步驟或程序的存在，無論本文中是否公開。為避免任何疑問，除非做出相反的說明，本文通過使用術語「包含」所提出的所有組合物可以包括任何附加的添加剤、輔助劑或化合物，無論是否是聚合的。相反，術語「基本由……構成」排除了其後列舉的範圍以外的任何其他組分、步驟或程序，除非它們對可操作性而言不是基本的。術語「由……構成」排除了沒有具體描述或列舉的任何組分、步驟或程序。除非另行指明，術語「或」是指單獨以及任意組合的所列成員。除非明確地另行指出，本文對於化合物所用的単數包括所有異構形式，反之亦然(例如，「己烷」獨立地或共同地包括己烷的所有異構體)。術語「化合物」和「絡合物」在本文中可互換使用以表示有機_、無機-和有機金屬化合物。術語「原子」是指不管離子態如何，元素的最小組成部分，也就是說，無論其是否含有電荷或部分電荷或是鍵合至另一原子。術語「雜原子」是指碳或氫以外的原子。優選的雜原子包括F、Cl、Br、N、O、P、B、S、Si、Sb、Al、Sn、As、Se和Ge。術語「無定形」是指不具有由差示掃描量熱法(DSC)或同等技術測定的結晶熔點的聚合物。術語「烴基」是指只含氫和碳原子的一價取代基，包括支化或未支化的、飽和或不飽和的、環狀、多環或無環的物種。實例包括烷基、環烷基、鏈烯基、鏈ニ烯基、環烯基、環ニ烯基、芳基和炔基。「取代烴基」是指被一個或多個非烴基取代基取代的烴基。術語「含雜原子的烴基」或「雜烴基」是指其中至少ー個除氫或碳外的原子與ー個或多個碳原子和ー個或多個氫原子一起存在的ー價基團。術語「雜碳基」是指含有ー個或多個碳原子和ー個或多個雜原子但不含氫原子的基團。碳原子與任何雜原子之間的鍵，以及任何兩個雜原子之間的鍵，可以是單或多重共價鍵或者配位鍵或者其他給體鍵。因此，由雜環烷基、芳基取代雜環燒基、雜芳基、燒基取代雜芳基、燒氧基、芳氧基、_■經基砸燒基、_■經基勝基、_■經基氣基、ニ經基甲娃燒基、經基硫基或經基砸基取代的燒基在術語雜燒基的範圍內。特定的雜燒基的實例包括氰基甲基、苯甲醯基甲基、(2-吡啶基)甲基和三氟甲基。本文所用的術語「芳族」是指含有(4 S +2)個-電子的多原子環狀共軛環體系，其中S是大於或等於I的整數。本文對於含有兩個或兩個以上多原子環狀環的環體系所用的術語「稠合」是指，對於該體系的至少兩個環，至少一對相鄰原子都包含在這兩個環中。術語「芳基」是指單價芳族取代基，其可以是單芳環或稠合在一起、共價連接或連接至共有基團(如亞甲基或亞こ基部分)的多芳環。芳環的實例尤其包括苯基、萘基、蒽基和聯苯基。「取代芳基」是指其中鍵合至任何碳的ー個或多個氫原子被ー個或多個官能團替代的芳基，所述官能團如燒基、取代燒基、環燒基、取代環燒基、雜環燒基、取代雜環燒基、齒素、燒基齒素(例如CF3)、輕基、氣基、憐橋、燒氧基、氣基、硫基、硝基，以及桐合至芳環、共價連接或連接至共有基團(如亞甲基或亞こ基部分)的飽和和不飽和環烴。共有連接基團也可以是如ニ苯甲酮中的羰基、或如ニ苯醚中的氧、或如ニ苯胺中的氮。·本發明的具體實施方案提供了使用包含過渡金屬絡合物的催化劑組合物在高溫、高催化劑效率和高單體轉化率下製造こ烯/ a -烯烴/ ニ烯共聚體的新型溶液法。高度合意地，製成的聚合物具有高分子量(I2〈5. O)。這種聚合物適用於需要改進的高溫性能的場合，如模塑和擠出級聚合物，尤其用於擠出薄膜和型材或模製部件應用。本文所用的術語「聚合物」是指通過聚合一種或多種單體製成的大分子化合物。聚合物是指均聚物、共聚物、三元共聚物、共聚體等。在本文術語「共聚體」與術語共聚物可互換地用於指以聚合形式摻入至少兩種可共聚單體的聚合物，或由於原位鏈終止/烯烴形成反應和原位形成的烯烴的再摻入而摻入長鏈支化的聚合物。相應地，共聚物可源自單ー單體在恰當操作條件下的聚合。通常由術語「共聚單體」指所得共聚體中最少見的單體。上文提到的所得長鏈分支的鏈長因此長於由任何有意添加的共聚單體的聚合所產生的碳長，且特別對於こ烯/I-辛烯共聚物而言長於6個碳。長鏈支化的存在也可以通過増加的聚合物剪切敏感性檢測，如EP-A-608，369和其他地方所公開，或通過熔體指數比率(MIR)(在不同載荷下測得的聚合物熔體粘度比率，尤其是121/12)測定。本文所述的方法可用於製備任何烯烴共聚體，尤其是こ烯、ー種或多種C3_2(l烯烴和ー種或多種c4_2(l ニ烯烴的共聚物，尤其是こ烯/丙烯/5-亞こ基-2-降冰片烯(EPDM)共聚體。聚合條件通常是指溫度、壓力、単體含量(包括共聚單體濃度)、催化劑濃度、助催化劑濃度、單體轉化率或影響所得聚合物性質的其他條件。通過根據本發明規定的聚合條件操作，可以以高催化劑活性、低助催化劑用量和高分子量製備具有相對較高的共聚單體摻入的高分子量聚合物。特別地，高於0. 5克/微克，優選高於0. 55克/微克，甚至高於0. 6克/微克的活性(以聚合物重量對過渡金屬重量計)是可能的。通過凝膠滲透色譜法(USP 5，272，236中所述的ー種技術)測量聚合物重均分子量(Mw)0或者例如根據ASTM D-1238測得的熔體指數12、Iltl或I21可用作分子量的指標。通常，熔體指數與聚合物分子量成反比。分子量越高，熔體指數越低，儘管該關係無需是線性的。或者，可以使用門尼粘度(ML 1+4@100で)作為分子量的量度。合適的聚合物是門尼粘度為10至135，更優選25至100，最優選30至80的那些。本發明的ー個具體實施方案必需方法包含在溶液聚合法中使こ烯、ー種或多種C3, a -烯烴(尤其是丙烯)和共軛或非共軛ニ烯(尤其是5-亞こ基-2-降冰片烯)接觸。本發明的方法特別有利於在如下聚合條件下使用將包含金屬絡合物、活化助催化劑、こ烯和至少ー種C3, a -烯烴共聚單體(或其單獨組分)的反應混合物連續或間歇地添加至在溶液聚合條件下運行的反應器(任選另外存在鏈轉移劑)，並從中連續或半連續地移出聚合產物。在一般意義上，本方法包含在120至250°C，優選130至250°C的溫度下的連續溶液聚合條件下，在高こ烯轉化率條件(>85%，優選>90%)下使用鋯絡合物和每摩爾鋯10至200摩爾鋁氧烷聚合こ烯、ー種或多種C3_3(la -烯烴和ニ烯以製備包含0至99%，優選50至90%こ烯、9. 5至99. 5%，優選10至50% a -烯烴和0. I至50%，優選0. I至20%，更優選0. I至15% ニ烯的聚合物。令人1驚訝地,本金屬絡合物能夠在各種聚合條件和大於0. 5克微克的催·化劑效率下由具有極高分子量的ニ烯單體製造聚合物，從而允許使用鏈轉移劑以控制分子量而不會犧牲分子量分布、a-烯烴含量或ニ烯含量。優選使用足夠量的鏈轉移劑以使得與不使用鏈轉移劑的對比聚合相比的分子量的顯著降低(>30%)發生。當鏈轉移劑是氫吋，使用至少0. 01摩爾％(以こ烯計)，並使用最多大約2摩爾％。尤其令人驚訝的是下述事實，即可以在高的鏈轉移劑用量下製備高共聚單體含量聚合物，而使用低用量的鋁氧烷活化劑仍然提供窄分子量分布聚合物。通常，與傳統催化劑一起使用高用量的鏈轉移劑和高用量的共聚單體會導致產生具有增寬的分子量分布的聚合物。以各種方式活化金屬絡合物以生成具有會配位、插入和聚合可加聚單體(尤其是烯烴)的空配位點的催化劑化合物。為了本專利說明書和所附權利要求，術語「活化劑」或「助催化劑」定義為能以前述方式活化金屬絡合物的任何化合物或組分或方法。合適的活化劑的非限制性實例包括路易斯酸、非配位離子活化劑、離子化活化劑、有機金屬化合物、和能夠將中性金屬絡合物轉化成催化活性物種的前述物質的組合。相信但不希望受到下述理論的限制在本發明的ー個具體實施方案中，催化劑活化可能涉及通過質子轉移、氧化或其他合適的活化法形成陽離子型、部分陽離子型或兩性物種。應理解無論在活化法(在本文中也可互換地稱作「離子化」法或「離子活化法」)過程中是否實際產生這種可識別的陽離子型、部分陽離子型或兩性物種，本發明都可操作且完全可行。離子化助催化劑可以含有活性質子、或與離子化化合物的陰離子締合但未與其配位或僅與其不牢固配位的ー些其他陽離子。此類化合物描述在歐洲公開EP-A-570982、EP-A-520732、EP-A-495375、EP-A-500944、EP-A-277003 和 EP-A-277004、以及美國專利5，153，157,5, 198，401,5, 066，741,5, 206，197,5, 241，025,5, 384，299 和 5，502，124 中。前
述活化劑中優選的是含有銨陽離子的鹽，尤其是含有含一個或兩個(1(|_4(|烷基的三烴基取代銨陽離子，尤其是甲基雙(十八烷基)銨-和甲基雙(十四烷基)銨-陽離子，和非配位陰離子，尤其是四(全氟)芳基硼酸根陰離子，尤其是四(五氟苯基)硼酸根的那些。應進ー步理解所述陽離子可以包含不同長度的羥基的混合物。例如，衍生自包含兩個C14、C16或C18烷基和一個甲基的混合物的市售長鏈胺的質子化銨陽離子。此類胺可以以商品名Kemamine T9701 獲自 Chemtura Corp.,以及以商品名 Armeen M2HT 獲自 Akzo-Nobel。最優選的銨鹽活化劑是四(五氟苯基)硼酸-甲基ニ(C14_2Q烷基)銨。使用不含活性質子但能形成活性催化劑組合物的離子化離子化合物(如前述非配位陰離子的ニ茂鐵鹽)的活化法也打算用於本文，並描述在EP-A-426637、EP-A-573403和美國專利5，387，568中。還包括使用強路易斯酸，尤其是三(全氟)芳基硼烷化合物，如三(五氟苯基)硼烷，所述強路易斯酸能夠奪取配體基團，尤其是烴基配體，由此形成金屬絡合物的陽離子衍生物的非配位抗衡陰離子。US6, 395，671中進ー步公開的包含統稱為膨脹陰離子的非配位陰離子的一類助催化劑可能適用於活化本發明的用於烯烴聚合的金屬絡合物。通常，這些助催化劑(例如具有咪唑陰離子、取代咪唑陰離子、咪唑啉陰離子、取代咪唑啉陰離子、苯並咪唑陰離子或取代苯並咪唑陰離子的那些)可以如下所示· >JL
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>其中A*+是陽離子，尤其是含質子的陽離子，優選為含有一個或兩個(1(|_4(|烷基的三烴基銨陽離子，尤其是甲基ニ(C14_2Q烷基)銨陽離子，R4在每種情況下獨立地為氫或滷素、烴基、滷代ニ價碳基、滷代烴基、甲矽烷基烴基、或甲矽烷基(包括単-、ニ-和三(烴基)甲矽烷基)，其不算氫最多含有30個原子，優選為。ト20烷基，且デ』為三(五氟苯基)硼烷或三(五氟苯基)鋁烷。這些催化劑活化劑的實例包括三烴基銨鹽，尤其是下列的甲基ニ(C14_2(l烷基)銨鹽雙(三(五氟苯基)硼烷)咪唑鹽、雙(三(五氟苯基)硼烷)-2- i^ 一烷基咪唑鹽、雙(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑鹽、雙(三(五氟苯基)硼烷)_4，5-雙(i^ 一烷基)咪唑鹽、雙(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-雙(十七烷基)咪唑鹽、雙(三(五氟苯基)硼烷)咪唑啉鹽、雙(三(五氟苯基)硼烷)-2- i^ 一烷基咪唑啉鹽、雙(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑啉鹽、雙(三(五氟苯基)硼烷)_4，5-雙(i^ 一烷基)咪唑啉鹽、雙(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-雙(十七烷基)咪唑啉鹽、雙(三(五氟苯基)硼烷)-5，6- ニ甲基苯並咪唑鹽、雙(三(五氟苯基)硼烷)_5，6-雙(i^ 一烷基)苯並咪唑鹽、
雙(三(五氟苯基)鋁烷)咪唑鹽、 雙(三(五氟苯基)鋁烷)-2- i^ 一烷基咪唑鹽、雙(三(五氟苯基)鋁烷)-2-十七烷基咪唑鹽、雙(三(五氟苯基)鋁烷)_4，5-雙(i^ 一烷基)咪唑鹽、雙(三(五氟苯基)鋁烷)_4，5-雙(十七烷基)咪唑鹽、雙(三(五氟苯基)鋁烷)咪唑啉鹽、雙(三(五氟苯基)鋁烷)-2- i^ 一烷基咪唑啉鹽、雙(三(五氟苯基)鋁烷)-2-十七烷基咪唑啉鹽、
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雙(三(五氟苯基)鋁烷)_4，5-雙(i^ 一烷基)咪唑啉鹽、雙(三(五氟苯基)鋁烷)_4，5-雙(十七烷基)咪唑啉鹽、雙(三(五氟苯基)鋁烷)-5，6_ ニ甲基苯並咪唑鹽、以及雙(三(五氟苯基)鋁烷)-5，6_雙^ 一烷基)苯並咪唑鹽。其他活化劑包括PCT公開WO 98/07515中描述的那些，例如三(2，2』，2」-九氟聯苯基)氟鋁酸鹽。本發明還考慮了活化劑的組合，例如鋁氧烷與離子化活化劑的組合，參見例如 EP-A-O 573120、PCT 公開 WO 94/07928 和 WO 95/14044 和美國專利 5，153，157 和5，453，410。WO 98/09996描述了用高氯酸鹽、高碘酸鹽和碘酸鹽(包括它們的水合物)活化催化劑化合物。WO 99/18135描述了有機硼鋁活化劑的使用。EP-A-781299描述了使用與非配位相容陰離子結合的甲矽烷鎗鹽。在例如美國專利5，849，852,5, 859，653,5, 869，723、EP-A-615981和PCT公開WO 98/32775中描述了活化催化劑化合物的其他活化劑或方法。另ー類合適的有機金屬活化劑或助催化劑是鋁氧烷，也稱為烷基鋁氧烷。鋁氧烷是與金屬茂型催化劑化合物一起使用以製備加聚催化劑的公知活化劑。有多種製備鋁氧烷和改性鋁氧烷的方法，其非限制性實例描述在美國專利4，665，208,4, 952，540,5, 091，352、5，206，199,5, 204，419,4, 874，734,4, 924，018,4, 908，463,4, 968，827,5, 308，815、5，329，032、5，248，801,5, 235，081,5, 157，137、5，103，031、5，391，793、5，391，529、5，693，838,5, 731，253,5, 731，451,5, 744，656 ；歐洲公開 EP-A-561476、EP-A-279586 和EP-A-594218 ;以及PCT公開WO 94/10180中。優選的鋁氧烷是路易斯酸改性的鋁氧烷，尤其是三(C3_6)烷基鋁改性的甲基鋁氧烷，包括可購自Akzo Nobel, Inc的以MMA0-3A為名的三(異丁基)鋁改性的甲基鋁氧烷或以MMA0-12為名的三(正辛基)鋁改性的甲基鋁氧烷。在本發明的方法中使用鋁氧烷或改性鋁氧烷作為活化劑或作為第三組分在本發明的範圍內。也就是說，所述化合物可以單獨使用，或與中性或離子的其他活化劑(如四(五氟苯基)硼酸三(烷基)銨化合物、三全氟芳基化合物、如WO 98/43983中公開的多滷代雜硼烷陰離子及上述的組合)結合使用。當用作第三組分時，所用鋁氧烷的量通常低於單獨使用時有效活化金屬絡合物所需的量。在該具體實施方案中，相信但不希望受到下述理論的限制鋁氧烷不會明顯有助於實際催化劑活化。儘管如此，應理解無需排除鋁氧烷在活化法中有ー些參與。合適的鋁氧烷包括聚合或低聚的鋁氧烷，尤其是甲基鋁氧烷(MAO)以及路易斯酸改性鋁氧烷，尤其是在各個烴基或滷代烴基中具有I至10個碳的三烴基鋁_、滷代三(烴基)鋁-或滷代三(烴基)硼-改性的鋁氧烷。此類活化助催化劑在前公開在USP6, 214，760,6, 160，146,6, 140，521和6，696，379及其他中。優選的路易斯酸改性鋁氧烷化合物是分別含有10至30摩爾％，優選15至25摩爾％異丁基含量和10至20摩爾％，優選12至18摩爾％正辛基含量的三(異丁基)鋁改性甲基鋁氧烷和三(正辛基)鋁改性甲基鋁氧烷，所述摩爾百分比以總烷基配體含量計。優選以20-200，更優選20-150，最優選20-80的助催化劑催化劑摩爾比使用所述鋁氧烷或路易斯酸改性鋁氧烷活化劑。由於本發明的鋯絡合物能夠在保持高催化劑效率的同時在相對較低的鋁氧烷或路易斯酸改性鋁氧烷助催化劑用量下被活化，本發明的鋯絡合物可以實現所得聚合物中降低的助催化劑副產物含量，以及在所得聚合物中長鏈分支的形成。這又允許所述聚合物在高要求應用以及其他應用中使用而同時保持良好撓性和加工性能，所述高要求應用在之前不適合こ烯/ a -烯烴共聚體，例如電線和電纜的電絕緣，和型材、管材的擠出成型法。多反應器聚合法可以合適地用在本發明中。實例包括如USP3，914，342中所公開的系統。多反應器可以串聯或並聯運行，其中在至少ー個反應器中使用至少ー種本發明的催化劑組合物。兩個反應器之一或兩者也可以含有至少兩種具有不同的共聚單體摻入能力和/或不同的分子量能力的催化劑。在ー個具體實施方案中，形成相對較高分子量產物(Mw為100，000至超過1，000, 000,更優選200，000至500，000),同時在第二反應器中形成相對·較低分子量產物(Mw為2，000至300，000)。這兩個反應器的產物能具有類似或不同的密度和/或弾性體含量。最終產物是兩個反應器流出液的混合物，所述流出液在脫揮發之前合併以導致兩種或兩種以上聚合物產物的均勻混合。在另一具體實施方案中，可以使用ー個反應器製備任選含有ニ烯的高こ烯含量共聚物，同時使用第二反應器製備こ烯或a -烯烴的均聚物或こ烯與ー種或多種a-烯烴的共聚物。這種雙反應器法能夠製備具有特製性能的產品。在ー個具體實施方案中，反應器串聯，也就是說，將第一反應器的流出液裝入第二反應器，並任選將新鮮単體、溶劑和氫添加到第二反應器中。調節反應器條件以使第一反應器中產生的聚合物與第二反應器中產生的聚合物的重量比理想地為5:95至95:5。熟練技術人員會認識到前述雙反應器法能夠製造具有增寬的分子量分布或多分散指數(PDI)的聚合物。以前述方式製成的優選的聚合物具有2. 8至10. 0，更優選3. 0至7. 0的H)I。此外，在合意的具體實施方案中，相比於低分子量組分，高分子量組分含有更高量的a-烯烴共聚單體(更低密度)。在ー個具體實施方案中，聚合法中的反應器之一，包括串聯運行的兩個反應器的第一反應器，含有多相齊格勒-納塔催化劑或含鉻催化劑，例如本領域中已知的許多這類催化劑之一。齊格勒-納塔催化劑的實例包括但不限於負載在MgCl2上的鈦基催化劑，並另外包含含有至少ー個鋁-烷基鍵的鋁化合物。合適的齊格勒-納塔催化劑及其製備包括但不限於USP 4，612，300,4, 330，646和5，869，575中公開的那些。合適的鉻基催化劑是USP4，981，927,4, 835，219,4, 564，660,4, 173，548,3, 953，413 和其他地方公開的那些。單反應器、多催化劑法也可用在本發明中。在ー個具體實施方案中，將兩種或兩種以上催化劑在本文公開的高單體轉化率條件下引入單反應器，其中各個催化劑固有地產生不同的共聚體產物。在ー個具體實施方案中，由ー種催化劑形成相對較高分子量產物(Mw為100，000至超過I, 000，000，更優選200，000至500，000)，同時由另一催化劑形成相對較低分子量產物(Mw為2，000至300，000)。這兩種催化劑組合物可以具有類似或不同的共聚單體摻入能力，其中至少ー種包含如本文所述的金屬絡合物。所得聚合物具有取決於單反應器中所用的兩種催化劑的比率的性質。聚合物分子量、共聚單體摻入能力、方法和用於這種產物的催化劑比率的合適組合公開在USP6，924，342中。由於本催化劑組合物與包括齊格勒/納塔催化劑的其他烯烴聚合催化劑的獨特的相容性，第二催化劑組合物可以包含本文公開的金屬絡合物、含金屬茂或其他鍵合配體基團的金屬絡合物(包括限制幾何構型金屬絡合物)、或含多價雜原子配體基團的金屬絡合物，尤其是多價吡啶胺或咪唑胺(imidizolylamine)基絡合物,和四齒氧配位聯苯酹基第4族金屬絡合物。金屬絡合物用於本發明的合適的金屬絡合物包括對應於如下化學式的化合物
權利要求
1.一種將乙烯、一種或多種C3_3(l α -烯烴和一種或多種共軛或非共軛二烯在連續溶液聚合條件下聚合以製備高分子量共聚體的方法，所述方法包括在80至250°C的溫度和100千帕至300兆帕的壓力下，在包含對應於如下化學式的多價芳氧基醚的鋯絡合物的催化劑組合物和活化助催化劑的存在下進行聚合
2.根據權利要求I所述的方法，其中所述鋯絡合物對應於如下化學式 CmoOCp ODO0PCO XX odXT TJ Xi 其中，Rd在每種情況下獨立地為氯、甲基或苄基。
3.根據權利要求I所述的方法，其中所述鋯絡合物選自 A)雙((2_ 氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫^蔥-5-基)-5-(甲基)苯基)~2~ 苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2_氧基_3_ (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫^蔥-5-基)-5-甲基)苯基)~2~苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二氯化物、雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1，3-丙二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1，3-丙二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1，3-丙二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3- (3, 5- _. - (I, 1~ _■甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3- (3, 5- _. - (I, 1~ _■甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(3, 5- _. -(I, 1~ _■甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2_氧基-3_(1，2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2_氧基-3_(1，2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2_氧基-3_(1，2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2_氧基-3- (3，5_ 二 - (1，I- 二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)~2~苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2_氧基-3_(3，5- 二 -(1，I- 二甲基乙基)苯基)_5_(甲基)苯基)-2_苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2_氧基-3_(3，5- 二 -(1，I- 二甲基乙基)苯基)_5_(甲基)苯基)-2_苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2_氧基_3_(1，2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2_氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2_氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2_氧基_3_(1，2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2_氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2_氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_2_苯氧基)-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二苄基， B)雙((2-氧基-3-(1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3-丙二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧 基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二氯化物、雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯 氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式_4，5-環己烯二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3- (1，2，3，4，6，7，8，9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式_4，5-環己烯二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧 基))-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式_4，5-環己烯二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(3，5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二苄基， C)雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氧惠-5-基)-5-(甲基)苯基)_(4_ 叔丁基-2-苯氧基)-1，3-丙二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-I, 3-丙二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-I, 3-丙二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1，3_丙二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1，3-丙二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-I, 3-丙二基鋯(IV) 二氯化物、雙((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-I, 3-丙二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)_反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1，2-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基錯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基錯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))_順式_1，3-環己_■基錯(IV) _■節基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基錯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-1，3-環己二基錯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))_順式_1，3-環己_■基錯(IV) _■節基、 雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基錯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基錯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-(1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式_4，5-環己烯二基鋯(IV) 二氯化物、 雙((2-氧基-3-( 二苯並-IH-吡咯-I-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二苄基、 雙((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基錯(IV) 二甲基、 雙((2-氧基 -3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基錯(IV) 二氯化物，和 雙((2-氧基-3-(3,5-二-(1，I-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-順式-4，5-環己烯二基鋯(IV) 二苄基。
全文摘要
本發明涉及乙烯/α-烯烴/二烯溶液聚合法。具體而言，本發明公開了包含多價芳氧基醚的鋯絡合物的催化劑組合物，及其在乙烯、一種或多種C3-30烯烴，和共軛或非共軛二烯的連續溶液聚合以製備具有改進的加工性能的共聚體中的用途。
文檔編號C08F210/18GK102786619SQ20121026612
公開日2012年11月21日 申請日期2007年4月24日 優先權日2006年5月17日
發明者C·N·艾弗森, D·D·范德倫德, H·W·布恩, W·V·康策 申請人:陶氏環球技術有限責任公司