一種細菌纖維素的選擇性胺化方法
2023-05-18 16:03:16
專利名稱：一種細菌纖維素的選擇性胺化方法
技術領域：
本發明涉及一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，特別是涉及一種將細菌纖維素葡萄糖酐環C6位上伯羥基的胺化方法，具體地說是一種採用硝醯基/酶共氧化劑體系在酸性條件下對細菌纖維素葡萄糖酐環C6位上伯羥基氧化為羧酸，然後再進行胺化的細菌纖維素選擇性胺化方法。
背景技術：
細菌纖維素(Bacterial cellulose，簡稱BC)是由部分細菌產生的一類纖維素， 為了區別於植物產生的纖維素，也稱微生物纖維素。細菌纖維素是一種性能優良的生物學新材料，近年來被人們廣泛研究。細菌纖維素雖然組成和一般纖維素相似，但是其物理，化學性質獨特。如納米級超細網狀結構；彈性模量、拉伸強度和溼強度很高，機械性能好於常規纖維素；親水性好，由於內部充滿「孔道」，具有很好的透氣，透水，保水能力；具有很好的生物相容性，不僅適應性好而且生物可降解；細菌纖維素的物理化學性能可以通過採用不同的菌種或者培養方法來合成製得，具有很好的可控性；合成細菌纖維素的原料來源豐富，價格便宜，這也降低了細菌纖維素的成本。基於以上優異性質，細菌纖維素可以作為一種新型的「溼性」敷料。這種敷料具有優異的物理、化學和機械性質超細網狀結構、高抗張強度和彈性模量、高親水性、有良好的透氣性能、及生物適應性和生物可降解性。由於其具有納米尺寸的結構，可以考慮在細菌纖維素上負載一些功能粒子或者基團。提高細菌纖維素作為敷料使用時的附加性能。中國專利CN101586309A利用細菌纖維素上的羥基吸附銀氨溶液中的銀離子，再以含醛的化學試劑作為還原劑反應生成納米氯化銀；中國專CN101264335A同樣是利用細菌纖維素上的羥基來吸附硝酸銀溶液中的銀離子，再與氯化鹽溶液反應，在細菌纖維素膜上原位複合生成納米氯化銀。但以上兩種方法均是依靠細菌纖維素表面富含的羥基與銀離子形成一定的配合物而存在，此配合物體系再在還原劑、沉澱劑的作用下以配合物金屬離子為活性位點，生成一定尺寸的納米微粒。但是依靠羥基與金屬離子形成配合物的方式製得的納米微粒與細菌纖維素膜之間的作用力家較弱，易從膜表面滑落。若大量的納米金屬粒子從細菌纖維素敷料表面滑落沿創面進入人體，造成銀沉著，對人體會造成危害。氨基可以和一些金屬元素粒子以螯合的形式相結合，相比配位鍵而言，二者結合更加牢固。劉瑞霞、湯鴻霄等人研究了氨基麟酸型鰲合纖維對銀吸附性能，結果表明螯合纖維對銀有著很好的吸附作用。董曉慧、韓友文等人研究了胺基酸螯合鋅被生物體吸收的情況，結果表明，螯合鋅被生物體很好的吸收。故採用硝醯基/酶共氧化劑體系在酸性條件下對細菌纖維素葡萄糖酐環C6位上伯羥基氧化為羧酸，然後再進行胺化的細菌纖維素選擇性胺化，使C6位上的羥基轉化為氨基，此方法保證了細菌纖維素良好力學特性、生物形容性的基礎上，定向地改變細菌纖維素的化學結構，增加細菌纖維素的反應官能團，優化細菌纖維素的表面功能化改性。更利於在細菌纖維素上負載一些功能粒子或者基團，提高細菌纖維素的附加性能。
發明內容
本發明涉及一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，特別是涉及一種將細菌纖維素葡萄糖酐環C6位上伯羥基胺化的方法，具體地說是一種採用硝醯基/酶共氧化劑體系在酸性條件下對細菌纖維素葡萄糖酐環C6位上伯羥基氧化為羧酸，然後再進行胺化的細菌纖維素選擇性胺化方法。本發明不同於常規的纖維素胺化方法在於首先，天然纖維素以及合成纖維素纖維尺寸較大，比表面積較大，參加反應的活性點少，而且由於結構複雜，組成不一，C6位上伯羥基不能完全被氧化或者胺化，產物純度低， 而且反應時間長。採用細菌纖維素作為原材料，利用其超細納米級網狀結構，比表面積大的優勢，使氧化反應可以順利進行。不僅如此C6位上的伯羥基可以伯羥基可以完全被胺化化，反應時間短，產品純度高。其次，利用硝醯基/酶共氧化體系來選擇性地將細菌纖維素的伯羥基氧化為相應的羧酸，再進行胺化反應。即當伯醇和仲醇同時存在時，只選擇性地胺化伯羥基，而對仲羥基毫無作用。本發明的一種細菌纖維素的選擇性胺化方法對伯羥基具有良好的選擇性，反應條件比較緩和，反應過程相對簡單。本發明的一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，包括如下步驟(1)先將細菌纖維素置於冰箱內冷凍3 12小時，再將細菌纖維素冷凍乾燥M 48小時；冷凍乾燥通常是將細菌纖維素置於冷凍乾燥機中處理；或者將細菌纖維素在20 120°C真空烘箱中放置6 M小時；(2)乾燥後的細菌纖維素浸漬在含0. 01 lmol/L硝醯基化合物和0. 01 IOmol/ L酶的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為2 20g/L，並用1 IOmol/L的HCl或HN03溶液調整上述水溶液pH值為2 6 ；(3)在1 10小時內逐步滴加1 lOmol/L的氧化劑溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度20 100°C ；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗3 5次，再用乙醇洗3 5次， 直至其PH值為6 7，即得到選擇性氧化的細菌纖維素(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入二胺類物質溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在二胺類物質溶液中的質量-體積比為1 10g/ml，加熱至80 120°C回流，反應 2 4h後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為6. 8 7. 0，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。其中，所述的硝醯基化合物指的是缺少a-氫原子的有機硝醯基化合物；所述的酶指的是過氧化物酶或是多元酚氧化酶；所述的氧化劑溶液指的是次氯酸溶液、次氯酸鹽溶液、亞氯酸溶液、亞鋁酸鹽溶液或過氧化氫溶液；所述的二胺類物質溶液為乙二胺溶液、丙二胺溶液、1，4_ 丁二胺溶液、1，5_戊二胺溶液、1，6-己二胺溶液、對苯二胺溶液、間苯二胺溶液或鄰苯二胺溶液。作為優選的技術方案
如上所述的一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，所述的缺少a_氫原子的硝醯基化合物為2，2，5，5-四甲基哌啶-N-氧基(PROXYL)、4-甲基-TEMPO,4-羥基-TEMP0、4_乙醯胺基-TEMPO、4-乙酸基-TEMPO或4-甲磺酸基-TEMPO。如上所述的一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，所述的過氧化物酶為辣根過氧化物酶、豆殼過氧化物酶、髓過氧化物酶、乳過氧化物酶或鬼傘過氧化物酶。過氧化物酶可以來自任何源，包括植物、細菌、絲狀和其他真菌和酵母，這些過氧化物需要過氧化氫作為電子受體。如上所述的一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，所述的多元酚氧化酶為酪氨酸 (單酚單氧化酶)、兒茶酚氧化酶(雙酚氧化酶)或漆酶。多元酚氧化酶可以從真菌、植物或動物中獲得，需要氧作為電子受體。如上所述的一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，所述的細菌纖維素為木醋桿菌、 產醋桿菌、醋化桿菌、巴氏醋桿菌、葡萄糖桿菌、農桿菌、根瘤菌、八疊球菌、洋蔥假單胞菌、 椰毒假單胞菌或空腸彎曲菌中的一種產生出的細菌纖維素。有益效果(1)選擇性胺化C6位上伯羥基，為後續的改性反應做好準備。保留C2、C3位上仲羥基的活性，留作他用。此方法是對纖維素葡糖糖酐環上三個羥基進行選擇性胺化，達到了控制反應的目的，可以根據不同需要進行不同胺化反應。拓寬了纖維素胺化的途徑，提供了一種新的纖維素改性方法。(2)對細菌纖維素進行胺化處理後，功能粒子可以以螯合物的形式負載在細菌纖維素上，二者結合更為牢固，有效避免了功能粒子的脫落，有助於材料整體性能的穩定性。
具體實施例方式下面結合具體實施方式
，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用於說明本發明而不用於限制本發明的範圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之後，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落於本申請所附權利要求書所限定的範圍。實施例1(1)將由木醋桿菌產生的細菌纖維素置於冷凍乾燥機，冷凍乾燥M小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含0. 01mol/L 2，2，5，5_四甲基哌啶_N_氧基和0. 01mol/L辣根過氧化物酶的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為2g/L，並用lmol/L的HNO3溶液調整上述水溶液pH值為2 ；(3)在1小時內逐步滴加lmol/L的次氯酸溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度100°c ；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗5次，再用乙醇洗5次，直至其 PH值為7，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入乙二胺溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在乙二胺溶液中的質量-體積濃度為10g/ml，加熱至120°C回流，反應4h後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為7. 0，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。實施例2(1)將由產醋桿菌產生的細菌纖維素置於冷凍乾燥機，冷凍乾燥M小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含0. lmol/L 4-甲基-TEMPO和0. lmol/L豆殼過氧化物酶的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為5g/L，並用 5mol/L的HCl溶液調整上述水溶液pH值為3 ；(3)在2小時內逐步滴加2mol/L的次氯酸鹽溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度20°C ；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗3次，再用乙醇洗3次，直至其 PH值為6，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入丙二胺溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在丙二胺溶液中的質量-體積濃度為lg/ml，加熱至80°C回流，反應池後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為6. 8，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。實施例3(1)將由醋化桿菌產生的細菌纖維素置於冷凍乾燥機，冷凍乾燥M小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含0. 51mol/L 4_羥基-TEMPO和0. 5mol/L 髓過氧化物酶的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為10g/L，並用 5mol/L的HNO3溶液調整上述水溶液pH值為4，反應溫度90°C ；(3)在3小時內逐步滴加5mol/L的亞氯酸溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗5次，再用乙醇洗3次，直至其 PH值為6，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入1，4_ 丁二胺溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在1，4-丁二胺溶液中的質量-體積濃度為5g/ml，加熱至100°C回流，反應池後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為6. 9，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。實施例4(1)將由巴氏醋桿菌產生的細菌纖維素置於冷凍乾燥機，冷凍乾燥M小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含0. 2mol/L 4_乙醯胺基-TEMPO和0. 2mol/ L乳過氧化物酶的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為6g/L，並用 6mol/L的HCl溶液調整上述水溶液pH值為6 ；(3)在6小時內逐步滴加6mol/L的亞鋁酸鹽溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度80°C ；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗3次，再用乙醇洗3次，直至其 PH值為6，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入1，5-戊二胺溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在1，5-戊二胺溶液中的質量-體積濃度為6g/ml，加熱至90°C回流，反應池後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為7. 0，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。實施例5(1)將由葡萄糖桿菌產生的細菌纖維素置於冷凍乾燥機，冷凍乾燥M小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含0. 05mol/L 4-乙酸基-TEMPO和0. 05mol/ L鬼傘過氧化物酶的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為5g/L，並用5mol/L的HNO3溶液調整上述水溶液pH值為6 ；(3)在5小時內逐步滴加5mol/L的過氧化氫溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度30°C ；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗5次，再用乙醇洗5次，直至其 PH值為7，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入1，6_己二胺溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在1，6_己二胺溶液中的質量-體積濃度為7g/ml，加熱至90°C回流，反應4h後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為6. 8，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。實施例6(1)將由農桿菌產生的細菌纖維素置於冷凍乾燥機，冷凍乾燥M小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含lmol/L 4-甲磺酸基-TEMPO和lOmol/L 酪氨酸(單酚單氧化酶)的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為 20g/L,並用lOmol/L的HCl溶液調整上述水溶液pH值為6 ；(3)在10小時內逐步滴加lOmol/L的次氯酸溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度40°C ；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗4次，再用乙醇洗4次，直至其 PH值為6，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入1，6_己二胺溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在1，6_己二胺溶液中的質量-體積濃度為8g/ml，加熱至80°C回流，反應池後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為6. 8，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。實施例7(1)將由根瘤菌產生的細菌纖維素置於冷凍乾燥機，冷凍乾燥M小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含0.75mol/L 2，2，5，5_四甲基哌啶_N_氧基和7. 5mol/L兒茶酚氧化酶(雙酚氧化酶)的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為15g/L，並用7. 5mol/L的HCl溶液調整上述水溶液pH值為4 ；.(3)在8小時內逐步滴加8mol/L的次氯酸鹽溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度50°C ；
(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗3次，再用乙醇洗4次，直至其 PH值為7，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入對苯二胺溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在對苯二胺溶液中的質量-體積濃度為4g/ml，加熱至100°C回流，反應池後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為6. 8，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。實施例8(1)將由八疊球菌產生的細菌纖維素置於冷凍乾燥機，冷凍乾燥M小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含0. 5mol/L 4-乙酸基-TEMPO和6mol/L漆酶的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為15g/L，並用5mol/L的 HNO3溶液調整上述水溶液PH值為6 ；(3)在10小時內逐步滴加5mol/L的亞氯酸溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度60°C ；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗5次，再用乙醇洗4次，直至其 PH值為6，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入間苯二胺溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在間苯二胺溶液中的質量-體積濃度為9g/ml，加熱至110°C回流，反應4h後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為7. 0，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。實施例9(1)將由洋蔥假單胞菌產生的細菌纖維素置於冷凍乾燥機，冷凍乾燥M小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含lmol/L 4-甲磺酸基-TEMPO和lOmol/L 酪氨酸(單酚單氧化酶)的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為 20g/L,並用lOmol/L的HCl溶液調整上述水溶液pH值為6 ；(3)在10小時內逐步滴加lOmol/L的次氯酸溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度40°C ；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗5次，再用乙醇洗5次，直至其 PH值為6，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入鄰苯二胺溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在鄰苯二胺溶液中的質量-體積濃度為8g/ml，加熱至120°C回流，反應4h後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為6. 8，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。實施例10(1)將由椰毒假單胞菌產生的細菌纖維素置於冷凍乾燥機，冷凍乾燥M小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含0.75mol/L 2，2，5，5_四甲基哌啶_N_氧基和7. 5mol/L兒茶酚氧化酶(雙酚氧化酶)的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為15g/L，並用7. 5mol/L的HCl溶液調整上述水溶液pH值為4 ；.(3)在8小時內逐步滴加8mol/L的次氯酸鹽溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度50°C ；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗5次，再用乙醇洗3次，直至其 PH值為7，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入乙二胺溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在乙二胺溶液中的質量-體積濃度為3g/ml，加熱至80°C回流，反應2後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為6. 8，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。實施例11(1)將由空腸彎曲菌產生的細菌纖維素置於冷凍乾燥機，冷凍乾燥M小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含0. 5mol/L 4-乙酸基-TEMPO和6mol/L漆酶的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為15g/L，並用5mol/L的 HNO3溶液調整上述水溶液PH值為6 ；(3)在10小時內逐步滴加5mol/L的亞氯酸溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度60°C ；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗3次，再用乙醇洗3次，直至其 PH值為6，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入丙二胺溶液中，選擇性氧化的細菌纖維素在丙二胺溶液中的質量-體積濃度為5g/ml，加熱至100°C回流，反應池後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素pH為6. 9，即得到選擇性胺化的細菌纖維素。
權利要求
1.一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，其特徵是包括如下步驟(1)將細菌纖維素冷凍乾燥M 48小時；(2)冷凍乾燥後的細菌纖維素浸漬在含0.01 lmol/L硝醯基化合物和0. 01 IOmol/ L酶的水溶液中，所述細菌纖維素在所述水溶液中的質量-體積比為2 20g/L，並用1 IOmol/L的HCl或HNO3溶液調整上述水溶液pH值為2 6 ；(3)在1 10小時內逐步滴加1 lOmol/L的氧化劑溶液使反應，滴加量以體積計為所述水溶液體積的十分之一，反應溫度20 100°C ；(4)將經上步處理的細菌纖維素取出，用蒸餾水洗3 5次，再用乙醇洗3 5次，直至其PH值為6 7，即得到選擇性氧化的細菌纖維素；(5)將上述選擇性氧化的細菌纖維素加入二胺類物質溶液中，所述選擇性氧化的細菌纖維素在所述二胺類物質溶液中的質量-體積濃度為1 10g/ml，加熱至80 120°C回流， 反應2 4h後，冷卻至室溫後取出細菌纖維素；(6)將得到的細菌纖維素用蒸餾水衝洗，至細菌纖維素的pH值為6.8 7. 0，即得到選擇性胺化的細菌纖維素；其中，所述的硝醯基化合物指的是缺少氫原子的有機硝醯基化合物；所述的酶指的是過氧化物酶或多元酚氧化酶；所述的氧化劑溶液指的是次氯酸溶液、次氯酸鹽溶液、亞氯酸溶液、亞鋁酸鹽溶液或過氧化氫溶液；所述的二胺類物質溶液為乙二胺溶液、丙二胺溶液、1，4- 丁二胺溶液、1，5-戊二胺溶液、1，6_己二胺溶液、對苯二胺溶液、間苯二胺溶液或鄰苯二胺溶液。
2.根據權利要求1所述的一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，其特徵在於，所述的缺少a-氫原子的硝醯基化合物為2，2，5，5-四甲基哌啶-N-氧基、4-甲基_TEMP0、4_羥基-TEMP0、4-乙醯胺基-TEMP0、4-乙酸基-TEMPO或4-甲磺酸基-TEMPO。
3.根據權利要求1所述的一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，其特徵在於，所述的過氧化物酶為辣根過氧化物酶、豆殼過氧化物酶、髓過氧化物酶、乳過氧化物酶或鬼傘過氧化物酶。
4.根據權利要求1所述的一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，其特徵在於，所述的多元酚氧化酶為酪氨酸、兒茶酚氧化酶或漆酶。
5.根據權利要求1所述的一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，其特徵在於，所述的細菌纖維素為木醋桿菌、產醋桿菌、醋化桿菌、巴氏醋桿菌、葡萄糖桿菌、農桿菌、根瘤菌、八疊球菌、洋蔥假單胞菌、椰毒假單胞菌或空腸彎曲菌中的一種產生出的細菌纖維素。
全文摘要
本發明涉及一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，特別是涉及一種採用硝醯基/酶共氧化劑體系在酸性條件下將細菌纖維素葡萄糖酐環C6位上伯羥基氧化為羧酸，然後再進行胺化的細菌纖維素選擇性胺化方法，包括如下步驟(1)將冷凍乾燥過後的細菌纖維素置於硝醯基/酶體系溶液當中，調節pH至酸性，緩慢加入氧化劑，調整pH至中性，洗淨後獲得選擇性氧化的細菌纖維素；(2)將選擇性氧化的細菌纖維素置於二胺類物質溶液中，加熱反應2～4小時，水洗後獲得選擇性胺化的細菌纖維素。本發明的一種細菌纖維素的選擇性胺化方法，可以選擇性的將細菌纖維素上C6位上伯羥基全部高效轉化為氨基。可以為細菌纖維素負載功能粒子提供螯合基團。
文檔編號C12P19/14GK102276736SQ20111019177
公開日2011年12月14日 申請日期2011年7月10日 優先權日2011年7月10日
發明者周碧輝, 張雯, 洪楓, 王華平, 王寶春, 胡偉立, 陳仕豔 申請人:東華大學