白色塗料組合物、絕緣基材表面選擇性金屬化的方法及複合製品與流程
2023-05-18 16:15:51 1
技術領域：
本發明屬於非金屬材料表面金屬化領域，具體涉及一種白色塗料組合物、採用該白色塗料組合物在絕緣基材表面選擇性金屬化的方法以及由該方法得到的複合製品。
背景技術：
：在塑料表面形成金屬層，作為電磁信號傳導的通路，目前已廣泛用於汽車、工業、計算機、通訊等領域。塑料表面選擇性地形成金屬層是該類塑料製品製造的一個核心環節。塑料表面金屬化生產線路有很多方法，現有技術中一般通過先在塑料基材表面形成金屬核作為化學鍍催化活性中心，然後進行化學鍍。例如，本申請人的專利申請CN101747650A、CN102071421A、CN102071423A、CN102071411A、CN102071424A和CN102071412A公開了可以在絕緣性基材的製備過程中，將化學鍍催化劑預置在塑料基材內，在進行化學鍍之前，先採用例如雷射蝕刻的方法去掉所述塑料基體表面選定區域內的基材，以在該區域內裸露出化學鍍催化劑，然後在該裸露的區域上進行化學鍍，從而在所述絕緣性基材的表面上形成金屬層，進而形成信號傳導通路。但是，上述方法還存在以下不足：上述方法中所使用的化學鍍催化劑均為彩色物質，如黑色、灰色、棕色、黃色、綠色等，無法做到白色，無法滿足客戶及市場對白色產品的要求。技術實現要素：本發明針對上述方法中存在的無法製備白色產品的技術問題，提供了一種白色塗料組合物、採用該白色塗料組合物在絕緣基材表面選擇性金屬化的方法以及由該方法得到的複合製品。具體地，本發明的技術方案為：一種白色塗料組合物，所述白色塗料組合物中含有化學鍍催化劑前驅體、粘結劑、溶劑，含或不含助劑；所述化學鍍催化劑前驅體選自SnO2、ZnSnO3、ZnTiO3中的至少一種。一種絕緣基材表面選擇性金屬化的方法，包括以下步驟：S1、將本發明提供的白色塗料組合物施加於絕緣基材的表面，固化後在絕緣基材表面形成白色塗層；S2、對絕緣基材表面的白色塗層的選定區域進行雷射照射，裸露出的化學鍍催化劑前驅體轉變為化學鍍催化劑；S3、對經過步驟S2的絕緣基材表面進行化學鍍，在選定區域形成金屬層。一種複合製品，所述複合製品包括絕緣基材和絕緣基材表面選定區域的金屬層；所述複合製品由本發明提供的方法得到。本發明提供的白色塗料組合物中，其中採用的化學鍍催化劑前驅體為白色物質，能滿足白色產品的要求。採用該白色塗料組合物在絕緣基材表面形成白色塗層，即該塗層僅覆蓋於絕緣基材表面，不會對絕緣基材自身的各種性能產生任何影響，而該白色塗層中所含的白色化學鍍催化劑前驅體在雷射照射下能轉變為化學鍍催化劑，從而可實現塗層表面直接化學鍍，從而實現選擇性金屬化，得到具有良好附著力的複合製品。具體實施方式本發明提供了一種白色塗料組合物，所述白色塗料組合物中含有化學鍍催化劑前驅體、粘結劑、溶劑，含或不含助劑；所述化學鍍催化劑前驅體選自SnO2、ZnSnO3、ZnTiO3中的至少一種。本發明提供的白色塗料組合物中，其中採用的化學鍍催化劑前驅體為白色物質，一方面能滿足白色產品的要求，另一方面該白色塗料組合物在絕緣基材表面形成白色塗層，即該塗層僅覆蓋於絕緣基材表面，不會對絕緣基材自身的各種性能產生任何影響，而該白色塗層中所含的白色化學鍍催化劑前驅體在雷射照射下能轉變為化學鍍催化劑，從而可實現塗層表面直接化學鍍，從而實現選擇性金屬化，得到具有良好附著力的複合製品。本發明的發明人通過大量實驗發現，本發明採用的化學鍍催化劑前驅體為一類在雷射照射下具有較高活性的金屬共價化合物，其在雷射能量作用下很容易轉變為具有氧空位等晶體缺陷的物質，該晶體缺陷物質即可以作為化學鍍銅的催化劑，從而實現直接化學鍍。本發明中，所述化學鍍催化劑的前驅體為白色的金屬氧化物或金屬鹽，具體選自SnO2、ZnSnO3、ZnTiO3中的至少一種，可直接商購得到，本發明沒有特殊限定。優選情況下，本發明中所採用的化學鍍催化劑前驅體的平均粒徑為1nm～1μm，更優選為1nm～500nm，最優選為1nm～100nm。其平均粒徑可採用晶態雷射測試儀進行測試，測試時以乙醇為分散介質。本發明提供的白色塗料組合物中，化學鍍催化劑前驅體和粘結劑是最主要的成分，粘結劑是塗料的液體成份之一。粘結劑的種類直接影響最終所形成塗層的光澤、乾燥性、機械強度等性能。本發明中，所述粘結劑可以是空氣固化的丙烯酸樹脂，如三菱麗陽的HR-7004、HR-7008、HR-7000、HR-7100；也可以採用UV固化的丙烯酸樹脂，如拜耳的U100、VPLS2396、VPLS2266、XP2513；或者採用熱固化的聚氨酯，如拜耳的PT355、XP2557；還可以採用水固化的聚氨酯，如拜耳的IL1451、N100、N3390BA/SN、E15。所述溶劑可以直接採用水，也可採用現有技術中常見的各種有機溶劑，例如可以採用苯類溶劑、三氯乙烯、醇類溶劑、酮類溶劑、二酮溶劑或環酮溶劑。其中，苯類溶劑可以採用苯、甲苯、二甲苯。醇類溶劑的通式為CnH2n+2O，n≥1，且n為整數。優選情況下，n＝1，2，3或4，例如可以為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇。酮類溶劑的通式為CmH2mO，m≥3，且m為整數；例如可以採用丙酮、戊酮、甲乙酮。二酮溶劑的通式為CaH2a-2O2，a≥4，且a為整數。所述環酮溶劑的通式為CbH2b-2O，b＝5、6、7或8；例如可採用環己酮，但不局限於此。所述助劑為現有塗料中常用的各種助劑，例如可以選自分散劑、消泡劑、流平劑、粘性調節劑中的至少一種。所述的分散劑可以採用德國BYK公司的ANTI-TERRA-U、DISPERBYK-101、BYK-220S、LACTIMON-WS、BYK-W966、BYK-154、DISPERBYK-110、DISPERBYK-140、DISPERBYK-2150、DISPERBYK-2025；還可以是Akzonobel的PHOSPHOLANPS-236和Witco公司的PS-21A；還可以是魚油、三油酸甘油酯、三正辛基氧膦、三正辛基膦、嘧啶、脂肪胺類、醇胺類；英國Croda公司HypermerKD系列、ZephrymPD系列等。所述消泡劑可以選自BYK-051、BYK-052、BYK-053、BYK-055、BYK-057、BYK-A555、BYK-071、BYK-060、BYK-018、BYK-044、BYK-094。所述流平劑可以選自BYK-333，BYK-306，BYK-358N，BYK-310，BYK-354，BYK-356。所述粘性調節劑可以採用氣相二氧化矽、聚醯胺蠟、有機膨潤土、氫化蓖麻油、金屬皂；也可以採用羥乙基纖維素等纖維素衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸鹽等水溶性樹脂。本發明提供的白色塗料組合物，其製備方法即包括將各組分混合均勻即可。具體地，可以先將化學鍍催化劑前驅體和分散劑添加到溶劑中，採用行星球磨機球磨6-12hr，然後添加粘結劑、消泡劑、流平劑、粘性調節劑繼續球磨6-12hr，球磨後既能得到均一穩定的白色塗料組合物。所述白色塗料組合物中，以100重量份的溶劑為基準，其中化學鍍催化劑前驅體的含量為100～300重量份，粘結劑的含量為5～15重量份，助劑的含量為0.1～15重量份。優選情況下，所述白色塗料組合物中，以100重量份的溶劑為基準，分散劑的含量為0.5～4重量份，消泡劑的含量為0.3～3重量份，流平劑的含量為0.1～4重量份，粘性調節劑的含量為1～3重量份。本發明還提供了一種絕緣基材表面選擇性金屬化的方法，包括以下步驟：S1、將本發明提供的白色塗料組合物施加於絕緣基材的表面，固化後在絕緣基材表面形成白色塗層；S2、對絕緣基材表面的白色塗層的選定區域進行雷射照射，裸露出的化學鍍催化劑前驅體轉變為化學鍍催化劑；S3、對經過步驟S2的絕緣基材表面進行化學鍍，在選定區域形成金屬層。本發明提供的表面選擇性金屬化的方法可適用於現有技術中常見的各種絕緣基材表面。例如，所述絕緣基材可以為熱固性塑料或熱塑性塑料基材。其中，熱塑性塑料可以選自聚烯烴、聚酯、聚醯胺、聚芳醚、聚酯醯亞胺、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)合金(PC/ABS)、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、聚醯亞胺(PI)、聚碸(PSU)、聚醚醚酮(PEEK)、聚苯並咪唑(PBI)或液晶聚合物(LCP)中的一種或多種。優選情況下，聚烯烴可以為聚苯乙烯(PS)、聚丙烯(PP)、聚甲基丙烯酸甲酯或聚(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)。聚酯可以為聚對苯二甲酸環己烷對二甲醇酯(PCT)、聚間苯二甲酸二烯丙酯(PDAIP)、聚對苯二甲酸二烯丙酯(PDAP)、聚萘二酸丁醇酯(PBN)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。聚醯胺可以為聚己二醯己二胺(PA-66)、聚壬二醯己二胺(PA-69)、聚丁二醯己二胺(PA-64)、聚十二烷二醯己二胺(PA-612)、聚癸二醯己二胺(PA-610)、聚癸二醯癸二胺(PA-1010)、聚十一醯胺(PA-11)、聚十二醯胺(PA-12)、聚辛醯胺(PA-8)、聚9-氨基壬酸(PA-9)、聚己內醯胺(PA-6)、聚對苯二甲醯苯二胺(PPTA)、聚間苯二甲醯己二胺(MXD6)、聚對苯二甲醯己二胺(PA6T)或聚對苯二甲醯壬二胺(PA9T)。液晶聚合物(LCP)是本領域技術人員公知的一種由剛性分子鏈構成的、在一定物理條件下既有液體流動性又有晶體物理性能各向異性狀態(即液晶態)的高分子物質。熱固性塑料可以選自酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、環氧樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯的一種或多種。所述絕緣基材也可以是玻璃材料，例如可以為石英玻璃、高矽氧玻璃、鈉鈣玻璃、鉛矽酸鹽玻璃、鋁矽酸鹽玻璃或硼矽酸鹽玻璃。所述絕緣基材也可以是陶瓷材料，例如可以為氧化鋁陶瓷、氮化矽陶瓷、氮化硼陶瓷、氧化鈹陶瓷或氮化鋁陶瓷。所述絕緣基材也可以是水泥，例如可以為矽酸鹽水泥、鋁酸鹽水泥、硫鋁酸鹽水泥、鐵鋁酸鹽水泥、氟鋁酸鹽水泥或磷酸鹽水泥。所述絕緣基材也可以是木材，例如可以為膠合板、纖維板、刨花板、木絲板、木屑板或複合板。根據本發明的方法，在絕緣基材表面施加本發明提供的白色塗料組合物，固化後即可在其表面形成白色塗層。施加過程中，塗料中的粘結劑攜帶著化學鍍催化劑前驅體在絕緣基材表面形成墨膜，然後固著、乾燥並粘附於基材表面。本發明中，將白色塗料組合物施加於絕緣基材表面的方法可以為絲網印刷、噴塗、雷射列印、噴墨列印、轉印、凹版印刷、凸版印刷或平板印刷等各種方式，但不局限於此。白色塗層的厚度無需過大，只需其能保證最終形成的金屬層與絕緣基材具有良好的附著力即可。優選情況下，所述白色塗層的厚度為1-100μm。根據本發明提供的方法，在絕緣基材表面形成白色塗層後，然後採用雷射對塗層表面的選定區域進行照射，通過雷射氣化，在塗層表面形成圖形。雷射照射塗層表面的選定區域，該選定區域內塗層中的粘結劑氣化，裸露出的化學鍍催化劑前驅體(即SnO2、ZnSnO3、ZnTiO3中的至少一種)轉變為氧空位等晶體缺陷化合物，該晶體缺陷化合物即為化學鍍催化劑。雷射照射時所採用雷射設備可為通用的紅外雷射器、紫外雷射器、綠光雷射器，優選綠光雷射器。優選情況下，所述雷射照射的條件包括：雷射波長為157nm-10.6μm。另外，雷射照射的條件還可包括：掃描速度為500-8000mm/s，步長為3-9μm，延時為30-100μs。雷射照射時的雷射頻率為30-40KHz，功率為3-80W，填充間距為10-50μm。所述選定區域可以為塗層的整個表面；也可根據實際需要為塗層表面的部分區域，雷射照射完成後從而在該部分區域形成所需圖形。本發明中，塗層表面雷射照射的選定區域，粘結劑氣化產生煙霧。為防止煙霧落下來遮蓋住化學鍍催化劑，可為雷射設備配置抽風裝置，將煙霧儘量抽走，也可在雷射氣化完成後超聲清洗製品表面。根據本發明提供的方法，雷射照射後，選定區域的塗層表面裸露出化學鍍催化劑前驅體轉變為晶格缺陷的化學鍍催化劑，然後在該化學鍍催化劑表面進行化學鍍。所述進行化學鍍的方法為本領域技術人員常用的化學鍍方法，例如可以將經過雷射氣化的製品直接與化學鍍液接觸。化學鍍以鍍銅為例，經過雷射照射，化學鍍催化劑前驅體轉變為晶體缺陷型的化學鍍催化劑，與化學鍍銅液接觸之後，化學鍍催化劑能促進化學鍍液中的銅離子發生還原反應，生成金屬銅顆粒，包裹於化學鍍催化劑表面，並互相連接形成一層緻密的銅鍍層，從而在塗料表面的選定區域快速形成第一層銅鍍層。為了提高鍍層的表面裝飾性、實用性以及耐腐蝕性，還可以在銅鍍層表面繼續進行至少一次化學鍍和/或電鍍，最後得到所述金屬層。本發明中，在化學鍍催化劑表面進行化學鍍銅，在塗層表面的選定區域形成銅鍍層後，也可以採用現有技術常規的方法繼續在銅鍍層上繼續形成其它金屬鍍層。優選情況下，為了防止塗層表面的銅鍍層被氧化，可繼續進行一次化學鍍鎳，在銅鍍層表面形成一層鎳鍍層，得到的塗層表面的金屬層從裡向外具有Cu-Ni結構。更優選情況下，在Cu-Ni金屬層表面通過閃鍍金層，使塗層表面的金屬層從裡向外具有Cu-Ni-Au結構。本發明中，形成的Cu-Ni或Cu-Ni-Au結構的金屬層中，各種Ni層的厚度為0.1-50μm，優選為1-10μm，更優選為2-3μm；銅層厚度為0.1-100μm，優選為1-50μm，更優選為5-30μm；Au層的厚度為0.01-10μm，優選為0.01-2μm，更優選為0.1-1μm。其中，所採用的化學鍍銅液、化學鍍鎳液、電鍍液銅液或電鍍鎳液、閃鍍金層採用的鍍金液均採用本領域技術人員常用的各種鍍液。例如，所述化學鍍銅液含有銅鹽和還原劑，pH值為12-13，所述還原劑能夠將銅鹽中銅離子還原為銅單質，還原劑可以為乙醛酸、肼和次亞磷酸鈉中的一種或幾種。所述化學鍍銅也還可直接採用現有技術中公開的鍍銅液，例如《表面技術》2002年12月，第31卷第6期中公開的一種鍍液：CuSO4·5H2O0.12mol/L，Na2EDTA·2H2O0.14mol/L，亞鐵氰化鉀10mg/L，2,2』-聯吡啶10mg/L，乙醛酸(HCOCOOH)0.10mol/L，並用NaOH和H2SO4調節鍍液的pH值為12.5-13。另外，化學鍍銅後如果覺得銅鍍層厚度不足，還可進行電鍍銅。化學鍍鎳也可採用現有技術中的鍍鎳液，例如其組成為：硫酸鎳：23g/l，次亞磷酸鈉：18g/l，乳酸：20g/l，蘋果酸：15g/l，用NaOH調節pH為5.2，溫度：85-90℃。本發明中，在化學鍍催化劑表面進行化學鍍銅的時間沒有限制，優選情況下，在化學鍍催化劑表面化學鍍銅的時間為10-240分鐘。在鎳鍍層上閃鍍金層的方法也為本領域技術人員所公知，本發明中不再贅述。其中閃鍍金層時採用的鍍金液可直接採用深圳精研創化工公司的BG-24中性鍍金液。塗層表面未被雷射照射的區域，化學鍍催化劑前驅體分布於塗層的粘結劑中，不會轉變為晶格缺陷型化合物，因此在化學鍍銅過程中該區域不會有銅顆粒的沉積。另外，該區域表面遠不如雷射照射的選定區域表面粗糙，所以即使有少部分銅顆粒沉積，由於結合力較差也可輕易擦拭掉，從而實現基材表面選擇性金屬化。最後，本發明提供了一種複合製品，所述複合製品包括絕緣基材和絕緣基材表面選定區域的金屬層；所述複合製品由本發明提供的方法得到。所述金屬層從裡到外可以為Cu-Ni層或Cu-Ni-Au層，但不局限於此。以下將結合實施例對本發明進行更詳細地說明。實施例中所用原料均由商購得到。實施例1(1)將200質量份平均粒徑為50nm的SnO2和2.9質量份分散劑DISPERBYK-110添加到100質量份溶劑乙醇中，採用行星球磨機球磨8h；然後添加10質量份粘結劑HR-7004、2.3質量份消泡劑BYK-053、3.27質量份流平劑BYK-306、2.95質量份粘性調節劑氣相二氧化矽，繼續球磨9h，獲得均一穩定的白色塗料組合物S10；(2)將白色塗料組合物S10噴塗到LED燈電路板載體表面，得到白色LED燈電路板載體(其表面白色塗層厚度為17.6μm)；(3)採用紅外雷射器(泰德，DPF-M12)對白色LED燈電路板載體的選定區域進行照射，在其表面列印出金屬線路圖形，雷射照射條件包括：波長1064nm，掃描速度1000mm/s，步長9μm，延時30μs，頻率40KHz，功率3W，填充間距50μm；雷射照射完成後，超聲清洗；(4)將清洗後的製品整體浸入化學鍍銅液中4h，形成厚度為15μm的銅層；再浸入化學鍍鎳液10min，形成厚度為5μm的鎳層；最後閃鍍0.03μm厚的金層。其中，化學鍍銅液：CuSO4·5H2O0.12mol/L，Na2EDTA·2H2O0.14mol/L，亞鐵氰化鉀10mg/L，2,2』-聯吡啶10mg/L，乙醛酸(HCOCOOH)0.10mol/L，並用NaOH和H2SO4調節鍍液的pH值為12.5-13；化學鍍鎳液：硫酸鎳：23g/l，次亞磷酸鈉：18g/l，乳酸：20g/l，蘋果酸：15g/l，用NaOH調節pH為5.2；閃鍍金液採用深圳精研創化工公司公司的BG-24中性鍍金液。通過上述步驟，得到本實施例的白色LED燈電路板載體，記為A1。實施例2採用與實施例1相同的方法製備本實施例的複合製品，不同之處在於：步驟(1)中，將275質量份平均粒徑為20nm的ZnTiO3和3.4質量份分散劑DISPERBYK-2150添加到100質量份溶劑甲乙酮中，採用行星球磨機球磨12h；然後添加13質量份粘結劑XP2513、2.65質量份消泡劑BYK-018、3.44質量份流平劑BYK-356、2.3質量份粘性調節劑聚醯胺蠟，繼續球磨12h，獲得均一穩定的白色塗料組合物S20；步驟(2)中，採用凹版印刷將白色塗料組合物S20印刷到汽車發動機電子連接器外殼表面，得到白色汽車發動機電子連接器外殼(其表面白色塗層厚度為29.4μm)；步驟(3)中，採用紅外雷射器(泰德，DPF-M12)對白色汽車發動機電子連接器外殼的選定區域進行照射，在其表面列印出金屬線路圖形，雷射照射條件為：波長1064nm，掃描速度1000mm/s，步長9μm，延時30μs，頻率40KHz，功率3W，填充間距50μm；雷射照射完成後，超聲清洗該汽車發動機電子連接器外殼表面；步驟(4)中，化學鍍的順序為：先化學鍍銅4h形成15μm的銅層，再化學鍍鎳10min形成5μm厚的鎳層，最後閃鍍0.03μm的金層。通過上述步驟，得到本實施例的用作汽車發動機電子連接器外殼的白色塑料複合製品，記為A2。實施例3採用與實施例1相同的方法製備本實施例的複合製品，不同之處在於：步驟(1)中，將110質量份平均粒徑為90nm的ZnSnO3和0.7質量份分散劑DISPERBYK-140添加到100質量份溶劑水中，採用行星球磨機球磨7h；然後添加6質量份粘結劑XP2557、0.45質量份消泡劑BYK-051、0.16質量份流平劑BYK-333、1.64質量份粘性調節劑聚乙烯醇，繼續球磨8h，獲得均一穩定的白色塗料組合物S30；步驟(2)中，採用轉印技術將白色塗料組合物S30施加到陶瓷集成電路基座表面，形成的白色塗層的厚度為87μm；步驟(3)中，採用綠光雷射器(大族，EP-25-THG-D)對陶瓷集成電路基座的選定區域進行照射，在其表面列印出金屬線路圖形，雷射照射條件為：波長532nm，掃描速度2000mm/s，步長9μm，延時30μs，頻率40KHz，功率4W，填充間距50μm；雷射照射完成後，超聲清洗該集成電路基座陶瓷件表面；步驟(4)中，化學鍍的順序為：先化學鍍銅3h形成7μm的銅層，再化學鍍鎳10min形成5μm厚的鎳層。通過上述步驟，得到本實施例的用作集成電路基座的白色陶瓷複合製品，記為A3。實施例4採用與實施例1相同的方法製備本實施例的複合製品，不同之處在於：步驟(1)中，將100質量份平均粒徑為20nm的SnO2、146質量份平均粒徑為70nm的ZnSnO3和3.15質量份分散劑BYK-W966添加到100份溶劑甲苯中，採用行星球磨機球磨11h；然後添加11.5質量份粘結劑U100、2.44質量份消泡劑BYK-071、2.67質量份流平劑BYK-358N、2.05質量份粘性調節劑氣相二氧化矽，繼續球磨10h，獲得均一穩定的白色塗料組合物S40；步驟(2)中，採用平板印刷技術將白色塗料組合物S40施加到石英玻璃基板表面，製成白色石英玻璃基板(其表面白色塗層厚度為65μm)；步驟(3)中，採用綠光雷射器(大族，EP-25-THG-D)對白色石英玻璃基板的選定區域進行照射，在其表面列印出金屬線路圖形，雷射照射條件為：波長532nm，掃描速度2000mm/s，步長9μm，延時30μs，頻率40KHz，功率4W，填充間距50μm；雷射照射完成後，超聲清洗該石英玻璃基板表面；步驟(4)中，化學鍍的順序為：先化學鍍銅4h形成12μm的銅層，再化學鍍鎳10min形成5μm厚的鎳層，最後閃鍍0.03μm的金層。通過上述步驟，得到本實施例用作石英玻璃基板的白色玻璃複合製品，記為A4。實施例5採用與實施例1相同的方法製備本實施例的複合製品，不同之處在於：步驟(1)中，將30質量份平均粒徑為20nm的SnO2、55質量份平均粒徑為60nm的ZnSnO3、70質量份平均粒徑為60nm的ZnTiO3和1.96質量份分散劑BYK-154添加到100份溶劑甲醇中，採用行星球磨機球磨11h；然後添加9.7質量份粘結劑HR-7100、1.93質量份消泡劑BYK-057、2.98質量份流平劑BYK-354、2.34質量份粘性調節劑羥乙基纖維素，繼續球磨9h，獲得均一穩定的白色塗料組合物S50；步驟(2)中，採用轉印技術將白色塗料組合物S50施加到電子連接器殼體表面，製成白色電子連接器殼體(其表面白色塗層厚度為37μm)；步驟(3)中，採用紅外雷射器(泰德，DPF-M12)對白色電子連接器殼體的選定區域進行照射，在其表面列印出金屬線路圖形，雷射照射條件為：波長1064nm，掃描速度1000mm/s，步長9μm，延時30μs，頻率40KHz，功率3W，填充間距50μm；雷射照射完成後，超聲清洗該電子連接器殼體表面；步驟(4)中，化學鍍的順序為：先化學鍍銅4h形成15μm的銅層，再化學鍍鎳10min形成5μm厚的鎳層，最後閃鍍0.03μm的金層。通過上述步驟，得到本實施例的用作電子連接器殼體的白色塑料複合製品，記為A5。性能測試採用GB9286-88公開的方法對實施例1-5得到的複合製品A1-A5進行結合力測試，記錄各複合製品表面鍍層的結合力級別。測試結果如表1所示。0級結合力最佳，一般超過2級在防腐塗料中即認為結合力達不到要求。0級切割邊緣完全平滑，無一格脫落；1級在切口交叉處塗層有少許薄片分離，但劃格區受影響明顯不超過5％；2級切口邊緣或交叉處塗層脫落明顯大於5％，但受影響不大於15％；3級塗層邊緣部分或全部大碎片脫落，在15％-35％之間。表1樣品鍍層結合力(級)A11A21A30A40A50從表1的測試結果可以看出，採用本發明所提供的白色塗料在絕緣基材表面形成白色塗層後，雷射活化並選擇性化學鍍後形成的複合製品，其表面鍍層結合力均較好。當前第1頁1 2 3