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由烯丙基化醯胺化合物製備的包裝密封劑的製作方法

2023-05-06 11:23:46

專利名稱:由烯丙基化醯胺化合物製備的包裝密封劑的製作方法
根據35 USC 119(e)要求美國臨時申請60/091,508的優先權。
本發明涉及由烯丙基化的醯胺化合物製備的密封材料組合物,它們用於保護半導體裝置和包裝金屬化免受環境腐蝕和機械損傷。
微電子裝置包括數以百萬計的電路元件,主要是組裝在集成電路(IC)片中的電晶體,但也有電阻器、電容器和其它元件。集成電路元件可以包括單裸片、密封的單片或密封的單片或多片組件。這些電子元件相互連接成電路,且最終連接並固定在載體或基板、諸如印刷電路板上。
用於生產集成電路及其相關的連接材料的各種材料易受到環境、溼度和機械損傷的影響。通過密封半導體組件來提供保護,下文稱作包裝密封。包裝密封可以通過一種轉移模塑工藝來進行,其中將晶片或集成電路組件裝入一個模腔、將其壓緊並在壓力作用下將密封材料從一個容器轉入該模腔。一般來說,密封材料是一種熱固性聚合物,該聚合物可交聯並固化成終產品組件。密封過程還可以通過一種被相當粗俗地稱作滴頂法的方法來進行,其中將一滴密封材料分送在固定在基板上的晶片或集成電路上且隨後將其固化。
對於多數商業和工業最終用途、特別是對那些使用片板式組件和多晶片模塊的用途來說,使用熱固性聚合材料來完成密封過程。優選的熱固性密封材料必須具有一定的粘度和一定的觸變指數以使得容易用注射器分送、對包裝元件具有足夠的粘合力、較低的離子含量以避免包裝金屬化的腐蝕、足夠的機械強度、在應用溫度下具有高耐熱和耐溼性以及對所接觸材料具有可匹配的熱膨脹係數。
對於涉及大容量商品的單晶片包裝來說,去除損壞的電路片而不會有明顯的損失。然而,將僅帶有一種損壞片的多晶片包裝廢棄會使成本變得昂貴,因而二次加工損壞元件的能力對生產來說是一個有利因素。目前,推動半導體工業發展的根本動力之一不僅是要開發能滿足保護元件的所有要求的包裝密封劑、而且還要開發可二次加工的包裝密封劑,從而可以在不會毀壞基板的情況下去除損壞的元件。
為了達到所需的機械性能和可再加工性能,相對高分子量的熱塑性塑料是包裝材料的優選成分。然而,這些材料具有較高的粘度甚至是固態膜的形式,這對於生產工藝來說是不利因素。因此,存在一種對新型包裝密封劑組合物的需求,這樣的組合物可較容易地分送以適應自動化的生產工藝,並且它們是可二次加工的。
本發明涉及可固化包裝密封劑組合物,它們包括烯丙基化的醯胺化合物、自由基固化劑和/或光引發劑,且還可以任選地包括一種或多種填充劑或其它添加劑。該組合物也可以任意含有單或多官能乙烯基化合物。
對於該組合物來說,通過選擇用於組合物的大量的單官能化合物能夠將該組合物設計成可以被二次加工。
在另一個實施方案中,本發明涉及一種固化的密封劑組合物,它是在上述可固化的密封材料組合物固化後產生的。
在另一個實施方案中,本發明涉及包括以電路和機械方式與基板連接的電子元件的一種微電子組件,它被密封在固化的密封劑組合物中,其中固化的密封材料通過固化一種組合物來製備,該組合物包括一種或多種烯丙基化的醯胺化合物、自由基引發劑和/或光引發劑、並且還可以任選地包括一種或多種填充劑和/或其它添加劑。該組合物也可以任選地含有單或多官能乙烯基化合物。
在另一個實施方案中,本發明涉及一種用於生產電子組件的方法,所述的電子組件包括以機械和電路方式與基板連接並被密封在固化的包裝密封劑組合物內的電子元件,所述的方法包括(a)提供一種可固化的包裝密封劑組合物;(b)用可固化的包裝密封劑組合物密封電子組件;和(c)在原位固化該組合物。
用於本發明的包裝密封劑組合物的烯丙基化的醯胺和乙烯基化合物是可固化化合物,其含義是它們能夠聚合,發生或不發生交聯。本說明書中所用的過程指的是發生或不發生交聯的聚合。正如本領域可以理解的,交聯過程是兩個聚合物鏈通過一種元素、一種分子基團或一種化合物的橋連結合,且該過程一般在加熱時發生。當交聯的密度增加時,材料的性能可以從熱塑性轉變成熱固性,由此增加聚合強度、耐熱性、電阻和耐溶劑和其它化學物質的特性。
通過仔細選擇單或多官能化合物及其數量,有可能製得由粘性、彈性到韌性玻璃化聚合物的寬範圍交聯密度的聚合物。參與反應的多官能化合物的比例越高,交聯密度越大。如果需要熱塑性,那麼可以由單官能化合物來製備本發明的包裝密封材料以限制交聯密度。然而,可以加入小量的多官能化合物以使組合物具有一些交聯和強度,只要多官能化合物的量是限制到不會降低所需的熱塑性的量的水平。在這些參數範圍內,可以使各種包裝密封材料的強度和彈性適合特殊最終用途的要求。
還可以控制交聯密度以便在固化的包裝密封劑中獲得寬範圍的玻璃化轉變溫度,從而可耐受隨後的加工和操作溫度。
在那些有必要對組件進行再加工的情況中,應選擇熱塑性組合物以便可以將電子元件從基板上撬下。任何殘餘的包裝密封劑均可加熱至變得柔軟後很容易地除掉。
在本發明的包裝密封材料組合物中,以存在的有機成分為基準(不包括任何填充劑),烯丙基化醯胺化合物以及如果與烯丙基化醯胺化合物合用的乙烯基化合物在可固化包裝密封材料組合物中的含量為2-98%重量。
包裝密封材料組合物還含有至少一種自由基引發劑,它定義為可分解出具有一個或多個不成對電子的高反應性和通常短壽命的分子片段的化學物質,它能夠藉助於成鏈歷程來引發一種化學反應。按烯丙基代醯胺化合物或烯丙基化醯胺與乙烯基化合物的組合物(不包括填充物)的重量計,自由基引發劑的存在量為0.1-10%、優選為0.1-3.0%自由基固化機制產生快速的固化並且使組合物在固化前具有長的貯存期限。優選的自由基引發劑包括諸如過辛酸丁酯和二枯基過氧化物這樣的過氧化物和諸如2,2』-偶氮二(2-甲基-丙腈)和2,2』-偶氮二(2-甲基-丁腈)這樣的偶氮化合物。
另一方面,包裝密封材料組合物可以包括一種諸如由Ciba SpecialtyChemicals銷售的商標名為Irgacure的光引發劑來替代自由基引發劑,然後可以通過UV照射來引發固化過程。按烯丙基化醯胺或烯丙基化醯胺與乙烯基化合物存在的重量計(不包括填充物),光引發劑的存在量為0.1-10%、優選0.1-3.0%。在某些情況中,光引發過程和自由基引發過程可能都合乎需要。例如,通過UV照射可以引發固化過程,在後續加工步驟中,則通過使用加熱步驟進行自由基固化過程以完成固化。
一般來說,這些組合物在50℃-250℃的溫度範圍內會固化,且固化過程將在少於1分鐘至4小時的一段時間內進行。正如可以理解的,對於各種粘結劑組合物來說,時間和溫度固化型式可以改變,且可設計不同的組合物用於提供適合於特殊工業生產工藝的固化型式。
甚至當要求包裝密封材料具有熱塑性時,通過使用相對低分子量的活性低聚物或預聚物並使其在施用於元件和基板的電子組件後原位固化,也作到了容易施用。應用未固化態的材料可以產生較高的可加工性能,且所得到的固化的熱塑性密封材料具有較高的機械性能。
對於某些包裝操作來說,將惰性無機填充劑用於包裝密封材料中以便將熱膨脹係數調節到更接近互連電路的熱膨脹係數、並在機械上加固電路連接。導熱性填充劑的實例包括二氧化矽、石墨、氮化鋁、碳化矽、一氮化硼、金剛石粉、以及粘土。按總包裝密封材料組合物的重量計,這些填充劑的含量一般為20-80%。
烯丙基化的醯胺化合物適用於本發明組合物的烯丙基化醯胺化合物具有下述通式A和B所代表的結構

作為貫穿於本說明書中所用的,符號C(O)指的是羰基。對於這些特定通式來說,當小寫字母「n」是整數1時,化合物是單官能化合物;且當小寫字母「n」是整數2-6時,化合物是多官能化合物。
通式A代表這樣一些化合物,其中R9是H、帶有1-18個碳原子的烷基或亞烷基氧基、烯丙基、芳基或具有下列結構的取代芳基
其中R10、R11和R12各自獨立地為H或帶有1-18個碳原子的烷基或亞烷基氧基;X各自獨立地為具有結構(I)-(V)的芳香基團
且Q是在鏈中含有達最多約100個原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,它們可以含有飽和或不飽和環或雜環取代基作為側基取代基或作為鏈中的主鏈的一部分、且其中存在的任何雜原子可以是或不是與X直接連接;或Q是具有下列結構的尿烷
其中R2各自獨立地為帶有1-18個碳原子的烷基、芳基或芳烷基;R3是在鏈中含有最多達100個原子的烷基或烷氧基鏈,該鏈可以含有芳基取代基;X是O、S、N或P;且n是0-50;或Q是具有下列結構的酯
其中R3是在鏈中含有最多達100個原子的烷基或烷氧基鏈,該鏈可以含有芳基取代基;
或Q是具有下列結構的矽氧烷-(CR12)e-[SiR4-O]f-SiR42-(CR12)g-其中每一位置上的R1取代基各自獨立地為H或帶有1-5個碳原子的烷基,且每一位置上的R4取代基各自獨立地為帶有1-5個碳原子的烷基或一個芳基,且e和g各自獨立地為1-10而f為1-50;m是0或1,且n是1-6。
通式B代表這樣一些化合物,其中R9是H、或帶有1-18個碳原子的烷基或亞烷基氧基、或烯丙基、或具有下列結構的芳基或取代芳基
其中R10、R11和R12各自獨立地為H或帶有1-18個碳原子的烷基或亞烷基氧基;Z是在鏈中含有最多達約100個原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,它們可以含有飽和或不飽和環或雜環取代基作為側基取代基或主鏈的一部分、且其中存在的任何雜原子可以是或不是與K直接連接;或Z是具有下列結構的尿烷
其中R2各自獨立地為帶有1-18個碳原子的烷基、芳基或芳烷基;R3是在鏈中含有最多達100個原子的烷基或烷氧基鏈,該鏈可以含有芳基取代基;X是O、S、N或P;且n是0-50;或Z是具有下列結構的酯
其中R3是在鏈中含有最多達100個原子的烷基或烷氧基鏈,該鏈可以含有芳基取代基;或Z是具有下列結構的矽氧烷-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-其中每一位置上的R1取代基各自獨立地為H或帶有1-5個碳原子的烷基,每一位置上的R4取代基各自獨立地為帶有1-5個碳原子的烷基或一個芳基,且e和g各自獨立地為1-10而f為1-50;K是選自具有結構(VI)-(XIII)芳香基團的芳香基團(儘管僅畫出一個鍵代表與芳香基團K連接,但應認為它代表任意數目由n所定義的所述其它鍵)
其中p是1-100;
其中p是1-100;
其中R5、R6和R7是在鏈中含有達最多約100個原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,它們可以含有飽和或不飽和環或雜環取代基作為側基取代基或主鏈的一部分、且其中存在的任何雜原子可以是或不是與芳香環直接連接;或R5、R6和R7是具有下列結構的矽氧烷-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-其中R1取代基為H或帶有1-5個碳原子的烷基,且每一位置上的R4取代基各自獨立地為帶有1-5個碳原子的烷基或一個芳基,e是1-10而f是1-50;
和(XIII)
且m是0或1而n是1-6。
乙烯基化合物適用於本發明粘結劑組合物的化合物具有下列通式之一所代表的結構[M-Xm]n-Q或[M-Zm]n-K其中m是0或1而n是1-6。M代表乙烯基且可以是具有下列結構的馬來醯亞胺部分
其中R1是H或C1-C5的烷基;或具有下列結構的乙烯基部分
其中R1和R2是H或帶有1-5個碳原子的烷基、或它們與形成乙烯基的碳一起形成5-9元環;B是C、S、N、O、C(O)、O-C(O)、C(O)-O、C(O)NH或C(O)N(R8),其中R8是C1-C6的烷基。優選B是O、C(O)、O-C(O)、C(O)-O、C(O)NH或C(O)N(R8);更優選B是O、C(O)、O-C(O)、C(O)-O或C(O)N(R8)。
X獨立地為具有結構(I)-(V)的芳香基團

優選X是結構(II)、(III)、(IV)或(V),更優選X為結構(II)。
Q和Z可以各自獨立地為在鏈中含有最多達約100個原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,它們可以含有飽和或不飽和環或雜環取代基作為側基取代基或作為主鏈的一部分、且其中存在的任何雜原子可以是或不是與X直接連接;或Q和Z可以各自獨立地為具有下列結構的尿烷
其中R2各自獨立地為帶有1-18個碳原子的烷基、芳基或芳烷基;R3是在鏈中含有最多達100個原子的烷基或烷氧基鏈,該鏈可以含有芳基取代基;X是O、S、N或P;且n是0-50;或Q和Z可以各自獨立地為具有下列結構的酯
其中R3是在鏈中含有最多達100個原子的烷基或烷氧基鏈,該鏈可以含有芳基取代基;或Q和Z各自獨立地為具有下列結構的矽氧烷-(CR12)e-[SiR4-O]f-SiR42-(CR12)g-其中每一位置上的R1取代基各自獨立地為H或帶有1-5個碳原子的烷基,每一位置上的R4取代基各自獨立地為帶有1-5個碳原子的烷基或一個芳基,且e和g各自獨立地為1-10而f為1-50。
優選的情況是,Q和Z是在鏈中含有最多達約100個原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、亞烷基、或亞烷氧基類,如上所述地含有飽和或不飽和環或雜環側基取代基或是所述的矽氧烷,且更優選的情況是,Q和Z是所述的直鏈或支鏈的烷基類或矽氧烷。
K是具有結構(VI)-(XIII)的芳香基團(儘管僅畫出一個鍵代表與芳香基團K連接,但應認為它代表任意數目由n所定義的其它鍵)
其中p是1-100;
其中p是1-100;
其中R5、R6和R7是在鏈中含有最多達約100個的原子直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,它們可以含有飽和或不飽和環或雜環取代基或作為側基取代基或作為主鏈的一部分、且其中存在的任何雜原子可以是或不是與芳香環直接連接;或R5、R6和R7是具有下列結構的矽氧烷-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-其中R1取代基是H或帶有1-5個碳原子的烷基,每一位置上的R4取代基各自獨立地為帶有1-5個碳原子的烷基或一個芳基,且e是1-10而f是0-50;
和(XIII)
優選K是結構(VIII)、(X)或(XI);更優選K是結構(X)或(XI);最優選K是結構(X)。
其它組合物成分組合物還可以含有一種偶合劑,這取決於基板的性質。本文所用的偶合劑是含有一種用於與馬來醯亞胺和其它乙烯基化合物反應的聚合官能基和一種能夠與基板表面上存在的金屬氫氧化物縮合的官能基的化學物質。在用於特定基板的組合物中使用的這類偶合劑和優選用量是本領域公知的。合適的偶合劑是矽烷、矽酸酯、金屬丙烯酸鹽或異丁烯酸鹽、鈦酸酯、以及含有一種螯合配位體的化合物,諸如磷化氫、硫醇和乙醯乙酸。如果含有偶合劑,那麼偶合劑的一般用量可達到馬來醯亞胺和其它單官能乙烯基化合物的10%(重量)、優選的用量為0.1-3.0%(重量)。
此外,組合物可以含有使所得固化組合物產生附加柔性和韌性的化合物。這類化合物可以是具有Tg小於或等於50℃的任意的熱固性和熱塑性材料,且它們一般是以可圍繞化學鍵自由轉動為特徵的聚合材料,所述的化學鍵諸如可在存在與碳—碳單鍵鄰接的碳—碳雙鍵、存在酯和醚基以及沒有環結構存在等情況下獲得。合適的這類修飾劑包括聚丙烯酸酯、聚(丁二烯)、聚THF(聚合四氫呋喃)、CTBN(羧基封端的丁腈)橡膠和聚丙二醇。如果含有這些增韌化合物,它們的用量可以為馬來醯亞胺和其它單官能乙烯基化合物的約15%(重量)。
還可以將矽氧烷添加到該組合物中以產生彈性。合適的矽氧烷是以異丁烯氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷,和以氨基丙基封端的聚二甲基矽氧烷,它們可商購自United Chemical Technologies。
該組合物還可以含有有機填充劑、諸如聚合物以調節流動性。還可以將本領域公知和使用的其它添加劑用於特殊目的、諸如作為助粘劑。選擇合適的這類物質的種類和用量屬於本領域普通技術人員的技能範圍。
實施例1雙酚F-雙(二烯丙基醯胺)的製備
在轉配有機械攪拌器和回流冷凝器的2L三頸燒瓶中將雙酚F(200.3g,1mol)溶於四氫呋喃(THF)(500ml)。向該溶液中加入1,2-環氧-9-癸烯(308.5g,2mol)和苄基二甲胺(0.67g,5mmol)。將該溶液溫熱至80℃、持續7小時,然後使之冷卻至室溫。在真空中除去溶劑而產生一種油狀物。
在氮氣環境中,在裝配有機械攪拌器、回流冷凝器和內部溫度探頭的3L三頸燒瓶中將上述分離的中間產物(508.8g,1mol)溶於THF(1L)和H2O(1L)。向該溶液中加入KMnO4(316g,2mol),並將所得混合物溫熱至80℃、持續5小時。使反應溶液冷卻至室溫並在真空中除去大部分溶劑。將所得物質溶於CH2Cl2(1L)、過濾並用H2O(3×1L)洗滌。將分離的有機層用MgSO4乾燥並在真空中除去溶劑以便產生一種中間產物二酸。
在氮氣環境中,在裝配有機械攪拌器、加液漏鬥和內部溫度探頭的3L三頸燒瓶中將上述二酸(544.8g,1mol)與二烯丙基胺(194.3g,2mol)和CH2Cl2(1L)混合。在冰浴中將該溶液冷卻至4℃。將溶於CH3Cl2(300ml)的二環己基碳化二亞胺(DCC)(412.7g,2mol)裝入加液漏鬥,並在60分鐘的時間內將該溶液加入攪拌的胺溶液中。在冰浴上將反應體系再攪拌30分鐘。使混合物溫熱至室溫並進一步攪拌4小時。將溶液過濾以除去沉澱的二環己基脲(DCU)。將分離的有機層用無水MgSO4乾燥、過濾並在真空中除去溶劑以便產生雙(二烯丙基醯胺)產物。
實施例2聚(丁二烯)雙(二烯丙基醯胺)的製備
在氮氣環境中,在裝配有機械攪拌器、加液漏鬥和內部溫度探頭的2L三頸燒瓶中將二烯丙基胺(97.15g,1mol)溶於丙酮(500ml)。在冰浴上將該溶液冷卻。將溶於丙酮(500ml)的馬來化聚(丁二烯)(Ricon 131 MA5,RiconResins Inc.,1766g)裝入加液漏鬥,並在60分鐘的時間內加入到冷卻的胺溶液中,同時維持內部溫度<10℃。在冰浴上將該溶液再攪拌60分鐘,然後使之溫熱至室溫,並再攪拌2小時。在真空中除去溶劑和殘餘的二烯丙基胺以便產生聚(二烯丙基醯胺)。
實施例3二聚物雙(二烯丙基醯胺)或10,11-二辛基-1,20-二十烷基雙(二烯丙基醯胺)的製備在氮氣環境中,在裝配有回流冷凝器、加液漏鬥和磁性攪拌器的500ml四頸燒瓶中將二聚酸(由Unichema在Empol 1024的商標名下銷售,20.5g,35.7mmol)溶於無水甲苯(250ml)。將該溶液溫熱至80℃,並在60分鐘的時間內逐滴加入草醯氯(12.5mL,143mmol)。馬上會顯著產生CO2、CO和HCl。在添加過程完成後將反應體系再攪拌3小時、使之冷卻至室溫並在真空中除去溶劑以便產生一種橙黃色油狀物。IR和1H NMR光譜數據符合所要求的產物雙(醯基氯)。
在氮氣環境中,在裝配有機械攪拌器、加液漏鬥和內部溫度探頭的500mL三頸燒瓶中將二烯丙基胺(10.0mL)溶於乙醚(Et2O)(200ml)。將溶於H2O(100mL)的NaOH(3.2g,80mmol)加入到該溶液中。在冰浴上將該溶液冷卻至4℃。將上述雙(醯基氯)溶於Et2O(20ml)、盛入加液漏鬥,並在30分鐘的時間內加入到攪拌的胺溶液中,同時維持內部溫度<10℃。在冰浴上將該溶液再攪拌1小時,然後使之熱溫至室溫並再攪拌4小時。分離有機層並用5%HCl水溶液(200mL)和H2O(2×200mL)洗滌。將分離的有機層用無水MgSO4乾燥、過濾並在真空中除去溶劑以便產生一橙黃色油狀物(87%),它具有的IR和1H NMR光譜數據符合所要求的雙(二烯丙基醯胺)。
實施例4棕櫚醯烯丙基醯胺的製備使用用於實施例3合成的上述Schotten-Baumenn條件由烯丙基胺(57.1g,1mol)、棕櫚醯氯(274.9g,1mol)和NaOH(40g,1mol)來製備一烯丙基醯胺。
實施例5烯丙基醯胺/BMI晶片固定粘合劑將下列試劑合併並人工混合以產生均勻的晶片固定組合物壬二醯雙(二烯丙基醯胺)
(使用與實施例3相同的一般步驟由壬二醯二氯和二烯丙基胺製備) 0.521g二馬來醯亞胺(由Henkel以VersalinkP-650銷售) 1.678g叔丁基-2-乙基己酸酯 0.043g二丙烯酸金屬鹽(由Sartomer以產品號633銷售) 0.023gγ-異丁烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷 0.024g銀粉(來自Chemet Corporation,RA-0081) 5.148g將粘合劑用於使80×80密耳矽晶片與下列各種金屬引線框粘接(Ag/合金42指的是鍍合金42、一種Fe/Ni合金的銀;Ag/Cu指的是鍍銅的銀)。在200℃的熱板上固化60秒後(條件1)和在200℃的熱板上固化60秒、隨後放入175℃的烘箱內4小時後(條件2),在室溫(RDSS,室溫晶片剪切強度)和在240℃(HDSS,熱晶片剪切強度)下使用一種帶有數字測力計DFI 50(Chatillon)的HMP型1750晶片剪切試驗機來測定晶片剪切強度。此處報導了結果且這些結果表現出了商業上可接受的晶片剪切值。引線框 固化條件1 固化條件2RDSSHDSSRDSSHDSSAg/合金42 1.720.875.650.92Ag/Cu 2.150.584.650.74Cu 1.760.483.600.85Pd 1.941.184.561.25
實施例6苯甲醯氨基封端的二聚二胺二馬來醯亞胺的製備
在裝配有加液漏鬥、磁性攪拌器、內部溫度探頭和氮氣進口/出口的500mL三頸燒瓶中將二聚二胺(由Henkel以Versamine 552銷售,20.0g,37mmol)溶於乙醚(Et2O)(200ml)。在劇烈攪拌的條件下將NaOH水溶液(用100mL H2O稀釋的11.7ml、6.25M溶液,73mmol)加入。將該溶液放入穩定流動的氮氣環境中,並通過攪拌使之在冰浴上冷卻至3℃。將溶於Et2O(50mL)的對硝基苯甲醯氯(13.6g,73mmol)盛入加液漏鬥,並在60分鐘的時間內將該溶液加入到反應容器中,同時維持內部T<10℃。在添加過程完成後在約3℃下將反應溶液再攪拌60分鐘,然後使之溫熱至室溫並再攪拌4小時。將該溶液轉入分液漏鬥並依次用蒸餾水(300mL)、5%HCl水溶液(300mL)、NaCl水溶液(250mL)和蒸餾水(2×250mL)洗滌分離的有機層。分離有機物、用無水MgSO4乾燥、過濾並在真空中除去溶劑以便產生二硝基化合物,它是一種粘性黃色油狀物、具有可接受的1H NMR和IR光譜(30.0g,96%)。
在裝配有磁性攪拌器、回流冷凝器和氮氣出口/進口的250mL三頸燒瓶中將上述二硝基化合物(5.0g,5.9mmol)溶於甲醇(MeOH)(25ml)和四氫呋喃(THF)(5mL)。將該溶液放入氮氣環境中並在攪拌下加入5%Pd-C(0.96g)。加入甲酸銨(3.4g,55mmol)並在室溫下將反應溶液攪拌2小時。立即觀察到產生二氧化碳。將反應溶液過濾並通過旋轉蒸發器除去大部分濾液溶劑。將所得粘性油狀物溶於Et2O(150mL)、用蒸餾水(150mL)洗滌、分離並用無水MgSO4乾燥。在真空中除去溶劑以便產生二胺,它是一種粘稠的棕色油狀物、具有可接受的1H NMR和IR光譜(3.9g,84%)。
在裝配有磁性攪拌器、加液漏鬥和氮氣進口/出口的250mL三頸燒瓶中將馬來酐(0.5g,5.1mmol)溶於丙酮(10ml)。在冰浴上冷卻該溶液並將其放入氮氣環境中。將上述二胺(2.0g,2.60mmol)的丙酮(10mL)溶液盛入加液漏鬥,在30分鐘內將該溶液逐滴加入反應體系。在冰浴上將反應溶液再攪拌30分鐘,然後使之溫熱至室溫並再攪拌4小時。向所得漿體中加入乙酐(Ac2O)(1.54mL,160mmol)、三乙胺(Et3N)(0.23mL,1.63mmol)和乙酸鈉(NaOAc)(0.16g,1.9mmol)。將所得漿體加熱以適度回流5小時。使反應冷卻至室溫並通過旋轉蒸發器除去溶劑以產生一種褐色油狀物。將該物質溶於CH2Cl2(250mL)並依次用蒸餾水(200mL)、飽和NaHCO3(200mL)和蒸餾水(200mL)洗滌。分離有機層、用無水MgSO4乾燥並在真空中除去溶劑以便產生二馬來醯亞胺,它是一種褐色固體(2.0g,83%)。該附脂具有令人滿意的1H NMR、13C NMR和IR光譜,並顯示出摻雜了微量的乙酸。
實施例720-雙馬來醯亞胺基-10,11-二辛基二十烷(及異構體)的製備
在一個裝配有乾燥管、溫度計、慢加漏鬥、機械攪拌器和氮清洗器的5L的多頸燒瓶中將馬來酐(98.06g,相當於1.02當量的-NH2)溶於500mL四氫呋喃(THF)。開始攪拌並用乾冰/水浴冷卻該溶液。開始緩慢添加溶於250mL THF的二聚二胺(Versamine 552,Henkel,245.03g,0.4477mol)。添加過程在1小時內進行。添加完成後去掉冰浴並用375mL的THF通過慢加漏鬥來進行衝洗以併入固化的二胺。1小時後重新將燒瓶放入冰浴。用50ml THF以衝洗的方式將1-羥基-苯並三唑(96.79g,相當於0.80當量的-NH2)加入到燒瓶中。當溫度達到5℃時,開始緩慢添加溶於200mL THF的二環己基碳化二亞胺(DCC)(188.43g,相當於1.02當量的-NH2)。在添加過程中將溫度保持在低於10度。DCC的添加完成後用80mL THF衝洗慢加漏鬥。去掉冰浴。通過IR監測反應溶液。當看來異醯亞胺已經轉化成馬來醯亞胺的情況時(在DCC添加完成後約4小時),將混合物過濾,同時用THF衝洗固體。將橙黃色溶液放入冷藏箱內過夜。
從冷藏箱中取出該溶液並使之溫熱至室溫。向該溶液中加入氫醌(0.0513g)。在溫度維持低於28℃的條件下,在旋轉蒸發器上進行THF的部分去除。將該溶液濃縮至約800mL。可觀察到大量顆料狀物。將該溶液放入冷藏箱內過夜。
從冷藏箱中取出該混合物並使之加溫。過濾固體,用THF衝洗。將濾液轉入2L的多頸燒瓶中,該燒瓶裝配有機械攪拌器、連接有捕集器的真空管和一個與乾燥管連接的玻璃管。在室溫下通過抽真空並通過在攪拌下向該物質鼓入空氣將剩餘的THF除去。將所得濃稠的奶油狀棕黃色的半固體放入冷藏箱內過夜。
從冷藏箱中將該半固體取出並將其加溫。將該半固體溶於各450mL的甲醇和己烷中,並用50%甲醇/水(4×250mL)洗滌以除去1-羥基苯並三唑(HOBT)。嘗試用己烷萃取產物。在添加300mL己烷後沒有觀察到分層現象。另外用水(3×250mL)洗滌該混合物。將有機相放入冷藏箱內過夜。
從冷藏箱中取出該物質。它顯然分成了兩層。上層是透明的且呈現黃色。底層是橙黃色的且渾濁。將該物質放冷後傾入分液漏鬥。上層是己烷層且是所需的產物。用己烷(6×200mL)萃取底層,很容易分離。用無水硫酸鎂乾燥合併的萃取液並過濾,同時用己烷衝洗固體。在不超過24℃的溫度條件下,在旋轉蒸發器上將溶劑分離出約750ml體積。在室溫下,使用真空/空氣發泡裝置除去剩餘的溶劑以便得到產率為67%的所需產物。
實施例8丁二烯—丙烯腈雙馬來醯亞胺的製備
在裝配有加液漏鬥、機械攪拌器、內部溫度探頭和氮進口/出口的3L四頸燒瓶中將氨基封端的丁二烯—丙烯腈(由BF Goodrich以Hycar resin 1300 X42ATBN銷售,其中結構中所述的m和n是可產生數均分子量為3600的整數)(450g,500mmol、以胺的當量AEW=450g為準)溶於CHCl3(1000mL)。將攪拌的該溶液放入氮氣環境中並在冰浴上冷卻。將溶於CHCl3(50ml)的馬來酐(98.1g,1mol)盛入加液漏鬥並在30分鐘的時間內將該溶液加入反應體系,同時維持內部溫度低於10℃。在冰上攪拌該混合物30分鐘,然後使之溫熱至室溫並再攪拌4小時。向所得漿體中加入乙酐(At2O)(653.4g,6mol)、三乙胺(Et3N)(64.8g,0.64mol)和乙酸鈉(NaOAc)(62.3g,0.76mol)。將反應溶液加熱以適度回流5小時,使之冷卻至室溫,隨後依次用H2O(1L)、飽和NaHCO3(1L)和H2O(2×1L)萃取。在真空中除去溶劑以便產生馬來醯亞胺封端的丁二烯丙烯腈。
實施例9由三(環氧丙基)異氰脲酸酯衍生的三(馬來醯亞胺)的製備
在裝配有機械攪拌器、內部溫度探頭和氮氣進口/出口的2L三頸燒瓶中將三(環氧丙基)異氰脲酸酯(99.0g,0.33mol)溶於THF(500mL)。向該溶液中加入羥苯基馬來醯亞胺(189.2g,1mol)和苄基二甲胺(1.4g,0.05wt%)。將該溶液加熱至80℃、持續7小時。然後使反應溶液冷卻至室溫、將其過濾並用5%HCl水溶液(500mL)和蒸餾H2O(1L)洗滌過濾物。在室溫下真空乾燥所得固體三嗪三(馬來醯亞胺)。
實施例10棕櫚酸馬來醯亞氨基乙酯的製備
在裝配有機械攪拌器、內部溫度探頭、加液漏鬥和氮氣進口/出口的2L三頸燒瓶中將棕櫚醯氯(274.9g,1mol)溶於Et2O(500mL)。在劇烈攪拌的條件下加入溶於蒸餾H2O(500mL)的NaHCO3(84.0g,mol)並在氮氣環境中使該溶液在冰浴上冷卻。將溶於Et2O(100mL)的羥乙基馬來醯亞胺(141g,1mol)盛入加液漏鬥並在30分鐘內將該溶液加入反應體系,同時在添加的過程中維持內部T<10℃。在冰上將反應溶液再攪拌30分鐘,然後使之溫熱至室溫並攪拌4小時。將反應溶液轉入分液漏鬥並依次用蒸餾水(500mL)、5%HCl水溶液(500mL)和蒸餾水(500mL)洗滌分離的有機層。分離有機層、用無水MgSO4乾燥、過濾並在真空中除去溶劑以產生脂族馬來醯亞胺。
實施例11由5-異氰酸基-1-(異氰酸基甲基)-1,3,3-三甲基環己烷衍生的雙馬來醯亞胺的製備
在裝配有機械攪拌器、加液漏鬥和氮進口/出口的1L三頸燒瓶中將5-異氰酸基-1-(異氰酸基甲基)-1,3,3-三甲基環己烷(111.15g,0.5mol)溶於THF(500mL)。將反應溶液放入氮氣環境中並在攪拌條件下加入二月桂酸二丁錫(催化劑Sn11)(6.31g,10mol)和羥乙基馬來醯亞胺(141g,1mol),並將所得混合物在70℃下加熱4小時。將溶於THF(100ml)的羥乙基馬來醯亞胺(141g,1mol)盛入加液漏鬥。在30分鐘的時間內將該溶液加入異氰酸酯溶液中並將所得混合物在70℃下再加熱4小時。使反應溶液冷卻至室溫並在真空中除去溶劑。將剩餘的油狀物溶於CH2Cl2(1L)並用10%HCl水溶液(1L)和蒸餾H2O(2×1L)洗滌。將分離的有機相用MgSO4乾燥、過濾並在真空中除去溶劑以便產生馬來醯亞胺。
實施例12由Pripol 2033衍生的二聚二乙烯基醚的製備
「二聚二乙烯基醚」(及環狀異構體)在氮氣環境中,在裝配有機械攪拌器的2L三頸燒瓶中將雙(1,10-菲咯啉)Pd(OAc)2(0.21g,0.54mmol)溶於丁基乙烯基醚(8.18g,81.7mmols)、庚烷(100mL)和「二聚二醇」(由Unichema以Pripol 2033銷售,15.4g,27.2mmol)的混合物中。將該溶液加熱以輕微回流6小時。使該溶液冷卻至室溫且隨後傾入活性炭(20g)並攪拌1小時。將所得漿體過濾並在真空中除去過量的丁基乙烯基醚和庚烷以便產生二乙烯基醚、為一種黃色油狀物。該產物具有可接受的1H NMR、FT-IR和13C NMR光譜特徵。一般粘度為~100cPs。
實施例13由二聚二醇(Pripol 2033)衍生的二聚二丙烯酸酯的製備
在氮氣環境中,在裝配有機械攪拌器、加液漏鬥和內部溫度探頭的1L三頸燒瓶中將二聚二醇(由Unichema以Pripol 2033銷售,284.4g,500mmol)溶於無水丙酮(500mL)。向該溶液中加入三乙胺(101.2g,1mol)並在冰浴上冷卻至4℃。將溶於無水丙酮(100mL)的丙烯醯氯(90.5g,1mol)盛入加液漏鬥並在60分鐘的時間內加入攪拌的反應溶液中,同時維持內部溫度<10℃。在冰上將該溶液再攪拌2小時,然後使之溫熱至室溫並攪拌4小時。通過旋轉蒸發器除去大部分溶劑並將剩餘殘餘物溶於CH2Cl2(1L)。用5%HCl水溶液(800mL)和H2O(2×800mL)洗滌該溶液。將分離的有機相用MgSO4乾燥、過濾並在真空中除去溶劑以便產生二丙烯酸酯、為一種油狀物。
實施例14N-乙基苯基馬來醯亞胺的製備將4-乙基苯胺(12.12g)溶於50ml的無水乙醚,並緩慢加入在冰浴上冷卻的溶於100ml無水乙醚的9.81g馬來酐的攪拌溶液中。添加過程完成後,將反應混合物攪拌30分鐘。過濾出淡黃色結晶並乾燥。將乙酐(200ml)用於溶解馬來醯胺酸和20g乙酸鈉。在160℃下,在油浴中加熱反應混合物。回流3小時後,將溶液冷卻至室溫、放入1L的置於冰水內的燒杯中並劇烈攪拌1小時。將產物進行抽濾並在己烷中重結晶。將收集的結晶物在50℃下乾燥並在真空箱中放置過夜。FTIR和NMR分析顯示出乙基馬來醯亞胺的特徵。
實施例15雙(亞烷基硫)的製備
在裝配有機械攪拌器和Dean-Stark蒸餾器的3L三頸燒瓶中將二聚酸(由Unichema以Empol 1024的商標名銷售)(574.6g,1mol)和炔丙醇(112.1g,2mmol)溶於甲苯(1L)。加入濃H2SO4(6mL)並將該溶液回硫6小時、直到以共沸的方式蒸餾出36mL的H2O為止。使溶液冷卻至室溫、用H2O(2×1L)洗滌、無水MgSO4乾燥並在真空中除去溶劑以產生中間產物塊丙基酯,它是一種油狀物。
在氮氣環境中,在裝配有回流冷凝器、機械攪拌器和內部溫度探頭的1L三頸燒瓶中將該中間產物酯(650.7g,1mol)溶於THF(200mL)。加入月桂基硫醇(404.8g,2mol)和2,2』-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(由DuPont以Vazo52的商標名銷售)並在油浴中將所得混合物加熱至70℃、不斷攪拌持續7小時。使反應溶液冷卻至室溫並在真空中除去溶劑以產生亞烷基硫、為一種油狀物。
實施例A6-馬來醯亞氨基己酸的製備
6-馬來醯亞氨基己酸使用公知的方法1來合成具有酸功能的馬來醯亞胺、即6-馬來醯亞氨基己酸。在裝配有機械攪拌器、內部溫度探頭和加液漏鬥的500mL四頸燒瓶中將氨基己酸(100g,7.6×10-1mols)溶於冰醋酸(50mL)。將溶於乙腈(75mL)的馬來酐(74.8g,7.6×10-1mols)的溶液盛入加液漏鬥。在室溫下和1小時的時間內將該溶液逐滴加入氨基己酸中,同時維持內部反應溫度低於35℃。在添加過程完成後將反應溶液攪拌3小時。將反應漿體過濾、並在70℃下在真空箱(P~25託)中將分離的過濾物乾燥過夜以便產生166g灰白色固體(95%)。產物醯胺基酸顯示出的FT-IR和1H NMR光譜特徵符合文獻中的數據。
在氮氣環境中,在裝配有機械攪拌器和Dean-Stark分水器的1L三頸燒瓶中將上述醯胺基酸(166g,7.2×10-1mols)溶於甲苯(200mL)、苯(200mL)和三乙胺(211mL,1.51mol)的溶液中。將該溶液加熱回流4小時並用Dean-Stark分水器收集產生的水。向反應燒瓶中加入蒸餾水(400mL)以便溶解主要從反應過程中的溶液中分離的產物三乙銨鹽。分離水層、用50%HCl酸化至pH~1並用乙酸乙酯(600mL)萃取。用蒸餾水(400mL)洗滌有機層。用MgSO4乾燥分離的有機層,隨後在真空中除去溶劑以生產一種灰白色固體(76.2g,50%)。用光譜法測定的產物6-馬來醯亞氨基己酸與文獻物質的FT-IR和1H NMR一致。
實施例B「二聚二酯雙馬來醯亞胺」的製備
「二聚二酯雙馬來醯亞胺」(及環狀異構體)在氮氣環境中,在裝配有機械攪拌器、Dean-Stark分水器和內部溫度探頭的1L四頸燒瓶中將Pripol 2033(「二聚二醇」,Uniquema,92.4g,1.69×10-1mols)、6-馬來醯亞氨基己酸(75.0g,3.55×10-1mols)和H2SO4(0.50mL,~8.5×10-3mols)在甲苯(300mL)中攪成漿。將反應溶液加熱以輕微回流2小時並用Dean-Stark分水器收集產生的水。排空分水器中的水並從反應體系中蒸餾出~50mL甲苯溶劑以除去微量水分並促使酯化反應平衡完全。使反應體系冷卻至室溫、再加入甲苯(100mL)(此時如果是實驗室規模優選加入乙醚以替代甲苯)並用飽和NaHCO3水溶液(300mL)和蒸餾水(300mL)洗滌該溶液。分離有機層並用無水MgSO4乾燥,且在真空中除去溶劑以生產一種橙黃色油狀物(107.2g,68%)。通過將這種樹脂的甲苯溶液經矽膠和氧化鋁的短柱洗脫來進一步純化該物質。這種液體雙馬來醯亞胺樹脂具有可接受的FT-IR、1H NMR和13C NMR數據。一般η~2500cPs。
實施例C「癸二醇二酯雙馬來醯亞胺」的製備
「癸二醇二酯雙馬來醯亞胺」使用實施例B中所述的一般步驟,同時用癸二醇(29.5g,1.69×10-1mols)替代Pripol 2033。該工藝產生一種固體、為中度可溶性的雙馬來醯亞胺(54.9g,58%)。該產物顯示出令人滿意的FT-IR和1H NMR數據。
實施例D「甘油三酯三(馬來醯亞胺)」的製備
使用實施例B中所述的技術方案,同時用甘油(10.4g,1.13×10-1mol)替代Pripol 2033。該產物是一種粘性液體、具有可接受的FT-IR和1H NMR數據。
實施例E「IPDI的雙(氨基甲酸間硝基苄基酯)」的製備
「IPDI的雙(氨基甲酸間硝基苄基酯)」在氮氣環境中,在裝配有機械攪拌器、回流冷凝器和內部溫度探頭的2L三頸燒瓶中將異佛爾酮二異氰酸酯(「IPDI」,100.0g,4.5×10-1mols)、間硝基苄基醇(137.8g,9.0×10-1mols)和二月桂酸二丁錫(2.8g,4.5×10-3mols)溶於無水甲苯(1500mL)。將所得溶液加熱至90℃、持續4小時。在樣品固體部分的IR中沒有觀察到異氰酸酯的譜帶。使該溶液冷卻至室溫並用蒸餾水(100mL)洗滌。分離有機層並在真空中除去溶劑以產生一種黃色液體,它具有可接受的FT-IR和1H NMR特徵。
實施例F「IPDI的雙(間-氨基苄基氨基甲酸酯)」的製備
「IPDI的雙(間-氨基苄基氨基甲酸酯)」在氮氣下,於一個裝有磁性攪拌器的500ml三頸圓底燒瓶中,將實施例E的二硝基化合物(8.28g,1.57×10-2mols)溶解於乙醇(100ml)中。加入環己烯(28.6ml,2.82×10-1mols),然後加入5%Pd/C(4.14g)。將所得漿體輕微回流6.5小時。此溶液的一小份濾液的FT-IR在1529cm-1和1352cm-1沒有顯示出硝基伸張振動譜線。將本體溶液冷卻至室溫並過濾。在真空中除去溶劑而產生一種黃色半固體(6.6g,90%),它顯示出可接受的FT-IR和1H NMR光譜特性。
實施例G「IPDI的雙(間-馬來醯亞胺基苄基氨基甲酸酯)」的製備
IPDI的雙(間-馬來醯亞胺基苄基氨基甲酸酯)
在氮氣下,於一個裝有磁性攪拌器和加液漏鬥的250ml四頸燒瓶中,將實施例F的二胺(6.6g,1.41×10-2mols)溶於丙酮(60ml)中,並且冷卻至4℃。於30分鐘內,加入溶解於丙酮(20ml)的馬來酐(2.76g,2.82×10-2mols)。在4℃下攪拌所得溶液1小時,然後讓其溫度升至室溫,並攪拌一夜。FT-IR分析顯示,根據在~1810cm-1不存在酐的伸張振動譜線而判定沒有殘留的馬來酐。
向上面醯胺酸溶液中加入乙酐(8.5ml,9.0×10-2mols)、三乙胺(1.26ml,9.0×10-3mols)和乙酸鈉(0.88g,1.1×10-2mols)。在氮氣下將所得溶液輕微回流4小時。此反應可冷卻至室溫,並在真空中除去大部分溶劑。將所得粘性液體在二氯甲烷(200ml)中溶解,並用蒸餾水(3×200ml)提取。然後用無水MgSO4乾燥此有機物,過濾,在真空中除去溶劑而產生一種淺褐色固體(6,75g,76%)。此物質表現出可接受的FT-IR和1H NMR光譜特性。
實施例H「DDI1410的雙(間-硝基苄基氨基甲酸酯)」的製備
「DDI1410的雙(間-硝基苄基氨基甲酸酯)」(和環狀異構體)在氮氣下,於一個裝有機械攪拌器、回流冷凝器和內部溫度探針的1L四頸燒瓶中,將DDI1410(Henkel,「二聚二異氰酸酯」,99.77g,基於13.96%NCO為1.65×10-1mols),間硝基苄醇(50.8g,3.32×10-1mols)和二丁錫二月桂酯(0.5ml,8.3×10-4mols)溶於甲苯(150ml)。將反應混合物加熱至85℃,保持2.5小時。一小份反應混合物的FT-IR分析顯示,根據在2272cm-1缺乏譜線而判定異氰酸酯官能度完全消耗。於真空從反應中除去溶劑而產生一種黃色油(152.4g,102%(痕量甲苯)),它可在室溫下固化。該固體表現出令人滿意的FT-IR和1HNMR光譜特性。
實施例I「DDI1410的雙(間-氨基苄基氨基甲酸酯)」的製備
「DDI1410的雙(間-硝基苄基氨基甲酸酯)」(和環狀異構體)在氮氣下,於一個裝有機械攪拌器和回流冷凝器的1L三頸燒瓶中,將實施例H的二胺產物(39.6g,4.32×10-2mols)和氯化亞錫二水合物(97.55g,4.32×10-1mols)在乙酸乙酯(300ml)中漿化。將反應混合物加熱至輕度回流,並劇烈攪拌3小時。使溶液冷卻至室溫並用飽和碳酸氫鈉溶液調節至PH7-8。將此混合物通過一個25微米的濾器,產生的混合物分離為一個混濁含水層和一個中度清亮的有機層。離析含水層,用乙酸乙酯(100ml)衝洗。合併有機層,用蒸餾水(300ml)洗,並用無水MgSO4乾燥。將該漿體過濾,於真空中從濾液中除去溶劑而產生黃色的粘性固體(33.8g,92%)。
實施例J「DDI1410的雙(間-馬來醯亞胺基苄基氨基甲酸酯)」的製備
「DDI1410的雙(間-馬來醯亞胺基苄基氨基甲酸酯)」(和環狀異構體)在氮氣下,於一個裝有機械攪拌器、內部溫度探針和添加漏鬥的2L四頸燒瓶中,將馬來酐(15.4g,1.57×10-2mols)溶解在丙酮(300ml)中。在冰浴上將溶液冷卻至約4℃。於30分鐘內將實施例I中製備的二胺(63.4g,7.48×102mols)在丙酮(70ml)中的溶液從加液漏鬥加入到馬來酐溶液中,並保持內部溫度低於10℃。攪拌所得溶液1小時,隨後使其升溫至室溫,並攪拌2小時。
向此醯胺酸溶液中加入乙酐(24.7ml,2.62×10-1mols)、三乙胺(6.25ml,4.48×10-8mols)和四水合乙酸錳(0.37g,1.50×10-3mols)。將溶液加熱以輕度回流6.5小時,然後使其冷卻至室溫。在真空中除去大部分溶劑,並將所得黑色液體溶解在乙醚(500ml)中。用蒸餾水(500ml)洗此溶液。分離出的有機層隨後依次用飽和碳酸氫鈉水溶液(500ml)和蒸餾水(500ml)洗。離析有機物,用無水MgSO4乾燥,在真空中除去溶劑,而產生一種粘性桔黃色油。這種物質表現出的FT-IR、1H NMR和13C NMR光譜特性與所期望的雙馬來醯亞胺產物相一致。
本發明的另一個實施方案包括含有烯丙基醯胺化合物的包裝密封劑,此化合物具有以下結構

其中Q和Z可為一種酯,其結構為
或為
其中p是1至100,每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多有100個原子,並可包含芳基取代基,或者一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個含有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50。
本發明的另一個實施方案包括本文所述的馬來醯亞胺,其分子式為[M-Xm]n-Q和[M-Zm]n-K,其中Q和Z可為一種酯,其結構為
或為
其中p是1至100,每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多有100個原子,且可包含芳基取代基,或者一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或有一個1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50。本發明的另一個實施方案包括本文所述的乙烯基化合物,其結構為

其中B是C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8),其中R8為C1至C6烷基。本發明的另一個實施方案包括本文所述的乙烯化合物,其結構為

其中Q和Z可為一種酯,其結構為
或結構為
其中p為1至100,每個R3可獨立地為一種烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基或者為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或有一個1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立是1至10,f為1至50。
本發明的另一個實施方案包括本文所述的包含一種陰離子或陽離子固化引發劑的包裝密封劑。這些引發劑的類型和用量在本領域是已知的。
本發明的其它實施方案包括如下列各節所述的那些。
1.一種包裝密封劑,含有一種烯丙基化醯胺化合物;一種選自自由基引發劑、光引發劑及其結合物的固化引發劑;還可任選地含有一種或多種填充物及一種或多種助粘劑;此烯丙基化醯胺化合物的化學式為
其中m為0或1,n為1至6,並且(a)R3為H,具有1至18個碳原子的烷基,具有1至18個碳原子的亞烷基氧基,烯丙基,芳基,或具有以下結構的取代芳基
其中R10、R11和R12獨立地為H或具有1至18個碳原子的烷基或亞烷基氧基;(b)X為芳族基團,它選自以下結構的芳基基團

(c)Q為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,其鏈中最多有約100個原子,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與X相連。
2.根據1節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Q為一種鏈中約具有最多約100個原子的直鏈或支鏈烷基類,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可直接或不直接與X相連。
3.根據1節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Q為一種尿烷,其結構為
其中R2獨立地為烷基、芳基或芳烷基,它具有1至18個碳原子;R3為烷基或烷氧基鏈,此鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;X為O、S、N或P;以及v為0至50。
4.根據1節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Q為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基,或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50。
5.根據1節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Q為一種具有以下結構的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈,在鏈中最多含有100個原子,且可含有芳基取代基。
6.根據1節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Q為一種酯,其結構為
其中p為1至100,每個R3可單獨為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;或者為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50。
7.根據1節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Q為一種酯,其結構為
其中p為1至100,每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;或者為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50。
8.一種包裝密封劑,含有一種烯丙基化醯胺化合物;一種選自自由基引發劑、光引發劑及其結合物的固化引發劑;並可任選地含有一種或多種填充物及一種或多種助粘劑;此烯丙基化醯胺化合物的化學式為
其中m為0或1,n為1至6,並且(a)R9為H,具有1至18個碳原子的烷基或亞烷基氧基,烯丙基,芳基,或具有以下結構的取代芳基
其中R10、R11和R12獨立地為H或一種具有1至18個碳原子的烷基或亞烷基氧基;(b)K為選自以下結構芳基基團的芳基
其中p為1至100;
其中p為1至100;
其中R5、R6和R7為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,其鏈中最多有約100個原子,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈中主鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與此芳族環相連;或者R5、R6和R7為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-,其中R1取代基為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e是1至10,f為1至50;
和(XIII)
和(c)Z為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,在鏈中最多具有約100個原子,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與K相連。
9.根據8節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Z為一種鏈中約具有最多100個原子的直鏈或支鏈烷基類,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與K相連。
10.根據8節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Z為一種尿烷,其結構為
其中各R2獨立地為烷基、芳基或芳烷基,它具有1至18個碳原子;R3為一個烷基或烷氧基鏈,此鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;X為O、S、N或P;以及v為0至50。
11.根據8節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Z為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)k-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50。
12.根據8節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Z為具有以下結構的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈,在鏈中最多含有100個原子,且可含有芳基取代基。
13.根據8節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Z為一種酯,其結構為
其中p為1至100,每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;
或者為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50。
14.根據8節所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中Z為一種酯,其結構為
其中p為1至100,每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;或者為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立是1至10,f為1至50。
15.根據8至14節中任一個的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中K為
其中p為1至100;16.根據8至14節中任一個的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中K為
其中R5、R6和R7為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,其鏈中最多有約100個原子,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與此芳族環相連。
17.根據8至14節中任一所述的含有一種烯丙基化醯胺化合物的包裝密封劑,其中K為
18.根據1至17節中任一所述的包裝密封劑,其中固化引發劑選自陰離子和陽離子引發劑。
19.根據1至18節中任一個的包裝密封劑,它還含有具有以下結構的一種化合物

其中m為0或1,n為1至6,並且
(a)R1和R2為H,或者為具有1至5個碳原子的烷基,或者與形成乙烯基的碳原子共同形成一個5至9元環;(b)B為C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8),其中R8為具有1至5個碳原子的烷基;(c)X為芳基,它選自以下結構的芳基基團

和(d)Q為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與X相連;或者(d)Q為一種尿烷,其結構為
其中R2獨立地為烷基、芳基或芳烷基,它具有1至18個碳原子;R3為烷基或烷氧基鏈,此鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;X為O、S、N或P;以及v為0至50;或者
(e)Q為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立是1至10,f為1至50;或者(f)Q為具有以下結構的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈,在鏈中最多含有100個原子,且可含有芳基取代基。
20.根據19節所述的包裝密封劑,其中Q為一種酯,其結構為
或為
其中p為1至100,而且每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,此鏈可包含芳基取代基;或者每個R3可獨立地為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立是1至10,f為1至50。
21.一種根據1至18節中任一個的包裝密封劑,它還包含具有此結構的一種化合物

其中m為0或1,n為1至6,並且(a)R1和R2為H,或者為具有1至5個碳原子的烷基,或者與形成乙烯基的碳原子一起形成一個5至9元環;(b)B為C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8),其中R8為具有1至5個碳原子的烷基;
(c)K為芳基,它選自以下結構的芳基基團
其中p為1至100;
其中p為1至100;
其中R5、R6和R7為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈中主鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與此芳族環相連;或者R5、R6和R7為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-,其中R1取代基為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e是1至10,f為1至50;
和(XII)
和(d)Z為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與K相連;或者
(e)Z為一種尿烷,其結構為
其中各R2獨立地為烷基、芳基或芳烷基,它具有1至18個碳原子;R3為烷基或烷氧基鏈,此鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;X為O、S、N或P;以及v為0至50;或者(f)Z為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立是1至10,f為1至50;或者(g)Z為具有以下結構的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈,在鏈中最多含有100個原子,且可含有芳基取代基。
22.根據21節的可固化粘合劑組合物,其中Z為一種酯,其結構為
或為
其中p為1至100,而且每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;或者每個R3可獨立地為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立是1至10,f為1至50。
23.一種製作一種電子組件的方法,此組件包含電子元件,它以機械和電學方式與基板連接並密封在固化的包裝密封劑組合物中,此方法包括(a)提供一種按照1節至22節中任一所述的可固化包裝密封劑組合物,(b)用可固化密封劑組合物將電子組件密封;並且(c)將該組合物就地固化。
24.一種根據23節所述的方法製備的電子組件。
權利要求
1.一種包裝密封劑,它含有一種烯丙基化醯胺化合物;一種選自自由基引發劑、光引發劑及其結合物的固化引發劑;還可任選地含有一種或多種填充劑及一種或多種助粘劑;此烯丙基化醯胺化合物的化學式為
其中m為0或1,n為1至6,並且(a)R9為H,具有1至18個碳原子的烷基,具有1至18個碳原子的亞烷基氧基,烯丙基,芳基,或以下結構的取代芳基
其中R10、R11和R12獨立地為H或具有1至18個碳原子的烷基或亞烷基氧基;(b)X為芳族基團,它選自具以下結構的芳基基團

(c)Q為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,其鏈中最多有約100個原子,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與X相連;或者(d)Q為以下結構的尿烷
其中R2獨立地為烷基、芳基或芳烷基,它具有1至18個碳原子;R3為烷基或烷氧基鏈,此鏈中最多含有100個原子,並可包含芳基取代基;X為O、S、N或P;以及v為0至50;或者(e)Q為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基,或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50。(f)Q為一種具有以下結構的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈,在鏈中最多含有100個原子,並可含有芳基取代基;或者(g)Q為一種酯,其結構為
其中p為1至100,每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,並可包含芳基取代基;或者為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50;或者(h)Q為一種酯,其結構為
其中p為1至100,每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,並可包含芳基取代基;或者為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50。
2.一種包裝密封劑,它含有一種烯丙基化醯胺化合物;一種選自自由基引發劑、光引發劑及其結合物的固化引發劑;並可任選地含有一種或多種填充劑及一種或多種助粘劑;此烯丙基化醯胺化合物的化學式為
其中m為0或1,n為1至6,並且(a)R9為H,具有1至18個碳原子的烷基或亞烷基氧基,烯丙基,芳基,或以下結構的取代芳基
其中R10、R11和R12獨立地為H或具有1至18個碳原子的烷基或亞烷基氧基;(b)K為芳基,它選自以下結構的芳基基團
其中p為1至100;
其中p為1至100;
其中R5、R6和R7為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,其鏈中最多有約100個原子,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈中主鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與此芳族環相連;或者R5、R6和R7為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-,其中R1取代基為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e是1至10,f為1至50。
和(c)Z為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,在鏈中最多有約100個原子,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與K相連;或者(d)Z為一種尿烷,其結構為
其中R2獨立地為一個烷基、芳基或芳烷基,它具有1至18個碳原子;R3為一個烷基或烷氧基鏈,此鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;X為O、S、N或P;以及v為0至50;或者(e)Z為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或有一個1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有l至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50;或者(f)Z為一以下結構的酯
其中R3為一種烷基或烷氧基鏈,在鏈中最多含有100個原子,此鏈可含有芳基取代基;(g)Z為一種酯,其結構為
其中p為1至100,每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,並可包含芳基取代基;或者為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50;或者(h)Z為一種酯,其結構為
其中p為1至100,每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,並可包含芳基取代基;或者為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50。
3.一種根據權利要求1或2的包裝密封劑,其中固化引發劑選自陰離子和陽離子引發劑。
4.一種根據權利要求1至3中任一項的包裝密封劑,它還含有一種具有以下結構的化合物

其中m為0或1,n為1至6,並且(a)R1和R2為H,或者為具有1至5個碳原子的烷基,或者與形成乙烯基的碳原子一起形成一個5至9元環;(b)B為C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8),其中R8為具有1至5個碳原子的烷基;(c)X為芳基,它選自以下結構的芳基基團

和(d)Q為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為此鏈的側基,或作為鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與X相連;或者(d)Q為一種尿烷,其結構為
其中R2獨立地為烷基、芳基或芳烷基,它具有1至18個碳原子;R3為烷基或烷氧基鏈,此鏈中最多含有100個原子,並可包含芳基取代基;X為O、S、N或P;以及v為0至50;或者(e)Q為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50;或者(f)Q為一種以下結構的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈,在鏈中最多含有100個原子,且可含有芳基取代基。(g)Q為一種酯,其結構為;
其中p為1至100,每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;或者為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50;或者(h)Q為一種酯,其結構為
其中p為1至100,而且每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;或者每個R3可獨立地為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50。
5.一種根據權利要求1至4中任一項的包裝密封劑,它還含有一種以下結構的化合物

其中m為0或1,n為1至6,並且(a)R1和R2為H,或者為一種具有1至5個碳原子的烷基,或者與形成乙烯基的碳原子一起形成一個5至9元環;(b)B為C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8),其中R8為具有1至5個碳原子的烷基;(c)K為芳基,它選自以下結構的芳基基團
其中p為1至100;
其中p為1至100;
其中R5、R6和R7為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈中主鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與此芳族環相連;或者R5、R6和R7為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-,其中R1取代基為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50;
和(XII)
和(d)Z為一個直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類,它可包含飽和或不飽和環或雜環取代基作為鏈的側基,或作為鏈的一部分,並且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與K相連;或者(e)Z為一種尿烷,其結構為
其中各R2獨立地為烷基、芳基或芳烷基,它具有1至18個碳原子;R3為烷基或烷氧基鏈,此鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;X為O、S、N或P;以及v為0至50;或者(f)Z為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立地是1至10,f為1至50;或者(g)Z為一種具有以下結構的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈,在鏈中最多含有100個原子,此鏈可含有芳基取代基;或者(h)Z為一種酯,其結構為
其中p為1至100,每個R3可獨立地為烷基或烷氧基鏈,其鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;或者為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立是1至10,f為1至50;或者(i)Z為一種酯,其結構為
其中p為1至100,而且每個R3可獨立地為烷基或烷氧基連,其鏈中最多含有100個原子,且可包含芳基取代基;或者每個R3可獨立地為一種矽氧烷,其結構為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-,其中每個位置的R1取代基獨立地為H或一個有1至5個碳原子的烷基,每個位置的R4取代基獨立地為一個具有1至5個碳原子的烷基或芳基,e和g獨立是1至10,f為1至50。
6.一種製作電子組件的方法,此組件包含電子元件,它以機械和電學方式與基板連接並密封在固化的包裝密封劑組合物中,此方法包括(a)提供一種按照1至5中任一項的可固化的包裝密封劑組合物,(b)用可固化密封劑組合物將電子組件密封;並且(c)將該組合物就地固化。
全文摘要
用烯丙基化醯胺化合物和一種固化引發劑,以及任選地一種或多種填充劑,製備包裝密封劑。
文檔編號C07C235/00GK1252425SQ9911920
公開日2000年5月10日 申請日期1999年6月30日 優先權日1998年7月2日
發明者R·A·舒爾茨, D·赫爾, 肖朝東 申請人:國家澱粉及化學投資控股公司

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