聚合材料的製作方法

2023-05-13 11:55:11 2

聚合材料的製作方法
【專利摘要】一種容器預製件包括聚合物組合物，所述聚合物組合物包括氧化鎢粒子，例如WO2.72或WO2.92。
【專利說明】聚合材料
[0001]本發明涉及聚合材料且特別地，但不排他地，涉及用於製造板材或包裝的聚酯。
[0002]許多塑料包裝，例如由聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)製成且用在飲料容器中的那些，通過再熱吹塑成型或需要聚合物的熱軟化的其他操作來形成。
[0003]在再熱吹塑成型中，瓶子預製件，是試驗管形狀的注射模製品，被加熱到高於聚合物的玻璃化轉變溫度，且然後被定位在瓶子模具中以通過它們的開口端接收加壓空氣。這種技術在本領域中是眾所周知的，如例如在通過引用併入本文的美國專利第3，733，309號中所示的。在典型的吹塑成型操作中，來自石英紅外加熱器的輻射能量通常被用於再熱預製件。
[0004]在使用需要聚合物的熱軟化的操作製備包裝容器中，再熱時間，或預製件達到用於拉伸吹塑成型的適合溫度所需要的時間(也稱為加熱時間)，影響生產率和所需的能量兩者。當已經改進加工設備時，每單位時間生產更多單元成為可能。因此，希望提供與常規聚酯組合物相比，通過更快地再熱(增加的再熱速率)，或使用較少的再熱能量(增加的再熱效率)或兩者提供改進的再熱性能的聚酯組合物。
[0005]上述再熱性能隨聚合物本身的吸收特性而變化。用於再熱聚合物預製件的加熱燈，例如石英紅外燈，具有寬的光發射譜，具有從約500nm至大於1，500nm範圍內的波長。然而，聚酯，特別是PET，差勁地吸收在從500nm至1，500nm的區域內的電磁輻射。因此，為了使從燈的能量吸收最大化並增加預製件的再熱速率，增加紅外線能量吸收的材料有時被添加到PET。不行地，這些材料傾向於對PET容器的視覺外觀具有負面影響，例如增加混濁水平和/或導致製品具有暗的外觀。另外，由於在可見光波長範圍(400nm至780nm)內有吸收的化合物在人的眼睛 來是顯得有色的，所以吸收和/或散射可見光的材料將給予聚合物顏色。
[0006]各種吸收黑色和灰色本體的化合物已被用作再熱劑以在再熱燈下改進聚酯預製件的再熱特性。這些常規的再熱添加劑包括炭黑、石墨、銻金屬、黑氧化鐵、紅氧化鐵、惰性鐵化合物、尖晶石顏料，及紅外線吸收染料。能被添加到聚合物中的吸收化合物的量受其對聚合物的視覺性能的影響而被限制，例如亮度，其可以表示為L*值；及顏色，其通過a*和b*值來測量和表示。
[0007]為了保持預製件和所產生的吹制製品中的可接受的亮度和顏色水平，可以減少再熱添加劑的量，這反過來降低再熱速率。因此，添加到聚酯樹脂中的再熱添加劑的類型和量可以被調節為達成在增加再熱速率和保持可接受的亮度和顏色水平之間的期望的平衡。
[0008]US2010/0184901 (Adochio)包括涉及包括納米粒子的透明的、無色的吸收紅外線的組合物的一般的公開內容。其公開了氧化鎢粒子，其可以結合選自H、He、鹼金屬、鹼土金屬、稀土兀素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、N1、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、S1、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、T1、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi 及 I 的元素。另外，其公開了所描述的材料的粒度範圍及裝載量水平範圍。該文獻提出所描述的粒子可以被分散在粘合劑中，粘合劑可以選自熱塑性組合物、熱固性組合物、輻射固化組合物以及包括金屬醇鹽的組合物。據說合適的熱塑性樹脂包括但不限於，樹脂、聚碳酸酯、聚醯胺、聚烯烴、聚苯乙烯、乙烯基聚合物、丙烯酸聚合物及其共聚物和共混物。合適的熱固性樹脂可以選自例如丙烯酸樹脂、飽和的或不飽和的聚酯、聚氨酯或聚醚、聚乙烯、纖維素材料(cellulosic)、丙烯酸酯、基於矽的聚合物，其共聚物及其混合物，且可以含有反應性基團例如環氧基、羧酸基、羥基、異氰酸酯基、醯胺基、氨基甲酸酯基及羧酸酯基，以及其他，包括其混合物。據說合適的可輻射固化的組合物包括:可輻射固化的低聚物和聚合物，所述低聚物和聚合物包括甲基丙烯酸酯化的氨基甲酸乙酯(即氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯化的環氧樹脂(即環氧甲基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯化的聚酯(即聚酯甲基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯化的三聚氰胺(即三聚氰胺甲基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯化的甲基丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸酯化的矽酮、甲基丙烯酸酯化的聚醚(即聚醚甲基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸乙烯酯，及甲基丙烯酸酯化的油。
[0009]US2010/184901也主張將所描述的材料用於生產塗料組合物和用於生產製品，例如板材、膜、瓶子、盤子、其他包裝、棒、管、蓋子、纖維製品及注射成型的製品。
[0010]US2010/184901並未包括任何特定的例子。
[0011]儘管很清楚具有許多可以被結合到聚酯預製件中以產生充分的再熱的材料，但正在進行的挑戰是實現充分的再熱，同時適宜地維持預製件(及由其吹制的瓶子)的光學性能。特別地，具有挑戰性的是在沒有聚酯的過度(及不能接受的)發黑或著色下提供充分的再熱。這在預製件將被用於製造液體容器例如飲料瓶，特別是用於容納礦泉水的液體容器時是特別相關的，其中高的透明度及沒有顏色(或存在略帶青色的顏色)被認為是期望的和/或必要的。
[0012]透明度在C IELAB系統中通常呈現為L%且100是最亮的且O是最暗的。因此，高的L*是期望的。另外，期望b*接近零或略微負的且期望a*接近零。
[0013]商購的活性炭再熱添加劑由Polytrade以參考物Ul銷售。儘管所實現的再熱水平是可接受的，但難以在沒有聚合物的不期望的發黑和/或著色下增加再熱水平。
[0014]W02005/095516 (ColorMatrix)和 TO2007/064312 (Eastman)中描述了商購的氮化鈦再熱添加劑。以所提出的水平，再熱是足夠的；然而如果更多的氮化鈦用於嘗試促進再熱，I；下降，b*變得太負(即聚合物的發藍太過)且因此需要添加調色劑來抵消該效應。然而，調色劑的添加還不利於降低ΙΛ
[0015]另外，再熱劑用於板材中，用於在熱成型期間改進板材的再熱。
[0016]本發明的優選的實施方案的一個目的是提供用於預製件，容器和/或板材的有利的再熱添加劑。
[0017]本發明的優選的實施方案的一個目的是提供用於聚酯預製件的添加劑，所述聚酯預製件具有對透射率和/或L*有減少的影響的改進的再熱。
[0018]本發明的優選的實施方案的一個目的是提供用於聚酯預製件的添加劑，所述聚酯預製件具有對透射率和/或L*連同b*有減少的影響的改進的再熱，b*接近零和/或其不是太正以致給出不希望的黃色和/或其不是太負以致給出過度的發藍效果。
[0019]根據本發明的第一方面，提供了包括聚合物組合物，特別是聚酯組合物的製品，所述聚酯組合物包括氧化鎢粒子，其中所述製品是容器預製件或板材。
[0020]優選地，所述製品是容器預製件。
[0021]氧化鎢粒子可以具有通式WOx，其中2.2<=x<=2.999，例如2.65<=x<=2.95。氧化鶴粒子可以具有通式MxWyOz,其中M是選自H、He、鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、N1、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、S1、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、T1、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi 及 I 的一種或多種元素；W 是鎢；0是氧；0.001〈=x/y〈=l,例如 0.001=x/y<=0.1 且 2.2<=z/y<=2.999,例如 2.65<=z/y<=2.95。在一些實施方案中，當氧化鎢粒子具有通式MxWyOz時，z/y是2.72或2.9。提及的2.9將
2.90和2.92都包括在內。
[0022]優選地，所述氧化鎢粒子具有式胃02.72或胃02.9。已經發現這種氧化鎢粒子在再熱性能、L*和/或b*方面令人1驚奇地優於商購的氮化鈦及基於碳的再熱劑。在一個實施方案中，所述氧化鎢粒子可以具有式W02.9(l;在另一個實施方案中所述氧化鎢粒子可以具有式W02.92。
[0023]特別優選的是具有式WO2.72的氧化鎢粒子。已經發現這種材料當被結合到預製件中時具有出眾的再熱和光學性能，如進一步在下面特定的實施例中所描述的。
[0024]所述氧化鶴粒子優選地包括至少70wt%、至少80wt%、至少90wt%、至少95wt%、至少99wt%或特別地約100wt%的WO2.72。
[0025]本文提及的「ppm」是指「按重量計的百萬分之幾」。
[0026]所述聚合物組合物(特別是所述聚酯組合物)可以包括5ppm至150ppm,適宜地12ppm 至 150ppm,優選地 12ppm 至 IOOppm,更優選地 12ppm 至 50ppm,特別是 20ppm 至 50ppm的氧化鎢粒子，特別是WO2.72。
[0027]所述氧化鎢優選地基本上均勻地分散遍及整個聚合物組合物(特別是所述聚酯組合物)和/或遍及整個如下文所描述的聚酯組合物。
[0028]至少80wt%,至少90wt%,至少95wt%或至少99wt%的所述製品(特別是所述預製件)適宜地由所述聚合物組合物(特別是所述聚酯組合物)構成。所述製品(特別是所述預製件)優選地基本上由所述聚酯組合物組成。
[0029]所述製品(特別是所述預製件)可以包括5ppm至150ppm,適宜地12ppm至150ppm,適宜地12ppm至150ppm,優選地12ppm至IOOppm,更優選地12ppm至50ppm,特別是20ppm至50ppm的氧化鶴粒子,特別是WO2.72。
[0030]所述預製件適宜地具有12g至1200g範圍內，優選地15g至40g範圍內，更優選地18g至40g範圍內的重量。所述預製件可以包括0.00009g至0.006g氧化鶴粒子,特別是WO2.72。
[0031]所述聚合物組合物優選地是所述聚酯組合物。所述聚酯組合物優選地包括至少70wt%,至少80wt%,至少90wt%,至少95wt%、至少98wt%或至少99wt%的聚酯聚合物。所述聚酯組合物可以包括少於99.99wt%或少於99.95wt%的聚酯聚合物。
[0032]合適的聚酯聚合物的例子包括以下中的一種或多種:PET、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸-1，4-亞環己基二亞甲基酯(PCT)、聚(對苯二甲酸乙烯-共-1，4-亞環己基二亞甲基酯)(PETG)、共聚(對苯二甲酸-1，4-亞環己基二亞甲基/亞乙基酯)(PCTG)、聚(對苯二甲酸-1，4-亞環己基二亞甲基酯-共-間苯二甲酸酯)(PCTA)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯-共-間苯二甲酸酯)(PETA)及它們的共混物或它們的共聚物。合適的聚酯的例子包括美國專利第4，359，570號中所描述的那些，該美國專利通過引用全部併入本文。
[0033]術語聚酯還意圖包括聚酯衍生物，包括但不限於，聚醚酯、聚酯醯胺及聚醚酯醯胺。因此，為了簡單起見，在整個說明書和權利要求中，術語聚酯、聚醚酯、聚酯醯胺及聚醚酯醯胺可以交換使用且通常被稱為聚酯。
[0034]優選地，所述聚酯聚合物包括PET、PEN及其共聚物或混合物，優選地基本上由PET、PEN及其共聚物或混合物組成。所述聚酯聚合物優選地包括聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，更優選地基本上由聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)組成。
[0035]適宜地，聚對苯二甲酸亞烷基酯聚合物或聚萘二甲酸亞烷基酯聚合物意思是分別具有基於聚合物中單體的總摩爾數的至少60摩爾％的量的聚對苯二甲酸亞烷基酯單元或聚萘二甲酸亞烷基酯單元的聚合物。因此，所述聚合物可以含有如以最終聚合物中的成分的摩爾％來測量的至少85摩爾％，或至少90摩爾％，或至少92摩爾％或至少96摩爾％的量的對苯二甲酸乙二醇酯單元或萘二甲酸乙二醇酯單元。因此，聚對苯二甲酸乙二醇酯聚合物可以包括對苯二甲酸乙二醇酯單元和衍生自亞烷基二醇或芳基二醇與脂族二羧酸或芳基二羧酸的其他單元的共聚酯。
[0036]聚對苯二甲酸乙二醇酯可通過使二酸或二酯組分和二醇組分進行反應來製得，所述二酸或二酯組分包括至少60摩爾％、或至少70摩爾％、或至少85摩爾％、或至少90摩爾％及對於許多應用至少95摩爾％的對苯二甲酸或C1-C4對苯二甲酸二烷基酯，所述二醇組分包括至少60摩爾％、或至少70摩爾％、或至少85摩爾％、或至少90摩爾％及對於許多應用至少95摩爾％的乙二醇。優選的是二酸組分是對苯二甲酸且二醇組分是乙二醇。所有二酸組分的摩爾百分數總計100摩爾％，且所有二醇組分的摩爾百分數總計100摩爾％。
[0037]如本文所使用的，「d5(l粒度」是中值直徑，其中50%體積由大於規定的d5(l值的粒子組成，且50%體積由小於 規定的d5(l值的粒子組成。如本文所使用的，中值粒度與d5(l粒度相同。
[0038]所述氧化鎢粒子適宜地具有小於50 μ m,優選地小於25 μ m,更優選地小於10 μ m及特別是5 μ m或更小的d5(l。在某些實施方案中,所述粒子可以具有小於2 μ m、小於I μ m、小於0.1 μ m或小於0.05 μ m的d5(l。所述粒子的d5(l可以大於0.001 μ m或大於0.010 μ m。d5(l可以如本文所描述的來測量。
[0039]少於5wt%、少於3wt%或少於lwt%的所述氧化鶴粒子具有超過100 μ m的如本文所描述的測得的粒度。優選地，至少99wt%，更優選地約100wt%的所述氧化鎢粒子具有小於20 μ m,優選地小於10 μ m,更優選地少於5 μ m的粒度。
[0040]粒度分布可以由「跨距S」來表示，其中S通過下面的等式來計算:
[0041]S= (d90-d10) /d50
[0042]其中d9(l代表其中90%的體積由具有比規定的d9(l小的直徑的粒子組成的粒度；且Cl10代表其中10%的體積由具有比規定的d1(l小的直徑的粒子組成的粒度；且d5(l代表其中50%的體積由具有比規定的d5Q值大的直徑的粒子組成且50%的體積由具有比規定的d5Q值小的直徑的粒子組成的粒度。
[0043]其中跨度(S)例如是O至10，或O至5，或0.01至2的氧化鎢粒子的粒度分布可以是優選的。
[0044]氧化鎢粒子對聚合物例如聚酯組合物的顏色的影響可以用CIE ?ΛΛ/標度來評估，其中L*範圍從O至100且測量暗至亮。顏色可以如本文所描述的來評估。所述製品(特別是所述預製件)適宜地具有至少55，優選地至少63，更優選地至少70的ΙΛ其適宜地具有小於2.0，優選地小於1.0，更優選地小於0.5的b' b*可以大於-0.28。a*可以在-1至O範圍內。
[0045]所述製品(特別是所述預製件)可以包括至少lOppm、至少15ppm或至少20ppm(且適宜地小於IOOppm或小於50ppm)的氧化鶴,且L*可以是至少70或至少75或至少77 ;且可以是小於85或82。
[0046]所述聚合物例如聚酯組合物(且因此所述製品(特別是所述預製件))適宜地具有改進的再熱性能-其可以更快地加熱和/或應用較少的再熱能量且因此可以具有改進的再熱效率。有利地，在維持適當的光學性能例如L*的同時可以獲得再熱性能的改進。
[0047]在一個特別優選的實施方案中，所述製品(特別是所述預製件)包括所述聚酯組合物(優選地基本上由所述聚酯聚合物組成)且所述聚酯組合物包括超過98wt%(特別是超過99wt%)的聚酯聚合物和5ppm至150ppm(特別是20ppm至50ppm)的所述氧化鶴粒子，其中優選地所述聚酯聚合物基本上由PET組成且其中優選地所述氧化鎢粒子基本上由WO2.72組成。所述聚酯組合物中的材料的餘量可以由其他添加劑例如調色劑、乙醛清除劑、加工助劑、結晶助劑、衝擊改性劑、表面潤滑劑、穩定劑、抗氧化劑、紫外光吸收劑和催化劑鈍化劑構成。另外，當包括聚酯相容的載體及氧化鎢粒子的分散體被添加到聚酯聚合物以製備所述預製件的聚酯組合物時，所述聚酯組合物也可以包括殘留的載體。 [0048]當所述製品是板材時，所述聚合物組合物可以包括氧化鎢粒子和聚碳酸酯、聚烯烴或聚酯。氧化鎢粒子可以是如上面所描述的。
[0049]根據本發明的第二方面，提供了包含包括氧化鎢粒子的聚合物組合物(特別是聚酯組合物)的包裝容器或熱成型製品。
[0050]聚合物(例如聚酯)組合物和氧化鎢粒子可以是如根據第一方面所描述的。包裝容器或熱成型製品可以由第一方面的製品製成和/或如根據第三方面所描述的來製成。
[0051]當作為優選的時，本發明涉及包裝容器，所述包裝容器適宜地是瓶子，例如飲料瓶，比如適合於容納碳酸飲料和/或酒精飲料的飲料瓶。所述瓶子可以是適合於容納水的基本上透明的瓶子。
[0052]根據本發明的第三方面，提供了一種製造選自包裝容器和熱成型板材的製品的方法，該方法包括:
[0053](i)選擇根據第一方面的製品；
[0054](ii)加熱所述製品並使其經歷吹塑成型，從而製得所述包裝容器，或使其經歷熱成型以製得熱成型製品。
[0055]所述方法適宜地包括使用紅外線加熱器加熱，紅外線加熱器適宜地具有在500nm至1500nm範圍內的波長。所述方法優選地包括將製品(特別是預製件)加熱到高於組合物中所包括的聚合物(例如聚酯)的玻璃化轉變溫度。就預製件來說，所述方法可以包括將預製件定位在模具中，並允許加壓的氣體(例如空氣)通過模具的開口端。
[0056]所述包裝容器可以界定在100ml至1500ml範圍內的體積。
[0057]根據第四方面，提供了一種製造選自容器預製件或板材的製品的方法，該方法包括熱處理包括氧化鎢粒子的聚合物組合物(尤其是聚酯組合物)，以界定所述製品。
[0058]聚酯組合物和/或氧化鎢粒子可以是如根據第一方面所描述的。
[0059]所述方法優選地是用於製造包裝容器預製件，其包括將包括氧化鎢粒子的聚酯組合物注射成型，以界定所述預製件。
[0060]所述方法可以包括將熔融的或固態的散裝聚酯和液態的、熔融的或固態的聚酯濃縮物組合物供給到用於製造預製件的機器，濃縮物組合物包括氧化鎢粒子以得到具有基於聚酯預製件的重量的從約5ppm至約150ppm氧化鶴粒子的預製件。
[0061]可選擇地，預製件可以通過以下來製成:選擇例如以小球或顆粒的形式的聚酯組合物，聚酯組合物包括分散在聚酯聚合物中的氧化鎢粒子；及注射成型所述聚酯組合物。
[0062]根據第五方面，提供了氧化鎢粒子用於改進聚合物組合物(特別是聚酯聚合物)和/或包括聚合物組合物(特別是聚酯組合物)的預製件或板材的再熱特性的用途。
[0063]改進的再熱可以意味著相比於不含所述氧化鎢的相同的聚合物和/或聚合物組合物，包括所述氧化鎢粒子導致增加的再熱速率或使用更少的再熱能量(增加的再熱效率)或兩者。
[0064]根據第六方面，提供了包括氧化鎢粒子的聚合物組合物(特別是聚酯組合物)。
[0065]所述聚合物和/或聚酯組合物可以是如根據第一方面所描述的。
[0066]根據第七方面，提供了製造根據第六方面的聚酯組合物的方法，所述方法包括:
[0067]酯化步驟， 所述酯化步驟包括使二羧酸二酯與二醇進行酯交換，或直接使二羧酸與二醇進行酯化，以獲得一種或多種的聚酯單體或聚酯低聚物；
[0068]縮聚步驟，所述縮聚步驟包括在縮聚催化劑的存在下使所述一種或多種的聚酯單體或聚酯低聚物以縮聚反應進行反應，以產生適宜地具有從約0.50dL/g至約1.1dL/g的It.V.的聚酯聚合物；
[0069]粒子化步驟，其中熔融的聚酯聚合物被固化為粒子；
[0070]任選的固態化步驟,其中固體聚合物被聚合,適宜地被聚合至從約0.55dL/g至約1.2dL/g 的 It.V.;及
[0071]粒子添加步驟，所述粒子添加步驟包括添加和分散氧化鎢粒子以提供氧化鎢在所述聚酯聚合物中的分散體，其中所述粒子添加步驟在前述步驟中的任一個之前、期間或之後發生。
[0072]It.V可以如W02007/064312從第23頁第8行至第24頁第15行中所描述的來測量且上述的內容通過引用併入。
[0073]該工藝還可以包括成型步驟，之後是固態化步驟，所述成型步驟包括融化並擠出所產生的固體聚合物以得到具有分散在其中的氧化鎢粒子的預製件。粒子添加步驟可以發生在固態化步驟期間或之後且在成型步驟之前。粒子添加步驟可以包括在成型步驟之前或期間添加以熱塑性濃縮物形式的氧化鎢粒子，所述熱塑性濃縮物包括相對於熱塑性濃縮物的重量的從約IOOppm至約5，OOOppm的量的氧化鎢粒子。氧化鎢粒子的粒度可以是如上面關於所述預製件所描述的。
[0074]粒子添加步驟可以在縮聚步驟之前或期間，或在粒子化步驟之前或期間，或在固態化步驟之前或期間，或在成型步驟之前或期間進行。
[0075]所述二羧酸可以包括對苯二甲酸。所述二羧酸二酯可以包括對苯二甲酸二甲酯。所述二醇可以包括乙二醇。可選擇地，所述二羧酸可以包括萘二羧酸。
[0076]熱塑性濃縮物可以包括:基於熱塑性濃縮物的重量的範圍從約0.01wt.%高至約35wt.%的量的氧化鎢粒子；及基於熱塑性濃縮物的重量的至少65wt.%的量的熱塑性聚合物(適宜地，聚酯)。
[0077]在一個優選的實施方案中，氧化鎢粒子可以被分散在用於所述方法中的單體中的一種中。優選地，在這種情況下，氧化鎢粒子被分散在酯化反應中起反應的對苯二甲酸中。
[0078]根據第八方面，提供了一種液體製劑，所述液體製劑包括與聚合物(例如聚酯)相容的載體及分散在所述載體中的氧化鎢粒子。
[0079]氧化鎢粒子可以是如根據前述方面所描述的。
[0080]所述載體可以是液體且可以是植物油或礦物油或二醇。特別優選的二醇是乙二醇，特別是如果氧化鎢的粒子將被添加到用於PET聚合反應中的材料。可以將氧化鎢在載體中研磨，以適宜地將任何附聚物破裂為初級粒子。[0081]本文所描述的任何實施方案或發明的任何特徵可以與本文所描述的加以必要的變更的任何其他發明結合。
[0082]現在通過實施例的方式參考附圖來描述本發明的特定的實施方案，附圖中:
[0083]圖1是所選擇的預製件的光透射率對峰值預製件再熱的曲線圖；
[0084]圖2是峰值預製件再熱溫度對多種氧化鎢(WO)添加劑的裝載量(ppm)的曲線圖；
[0085]圖3和圖4包括峰值預製件再熱對有效裝載量的曲線圖；及對於不同的再熱添加劑的預製件再熱對預製件L*的曲線圖；
[0086]圖5包括峰值預製件再熱對有效裝載量的曲線圖；及對於兩種不同的氧化鎢樣品的預製件再熱對預製件L*的曲線圖；且
[0087]圖6是b*對再熱添加劑的裝載量(ppm)的曲線圖。
[0088]下文提到下面的材料:
[0089]C93-指Lighter?C93,其是來自Equipolymers的標準的(無再熱)PET瓶子等級聚合物。其具有0.08的IV。這被用作對照。
[0090]未研磨的TO2.72-指 TO2.72。
[0091]已研磨的W02.72-指已研磨的WO2.72。
[0092]未碾磨的TO2.9-指 WO2.9。
[0093]已研磨的W02.9-指已研磨的WO2.9。
[0094]檢查上述氧化鎢(WO)樣品的粒度。使用配備有填充有二氯甲烷的微體積模塊的Beckman Coulter LS230雷射衍射粒度分析儀。樣品在添加到模塊之前在礦物油中預稀釋。將樣品運行多次且對數據取平均。
[0095]結果如下:
[0096]
【權利要求】
1.一種包括聚合物組合物的製品，所述聚合物組合物包括氧化鎢粒子，其中所述製品是容器預製件或板材。
2.根據權利要求1所述的製品，其中所述聚合物組合物是聚酯組合物且所述製品是容器預製件。
3.根據權利要求1或權利要求2所述的製品，其中所述氧化鎢粒子具有通式MxWyOz，其中M是一種或多種金屬，W是鶴；0是氧；0.001<=x/y<=0.1, z/y是2.72或2.9。
4.根據任一前述權利要求所述的製品，其中所述氧化鎢粒子具有式WO2.72或式W02.9。
5.根據任一前述權利要求所述的製品，其中所述氧化鎢粒子具有式WO2.72。
6.根據任一前述權利要求所述的製品，其中所述聚合物(例如聚酯)組合物包括5ppm至150ppm氧化鶴粒子。
7.根據任一前述權利要求所述的製品，其中所述聚合物(例如聚酯)組合物包括20ppm至50ppm氧化鶴粒子。
8.根據任一前述權利要求所述的製品，其中所述聚合物組合物包括聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(優選地基本上由聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)組成)。
9.根據任一前述權利要求所述的製品，其中所述氧化鎢粒子具有小於50μ m的d50。
10.根據任一前述權利要求所述的製品，其中所述氧化鎢粒子具有小於0.05 μ m的d50。
11.根據任一前述權利要求所述的製品，所述製品是預製件且具有至少63的ΙΛ
12.根據任一前述權利要求所述的製品，所述製品是預製件且具有小於2.0的b*及在-1至O的範圍內的a'
13.根據任一前述權利要求所述的製品，其中約100被％的所述預製件由聚酯組合物構成(優選地由聚對苯二甲酸乙二醇酯構成)，所述聚酯組合物包括超過98wt%的聚酯聚合物和5ppm至IOOppm的基本上由WO2.72組成的所述氧化鶴粒子。
14.一種包括包裝容器或熱成型製品的物體，所述物體包括包含氧化鎢粒子的聚合物組合物。
15.根據權利要求14所述的物體，其中所述氧化鎢粒子具有式WO2.72。
16.—種製造根據權利要求14或15的物體的方法，所述方法包括: (i)選擇根據權利要求1至13中任一項的製品； (ii)加熱所述製品並使其經歷成型過程，從而製造所述物體。
17.—種製造包裝容器預製件的方法，所述方法包括將包含氧化鎢粒子的聚酯組合物注射成型，以界定所述預製件。
18.根據權利要求16或權利要求17所述的方法，所述聚酯組合物包括聚對苯二甲酸乙二醇酯且所述氧化鎢粒子具有式WO2.72。
19.氧化鎢粒子用於改進聚合物和/或容器預製件或板材的再熱特性的用途。
20.根據權利要求19所述的用途，其中所述聚合物和/或預製件和/或板材包括聚酯組合物，所述聚酯組合物包括聚對苯二甲酸乙二醇酯且所述氧化鎢粒子具有式WO2.72。
21.一種聚酯組合物，其包括氧化鎢粒子。
22.根據權利要求21所述的聚酯組合物，其中所述氧化鎢粒子具有式WO2.72。
23.—種製備聚酯組合物的方法，所述方法包括: 酯化步驟，所述酯化步驟包括使二羧酸二酯與二醇進行酯交換，或直接使二羧酸與二醇進行酯化，以獲得一種或多種的聚酯單體或聚酯低聚物； 縮聚步驟，所述縮聚步驟包括在縮聚催化劑的存在下使所述一種或多種的聚酯單體或聚酯低聚物以縮聚反應進行反應，以產生適宜地具有從約0.50dL/g至約1.1dL/g的It.V.的聚酯聚合物； 粒子化步驟，其中熔融的所述聚酯聚合物被固化為粒子； 任選的固態化步驟，其中所述固體聚合物被聚合，適宜地被聚合至從約0.70dL/g至約.1.2dL/g 的 It.V.;及 粒子添加步驟，所述粒子添加步驟包括添加和分散氧化鎢粒子以提供氧化鎢在所述聚酯聚合物中的分散體，其中所述粒子添加步驟在前述步驟中的任一個之前、期間或之後發生。
24.一種液體製劑，包括與聚酯相容的載體及分散在所述載體中的氧化鎢粒子。
25.根據權利要求24所述的製劑，其中所述載體與聚對苯二甲酸乙二醇酯相容且所述氧化鎢粒子具有式WO2.72。
【文檔編號】C08J7/00GK103732666SQ201280032017
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年7月23日 優先權日:2011年7月21日
【發明者】菲利普·布蘭農, 阿德裡安·卡麥可, 威廉·阿道奇奧, 格雷戈裡·高德特, 丹尼爾·拉東, 馬克·斯蒂爾 申請人:彩色矩陣控股公司