運動鞋之後幫用的樹脂組合物的製作方法

2023-05-13 19:27:41 2

專利名稱：運動鞋之後幫用的樹脂組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及運動鞋之後幫用的樹脂組合物，該組合物包括α-烯烴單體的均聚物和α-烯烴單體與乙酸乙烯酯基單體、α，β-不飽和羧酸或其酯的共聚物。
後幫是安裝在運動鞋之腳後部中的剛性部分，用來防止腳跟側滑，由此防止在運動時，尤其在不規則表面上運動時腳踝部受傷。後幫通常由具有良好耐候性、形狀恢復性、加工性、強韌機械性質、彈性和高抗拉強度的聚合材料製成。在此所用術語「強韌機械性質」是指鞋跟部經受重複的彎曲運動時的抗斷裂性。用於製造後幫的市售聚合材料有聚氯乙烯(PVC)、離聚物和熱塑性橡膠(TR)。
但是，上述聚合材料各自具有缺陷易於成型的PVC需要增塑劑和穩定劑，而他們的耐候性差，即在熱和冷的氣候時其性能變差；具有金屬離子交聯結構的離聚物雖然具有良好的形狀恢復性和強韌機械性質，但他們的製造成本高，而且會過硬；熱塑性橡膠通常是苯乙烯-丁二烯橡膠和聚苯乙烯的摻混物，其成本也高，而且在將其安裝於已成型鞋的表面上時需要使用揮發性的易燃有機溶劑，除此之外，與用PVC和離聚物製成的鞋後幫相比，具有較差的強韌機械性質、硬度和形狀恢復性。
因此，本發明的目的是提供一種具有良好耐候性、強韌機械性質、硬度和加工性的、用於運動鞋之後幫的樹脂組合物。
根據本發明的一方面，所提供的樹脂組合物包括(A)5-90重量％的通式(I)之α-烯烴單體的均聚物；和(B)10-95重量％的通式(Ⅰ)之α-烯烴單體與乙酸乙烯酯基單體、α，β-不飽和羧酸或其酯的共聚物RCH=CH2(Ⅰ)其中，R代表氫或C1-8烷基。
另外，本發明的組合物可進一步包括(C)1-40重量％的平均粒徑為2-200μm的無機填料。
通過以下參考附圖對本發明的描述，本發明的上述和其他目的和特徵將變得顯而易見，圖中

圖1是帶有後幫的運動鞋的示意圖；和圖2是說明插入在運動鞋之鞋跟部中的後幫的截面圖。
根據本發明，通過使用α-烯烴均聚物和α-烯烴共聚物，提供具有良好強韌機械性質、硬度和加工性的、用於運動鞋之後幫的樹脂組合物。
本發明組合物中的α-烯烴均聚物(組分A)可通過按常規方法聚合通式(Ⅰ)之α-烯烴單體來得到。此等α-烯烴單體的代表性例子包括乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1和辛烯-1、4-甲基戊烯-1。在本發明中，α-烯烴均聚物的使用量為樹脂組合物的5-90重量％，優選為10-70重量％，更優選為15-60重量％。
另外，本發明的樹脂組合物還包括通式(Ⅰ)之α-烯烴單體與乙酸乙烯酯基單體、α，β-不飽和羧酸或其酯的共聚物(組分B)。α，β-不飽和羧酸或其酯的代表性例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯。α-烯烴共聚物中的α-烯烴單體含量為大於50mol％，優選大於60mol％。
組分B的使用量為樹脂組合物的10-95重量％，優選為30-90重量％，更優選為40-85重量％。
α-烯烴均聚物(組分A)和α-烯烴共聚物(組分B)的密度分別可為0．80-0．96g／cm3(根據ASTM D 792測量)，在190℃、2．16kg時根據ASTM D 1238測定的熔體指數為0．1-150g／10min，優選為0．5-50g／10min。
本發明的樹脂組合物可進一步包括無機填料(組分C)，該組分起到成核劑的作用，以增加樹脂組合物的硬度和外觀。無機填料的代表性例子有碳酸鈣、二氧化矽、滑石或雲母。無機填料優選具有2-200μm的平均粒徑、2-8的MOHS硬度，其在樹脂組合物中的使用量為樹脂組合物的1-40重量％，優選5-25重量％。
根據本發明，樹脂組合物可通過以下方法製備在捏合機或Banbery混合器中熔融混合各組分，即組分A、B和必要時的C，然後用單或雙螺杆擠出機使混合物成粒，或者是直接在裝有送料器的擠出機中，將經由該送料器按一定比例引入的原料混合併擠出成粒。
根據本發明的擠出操作優選在150-260℃的溫度下、用螺杆長度為其直徑24-34倍的擠出機進行。
在混合或摻混本發明的樹脂組合物的過程中，優選按照本發明樹脂組合物重量的0．05-0．4重量％引入抗氧劑，即游離基清除劑和過氧化物分解劑。
除上述添加劑外，本發明的樹脂組合物可進一步包含其他添加劑，如染料、UV穩定劑、抗老化劑、防滑劑、和防粘劑。以上各種添加劑都可以不損壞本發明之組合物的性質的量、在摻混樹脂組合物的任何時候添加。
根據本發明的樹脂組合物可以低成本製成，而且具有良好的強韌機械性質、硬度和抗拉強度，並可在寬的溫度範圍內進行加工。因此，本發明組合物可有利地用於製造運動鞋的後幫。
以下實施例只是用於說明本發明，而不是限制本發明的範圍。實施例1-7在Henschel混合器中引入25kg之重量比見表3的兩種樹脂組分，並混合15分鐘。所得混合物使用90mm單螺杆擠出機在150-260℃的圓筒溫度下擠出，得到顆粒。使用壓模機在190℃的溫度下將所述顆粒成形為2mm厚的片材。
測量片材的物理性質，結果見表1。
表1
注1)、SHORE硬度D，使用Mitsutoyo(日本)製造的SHORE硬度D測試儀測定。2)、將樹脂片材重複彎曲至90度，片材斷裂時的循環次數(根據ASTMD 813-87)3)和4)根據ASTM D 63測定的抗拉強度和拉伸率。EVA*乙酸乙烯酯含量為16．5％的乙烯乙酸乙烯酯。EVA**乙酸乙烯酯含量為8％的乙烯乙酸乙烯酯。EVA***乙酸乙烯酯含量為8．5％的乙烯乙酸乙烯酯。HDPE*密度為0．962g／cm3的高密度聚乙烯。LLDPE密度為0．934g／cm3的線性低密度聚乙烯。PP*密度為0．89g／cm3的聚丙烯。PP**密度為0．90g／cm3的聚丙烯。實施例8-13重複實施例1-7的步驟，不同之處在於，在引入Henschel混合器之前，將表2中所示的兩種樹脂組分和無機填料在一捏合機中熔融混合。片材物理性質的測量結果見表2。
表2
注EVA乙酸乙烯酯含量為12％的乙烯乙酸乙烯酯。PP**密度為0．90g／cm3的聚丙烯。
此時，所用的無機填料具有表3所列之特性。
表3
比較例1-3重複實施例1-7的步驟，測試市售鞋後幫產品，測試結果見表4。
表4
注1)、2)、3)由Taeyang Co．，Ltd，Korea製造由實施例和比較例可以看出，根據本發明包含α-烯烴均聚物和α-烯烴共聚物以及必要的無機填料的樹脂組合物具有良好的強韌機械性質、硬度和拉伸率，並可經濟性地製造。因此，本發明組合物可有利地用於製造運動鞋的後幫。
雖然已根據具體的實施方案對本發明進行了描述，但應認識到在不偏離由所附權利要求書限定的本發明的範圍的情況下，本領域技術人員還可對本發明進行各種的改進和變化。
權利要求
1.一種用於運動鞋之後幫的樹脂組合物，其包括(A)5-90重量％的通式(I)之α-烯烴單體的均聚物；和(B)10-95重量％的通式(I)之α-烯烴單體與乙酸乙烯酯基單體、α，β-不飽和羧酸或其酯的共聚物RCH=CH2(Ⅰ)其中，R代表氫或C1-8烷基。
2.如權利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述α-烯烴共聚物中的α-烯烴單體含量至少為50mol％。
3.如權利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述α-烯烴均聚物或α-烯烴共聚物的密度分別為0．80-0．96g／cm3，在190℃、2．16kg時的熔體指數為0．1-150g／10min。
4.如權利要求1所述的樹脂組合物，其進一步包括(C)1-40重量％的平均粒徑為2-200μm、MOHS硬度為2-8的無機填料。
5.如權利要求4所述的組合物，其中，所述無機填料為碳酸鈣、二氧化矽、滑石或雲母。
全文摘要
本發明涉及運動鞋之後幫用的樹脂組合物,該組合物包括α－烯烴單體的均聚物和α－烯烴單體與乙酸乙烯酯基單體、α,β－不飽和羧酸或其酯的共聚物,以及必要的無機填料,該組合物具有良好的強韌機械性質、硬度和加工性。
文檔編號C08L31/00GK1206024SQ98103048
公開日1999年1月27日 申請日期1998年7月21日 優先權日1998年7月21日
發明者姜正吉 申請人:株式會社韓化塑料