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電化學元件用電解液、其探索方法和製造方法及電化學元件的製作方法

2023-05-16 22:22:21

專利名稱:電化學元件用電解液、其探索方法和製造方法及電化學元件的製作方法
技術領域:
本發明涉及用於電偶極子層電容器等電化學元件的電化學元件用電解液、其探索方法和製造方法,以及使用了該電解液的電化學元件。
背景技術:
作為以往的電化學元件用電解液之一,例如有日本專利第3130228號所示的含咪唑啉化合物的電解液。由於該電解液顯現高耐電壓性和低電解液電阻性,所以被用於各種電化學元件。用於電化學元件的電解液的耐電壓性高意味著能夠蓄積更多的能量,電解液電阻小意味著能夠更有效地蓄積並供給能量。含咪唑啉化合物中的1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓鹽的電解液顯現高耐電壓性,非常有用。
但是,近年希望開發出耐電壓性高於含1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓鹽的電解液的電解液。
電解液的開發中,以往採用了首先形成電解液,然後測定其耐電壓性來評估電解液的方法,但很難預測怎樣的電解液具備高耐電壓性,因此,不得不重複多次嘗試,這就需要大量的時間和成本。
本發明的目的是提供耐電壓性高於含1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓鹽的電解液的咪唑啉鎓鹽系電解液,以及使用了該電解液的電化學元件。此外,其目的是有效地製造前述電解液。
發明的揭示為了解決上述課題,本發明提供電化學元件用電解液,該電解液中形成離子締合體,該離子締合體包含具有單個或多個氟原子的陰離子成分和作為陽離子成分的具有單個或多個氫原子的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物,具有5組以上的前述陰離子成分的氟原子和陽離子成分的氫原子的距離在2.7以下的氟原子·氫原子對。
此外,本發明提供電化學元件用電解液的探索方法,該方法是任意地設定具有單個或多個氟原子的陰離子成分和作為陽離子成分的具有單個或多個氫原子的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物,對於設定的陰離子成分和陽離子成分,用模擬方法判定是否形成具有5組以上的陰離子成分的氟原子和陽離子成分的氫原子的距離為2.7以下的氟原子·氫原子對的離子締合體,選擇判定形成前述離子締合體的陰離子成分和陽離子成分作為電解液的溶質。
此外,本發明提供電化學元件用電解液的製造方法,該方法是任意地設定具有單個或多個氟原子的陰離子成分和作為陽離子成分的具有單個或多個氫原子的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物,對於設定的陰離子成分和陽離子成分,用模擬方法判定是否形成具有5組以上的陰離子成分的氟原子和陽離子成分的氫原子的距離為2.7以下的氟原子·氫原子對的離子締合體,選擇判定形成前述離子締合體的陰離子成分和陽離子成分,製造包含選擇的陰離子成分和陽離子成分作為溶質的電解液。
另外,本發明提供電化學元件,該元件使用了形成離子締合體的電解液,該離子締合體包含具有單個或多個氟原子的陰離子成分和作為陽離子成分的具有單個或多個氫原子的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物,具有5組以上的前述陰離子成分的氟原子和陽離子成分的氫原子的距離在2.7以下的氟原子·氫原子對。
本發明的最大的特徵是,為了提高電解液的耐電壓性,著眼於使用了咪唑啉鎓鹽系的陽離子成分和含氟原子的陰離子成分時的陽離子成分的氫原子和陰離子成分的氟原子的原子間距離,判定該距離。
離子締合體中,陰離子的氟原子和陽離子的氫原子的原子間距離會對耐電壓性產生重要的影響。由原子間距離較小的氟原子和氫原子形成的氫鍵具有使離子締合體的能量穩定化的效果。另一方面,離子締合體的能量越穩定,電解液中互相作用的陰離子和陽離子越不易被氧化還原,存在顯現高耐電壓性的傾向。
因此,離子締合體中形成的氫鍵的數目越多,換言之,原子間距離小的氟原子·氫原子對的數目越多,則耐電壓性升高的可能性越高。
基於這個理論,最初用模擬方法僅提取具有高耐電壓性的可能性極高的電解液,然後再實際構成所提取的電解液。規定具有5組以上的原子間距離在2.7以下的氟原子·氫原子對是為了實現高於含1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓鹽的以往的電解液的耐電壓性。對於構成的電解液,通過測定確認耐電壓性。這樣,就能夠通過有效地探索製造滿足所希望的高耐電壓性的電解液,可大幅度地縮小電解液的開發所用的時間和成本。
本發明的電化學元件使用了以上探索、製得的顯現高耐電壓性的電解液,由於單位體積或單位重量可蓄積的能量大,所以能夠作為各種工業設備和燃料電池汽車的馬達驅動用電源等需要高輸出功率和高能量的電源部件使用。作為蓄積一定的能量的電源部件,可實現小型化和輕量化。
作為用於本發明的電化學元件用電解液的陰離子成分,較好為PF6-、BF4-、AsF6-、SbF6-、N(RfSO3)2-、C(RfSO3)3-、RfSO3-(式中,Rf表示碳原子數1~12的氟烷基)、F-、AlF4-、TaF6-、NbF6-、SiF6-或F(HF)n-(式中,n表示1以上4以下的數值)。N(RfSO3)2-、C(RfSO3)3-、RfSO3-表示的陰離子中所含的Rf可例舉三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基及九氟丁基等,其中,較好的是三氟甲基、五氟乙基及七氟丙基,更好的是三氟甲基及七氟乙基,特別的是三氟甲基。這些陰離子成分中,更好的是PF6-(六氟磷酸鹽)、BF4-(四氟硼酸鹽),特好為BF4-。
作為陽離子成分,較好的是至少具有1個可被氟原子取代的碳原子數1~20的烴基的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物。烴基可以是烷基,特好為1,3-二乙基咪唑啉鎓鹽。
作為其它較好的陽離子成分,可例舉下述式(1)表示的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物, 式中,R1、R3為相同或不同的碳原子數1~4的烴基,R2為氫原子或碳原子數1~4的烴基,Rf1、Rf2為相同或不同的CnF2n+1(n=1~4的整數)表示的氟烷基或氫原子,且Rf1、Rf2的至少一方為氟烷基。
具體來講,陽離子成分可採用1-乙基-3-甲基-4-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1-乙基-3-甲基-5-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1-乙基-3-甲基-4,5-二-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1,3-二甲基-4-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1,3-二甲基-4,5-二-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1,3-二乙基-4-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1,3-二乙基-4,5-二-三氟甲基咪唑啉鎓鹽中的至少1種。
本發明的電解液中可含有非水溶劑。作為非水溶劑可採用公知的溶劑,可根據上述陰離子成分和陽離子成分構成的電解質鹽的溶解性和電化學穩定性進行適當地選擇,例如,可例舉以下的溶劑,也可並用其中的2種以上。
醚碳原子數4~12的鏈狀醚(乙醚、甲基異丙基醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、四甘醇二乙醚、二甘醇二乙醚及三甘醇二甲醚等),以及碳原子數4~12的環狀醚{四氫呋喃、1,3-二氧戊環、1,4-二噁烷、4-丁基二氧戊環及冠醚(1,4,7,10,13,16-六氧雜環十八烷等)等}。
醯胺碳原子數3~6的鏈狀醯胺(N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基丙醯胺及六甲基磷醯胺等),碳原子數4~6的環狀醯胺(吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮等)。
羧酸酯碳原子數3~8的鏈狀酯(乙酸甲酯、丙酸甲酯及己二酸二甲酯等),以及碳原子數4~5的環狀酯(γ-丁內酯、α-乙醯基-γ-丁內酯、β-丁內酯、γ-戊內酯及σ-戊內酯等)。
腈碳原子數2~5的腈(乙腈、戊二腈、己二腈、甲氧基乙腈、3-甲氧基丙腈、3-乙氧基丙腈及丙烯腈等)。
碳酸酯碳原子數3~4的鏈狀碳酸酯(碳酸二甲酯、碳酸乙基甲酯及碳酸二乙酯),以及碳原子數3~4的環狀碳酸酯(碳酸亞乙酯、碳酸異丙烯酯、碳酸亞丁酯及碳酸亞乙烯酯等)。
亞碸碳原子數2~6的鏈狀亞碸(二甲亞碸及二丙亞碸等),以及碳原子數4~6的環狀亞碸(環丁碸、3-甲基環丁碸及2,4-二甲基環丁碸等)。
硝基化合物硝基甲烷及硝基乙烷等。
其它的環狀化合物N-甲基-2-噁唑啉酮、3,5-二甲基-2-噁唑啉酮及1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等。
其中,較好的是碳酸酯、亞碸、羧酸酯及腈。更好的是碳酸酯、亞碸及腈,特好的是碳酸亞乙酯、碳酸異丙烯酯及環丁碸,最好的是碳酸異丙烯酯及環丁碸。這些非水溶劑可以是2種以上的混合物,溶劑為混合物時,最好以選自碳酸異丙烯酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丁酯、環丁碸、甲基環丁碸、乙腈、γ-丁內酯、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲酯及碳酸二乙酯的至少1種為主成分。這裡,「為主成分」是指其含量在非水溶劑中為50~99重量%,更好為70~90重量%。
電解液中的非水溶劑含量(重量%)基於電解液的重量,較好為30以上,更好為40以上,特好為50以上,最好為60以上。此外,較好為95以下,更好為90以下,特好為85以下,最好為80以下。在此範圍內,很難引發低溫下的鹽析,可進一步改善電化學電容器的經時性能劣化。
從電化學穩定性的觀點考慮,電解液中的含水量(ppm)基於電解液容量,較好為300以下,更好為100以下,特好為50以下。在此範圍內,能夠抑制電化學電容器的經時性能下降。電解液中的含水量可用卡爾·費希爾法(JIS K0113-1997、電量滴定法)測定。
作為使電解液中的水分在上述範圍內的方法,可例舉使用預先充分乾燥的電解質鹽和預先充分脫水的非水溶劑的方法等。
作為乾燥方法,可例舉減壓下加熱乾燥(例如,在20託的減壓下於150℃加熱),使所含的微量的水蒸發除去的方法等。
作為脫水方法,可例舉減壓下加熱脫水(例如,在100託下加熱),使所含的微量的水蒸發除去的方法;使用分子篩(ナカライテスク制,3A1/16等)或活性氧化鋁粉末等除水劑的方法等。
另外,可例舉減壓下對電解液加熱脫水(例如,在100託的減壓下於100℃加熱),使所含的微量水蒸發除去的方法;使用分子篩或活性氧化鋁粉末等除水劑的方法等。
這些方法可單獨進行,也可組合進行。其中,較好的是減壓下加熱乾燥電解質鹽的方法,以及在電解液中加入分子篩的方法。
從電解液的電導度、內部電阻的角度考慮,電解液中的電解質鹽的濃度較好為0.1摩爾/升以上,更好為0.5摩爾/升以上,從低溫時的鹽析的角度考慮,較好為4摩爾/升以下,更好為3摩爾/升以下。在不影響到電解液的特性的範圍內,可根據需要混合各種添加劑。
探索、製造電化學元件用電解液時的模擬方法可通過利用哈特裡-福克(Hartree-Fock)近似或密度泛函數法的分子軌道計算來實施。
附圖的簡單說明

圖1是作為使用本發明的電解液的電化學元件的一例的電偶極子層電容器的外觀圖。
實施發明的最佳方式以下,具體說明本發明的實施方式。
實施例1本發明的實施例1的電化學元件用電解液中所含的離子締合體的結構(I)如下所示。該結構通過利用Hartee-Fock法和3-21+G基本函數的分子軌道計算求得。構成離子締合體的陰離子成分為四氟硼酸鹽,陽離子成分為1,3-二乙基咪唑啉鎓鹽。元素符號旁的數字用於區分各位置的原子。
四氟硼酸鹽具有氟原子F1、氟原子F2、氟原子F3及氟原子F4分別在四面體的各頂點方向與硼原子B1結合的結構。
1,3-二乙基咪唑啉鎓鹽具有氮原子N1、碳原子C2、氮原子N3、碳原子C4、碳原子C5依次結合,碳原子C5與前述氮原子N1結合的五元環。
該五元環的氮原子N1與構成第1乙基的碳原子C6結合,該碳原子C6與碳原子C9、氫原子H7、氫原子H8結合,前述碳原子C9與氫原子H10、氫原子H11和氫原子H12結合。
此外,五元環的氮原子N3與構成第2乙基的碳原子C14結合,該碳原子C14與碳原子C15、氫原子H16和氫原子H17結合,前述碳原子C15與氫原子H18、氫原子H19和氫原子H20結合。
另外,五元環的碳原子C2與氫原子H13結合,碳原子C4與氫原子H21結合,碳原子C5與氫原子H22結合。
進行電解液的開發時,任意地設定作為陰離子成分的四氟硼酸鹽,作為陽離子成分的1,3-二乙基咪唑啉鎓鹽,假定該離子締合體(I),進行計算機模擬。
然後,對於該離子締合體(I),選擇陰離子成分的氟原子和陽離子成分的氫原子的原子間距離在2.7以下的氟原子·氫原子對,求得其個數。如果在5個以上,則該陰離子成分和陽離子成分的組合就判定為「適合」。
該離子締合體(I)中,存在52個四氟硼酸鹽的氟原子和1,3-二乙基咪唑啉鎓鹽的氫原子的組合的氟原子·氫原子對,氟原子·氫原子對的原子間距離有52種定義。其中,如以下的表1所示,原子間距離在2.7以下的氟原子·氫原子對為7個。因此,判定四氟硼酸鹽和1,3-二乙基咪唑啉鎓鹽的組合為「適合」。
表1

將判定為「適合」的四氟硼酸鹽和1,3-二乙基咪唑啉鎓鹽作為溶質使用製造電解液。
這樣就能夠通過有效地探索、製造所希望的高耐電壓的電解液。
以往的電解液中所含的離子締合體的結構(II)如下所示。構成離子締合體的陰離子成分為四氟硼酸鹽,陽離子成分為1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓鹽。

四氟硼酸鹽由硼原子B1、氟原子F1、氟原子F2、氟原子F3和氟原子F4構成。
1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓鹽中,由氮原子N1、碳原子C2、氮原子N3、碳原子C4、碳原子C5形成了五元環。
該五元環的氮原子N1與碳原子C6、氫原子H7、氫原子H8和氫原子H9構成的甲基結合。碳原子C2與氫原子H10結合。氮原子N3與碳原子C11、氫原子H12、氫原子H13及氫原子H14構成的甲基結合。碳原子C4與碳原子C15、氫原子H16、氫原子H17及氫原子H18構成的甲基結合。碳原子C5與碳原子C19、氫原子H20、氫原子H21及氫原子H22構成的甲基結合。
該離子締合體(II)中,由作為陰離子成分的四氟硼酸鹽的氟原子和作為陽離子成分的1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓鹽的氫原子構成的氟原子·氫原子對中,原子間距離在2.7以下的氟原子·氫原子對如以下的表2所示有3個。
表2

因此,預測含1,3-二乙基咪唑啉鎓鹽的本發明的電解液與含1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓鹽的以往的電解液相比,其耐電壓性提高。
實際合成1,3-二乙基咪唑啉鎓四氟硼酸鹽,以0.5摩爾/升的濃度將其溶於碳酸異丙烯酯中,製得本發明的電解液。為了進行比較,以0.5摩爾/升的濃度將1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓四氟硼酸鹽溶於碳酸丙烯酯,調製出以往的電解液。
對於這兩種電解液,利用循環伏安測量法(掃描速度10mV/秒,工作電極玻碳(ダラツシ-カ-ボン),參比電極Ag+/Ag,對電極Pt,室溫),在電流達到10μA/cm2以下的電壓範圍內確定電位差,結果是本發明的電解液的電位差比以往的電解液的電位差大0.2V,這說明耐電壓性有所提高。
圖1表示作為使用本發明的電解液的電化學元件的一例的電偶極子層電容器。
該電偶極子層電容器具有一般的結構,在外殼1的內部裝有元件2。元件2通過使鋁箔等形成的正極3和負極4隔著由電解紙等形成的隔膜5對置卷繞、卷繞的正極3和負極4分別與引線6連接而構成。正極3和負極4中含活性碳,該活性炭的細孔內部浸透了電解液。電偶極子層電容器的耐電壓性在很大程度上受該電解液的左右,可以確認通過使用本發明的電解液,耐電壓性有大幅提高。
電解電容器等其它電化學元件如果使用本發明的電解液,也可獲得高耐電壓性。
實施例2本發明的實施例2的電化學元件用電解液中所含的離子締合體(III)的結構如下所示。該結構與實施例1同樣求得。構成離子締合體的陰離子成分為四氟硼酸鹽,陽離子成分為1,3-二甲基-4-三氟甲基咪唑啉鎓鹽。元素符號旁的數字用於區分各位置的原子。
四氟硼酸鹽由硼原子B1、氟原子F1、氟原子F2、氟原子F3及氟原子F4構成。
1,3-二甲基-4-三氟甲基咪唑啉鎓鹽中,氮原子N1、碳原子C2、氮原子N3、碳原子C4、碳原子C5形成了五元環。
該五元環的氮原子N1與碳原子C6、氫原子H7、氫原子H8、氫原子H9形成的甲基結合。碳原子C2與氫原子H10結合。氮原子N3與碳原子C11、氫原子H12、氫原子H13、氫原子H14形成的甲基結合。碳原子C4與碳原子C15、氟原子F16、氟原子F17、氟原子F18形成的三氟甲基結合。碳原子C5與氫原子H19結合。
該離子締合體(III)中,由陰離子成分(四氟硼酸鹽)的氟原子和陽離子成分(1,3-二甲基-4-三氟甲基咪唑啉鎓鹽)的氫原子構成的氟原子·氫原子對中,原子間距離在2.7以下的氟原子·氫原子對如以下的表3所示有5個。
表3

因此,預測含1,3-二甲基-4-三氟甲基咪唑啉鎓鹽的本發明的電解液與含1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓鹽的以往的電解液(參考實施例1)相比,其耐電壓性提高。
實際合成1,3-二甲基-4-三氟甲基咪唑啉鎓四氟硼酸鹽,以0.5摩爾/升的濃度將其溶於碳酸異丙烯酯中,製得本發明的電解液。為了進行比較,以0.5摩爾/升的濃度將1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓四氟硼酸鹽溶於碳酸異丙烯酯,調製出以往的電解液。
對於這兩種電解液,利用循環伏安測量法(掃描速度10mV/秒,工作電極玻碳,參比電極Ag+/Ag,對電極Pt,室溫),在電流達到1mA/cm2以下的電壓範圍內確定電位差,本發明的電解液的電位差比以往的電解液的電位差大0.9V,這說明耐電壓性有所提高。
本發明的電解液用於電偶極子層電容器或電解電容器等電化學元件,可獲得高耐電壓性。
如上所述,本發明最初利用模擬方法僅提取具有高耐電壓性可能性極高的電解液,然後再實際調製提取的電解液,通過測定其耐電壓性進行確認,能夠有效地探索、製造耐電壓性高於含1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓鹽的以往的電解液的電解液。該電解液兼具以往的咪唑啉鎓鹽系電解液所顯現的低電解液電阻。因此,通過將該電解液作為電化學元件用電解液使用,能夠獲得適用於各種工業設備和燃料電池汽車的馬達驅動用電源等的能量密度高的電化學元件。
權利要求
1.電化學元件用電解液,其特徵在於,所述電解液中形成離子締合體,該離子締合體包含具有單個或多個氟原子的陰離子成分和作為陽離子成分的具有單個或多個氫原子的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物,具有5組以上的前述陰離子成分的氟原子和陽離子成分的氫原子的距離在2.7以下的氟原子·氫原子對。
2.如權利要求1所述的電化學元件用電解液,其特徵還在於,作為陰離子成分包含了四氟硼酸鹽。
3.如權利要求1所述的電化學元件用電解液,其特徵還在於,作為陰離子成分包含了六氟磷酸鹽。
4.如權利要求1~3中任一項所述的電化學元件用電解液,其特徵還在於,作為陽離子成分包含了至少具有1個可被氟原子取代的碳原子數1~20的烴基的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物。
5.如權利要求4所述的電化學元件用電解液,其特徵還在於,烴基為烷基。
6.如權利要求5所述的電化學元件用電解液,其特徵還在於,作為陽離子成分包含了1,3-二乙基咪唑啉鎓鹽。
7.如權利要求4所述的電化學元件用電解液,其特徵還在於,作為陽離子成分包含了以下的式(1)表示的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物, 式中,R1、R3為相同或不同的碳原子數1~4的烴基,R2為氫原子或碳原子數1~4的烴基,Rf1、Rf2為相同或不同的CnF2n+1(n=1~4的整數)表示的氟烷基或氫原子,且Rf1、Rf2的至少一方為氟烷基。
8.如權利要求7所述的電化學元件用電解液,其特徵還在於,作為陽離子成分包含了1-乙基-3-甲基-4-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1-乙基-3-甲基-5-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1-乙基-3-甲基-4,5-二-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1,3-二甲基-4-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1,3-二甲基-4,5-二-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1,3-二乙基-4-三氟甲基咪唑啉鎓鹽、1,3-二乙基-4,5-二-三氟甲基咪唑啉鎓鹽中的至少1種。
9.電化學元件用電解液的探索方法,其特徵在於,任意地設定具有單個或多個氟原子的陰離子成分和作為陽離子成分的具有單個或多個氫原子的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物,對於設定的陰離子成分和陽離子成分,用模擬方法判定是否形成具有5組以上的陰離子成分的氟原子和陽離子成分的氫原子的距離為2.7以下的氟原子·氫原子對的離子締合體,選擇判定形成前述離子締合體的陰離子成分和陽離子成分作為電解液的溶質。
10.如權利要求9所述的電化學元件用電解液的探索方法,其特徵還在於,模擬通過利用哈特裡-福克近似或密度泛函數法的分子軌道計算來實施。
11.電化學元件用電解液的製造方法,其特徵在於,任意地設定具有單個或多個氟原子的陰離子成分和作為陽離子成分的具有單個或多個氫原子的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物,對於設定的陰離子成分和陽離子成分,用模擬方法判定是否形成具有5組以上的陰離子成分的氟原子和陽離子成分的氫原子的距離為2.7以下的氟原子·氫原子對的離子締合體,選擇判定形成前述離子締合體的陰離子成分和陽離子成分,製造包含選擇的陰離子成分和陽離子成分作為溶質的電解液。
12.如權利要求11所述的電化學元件用電解液的製造方法,其特徵還在於,模擬通過利用哈特裡-福克近似或密度泛函數法的分子軌道計算來實施。
13.電化學元件,其特徵在於,使用了形成離子締合體的電化學元件用電解液,該離子締合體包含具有單個或多個氟原子的陰離子成分和作為陽離子成分的具有單個或多個氫原子的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物,具有5組以上的前述陰離子成分的氟原子和陽離子成分的氫原子的距離在2.7以下的氟原子·氫原子對。
全文摘要
電化學元件用電解液,在該電解液中形成例如以下所示的離子締合體(I),該離子締合體包含具有單個或多個氟原子的陰離子成分和作為陽離子成分的具有單個或多個氫原子的咪唑啉鎓鹽或咪唑啉鎓鹽衍生物,具有5組以上的前述陰離子成分的氟原子和陽離子成分的氫原子的距離在2.7以下的氟原子·氫原子對。該咪唑啉鎓鹽系電解液顯現出高於含1,3,4,5-四甲基咪唑啉鎓鹽的以往的電解液的耐電壓性。
文檔編號H01M8/00GK1802715SQ20048001558
公開日2006年7月12日 申請日期2004年6月7日 優先權日2003年6月9日
發明者前嶋宏行, 伊藤靖幸, 藤罔幸治, 向井孝夫 申請人:松下電器產業株式會社, 三洋化成工業株式會社

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本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀