包括旋光區域和不旋光區域的回射製品的製作方法

2023-05-18 10:58:06

專利名稱：包括旋光區域和不旋光區域的回射製品的製作方法
技術領域：
本發明整體涉及回射製品和製備這種製品的方法。
背景技術：
回射材料的特徵在於能夠將入射到材料上的光重新導向使其反射回初始光源。該性能已使回射片材廣泛用於多種交通和個人安全應用。回射片材常用於多種製品，例如交通標誌、路障、牌照、路面標記和標誌帶，以及車輛和衣物的反光帶。光學元件片材(例如，立體角片材)和微球基片材為兩種已知類型的回射片材。微球基片材(有時稱為「微珠」片材)採用大量微球，所述微球通常至少部分地嵌入粘合劑層中，並具有相關的鏡面反射或漫反射材料(例如，顏料粒子、金屬薄片或蒸鍍層等)以回射入射光。立體角回射片材(有時稱為「稜柱」片材)通常包括薄的透明層，該透明層具有基本上 平的第一表面和結構化第二表面，該結構化第二表面包括多個幾何結構，這些幾何結構的一些或全部包括構成立體角元件的三個反射表面。通常，立體角元件包括在單個頂點相交的三個相互垂直的光學面。通常，從光源入射至立體角元件的光從三個垂直的立體角光學面的每一個發生全內反射，並被重新導向返回至光源。存在於光學面上的例如灰塵、水、和粘合劑可抑制全內反射(TIR)並導致回射光強度的降低。這樣，空氣界面通常被密封膜所保護。然而，密封膜可減少總活性區域，所述總活性區域為其上可發生回射的區域。此外，密封膜增加製備成本。另外，密封方法可在回射片材中產生可見圖案，所述可見圖案不利於多種用途，例如，在牌照和/或其中通常優選較均勻外觀的商業圖形用途中的應用。金屬化立體角不依賴於回射光的TIR，但它們對於例如標記應用的日間觀察通常不足夠白。此外，金屬塗層的耐久性可能不充分。

發明內容
本專利申請的發明人已形成不存在密封膜和/或金屬化立體角的回射製品。本發明的回射製品的一些實施例包括一個或多個旋光區域和一個或多個不旋光區域，在所述一個或多個旋光區域中通過包括(例如)立體角元件的結構化表面來回射入射光，在所述一個或多個不旋光區域中結構化表面基本上不回射入射光。所述一個或多個旋光區域包括鄰近結構化表面的一部分的低折射率層或材料。所述一個或多個不旋光區域包括鄰近結構化表面的一部分的壓敏粘合劑。壓敏粘合劑顯著破壞結構化表面中與其直接相鄰的部分的回射性。低折射率層有助於通過在結構化表面和壓敏粘合劑之間形成「屏障」來保持相鄰結構化表面的回射性。本發明的回射製品的一些實施例包括位於壓敏粘合劑和低折射率層之間的屏障層。屏障層具有足夠的結構完整性以基本上防止壓敏粘合劑流入低折射率層內。包含在屏障層中的示例性材料包括樹脂、聚合物材料、油墨、染料、和乙烯樹脂。在一些實施例中，屏障層捕獲低折射率層中的低折射率材料。低折射率材料為具有小於I. 3的折射率的材料。本發明的一些實施例整體涉及回射製品，其包括回射層，所述回射層包括多個立體角元件，所述多個立體角元件共同形成與主表面相對的結構化表面；壓敏粘合劑層，所述壓敏粘合劑層具有第一區域和第二區域，其中所述第二區域接觸所述結構化表面；並且所述第一和第二區域具有足夠不同的特性以在所述回射層的結構化表面和所述壓敏粘合劑層之間形成低折射率層。本發明的一些實施例整體涉及回射製品，其包括回射層，所述回射層包括與主表面相對的結構化表面；壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑接觸所述結構化表面的至少一部分以形成基本上不回射入射光的不旋光區域；和至少一個低折射率層，所述至少一個低折射率層形成回射入射光的旋光區域。本發明的一些實施例整體涉及形成回射製品的方法，其包括提供包括與主表面相對的結構化表面的回射層；以及將壓敏粘合劑層施用至所述結構化表面以形成第一區域和第二區域，其中所述第二區域接觸所述結構化表面並且所述第一區域不接觸所述結構化表面。


根據附圖並參照下文中多個實施例的具體實施方式

，可以更全面地理解和領會本發明，其中圖IA和IB為本發明的回射製品的一個示例性實施例的示意性側視圖。圖2為形成圖I的回射製品的一個示例性中間步驟的示意圖。圖3為本發明的回射製品的一個示例性實施例的示意圖。圖4A和4B為用於實例11-13中的圖案的示意圖。圖5為本發明的回射製品的一個示例性實施例的示意圖。圖6為用於實例1-6中的圖案的示意圖。圖7A和7B為示出觀測角相對標準型轎車的左和右前照燈的距離的圖線。圖8為用於實例14-19中的圖案的示意圖。圖9為用於實例14-19中的圖案的示意圖。
具體實施例方式圖IA和IB示出了面向觀察者102的回射製品100的一個示例性實施例。回射製品100包括回射層110,所述回射層110包括多個立體角元件112,所述多個立體角元件112共同形成與主表面116相對的結構化表面114。回射層110還包括覆蓋層118。壓敏粘合劑層130與回射層110相鄰。壓敏粘合劑層130包括壓敏粘合劑132、一個或多個屏障層134、和襯片136。屏障層134具有足夠的結構完整性以防止壓敏粘合劑132流入位於結構化表面114和屏障層134之間的低折射率層138內。屏障層134可與立體角元件112的尖端直接接觸或間隔開或者可輕微地推壓到立體角元件112的尖端內。當存在時，屏障層134形成壓敏粘合劑130和立體角元件112之間的物理「屏障」。屏障層可防止壓敏粘合劑在回射製品的初始製備期間或者隨時間推移因該粘合劑的粘彈性特性而潤溼立體角尖端或表面。壓敏粘合劑130和立體角元件112之間的捕獲層為低折射率層138。低折射率層因而為封閉的。如果對其施用保護層，則低折射率層為包封的。低折射率層的包封保持和/或保護低折射率層的完整性。屏障層的存在允許結構化表面114中的與低折射率層138和/或屏障層134相鄰的部分回射入射光150。屏障層134還可防止壓敏粘合劑130潤溼立體角片材。未與屏障層134接觸的壓敏粘合劑130粘附至立體角元件，由此有效地密封回射區域以形成旋光區域或單元。壓敏粘合劑130還將整個回射構造保持在一起，由此消除對於單獨密封膜和密封過程的需要。在一些實施例中，壓敏粘合劑緊密接觸或直接鄰近立體角元件的結構化表面。如圖IB所示，入射到與低折射率層138相鄰的立體角元件112上的光線150被回射返回到觀察者102。為此原因，回射製品100的包括低折射率層138的區域被稱為旋光區域。相比之下，回射製品100的不包括低折射率層138的區域被稱為不旋光區域，因為其基本上不回射入射光。低折射率層138包括折射率低於約I. 30、低於約I. 25、低於約I. 2、低於約I. 15、低於約I. 10、或低於約I. 05的材料。示例性的低折射率材料包括空氣和低折射率材料(如，美國專利申請No. 61/324，249中所述的低折射率材料，該專利申請以引用方式併入本文)。通常，防止壓敏粘合劑接觸立體角元件112或者流入或蠕動到低折射率層138內 的任何材料可用於屏障層134中。可用於屏障層134中的示例性材料包括樹脂、聚合物材料、染料、油墨、乙烯樹脂、無機材料、UV固化型聚合物、顏料、粒子、和小珠。屏障層的尺寸和間距可進行改變。在一些實施例中，屏障層可在回射片材上形成圖案。在一些實施例中，可希望降低片材上的圖案的可見度。通常，任何所需的圖案可通過所述的技術的組合產生，包括例如標記，如字母、單詞、字母數字、符號、或甚至圖畫。圖案也可為連續的、不連續的、單調的、螺線型、任何平滑變化的函數、在縱向、橫向、或上述兩者上變化的條紋；圖案可形成圖像、徽標、或文字，且圖案可包括圖案化塗層和/或穿孔。在一些實施例中，印刷區域和/或非印刷區域可形成安全特徵。圖案可包括(例如)不規則圖案、規則圖案、網格、單詞、圖形、圖像、線條、以及形成單元的交叉區域。在至少一些實施例中，壓敏粘合劑層包括第一區域和第二區域。第二區域直接或緊密接觸結構化表面。第一和第二區域具有足夠不同的特性以在壓敏粘合劑層和回射層的結構化表面之間形成和分離出低折射率層。在一些實施例中，第二區域包括壓敏粘合劑，第一區域與第二區域具有不同的組成。在一些實施例中，第一區域和第二區域具有不同的聚合物形態。在一些實施例中，第一區域和第二區域具有不同的流動特性。在一些實施例中，第一區域和第二區域具有不同的粘彈性特性。在一些實施例中，第一區域和第二區域具有不同的粘合特性。在一些實施例中，回射製品包括形成圖案的多個第二區域。在一些實施例中，圖案為不規則圖案、規則圖案、網格、單詞、圖形、和線條中的一種。可用於本發明的回射製品中的示例性壓敏粘合劑包括交聯的粘性丙烯酸壓敏粘合劑。可使用存在或不存在添加劑的其他壓敏粘合劑，例如，天然或合成橡膠和樹脂的共混物、矽樹脂、或其他聚合物體系。壓敏粘合劑的PSTC (壓敏條帶協會)定義為在室溫下永久性發粘、可利用輕壓(指壓)粘附至多種表面、且不存在相變(液態到固態)的粘合劑。丙烯酸酯和甲基(丙烯酸)酯丙烯酸酯的存在範圍為約65至約99重量份、優選約78至約98重量份、並且更優選約90至約98重量份。可用的丙烯酸酯包括選自下述材料的至少一種單體非叔烷基醇的第一單官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及它們的混合物，其中所述烷基具有4至約12個碳原子。這些丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯作為均聚物通常具有低於約_25°C的玻璃化轉變溫度。這種單體相對其他共聚單體的較高含量提供在低溫下具有較高粘著性的PSA。優選的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體包括(但不限於)選自下述物質的那些丙烯酸正丁酯(BA)、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯(IOA)、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯、以及它們的混合物。尤其優選的丙烯酸酯包括選自下述物質的那些丙烯酸異辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、以及它們的混合物。極性單體可使用低含量(通常約I至約10重量份)的極性單體(例如羧酸)來增加壓敏粘合劑的內聚強度。在較高的含量下，這些極性單體趨於減弱粘著性、增加玻璃化轉變溫度、和降低低溫特性。可用的共聚酸性單體包括(但不限於)選自下述物質的那些烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式不飽和磺酸、和烯鍵式不飽和膦酸。這些單體的實例包括選自下述物質的那些丙烯 酸(AA)、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、檸康酸、馬來酸、￠.-羧乙基丙烯酸酯、磺乙基甲基丙烯酸酯等等、以及它們的混合物。其他可用的共聚極性單體包括(但不限於)(甲基)丙烯醯胺、N，N- 二烷基取代的(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、和(甲基)丙烯酸N，N- 二烷基氨基烷基酯。示例性的實例包括(但不限於)選自下述物質的那些N，N-二甲基丙烯醯胺、N，N-二甲基異丁烯醯胺、N，N- 二乙基丙烯醯胺、N，N- 二乙基異丁烯醯胺、N，N- 二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N- 二甲氨基丙基甲基丙烯酸酯、N，N- 二甲氨基乙基丙烯酸酯、N，N- 二甲氨基丙基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內醯胺等等、以及它們的混合物。非極性烯鍵式不飽和單體非極性烯鍵式不飽和單體為如下單體，所述單體的均聚物經Fedors方法(參見Bandrup和Immergut的《聚合物手冊》(Polymer Handbook))測定具有不大於10. 50的溶解度參數和大於15°C的Tg。這種單體的非極性特性趨於改善粘合劑的低能表面粘合力。這些非極性烯鍵式不飽和單體選自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸N-烷基酯、以及它們的組合。示例性的實例包括(但不限於)丙烯酸3，3，5-三甲基環己酯、甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環己酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、正辛基丙烯醯胺、正辛基異丙烯醯胺、或它們的組合。任選的是，可添加0至25重量份的非極性烯鍵式不飽和單體。增粘劑優選的增粘劑包括萜烯酚醛樹脂、松香、松香酯、氫化松香酯、合成烴樹月旨、以及它們的組合。這些增粘劑在低能表面上提供良好的粘合特性。氫化松香酯和氫化C9芳族樹脂為最優選的增粘劑，這是因為它們具有如下性能優勢，包括高水平的「粘著性」、戶外耐久性、抗氧化性、和丙烯酸PSA的後交聯中的有限幹涉作用。可在每100份非叔烷基醇的單官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、極性單體、和非極性烯鍵式不飽和單體中添加含量為約I至約65份的增粘劑以實現所需的「粘著性」。優選的是，增粘劑具有約65至約100°C的軟化點。然而，添加增粘劑可降低剪切或內聚強度並且增加丙烯酸PSA的Tg，這不利於冷溫特性。交聯劑為了增加丙烯酸壓敏粘合劑的剪切或內聚強度，通常將交聯添加劑摻入到PSA中。通常使用兩種主要類型的交聯添加劑。第一類交聯添加劑為熱交聯添加齊U，例如多官能氮丙啶。一個實例為在本文中稱為「雙醯胺」的1，I』-(1，3-亞苯基二羰基)-雙- (2-甲基氮丙啶)(CAS No. 7652-64-4)。可以將這種化學交聯劑在聚合反應之後加入溶劑型PSA中，並在烘箱乾燥塗布的粘合劑期間熱活化該化學交聯劑。在另一個實施例中，可使用依賴於自由基進行交聯反應的化學交聯劑。諸如過氧化物之類的試劑可充當自由基源。當充分受熱時，這些前體將生成引發聚合物交聯反應的自由基。常用的自由基生成試劑是過氧化苯甲醯。僅需要少量的自由基產生劑，但是與雙醯胺試劑所需相比通常需要更高的溫度來完成交聯反應。第二種類型的化學交聯劑為通過高強度紫外(UV)光活化的光敏交聯劑。用於熱熔融丙烯酸PSA的兩種常用光敏交聯劑為可共聚到PSA聚合物內的二苯甲酮和4-丙烯醯氧基二苯甲酮。可後添加至溶液聚合物並被紫外光活化的另一種光交聯劑為三嗪；例如，2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-苯基)-S-三嗪。這些交聯劑由來自人工源(例如中壓汞燈或紫外背光)產生的紫外光活化。另外可用的交聯劑為可水解的、可自由基共聚的交聯劑，例如單烯鍵不飽和單烷氧基、二烷氧基和三烷氧基矽烷化合物，包括(但不限於)甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽 燒(得自聯合碳化物化學和塑料有限公司(Union Carbide Chemicals and Plastics Co.)的SILANE A-174)、乙烯基二甲基乙氧基矽烷、乙烯基甲基二乙氧基矽烷、乙烯基三乙氧基
娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二苯氧基娃燒等等。交聯劑通常基於100重量份丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、極性單體、和非極性烯鍵式不飽和單體計以0至約I重量份存在。除了熱交聯劑、溼氣交聯劑或光敏交聯劑之外，也可使用高能電磁輻射(如Y或電子束輻射)實現交聯。在這種情況下，可以不需要交聯劑。其他添加劑由於丙烯酸壓敏粘合劑具有優異的抗氧化性，通常不需要諸如抗氧化劑和UV光吸收劑之類的添加劑。在熱熔融丙烯酸PSA中可使用少量的熱穩定劑以提高熱處理期間的熱穩定性。增塑劑任選的是，可將低含量的增塑劑(如，低於約10重量份)與增粘劑進行混合來調整Tg，以便優化粘合劑的剝離和低溫特性。可加入本發明的粘合劑中的增塑劑可選自各種各樣的市售材料。在各種情況下，加入的增塑劑必須與製劑中的增粘丙烯酸PSA相
容。代表性的增塑劑包括聚氧乙烯芳基醚、己二酸二烷基酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸叔丁基苯基二苯酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、甲苯磺醯胺、二苯甲酸二丙二醇酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、聚氧丙烯芳基醚、二丁氧基乙氧基乙基縮甲醛、和己二酸二丁氧基乙氧基乙酯。由各種熱固性或熱塑性聚合物構成的各種聚合物膜基底適合用作覆蓋層和本體層。本體層可以是單層或多層膜。可用作柔性回射製品的本體層膜的聚合物的示例性實例包括(1)氟化聚合物，例如聚(三氟氯乙烯)、聚(四氟乙烯-六氟丙烯共聚物)、聚(四氟乙烯-全氟代(烷基)乙烯基醚共聚物)、聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物)；(2)具有鈉離子或鋅離子的聚(乙烯-甲基丙烯酸共聚物)離子鍵乙烯共聚物，例如可得自德拉瓦州威明頓市的杜邦化學公司(E. I. duPont Nemours, Wilmington, Del.)的 SURLYN-8920 牌和SURLYN-9910牌；(3)低密度聚乙烯，例如低密度聚乙烯；線性低密度聚乙烯；和極低密度聚乙烯；增塑型滷化乙烯聚合物，例如增塑型聚(氯乙烯)；(4)聚乙烯共聚物，包括酸官能化聚合物，例如聚(乙烯-丙烯酸共聚物)「EAA」、聚(乙烯-甲基丙烯酸共聚物)「EMA」、聚(乙烯-馬來酸共聚物)、和聚(乙烯-延胡索酸共聚物)；丙烯酸官能化聚合物，例如聚(乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物)，其中烷基為甲基、乙基、丙基、丁基等，或CH3 (CH2) n-，其中n為O至12，以及聚(乙烯-醋酸乙烯共聚物)「EVA」 ；和(5)(例如)脂族聚氨酯。本體層優選地為烯屬聚合物材料，其通常包含至少50重量％的具有2至8個碳原子的烯屬烴，其中最常用的是乙烯和丙烯。其它本體層包括(例如)聚(萘二甲酸乙二酯)、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯(例如，聚甲基丙烯酸甲酯或「PMMA」)、聚烯烴(例如，聚丙烯或「PP」)、聚酯(例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯或「PET」)、聚醯胺、聚醯亞胺、酚醛樹脂、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、環烯烴共聚物、環氧樹脂等等。可用於本發明的回射製品中的示例性襯片包括矽樹脂塗布的材料，例如紙和聚合物膜(包括塑料)。襯片基材可以是單層或者多層的。具體的實例包括聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯)、聚乙烯、聚丙烯(包括流延和雙軸取向的聚丙烯)和紙(包括粘土塗布的紙、聚乙烯塗布的紙、或聚乙烯塗布的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜)。
在一些實施例中，例如在回射製品100中，立體角元件112為四面體或稜錐形式。任意兩個小平面之間的二面角都可根據應用中所需的特性而變化。在一些實施例(包括圖IA和IB所示的實施例)中，任意兩個小平面之間的二面角為90度。在這種實施例中，小平面基本上彼此垂直(如同房間的角落中)，且該光學元件可稱為立體角。作為另外一種選擇，相鄰小平面之間的二面角可偏離90°，如(例如)在美國專利No. 4，775，219中所述，該專利的公開內容全文以引用方式併入本文。作為另外一種選擇，回射製品中的光學元件可為截頭立體角。光學元件可為完整立體角、截頭立體角、或優選幾何形狀(PG)的立體角，如(例如)美國專利No. 7，422，334中所述，該專利的公開內容全文以引用方式併入本文。各個回射光學元件包括與小平面成等角的對稱軸。在一些實施例中，對稱軸垂直於基部或前部表面。在一些實施例中，對稱軸不垂直於基部或前部表面並且頂點或光學元件為傾斜的，如(例如)美國專利No. 4，588，258中所述，該專利的公開內容全文以引用方式併入本文。圖IA和IB的回射層110示為包括覆蓋層118並且不包括基體層或基體部分。基體層可定義為與立體角元件共延且由相同材料構成的連續材料層。該構造對於靈活的實施例可以是理想的。本領域的技術人員將認識到回射層110可包括基體層或基體部分。如圖2示意性所示，製備本發明的回射製品中的至少一些的一個方法包括將屏障層材料134設置到壓敏粘合劑材料132上並且隨後將所得的壓敏粘合劑層130層合至回射層110。壓敏粘合劑層130可以多種方式來形成，包括(但不限於)下述示例性方法。在一個示例性實施例中，將形成屏障層的材料印刷到壓敏粘合劑上。印刷方法可為非接觸方法，例如，使用噴墨印表機印刷。印刷方法可為接觸印刷方法，例如柔性版印刷。在另一個示例性實施例中，將形成屏障層的材料利用(例如)噴墨或網版印刷方法印刷到平坦隔離表面上並且隨後接著從平坦隔離表面轉移到壓敏粘合劑上。在另一個示例性實施例中，將形成屏障層的材料灌塗到微結構化粘合劑表面(如，由明尼蘇達州聖保羅市(St. Paul，MN)的3M公司製造的Comply襯片)上。隨後通過(例如)層合法將屏障層材料從微結構化襯片轉移至壓敏粘合劑。然後可將回射製品粘結性地粘合至基底(如，鋁基底)以形成(例如)牌照或標牌。圖3和5示出了本發明的一些可供選擇的示例性回射製品。具體地講，圖3和5示出了包括結構化密封層的回射製品。在一些實施例中，密封層包括(例如)熱塑性聚合物、可交聯材料、和輻射固化型材料中的至少一種。在一些實施例中，密封層包括粘合劑，例如，熱活化粘合劑、和/或壓敏粘合劑。這些構造的特徵在於具有層合至回射層背部的壓印的、複製的、或以類似方式形成的密封層。密封層可為可利用複製、熱壓印、擠出複製等等形成的壓敏粘合劑、熱活化粘合劑、或其他材料。圖3為面向觀察者302的回射製品300的一個示例性實施例的示意圖。回射製品300包括回射層310，所述回射層310包括多個立體角元件312，所述多個立體角元件312共同形成與主表面316相對的結構化表面314。回射層310還包括覆蓋層318。回射層310示為不存在基體層或基體部分的柔性基底，但如上文所述，回射層310可包括基體層和/或任何類型的光學元件。結構化粘合劑層330與回射層310相鄰。結構化粘合劑層330包括呈封閉圖案(例如，六邊形陣列)的粘合劑的凸起區域(相對周圍區域凸起的區域)。結構化粘合劑層包括結構化粘合劑襯片340和熱熔融粘合劑層350。結構化粘合劑層330在粘合至回射層310時限定出低折射率層338，所述低折射率層338保持結構化表面314的回射特性。更具體地講，低折射率層338的存在允許結構化表面314的與低折射率層338相鄰的部分回射入射光150。由此，包括與低折射率層338相鄰的立體角元件312的回射製品300 部分為旋光的，因為其回射入射光。相比之下，具有與立體角元件312相鄰的結構化粘合劑層330部分的回射製品300部分為不旋光區域，因為它們基本上不回射入射光。結構化粘合劑層330的不接觸結構化表面314的部分粘附至立體角元件312，由此有效地密封回射區域以形成旋光區域或單元。結構化粘合劑層330還將整個回射構造保持在一起，由此消除對於單獨密封層和密封過程的需要。在圖3所示的實施例中，回射製品300粘結性地粘合至鋁基底360以形成牌照。可以若干不同的方式形成結構化粘合劑層。結構化粘合劑層可包括(例如)同時形成的或者可通過重複步驟構建的多個層。一個示例性的方法開始於任選地位於載體幅材上的粘合劑平膜。將粘合劑夾在平坦輥和具有所需浮雕圖案的輥之間。通過施加溫度和壓力，將浮雕圖案轉印至粘合劑。第二示例性方法需要可流延或可擠出的粘合劑材料。通過將材料擠出到具有所需浮雕圖案的輥上來形成粘合劑膜。當將粘合劑材料從輥移開時，其保持與該輥相關的浮雕圖案。然後將結構化粘合劑層層合至回射層。在可供選擇的實施例中，結構化粘合劑層可包括(例如)下述材料，所述材料並非為粘合劑而是利用粘合劑塗布到結構的尖端上。製備這種回射製品400的示例性方法開始於平坦的非粘合劑膜，例如，聚乙烯。將聚乙烯膜夾在平坦輥和具有所需浮雕圖案的輥之間。通過施加溫度和壓力，將浮雕圖案轉印至聚乙烯膜。然後利用(例如)輕觸塗布或另一種合適的方法將粘合劑轉移至複製膜的尖端。然後將粘合劑塗布的結構化襯片層合至回射器。無論使用上述哪一種製備方法，均隨後通過下述方式將結構化粘合劑層層合至回射層將這兩個膜在由兩個平坦輥組成的輥隙中夾在一起。通過施加溫度和壓力來粘結性地粘合所述膜，由此形成保持立體角元件的回射性的空氣凹坑。任選的是，可利用下述材料來圖案化粘合劑的第一區域或非凸起部分，所述材料用於降低結構化粘合劑層密封腿的蠕變，另外最小化處理或使用期間由凹槽的底部觸及立體角元件的尖端造成的不利效果。圖5示出了回射製品500，其中屏障層580被限定在結構化粘合劑層的底部，但屏障層580可位於凹槽中的任何位置，前提條件是其不會顯著降低密封腿對回射層310的粘合力。圖3-5的結構化粘合劑層可包括(例如)熱塑性聚合物、熱活化粘合劑，例如酸/丙烯酸酯或酸酐/丙烯酸酯改性的EVA (例如，如在美國專利No. 7，611，251中所述的Bynel3101，該專利全文以引用方式併入本文)。圖3-5的結構化粘合劑層可包括(例如)丙烯酸PSA或任何其他的可壓印材料，所述可壓印材料具有將粘附至立體角元件的粘合特性。密封膜層和(如立體角)微結構化層之間的界面通常包括提高粘合力的表面處理。多種提高粘合力的表面處理是已知的，並且包括(例如)機械粗糙化、化學處理(空氣或諸如氮氣之類的惰性氣體)、電暈處理(例如US2006/0003178A1中所述)、等離子處理、火焰處理、和光化輻射。回射係數Ra(有時稱為本發明的回射製品的回射率)可根據應用中所需的特性進行修改。在一些實施例中，Ra在0度和90度取向角下滿足ASTM D4956-07el標準。在一些實施例中，當根據ASTM E-810測試方法或CIE 54. 2; 2001測試方法在0. 2度觀測角和+5度入射角測量時，RA在約5cd/(lux-m2)至約1500cd/(lux-m2)的範圍內。在一些實施例中，如在其中回射製品用於交通控制標誌、描繪器、或路障的實施例中，如根據ASTM E-810測試方法或CIE 54. 2; 2001測試方法在0. 2度觀測角和+5度入射角測得，Ra為至少約330cd/(lux m2)、或至少約500cd/ (lux m2)、或至少約700cd/ (lux m2)。在一些實施例中，如在機動車輛相關的應用中，如根據ASTM E-810測試方法或CIE 54. 2; 2001測試方法在0. 2度觀測角和+5度入射角測得，Ra為至少約60cd/ (lux *m2)、或至少約80cd/ (lux *m2)、或至少約 IOOcd/ (lux m2)。測定本專利申請的片材的這些獨特光學特徵的另一種方法涉及測定分數回射率Rt。分數回射率(Rt)是用於表徵回射的另一個有用參數。Rt，在ASTM E808-01中有詳細說明，是照射到回射器上，在小於指定最大值a _的觀測角內接收到的單向光通量的比率。因 此，Rt代表反射到給定最大觀測角Qmax內的那部分光。遵循ASTM E808-01，RT可按照下式計算
「max ^ 尺-Kr = I J){a)c!y da
u 0 Ji c0sIPJ其中a為觀測角(以弧度表示)，Y為表觀角(也以弧度表示)，^為入射角，並且Ra為常規回射係數，以單位坎德拉/勒克斯/平方米表示。就本專利申請的目的而言，Rt是指以小數表示的分數回射率，並且％Rt是指以百分數表示的分數回射率，即，%rt=rtx 100%。在任一種情況下，分數回射率均無量綱。因為圖表有助於理解回射片材的觀測角，分數回射率可繪製為最大觀測角的函數。本文中將這種圖線稱為Rt-Oimx曲線、或％RT-a_曲線。用於表徵回射的另一個有用參數為Rt斜率，其可定義為對於最大觀測角的小變化或增量A a _，Rt的變化。相關參數％RT斜率可定義為對於最大觀測角的小變化A a_，％RT的變化。因此，Rt斜率(或%Rt斜率)代表Rt- a max曲線(或%Rt- a max曲線)的斜率或變化率。對於不連續的數據點，這些量可通過以下方法估計計算兩個不同最大觀測角對應的Rt (或％Rt)的差值，並將該差值除以最大觀測角的增量A Qfflax (以弧度表示)。當A a_以弧度表示時，Rt斜率(或％Rt斜率)為每弧度的變化率。作為另外一種選擇並且如本文所用，當△ a _以度表示時，Rt斜率(或%Rt斜率)為每度觀測角的變化率。上文給出的Rt公式涉及將回射係數Ra和其他因數在整個表觀角度(Y=-Ji至+ )範圍和觀測角範圍(a =O至a_)內積分。在處理不連續的數據點時，該積分可使用在不連續的觀測角a _值(0. I度)(以增量A a _分離)處測定的Ra來執行。在本發明的至少一些實施例中，對於入射角為-4度的入射可見光，結構化表面顯示具有的全光返回率不小於約5%、不小於8%、不小於10%、不小於12%、不小於15%。在本發明的至少一些實施例中，對於0. 2度的觀測角和-4度的入射角，回射製品的結構化表面顯示具有的回射係數RA不小於約40cd/ (lux m2)、不小於50cd/ (lux m2)、不小於60cd/(lux m2)、不小於 70cd/(lux m2)、並且不小於 80cd/(lux m2)。通過適當地選擇屏障層材料、尺寸、和/或間距，本發明的回射製品具有比使用包括密封層的常規回射製品所獲得外觀更均勻的外觀。另外，本發明的回射製品不需要包括或使用密封層，從而降低了它們的成本。包括(例如)圖3和5中所示的密封結構的實施例具有一些額外的特定優點。例如，密封腿可製備成足夠小，以使得它們不會不利地影響印刷在回射製品或構造的表面上的工藝品或設計的美觀性。此外，這些密封方法基本上不改變得自裸回射層的回射光的角分布。 這些方法還允許形成任意形狀和顏色的密封腿。因此，可形成具有白色外觀的回射製品以及具有抗波紋效果和/或安全特徵的製品。最後，製造方法為流線型，因為從方法中去除了蒸汽塗布步驟。此外，當相比於珠狀片材時，本發明的回射製品具有改進的性能。通常已知的是，稜柱片材與玻璃珠型片材相比回射較高百分比的入射光以返回光源。(參見，如，KennethSmith 的「Driver-Focused Design of Retroreflective Sheeting for Traffic Signs(用於交通標誌的回射片材的司機為主設計)」的圖2和3(2008年I月13-17日在華盛頓哥倫比亞特區(Washington, D. C.)舉辦的第87屆運輸研究報告年會(87th Annual Meetingof Transportation Research Board))。當回射光相對於觀測角適當設置時，結果為具有優異亮度和性能的產品。微密封單元的幾何、形狀、尺寸和結構在整個片材上可為均勻的，或可以受控的方式變化。單元幾何(如尺寸、形狀、和單元寬度)的變化可用於有意引入具有近距離(低於20英尺，優選低於5英尺)的視覺外觀上的輕微波動。這種波動可具有間或隱藏缺陷的作用，所述缺陷可無規分布於片材中(汙染物、塗層裂紋等)，或者可源自模具或產品中的周期結構(例如，成比例放大或焊接線)。微密封稜柱片材尤其適用於諸如牌照和圖形之類的應用中。當替換玻璃珠片材時，稜柱片材提供如下有益效果，例如，顯著較低的製造成本、減少的循環時間、和廢物(尤其包括溶劑和CO2)的消除。此外，當與玻璃珠回射器相比時，稜柱構造返回顯著增加的光。適當的設計還允許使該光設置在對牌照尤其重要的觀測角處，如，I. 0至4. 0度範圍。最後，微密封片材在這些產品應用所需的近觀察距離處提供亮白色和均勻的外觀。密封單元的特徵可在於單元尺寸大小和密封單元腿或線條寬度。用於3M HIP和3M柔性稜柱產品的單元尺寸分別為約0. 143英寸和0. 195英寸。用於相同樣品的密封腿寬度分別為約0. 018英寸和0. 025英寸。表徵特徵單元尺寸的另一種方式為用單元面積除以周長。這種特徵單元尺寸D。可用於比較不同的單元幾何形狀。這些相對較大的密封單元尺寸完全適用於其中通常使用它們的應用。但當近距離觀察(如，在幾英尺的距離處或者在手持或辦公室內環境中)時，具有這些單元尺寸的回射片材的不均勻外觀為明顯的。然而，使用這種片材的實際距離為遠遠較大的。例如，對於右路肩安裝的指示牌而言，臨界指示牌距離(取決於下述因素，例如，首次和最後觀看距離、指示牌位置、以及障礙物和清晰度)為約50至150米。這些臨界距離表示司機正實際上從公路指示牌獲取信息的區域。根據視敏度閾值，這些臨界距離處的各個密封單元通常為不可見的。在一英尺的距離處，人眼的正常視敏度為約0.0035英寸(88. 9微米)。這意味著如果具有均為約89微米寬的交替黑白線條，則大多數人看起來為實體灰塊。(參見，如，http://www. ndted. org/EducationResources/CommunityCollege/PenetrantTest/Introduction/visualacuity. htm)。作為另外一種選擇,20/20視力為在20英尺處區分間隔開I弧分-約I英寸的1/16的兩個點所需的視敏度(參見，如，http://en. wikipedia.org/wiki/Visual acuity#Visual acuity expression)。因此對於約兩英尺的近似預期最小觀察距離，不可能分辨出小於約180微米的任何特徵。對於人眼而言，具有低於此水平的分立特徵尺寸的片材將看起來為均勻的。
相比於多種道路標誌用途，用於牌照中的包括文字與數字的字母為相對較小的。例如，約2. 75英寸的字母高度和0. 35英寸的筆劃寬度(字母數字的粗度)在美國為常見的。類似地，約3. 0英寸的字母高度和0. 45英寸的筆劃寬度在美國為常見的。如上文所述，理想條件下的黑白視敏度極限為約0. 0035英寸/英尺距離。因此，如果US板上的筆劃寬度為約0. 35英寸，則可看到這些筆劃的最大距離為約100英尺。字母數字和背景之間的對照比可因諸如灰塵吸取或圖形設計之類的因素(丟棄白色背景上的黑色字母)而降低。在這種情況下，用於讀取該板的最大距離將進一步地降低。諸如不良照明、移動車輛、惡劣天氣、和不良視力之類的真實世界變量可進一步且顯著地降低最大清晰度距離。因此在牌照市場中常常研究(具體地講)牌照在約50至約125英尺(15. 2至38. I米)的臨界牌照距離範圍內的清晰度。對牌照尤其重要的觀測角大致位於約I. 0至約4. 0度的範圍內，如圖7A和7B所示。相比於標準型轎車，在諸如SUV或大貨車之類的較大車輛中，司機眼睛甚至更加遠離前照燈。因此，在相同情況下的較大車輛中，觀測角將甚至更大。示例性的回射製品包括(例如)回射片材、回射標牌(包括(例如)交通控制標誌、街道標誌、公路標誌、車道標誌等等)、牌照、描繪器、路障、個人安全產品、圖形片材、安全背心、車輛圖形、和顯示標牌。如下實例描述了回射製品的各種實施例的一些示例性構造，以及製備本發明中所述的回射製品的方法。如下實例旨在為說明性的，但不旨在限制本發明的範圍。SM回射層的製備通過將乙烯酸丙烯酸酯(EAA)(可以商品名「Primacor 3440」購自密西根州米德蘭市(Midland, MI)的陶氏公司(Dow Company))以厚度為0. Olcm(4mil)的膜澆鑄到大約53in(134. 6cm)寬且0. 05mm(0. 002in)厚的電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)載體上而製得覆蓋膜。將EAA的球劑送入1.9cm(3/4in)的單螺杆擠出機中，所述單螺杆擠出機可得自新澤西州南哈肯薩克市(South Hackensack, N. J.)的C. W.布拉本德儀器公司(C. W. Brabender Instruments Inc.))。該擠出機的溫度分布為 14CTC (284 0F )至175°C (347下)，使得熔融溫度為約1751 (347 T )。隨著熔融樹脂離開擠出機，其通過水平模頭(可以商品名「Ultraflex-40」購自威斯康辛州奇拍瓦福爾斯市(Chippewa Falls, WI)的擠出模頭工業公司(Extrusion Dies Industries LLC))並被燒鑄至上文所述的PET載體上。PET載體以大約36米/min (120ft/min)行進。使PET載體上的所得熔融覆蓋膜在橡膠輥與淬火鋼支撐輥之間運動，以將熔融樹脂固化成層。以I. 5J/cm2的能量來電暈處理EAA表面。立體角結構具有間距或主槽間距為81. 3微米(0.0032英寸)的三組相交的槽。相交的槽形成夾角為61、61、58度的立體角底部三角形，從而使立體角元件的高度為37. 6微米(0.00148英寸)。主槽間距定義為在形成底部三角形的兩個61度底角的槽之間的槽間距。使用通過組合25重量％的雙酚A環氧二丙烯酸酯(可以商品名「Ebecryl 3720」購自新澤西州伍德蘭帕克市(Woodland Park, NJ)的Cytek)、12重量％的丙烯酸二甲氨基乙酯(「DMAEA」)、38重量％的TMPTA (三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)和25重量％的1，6HDDA (二丙烯酸己二醇酯)而形成的樹脂組合物來製備立體角微結構。該配製物含有0. 5pph的TPO(2，4，6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦)光引發劑。 在室溫下以25fpm將樹脂組合物澆鑄到加熱至77°C (7. 6m/min) (170 °F )的金屬工具上。通過具有間隙的橡膠軋輥將樹脂組合物填滿工具中立體角微結構的空穴，所述的間隙被設定為使得樹脂組合物填滿工具上的壓花圖案的空穴，並使得位於工具的基體區域上的樹脂的量最少。通過使經電暈處理的EAA膜/PET載體與樹脂的立體角微結構接觸而製得回射層。使用12個設定為600W/in的Fusion D UV燈(可得自馬裡蘭州羅克維爾市的(Rockville, MD)的Fusion Systems)通過工具上的PET載體/EAA膜來固化立體角微結構樹脂。在紫外燈前面使用二向色性濾波器，以使對構造的紅外加熱最小化。當完成固化過程並從工具移出回射層時，利用在50%下運行的Fusion D UV燈照射立體角微結構以提供後UV輻射固化。使回射層經過設定在127°C (260 T )下的烘箱以緩和膜中的應力。實例 1-15 通過在基底層上產生結構來製備結構化層。在一些實施例中，通過將屏障材料(可用於屏障層中的材料)選擇性地施用(如，圖案印刷、圖案塗布)到基底層上來產生結構。作為另外一種選擇，將屏障材料施用到隔離層上，隨後將包含屏障材料的隔離層層合至基底層。在一些實施例中，利用模具將圖案施加到基底層上，由此來製備結構化層。在一些實施例中，基底層為粘合劑層。通過將結構化層層合至回射層來製備回射光學構造，其中屏障材料接觸立體角微結構。比較例Al和A2 按上文所述來製備回射層，不同的是使用不同批的材料。實例1-5 按美國專利No. 5，804，610 (Hamer)中所述來製備輻射聚合性壓敏粘合劑(PSA)，該專利以引用的方式併入本文。通過混合95重量份丙烯酸異辛酯(IOA)、5重量份丙烯酸(AA)、0. 15重量份Irgacure 651 (可購自新澤西州的汽巴公司(Ciba Corporation),現為BASF公司)、0. 10重量份4-丙烯醯-氧代-二苯甲酮(ABP)、0. 05重量份巰基乙酸異辛酯(IOTG)、和 0. 4 重量份 Irganox 1076 (可購自汽巴公司(Ciba Corporation))來製備 PSA組合物。將PSA組合物置於由厚度為0. 0635mm的乙烯乙酸乙烯酯共聚物膜(可以商品名「VA-24」購自德克薩斯州達拉斯市(Dallas，TX)的Pliant公司)製成的包裝中並熱封，所述膜測得為大約IOcmX 5cm。然後將PSA組合物進行聚合。聚合之後，將PSA組合物與10%的TiO2顏料共混並且以厚度為約27格令/4英寸X6英寸樣品(11.3mg/cm2)的膜澆注到矽樹脂隔離襯片上，如大體在美國專利No. 5，804，610中所述。然後使PSA膜經受輻射交聯步驟。利用UV噴墨印表機(可以商品名「Mimaki JF-1631」購自喬治亞州蘇萬尼市(Suwanee, GA)的Mimaki)將屏障材料選擇性地印刷到PSA膜上。將黃色噴墨油墨(可購自Mimaki)用作屏障材料。使用8程單向印刷，用設定為高的燈和600X600dpi解析度來運行印表機。將油墨水平設為100%或300%油墨鋪設。使用包含以偏菱形平行四邊形設置的點的印刷圖案，其中每個點的中心位於平行四邊形的頂點處，如圖6示意性所示。點的半徑範圍為400至600mm，水平相鄰的點的中心之間的距離為「S」(間距)，並且豎直相鄰的點的中心之間的距離為「S」/2。「S」在1418至2127mm的範圍內。通過從間距值減去2R計算出印刷圖案的寬度。基於印刷區域和未印刷區域的相對量來計算覆蓋面積(％面積)。用於製備經印刷的粘合劑層1-5的圖案的細節示於下表I中。表I :經印刷的粘合劑層1-5的油墨水平、間距「S」、點半徑、寬度、間距/寬度、和 覆蓋面積。
權利要求
1.一種回射製品，包括 回射層，所述回射層包括多個立體角元件，所述多個立體角元件共同形成與主表面相對的結構化表面； 壓敏粘合劑層，所述壓敏粘合劑層具有第一區域和第二區域，其中所述第二區域接觸所述結構化表面；並且 所述第一區域和第二區域具有足夠不同的特性以在所述壓敏粘合劑層和所述回射層的結構化表面之間形成低折射率層。
2.根據權利要求I所述的回射製品，其中所述低折射率層包括空氣或低折射率材料中的至少一者。
3.根據權利要求I所述的回射製品，其中所述壓敏粘合劑層與所述結構化表面緊密接觸。
4.根據權利要求I所述的回射製品，其中所述第二區域包括壓敏粘合劑，所述第一區域與所述第二區域具有不同的組成。
5.根據權利要求4所述的回射製品，其中所述第一區域包括樹脂、油墨、染料、顏料、粒子、小珠、無機材料、和聚合物中的至少一種。
6.根據權利要求4所述的回射製品，其中所述第一區域和所述第二區域具有不同的聚合物形態。
7.根據權利要求4所述的回射製品，其中所述第一區域和所述第二區域具有不同的流動特性。
8.根據權利要求4所述的回射製品，其中所述第一區域和所述第二區域具有不同的粘彈性特性。
9.根據權利要求4所述的回射製品，其中所述第一區域和所述第二區域具有不同的粘合特性。
10.根據權利要求I所述的回射製品，其中所述回射層包括基體部分，所述立體角元件形成在所述基體部分上。
11.根據權利要求I所述的回射製品，其還包括形成圖案的多個第二區域。
12.根據權利要求11所述的回射製品，其中所述圖案為不規則圖案、規則圖案、網格、單詞、圖形、圖像、線條、和形成單元的交叉區域中的一種。
13.根據權利要求4所述的回射製品，其中所述第一區域包括屏障層，所述屏障層具有足夠的結構完整性以基本上防止所述壓敏粘合劑流入所述低折射率層內。
14.一種回射製品，包括 回射層，所述回射層包括與主表面相對的結構化表面； 壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑接觸所述結構化表面的至少一部分以形成基本上不回射入射光的不旋光區域；以及 至少一個低折射率層，所述至少一個低折射率層形成回射入射光的旋光區域。
15.根據權利要求14所述的回射製品，其中所述低折射率層包括空氣或低折射率材料中的至少一者。
16.根據權利要求14所述的回射製品，其中所述不旋光區域限定第二區域，所述旋光區域限定第一區域，並且其中所述壓敏粘合劑層與所述結構化表面緊密接觸。
17.根據權利要求16所述的回射製品，其中所述第二區域包括壓敏粘合劑，所述第一區域與所述第二區域具有不同的組成。
18.根據權利要求17所述的回射製品，其中所述第一區域包括樹脂、油墨、染料、顏料、粒子、小珠、無機材料、和聚合物中的至少一種。
19.根據權利要求16所述的回射製品，其中所述第一區域和所述第二區域具有不同的聚合物形態。
20.根據權利要求16所述的回射製品，其中所述第一區域和所述第二區域具有不同的流動特性。
21.根據權利要求16所述的回射製品，其中所述第一區域和所述第二區域具有不同的粘彈性特性。
22.根據權利要求16所述的回射製品，其中所述第一區域和所述第二區域具有不同的粘合特性。
23.根據權利要求14所述的回射製品，其中所述回射層包括基體部分，在所述基體部分上形成有立體角元件。
24.根據權利要求16所述的回射製品，其還包括形成圖案的多個第二區域。
25.根據權利要求24所述的回射製品，其中所述圖案為不規則圖案、規則圖案、網格、單詞、圖形、圖像、線條、和形成單元的交叉區域中的一種。
26.根據權利要求16所述的回射製品，其中所述第一區域包括屏障層，所述屏障層具有足夠的結構完整性以基本上防止所述壓敏粘合劑流入所述低折射率層內。
27.根據權利要求14所述的回射製品，其中所述結構化表面的至少約30%為回射的。
28.根據權利要求14所述的回射製品，還包括屏障層，所述屏障層位於所述低折射率層和所述壓敏粘合劑之間，所述屏障層具有足夠的結構完整性以基本上防止所述壓敏粘合劑流入所述低折射率層內。
29.根據權利要求28所述的回射製品，其中所述低折射率層由所述屏障層包封。
30.根據權利要求28所述的回射製品，其中所述結構化表面包括各自具有立體角元件尖端的多個立體角元件，所述屏障層與所述立體角元件尖端中的至少一些相鄰。
31.根據權利要求14所述的回射製品，其包括多個旋光區域和多個不旋光區域，並且所述不旋光區域和所述旋光區域中的至少一些形成圖案。
32.—種形成回射製品的方法，包括 提供包括與主表面相對的結構化表面的回射層；以及 將壓敏粘合劑層施用至所述結構化表面以形成第一區域和第二區域，其中所述第二區域接觸所述結構化表面，所述第一區域不接觸所述結構化表面。
33.根據權利要求32所述的方法，其中多個第二區域與所述第一區域接觸並且由此形成分立的第一區域。
34.根據權利要求32所述的方法，其中所述壓敏粘合劑層為結構化的。
35.根據權利要求32所述的方法，還包括 將結構化粘合劑層合至所述結構化表面。
36.根據權利要求32所述的方法，其中所述壓敏粘合劑為結構化壓敏粘合劑和非結構化壓敏粘合劑中的一種。
37.根據權利要求32所述的方法，其中所述壓敏粘合劑為包括凸起區域的結構化壓敏粘合劑，所述凸起區域對應於所述第二區域。
38.根據權利要求32所述的方法，其中所述壓敏粘合劑層的第二主表面與襯片相鄰。
39.根據權利要求32所述的方法，還包括 將所述壓敏粘合劑層層合至所述回射層的結構化表面。
40.根據權利要求I所述的回射製品，其中CAP-Y大於50。
41.根據權利要求32所述的方法，其中所述壓敏粘合劑層具有與所述第一區域和所述第二區域相對的第二主表面，其中所述壓敏粘合劑層的第二主表面與襯片相鄰。
42.根據權利要求I所述的回射製品，其中對於-4度入射角的入射可見光，所述結構化表面顯不具有不小於約5%的全光返回。
43.根據權利要求14所述的回射製品，其中對於-4度入射角的入射可見光，所述結構化表面顯示具有不小於約5%的全光返回。
44.根據權利要求I所述的回射製品，其中對於O.2度的觀測角和-4度的入射角，所述結構化表面顯示具有不小於約40cd/ (lux · m2)的回射係數RA。
45.根據權利要求14所述的回射製品，其中對於O.2度的觀測角和-4度的入射角，所述結構化表面顯示具有不小於約40cd/ (lux · m2)的回射係數RA。
46.根據權利要求12所述的回射製品，其中所述單元具有不小於1000μ m的單元尺寸。
全文摘要
本發明整體涉及回射製品和製備這種製品的方法。
文檔編號B32B3/00GK102834254SQ201080066212
公開日2012年12月19日 申請日期2010年4月15日 優先權日2010年4月15日
發明者麥可·本頓·弗裡, 比馬爾·V·塔卡爾, 米奇斯瓦夫·H·馬祖雷克, 肯尼思·L·史密斯, 蘇曼·K·帕特爾, 威廉·D·科焦, 米哈伊爾·L·佩庫洛夫斯基 申請人:3M創新有限公司