ZrO₂/Ti(C,N)納米複合陶瓷模具材料及其製備方法

2023-05-16 11:47:36 1

專利名稱：ZrO2/Ti(C,N)納米複合陶瓷模具材料及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種陶瓷模具材料及其製備方法，特別涉及一種納米碳氮化鈦(Ti (C，N))增強納米氧化鋯(Zr02)的納米複合陶瓷模具材料及其製備方法。
背景技術：
陶瓷材料的熱穩定性和耐磨性極佳，是製造成形模具的理想材料，但其韌性較差，因此還沒有在模具工業領域得到廣泛應用。 目前，陶瓷材料在各類模具中的應用研究大多局限於微米複合陶瓷材料。其中，Zr02增韌A1203基複合陶瓷ZTA可用於製作拉絲模，作為一種新型的模具材料，在某些性能上優於高速鋼、硬質合金，其斷裂韌性和抗彎強度分別達到約7. 2MPa *m1/2和740MPa。參見許煜汾等，TA精密陶瓷拉絲模拉制鴇絲的研究，合肥工業大學學報(自然科學版)，1996，19(4) :29-34。另有研究發現，採用TZP和TiC共同增韌A1203可顯著提高TZP/TiC/Al203複合陶瓷的力學性能，強度和斷裂韌性可分別提高到1106MPa和11. 86MPa m1/2。參見尹龍衛等，TZP_TiC_Al203陶瓷複合材料在模具中的應用，粉末冶金技術，1997， 15(4) :274-277。楊學鋒等採用熱壓法製備出Al203/TiC複合陶瓷拉絲模材料，該材料具有良好的綜合力學性能，抗彎強度為850MPa，斷裂韌性為4. 9MPa m1/2。參見楊學鋒，Al203/TiC複合陶瓷拉絲模材料的摩擦磨損性，矽酸鹽學報，2005，33(12) :1522-1526。選用高溫性能更佳的(Cc-TZP) _A1203復相陶瓷製作熱擠壓模具，其抗彎強度892MPa，斷裂韌性14. 3MPa m1/2，維氏硬度10. 9GPa，允許工作溫度650°C 。
該材料具有優良的高溫力學性能，是製作銅、鋁材熱擠壓模具的合適材料。參見劉軍等，熱擠壓模用陶瓷材料的性能與應用研究，稀有金屬材料與工程，2003，32(3) :232-235。另有採用3Y-TZP-A1203陶瓷材料成功研製開發TZP陶瓷拉拔模。該材料具有較高的強度、硬度和韌性，尤其是其斷裂韌性超過lOMPa 'm，抗彎強度達到1450-1490MPa，顯微硬度達到15-16. 5GPa。參見羅軍明等，3Y-TZP-Al203陶瓷拉拔模材料及應用研究，金剛石與磨料磨具工程2002， (2):41-43。楊剛等所研製的TZP(3Y-8Ce-TZP)陶瓷模具材料，斷裂韌性、抗彎強度和硬度分別為lOMPa m^、1335MPa和15GPa，參見楊剛等，TZP陶瓷拉絲模的開發與應用，模具工業，2001，(9) :36-38。沈輝等，PSZ陶瓷熱擠壓模的製備及應用研究，江蘇陶瓷，1996，29(2) :10-12公開的PSZ復相陶瓷的斷裂韌性、抗彎強度和硬度分別達到10-14MPa 'm"2、650-850MPa和大於90HRA，均能較好地滿足模具材料的使用要求。此外，研製成功的陶瓷材料Al203/Cr3C2/(W，Ti)C具有良好的綜合力學性能，也是製備陶瓷模具的良好材料。參見孫德明等，Al203/Cr3C2/(W，Ti) C陶瓷模具材料研究，粉末冶金技術，2005， 23 (5) :343-346。 納米複合陶瓷在模具材料應用方面的研究還較少。採用化學共沉澱法製成平均粒徑為20nm的3Y-TZP納米粉。用3-10%的3Y-TZP納米粉複合3Y-TZP微粉，採用等靜壓成型和燒結製備出高性能的複合TZP陶瓷模具，參見胡良頁等，納米複合TZP陶瓷模具的研製，佛山陶瓷，2002， (6) :8-9。此外，用少量的3Y-TZP納米粉通過加強Zr02相變增強和納米增強，能顯著提高TZP陶瓷模具強度、硬度，並把燒成溫度從1540°C降至1480°C 。 C. H. Xu等，Preparation of an Advanced A1203 BasedNanocomposite Ceramic Die Material,Materials Science Forum， 2009， 628-629 :465-470研究了一種微納米複合陶瓷模具材料Al203/Ti (C， N)，也取得了良好的效果。 從已有的陶瓷模具研究可以看出，陶瓷材料高的硬度、耐熱性、耐磨性等優良性能因其較差的強韌性而遠未得以發揮，只能用於沒有或者很少有衝擊載荷和拉應力的模具上，成形設備多為擠壓機或液壓機等靜載設備，而且模具形狀一般較為簡單，材料僅限於ZTA、TZP、SialOn、Al203陶瓷等，而且多限於微米複合陶瓷，納米複合尤其是納-納複合陶瓷的性能優勢沒能在模具領域得到應用。就目前的總體情況來看，陶瓷模具材料的種類、性能和應用範圍均有待於進一步擴大和提高。

發明內容
為了克服已有技術的不足之處，本發明提供一種納-納複合陶瓷模具材料，是納米碳氮化鈦增強納米氧化鋯納米複合陶瓷模具材料。本發明還提供該納米複合陶瓷模具材料的製備方法。 本發明的納米複合陶瓷模具材料，是以釔穩定的納米Zr(^為基體，添加納米Ti(C，N)作為增強相，以納米a-Al^、微米鉬(Mo)、鎳(Ni)和氧化鎂(Mg0)作為燒結助劑熱壓燒結而成。原料組分體積百分比如下Ti(C， N)為10-25%， a _A1203為5-15%， Mo為l-5%，Ni為3-6X，Mg0為0. 5-1. 5%，其餘為釔穩定的納米21<)2 ;所述的釔穩定的納米Zr02是4-6mol %釔穩定的納米Zr02。 優選的，所述的紀穩定的納米Zr02是5mol %紀穩定的納米氧化鋯，以下簡寫為5Y-Zr02，使用5Y-Zr02所得模具材料的綜合力學性能最佳。
優選的，所述增強相Ti (C， N)的體積百分比為10-20% ， 優選的，所述燒結助劑a-Al^的體積百分比為8-15^，使用0^1203較其他晶
型的A1203所得模具材料的力學性能最好。 優選的，所述燒結助劑Mo的體積百分比為2-4%， 優選的，所述燒結助劑Ni的體積百分比為3-5%， 優選的，所述燒結助劑MgO的體積百分比為0. 5-1. 2%。 優選的，上述各組分中，所用的釔穩定的納米Zr(^和納米a _A1203粉末均為市售，平均粒徑分別為39nm和40nm，純度大於99%;所用的Ti (C，N)為市售粉末，純度大於98%，平均粒徑為80nm。 本發明的納米複合陶瓷模具材料的製備方法，組分比例如上所述，製備步驟如下 (1)按比例稱取釔穩定的Zr02納米粉末，以分子量為4000的聚乙二醇(PEG4000)為分散劑，以釔穩定的Zr02納米粉末質量為基數計，分散劑的添加量為0. 2-1. Owt % ;以適量無水乙醇為分散介質，配成釔穩定的Zr(^懸浮液，用攪拌器充分攪拌、超聲分散20-30min，再用HC1和NH40H調節懸浮液的pH值至3_4 ; (2)按比例稱取納米Ti (C，N)粉末，以分子量為4000的聚乙二醇(PEG4000)為分散劑，以Ti(C， N)粉末質量為基數計，分散劑的添加量為0. 2-1.0wt% ;以適量無水乙醇為分散介質，配成Ti (C，N)懸浮液，用攪拌器充分攪拌、超聲分散20-30min，再用HC1和NH40H調節懸浮液的pH值至3-4 ;
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(3)按比例稱取納米a -A1203粉末，以分子量為4000的聚乙二醇(PEG4000)為分 散劑，以0^1203粉末質量為基數計，分散劑的添加量為0.2-1.0^% ;以適量無水乙醇為 分散介質，配成a _A1203懸浮液，用攪拌器充分攪拌、超聲分散20-30min，再用HC1和NH4OH 調節懸浮液的pH值至3-4 ; (4)將步驟(1)_(3)所得釔穩定的Zr02、Ti (C，N)和a -A1203懸浮液混合，得到復 相懸浮液，該復相懸浮液經過超聲分散10-20min，再次調節其pH值至3_4，然後按比例添加 Mo、 Ni和MgO燒結助劑，混合均勻； (5)將步驟(4)所得混合物倒入球磨罐中，以惰性氣體為保護氣氛，以無水乙醇為
介質，以硬質合金球為研磨體，球磨30-60h ;然後在電熱真空乾燥箱中在設定溫度下連續
乾燥，完全乾燥後在惰性氣體氣流中過篩，得到混合粉料，密封備用； (6)採用熱壓法燒結，在熱壓爐中將步驟(5)所得的粉料壓模燒結成型。 優選的，步驟(5)中各組分原料總量與硬質合金球的料球重量比為1 : 10-12。 優選的，步驟(5)中惰性氣體是氮氣或氬氣。 優選的，步驟(5)中電熱真空乾燥箱設定溫度為110-120°C。 優選的，上述步驟(6)熱壓法燒結的操作步驟如下 先將步驟(5)所得的粉料裝入石墨模具，然後進行真空熱壓燒結；熱壓工藝參數 為升溫時間30-40min，保溫溫度1400-1550°C ，熱壓壓力30_35MPa，保溫時間30_50min，然 後降溫至室溫。 進一步優選的採取溫度分段式熱壓工藝 i.升溫時在溫度達到IOO(TC前小壓力加壓，小壓力為5-10MPa，溫度達到IOO(TC 時將壓力調到20MPa，溫度達到保溫溫度1400-155(TC時逐漸加到熱壓壓力30_35MPa ;
ii.保溫結束後降溫的同時小幅度降低加壓壓力，即溫度降到IIO(TC時調壓力到 20MPa，95(TC時調壓力到lOMPa， 850°C時調壓力為0 ;最終得到產品納米碳氮化鈦(Ti (C， N))增強納米氧化鋯(Zr02)納米複合陶瓷模具材料；降溫過程中在85(TC以上時降溫速度 為10-20°C /min，850。C以下時20_30°C /min直到室溫。 以上溫度分段式熱壓是考慮到Zr02陶瓷在溫度變化過程中的相變以及隨之產生 的體積變化，以確保Zr02陶瓷的相變增韌效果。採取溫度分段式熱壓工藝，即在不同的溫 度階段控制熱壓工藝參數不同。 本發明的納米複合陶瓷模具材料，通過添加納米Ti (C， N)作為增強相實現納_納 複合，可同時提高材料的強度、韌性和硬度，顯著改善材料的力學性能和使用性能，而且具 有製備方法簡單、操作方便的優點。尤其是在製備工藝方面，考慮到Zr02陶瓷在溫度變化 過程中的相變以及隨之產生的體積變化，以確保Zr(^陶瓷的相變增韌效果，本發明特別採 取了溫度分段式熱壓工藝，即在不同的溫度階段採取不同的熱壓工藝參數，更有利於改善 材料的力學性能。與已有陶瓷模具材料相比，該納米複合陶瓷模具材料具有更好的綜合力 學性能和優良的耐磨損性能，可用於製作擠壓模、拉拔模等陶瓷模具以及切削刀具、耐磨耐 蝕零部件等。
具體實施例方式
下面結合實施例對本發明做進一步說明。各實施例的組分中，所用的釔穩定的Zr02納米粉末和納米a 41203粉末均為市售，平均粒徑分別為39nm和40nm，純度大於99X; 所用的Ti (C， N)為市售粉末，純度大於98%，平均粒徑為80nm。
實施例1 納米複合陶瓷模具材料，原料組分的體積百分比為63% 5Y_Zr02，16. 5% Ti (C， N)，12% a-Al203，4.5%Ni，3%Mo，l%MgO。製備方法如下 按比例分別稱取5Y_Zr02、 Ti (C， N)和a -A1203納米粉末，以分子量為4000的聚 乙二醇為分散劑，分別以5Y-Zr02、 Ti(C， N)和a _A1203粉末質量為基數計，分散劑的添加 量0. 4wt% ;以適量無水乙醇為分散介質，分別配成5Y-Zr02、Ti (C， N)和a -A1203粉末懸浮 液，用攪拌器充分攪拌、超聲分散30min，再用HC1和NH4OH調節懸浮液的pH值至3. 5。將 所得5Y-Zr02、Ti (C， N)和a -A1203懸浮液混合，得到復相懸浮液，該復相懸浮液經過超聲分 散20min後，再次調節其pH值至3. 5，然後按比例添加Mo、 Ni和MgO燒結助劑，混合均勻； 將混合物倒入球磨罐中，以惰性氣體為保護氣氛，以無水乙醇為介質，以硬質合金球為研磨 體，料球重量比為l : 10，球磨60h ;然後在電熱真空乾燥箱中在設定溫度12(TC下連續幹 燥，完全乾燥後在惰性氣體氣流中過篩，然後將粉料裝入石墨模具，進行真空熱壓燒結。熱 壓工藝參數為熱壓壓力30MPa，保溫溫度150(TC，升溫時間30min，保溫時間30min。採取 溫度分段式熱壓工藝升溫時在100(TC前小壓力5MPa加壓，100(TC時將壓力調到20MPa，接 近保溫溫度150(TC時逐漸加到熱壓壓力30MPa ;保溫結束後小幅度降低加壓壓力，IIO(TC 左右時調到20MPa，950。C時調到lOMPa， 850°C時調到0。降溫過程中在850°C以上時降溫速 度為l(TC /min，85(TC以下時20°C /min直到室溫；然後將製得的陶瓷材料試樣進行切割加 工，測得其力學性能參數為抗彎強度958MPa、斷裂韌性7. 48MPa 'm，維氏硬度13. 09GPa。
實施例2 納米複合陶瓷模具材料，各組分的體積百分比為70. 5% 5Y_Zr02， 10% Ti (C， N)， 10% a-Al203，51% Ni，4% Mo，O. 5% MgO。製備方法如下 按比例分別稱取5Y_Zr02、 Ti (C， N)和a -A1203納米粉末，以分子量為4000的聚 乙二醇為分散劑，分別以5Y-Zr02、 Ti(C， N)和A1203粉末質量為基數計，分散劑的添加量 1.0wt% ;以適量無水乙醇為分散介質，分別配成5Y-Zr02、 Ti(C， N)禾P a-A1203粉末懸浮 液，用攪拌器充分攪拌、超聲分散30min，再用HC1和My)H調節懸浮液的pH值至3。將所 得5Y-Zr02、Ti (C， N)和a -A1203懸浮液混合，得到復相懸浮液，該復相懸浮液經過超聲分散 15min後，再次調節其pH值至3，然後按比例添加Mo、Ni和MgO燒結助劑，混合均勻；將混合 物倒入球磨罐中，以惰性氣體為保護氣氛，以無水乙醇為介質，以硬質合金球為研磨體，料 球重量比為l : 11，球磨50h;然後在電熱真空乾燥箱中在設定溫度ll(TC下連續乾燥，完 全乾燥後在惰性氣體氣流中過篩，然後將粉料裝入石墨模具，進行真空熱壓燒結。熱壓工藝 參數為熱壓壓力35MPa，保溫溫度146(TC，升溫時間40min，保溫時間50min。採取溫度分 段式熱壓工藝升溫時在IOO(TC前小壓力10MPa加壓，100(TC時將壓力調到20MPa，接近保 溫溫度146(TC時逐漸加到熱壓壓力35MPa ;保溫結束後小幅度降低加壓壓力，IIO(TC左右 時調到20MPa，95(TC時調到lOMPa， 850°C時調到0。降溫過程中在850°C以上時降溫速度為 15°C /min，85(TC以下時3(TC /min直到室溫；然後將製得的陶瓷材料試樣進行切割加工，測 得其力學性能參數為抗彎強度1152MPa、斷裂韌性6. 66MPa 1111/2、維氏硬度12. 52GPa。
實施例3
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納米複合陶瓷模具材料，各組分的體積百分比為54. 2% 5Y-Zr02，22% Ti (C，N )， 15% a-Al203，5% Ni，3% Mo，O. 8% Mg0。製備方法如下 按比例分別稱取5Y_Zr02、 Ti (C， N)和a -A1203納米粉末，以分子量為4000的聚 乙二醇為分散劑，分別以5Y-Zr02、 Ti(C， N)和a _A1203粉末質量為基數計，分散劑的添加 量0. 4wt% ;以適量無水乙醇為分散介質，分別配成5Y-Zr02、Ti (C， N)和a -A1203粉末懸浮 液，用攪拌器充分攪拌、超聲分散25min，再用HC1和NH40H調節懸浮液的pH值至4。將所 得5Y-Zr02、Ti (C， N)和a -A1203懸浮液混合，得到復相懸浮液，該復相懸浮液經過超聲分散 20min後，再次調節其pH值至4，然後按比例添加Mo、 Ni和MgO燒結助劑，混合均勻；將混 合物倒入球磨罐中，以惰性氣體為保護氣氛，以無水乙醇為介質，以硬質合金球為研磨體， 料球重量比為l : 12，球磨40h;然後在電熱真空乾燥箱中在設定溫度12(TC下連續乾燥， 完全乾燥後在惰性氣體氣流中過篩，然後將粉料裝入石墨模具，進行真空熱壓燒結。熱壓工 藝參數為熱壓壓力30MPa，保溫溫度154(TC，升溫時間40min，保溫時間40min。採取溫度 分段式熱壓工藝升溫時在IOO(TC前小壓力8MPa加壓，IOO(TC時將壓力調到20MPa，接近保 溫溫度154(TC時逐漸加到熱壓壓力30MPa ;保溫結束後小幅度降低加壓壓力，IIO(TC左右 時調到20MPa，95(TC時調到lOMPa， 850°C時調到0。降溫過程中在850°C以上時降溫速度為 1(TC/min，85(TC以下時25t:/min直到室溫；然後將製得的陶瓷材料試樣進行切割加工，測 得其力學性能參數為抗彎強度832MPa、斷裂韌性8. 42MPa m，維氏硬度12. 67GPa。
實施例4 納米複合陶瓷模具材料，各組分的體積百分比為70. 5% 4Y_Zr02， 10% Ti (C， N)， 10% a -Al203，51% Ni，4% Mo，O. 5% MgO。製備方法同實施例2，所得陶瓷材料測得其力學 性能參數為抗彎強度972MPa、斷裂韌性6. 52MPa 1111/2、維氏硬度12. 23GPa。
實施例5 納米複合陶瓷模具材料，各組分的體積百分比為63% 6Y_Zr02， 16. 5% Ti (C， N)， 12% a-Al203，4. 5%Ni，3%Mo，l%MgO。製備方法同實施例1，所得陶瓷材料測得其力學 性能參數為抗彎強度869MPa、斷裂韌性7. 31MPa 1111/2、維氏硬度12. 73GPa。
權利要求
一種納米複合陶瓷模具材料，是以釔穩定的納米ZrO2為基體，添加納米Ti(C，N)作為增強相，以納米α-Al2O3、微米鉬(Mo)、鎳(Ni)和氧化鎂(MgO)作為燒結助劑熱壓燒結而成；原料組分體積百分比如下Ti(C，N)為10-25％，α-Al2O3為5-15％，Mo為1-5％，Ni為3-6％，MgO為0.5-1.5％，其餘為釔穩定的納米ZrO2陶瓷；所述的釔穩定的納米ZrO2是4-6mol％釔穩定的納米ZrO2。
2. 根據權利要求1所述的納米複合陶瓷模具材料，其特徵在於，所述的釔穩定的納米Zr02是5mol^釔穩定的納米氧化鋯。
3. 根據權利要求1所述的納米複合陶瓷模具材料，其特徵在於，所述組分增強相Ti (C，N)的體積百分比為10-20%。
4. 根據權利要求l所述的納米複合陶瓷模具材料，其特徵在於，所述燒結助劑a_Al203的體積百分比為8-15%。
5. 根據權利要求1所述的納米複合陶瓷模具材料，其特徵在於，所述燒結助劑Mo的體積百分比為2-4%，所述燒結助劑Ni的體積百分比為3-5X，所述燒結助劑Mg0的體積百分比為0. 5-1. 2%。
6. —種權利要求1所述的納米複合陶瓷模具材料的製備方法，步驟如下(1) 按比例稱取釔穩定的Zr02納米粉末，以分子量為4000的聚乙二醇(PEG4000)為分散劑，以釔穩定的Zr02納米粉末質量為基數計，分散劑的添加量為0. 2-1. 0wt% ;以適量無水乙醇為分散介質，配成釔穩定的Zr02懸浮液，用攪拌器充分攪拌、超聲分散20-30min，再用HCl和NH4OH調節懸浮液的pH值至3-4 ;(2) 按比例稱取納米Ti(C，N)粉末，以分子量為4000的聚乙二醇(PEG4000)為分散劑，以Ti (C，N)粉末質量為基數計，分散劑的添加量為0. 2-1. Owt% ;以適量無水乙醇為分散介質，配成Ti (C，N)懸浮液，用攪拌器充分攪拌、超聲分散20-30min，再用HCl和朋4011調節懸浮液的pH值至3-4 ;(3) 按比例稱取納米a -AIA粉末，以分子量為4000的聚乙二醇(PEG4000)為分散劑，以a -A1203粉末質量為基數計，分散劑的添加量為0. 2-1. Owt^;以適量無水乙醇為分散介質，配成a -A1203懸浮液，用攪拌器充分攪拌、超聲分散20-30min，再用HCl和NH4OH調節懸浮液的pH值至3-4 ;(4) 將步驟(l)-(3)所得釔穩定的Zr02、Ti(C，N)和a _A1203懸浮液混合，得到復相懸浮液，該復相懸浮液經過超聲分散10-20min，再次調節其pH值至3_4，然後按比例添加Mo、Ni和MgO燒結助劑，混合均勻；(5) 將步驟(4)所得混合物倒入球磨罐中，以惰性氣體為保護氣氛，以無水乙醇為介質，以硬質合金球為研磨體，球磨30-60h ;然後在電熱真空乾燥箱中在設定溫度下連續乾燥，完全乾燥後在惰性氣體氣流中過篩，得到混合粉料，密封備用；(6) 採用熱壓法燒結，在熱壓爐中將步驟(5)所得的粉料壓模燒結成型。
7. 根據權利要求6所述的納米複合陶瓷模具材料的製備方法，其特徵在於，步驟(5)中各組分原料總量與硬質合金球的料球重量比為1 : 10-12。
8. 根據權利要求6所述的納米複合陶瓷模具材料的製備方法，其特徵在於，步驟(5)中所述惰性氣體是氮氣、氬氣之一 。
9. 根據權利要求6所述的納米複合陶瓷模具材料的製備方法，其特徵在於，步驟(6)熱壓法燒結是先將步驟(5)所得的粉料裝入石墨模具，然後進行真空熱壓燒結；熱壓工藝參數為升溫時間30-40min，保溫溫度1400-1550°C ，熱壓壓力30-35MPa，保溫時間30-50min，然後降溫至室溫；採取溫度分段式熱壓工藝如下i. 升溫時在溫度達到IOO(TC前小壓力加壓，小壓力為5-10MPa，溫度達到IOO(TC時將壓力調到20MPa，溫度達到保溫溫度1400-155(TC時逐漸加到熱壓壓力30-35MPa ;ii. 保溫結束後降溫的同時小幅度降低加壓壓力，即溫度降到IIO(TC時調壓力到20MPa，95(TC時調壓力到lOMPa， 850°C時調壓力為0 ;最終得到產品納米碳氮化鈦(Ti (C，N))增強納米氧化鋯(Zr02)納米複合陶瓷模具材料；降溫過程中在85(TC以上時降溫速度為10-20°C /min，850。C以下時20-30°C /min直到室溫。
全文摘要
本發明涉及一種納米複合陶瓷模具材料及其製備方法。本發明的陶瓷模具材料採用納-納複合方法，以納米4-6Y-ZrO2為基體，添加納米Ti(C，N)作為增強相，以納米α-Al2O3、微米鉬、鎳和氧化鎂作為燒結助劑熱壓燒結而成。製備方法是先將納米4-6Y-ZrO2、Ti(C，N)或α-Al2O3粉末分別分散於分散介質中，再經過球磨、乾燥製得粉料，採用溫度分段式熱壓工藝進行熱壓法燒結，有利於改善材料的力學性能，具有製備方法簡單、操作方便的優點。所得納米複合陶瓷模具材料具有良好的綜合力學性能和耐磨性能，可用於製作擠壓模、拉拔模等以及切削刀具、耐磨耐蝕零部件。
文檔編號C04B35/622GK101767989SQ200910229440
公開日2010年7月7日 申請日期2009年10月26日 優先權日2009年10月26日
發明者張榮波, 張靜婕, 蔣振鈺, 衣明東, 許崇海 申請人:山東輕工業學院