纖維增強複合材料的製造方法

2023-05-06 09:29:41 2

專利名稱：：纖維增強複合材料的製造方法
技術領域：
：本發明涉及作為FRP成型用的中間材料的半固化片。
背景技術：
：由於具有重量輕且強度高、剛性高的特點，纖維增強複合材料(以下有時簡稱為FRP)被廣泛地用於從體育和休閒用途到汽車、飛機等產業用途。特別是近年來，由於碳纖維的價格逐漸下降，更輕且更高強度、更高剛性的碳纖維增強複合材料(以下簡稱為CFRP)被用於產業用途的情況多起來。在產業用途中用於列車車輛和飛機機體等的結構部件的CFRP通常是使用被稱為半固化片的中間材料、以用高壓釜成型而製造。這是由於通過利用高壓釜在高壓下成型，發現可以減少成型品中的空隙、並可以得到所期望的成型品的強度，而且可以抑制表面針孔發生、得到外觀美觀的成型品。但是，高壓釜設備的價格非常高，不僅新購入時障礙大，而且一旦購入，由於該高壓釜限制了成型品的大小，事實上不可能製造更大的成型品。針對這樣的問題，不採用高壓釜、低成本成型的開發正在積極地進行，作為其代表性的成型方法有僅在真空、大氣壓下成型的烘烤成型(或也被稱為真空袋成型等)。由於烘烤成型不施加壓力，因此即使不是高壓釜那樣的堅固的耐壓力容器也可以，只要存在可以升溫的爐子就可以成型。即使是絕熱板和熱風加熱器這樣簡單的設備也能成型。但是，由於不施加壓力，因此在成型品中容易殘存空隙，其與以高壓釜形成的成型品相比，存在強度低、或產生針孔這樣的問題。對於這樣的問題近年也正在謀求解決的方法。例如在WO00/27632中公開了涉及由樹脂層與增強纖維層構成的材料的技術，即使以烘烤成型也可以得到產生的空隙少、表面也非常美觀的成型品。但是，該技術中由於在成型過程中浸漬了大部分樹脂，根據成型條件會產生沒有完全浸漬樹脂的部分，從而會產生內部的空隙和表面針孔。另外，由於表面沒有樹脂而非常乾燥，因此還存在向成型模具粘貼困難等操作性上的問題。
發明內容本發明的課題在於提供一種中間材料，其在保持與以往的半固化片同樣的操作性的同時，即使在不使用高壓釜、僅通過真空壓力的成型過程中也能得到不產生內部空隙和表面針孔、且外觀優異的FRP。本發明的方案一涉及半固化片，其包含增強纖維、具有增強纖維的片狀增強纖維基材和基體樹脂，所述基體樹脂被浸漬到片狀增強纖維基材中並且覆蓋片狀增強纖維基材的一側表面，並且基體樹脂浸漬率為大於等於35%、小於等於95%。本發明的方案二涉及半固化片，其是由片狀增強纖維基材與基體樹脂構成的半固化片，包含增強纖維、具有增強纖維的片狀增強纖維基材和基體樹脂，所述基體樹脂存在於片狀增強纖維基材的兩個表面上，並且在片狀增強纖維基材的內部沒有被基體樹脂浸漬的部分是連續的。本發明的方案三涉及半固化片，其包含由增強纖維織物構成的片狀增強纖維基材和基體樹脂，至少一側表面形成由表面上存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹脂的纖維部分(海部)構成的海島狀，形成海島狀的表面的基體樹脂的表面覆蓋率為大於等於3%、小於等於80%,且以下述式(1)表示的島部的織孔佔有率大於等於40%。島部的織孔佔有率(％)=(T/Y)X100(1)(T:覆蓋織孔的島部數目、Y:位於形成海島狀的表面側的增強纖維織物的織孔數目)另外，本發明的方案四涉及FRP成型用中間材料，其包含具有增強纖維和基體樹脂的半固化片、以及設置在半固化片的至少一側表面上的實質上不浸漬熱固性樹脂組合物的基材，上述半固化片的厚度(A)、與基材的厚度(B)的比(B)/(A)為大於等於O.l、小於等於2.5。根據上述構成，能夠在保持與以往的半固化片同樣的操作性的同時，即使在不採用高壓釜、僅通過真空壓力的成型過程中也能夠得到不產生內部的空隙與表面針孔、且外觀優異的FRP。圖1是在採用在一個方向上排列有纖維的薄片作為片狀增強纖維基材的半固化片的垂直於纖維的方向進行切割的半固化片的截面模式圖2是在採用平織物作為片狀增強纖維基材的半固化片的垂直於經線的方向進行切割的半固化片的截面模式圖3是表示本發明的方案二的半固化片的一個例子的模式圖4是從一個面供給基體樹脂時的半固化片的模式圖的比較例；圖5是表示從兩個面供給基體樹脂、但是沒有被基體樹脂浸漬的部分並非連續的例子的模式圖的比較例；圖6是本發明的方案三的半固化片的表面模式圖7是島部的織孔佔有率低的半固化片的表面模式圖的比較例；圖8是表示測定基體樹脂的動態剛性率的圖表的例子、以及從該圖表求得其Tg的方法的圖。具體實施例方式關於本發明的構成進行說明。本發明的實施方式一涉及半固化片，其是在由增強纖維構成的片狀增強纖維基材中浸漬基體樹脂而形成的半固化片，其特徵在於，僅片狀增強纖維基材的一個面被用樹脂整面地覆蓋，樹脂浸漬率為大於等於35°/。、小於等於95%。作為用於實施方式一的半固化片中所採用的片狀增強纖維基材的纖維，沒有特別限制，可以列舉碳纖維、玻璃纖維、芳族聚醯胺纖維、高強度聚乙烯纖維、硼纖維、鋼絲纖維等，但是從得到的FRP的性能、特別是重量輕、高強度和高剛性的機械物性考慮，優選使用碳纖維。另外，用於實施方式一的半固化片的片狀增強纖維基材的形態沒有特別限制，可以列舉將平織物、斜紋織物、緞紋織物或纖維束在一個方向、或變換角度層積、然後以不解開該層積狀態的方式縫合所得到的如無巻曲纖維織物(NCF)那樣的縫合片、或無紡布、墊片狀物，以及進一步將增強纖維束在一個方向拉齊的單方向材料等，優選使用操作性優良的織物或縫合片。另外，作為用於實施方式一的半固化片的基體樹脂，也沒有特別限制，可以使用熱固性樹脂或熱塑性樹脂，但是從作為半固化片的粘性和懸垂性等操作性、成型性考慮，優選使用熱固性樹脂。作為熱固性樹脂，可以列舉環氧樹脂、酚醛樹脂、乙烯酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、雙馬來醯亞胺樹脂、雙馬來醯亞胺三嗪樹脂、氰酸酯樹脂、苯並噁嗪樹脂等，但是從操作性、固化物物性考慮，優選使用環氧樹脂、雙馬來醯亞胺樹脂、雙馬來醯亞胺三嗪樹脂、氰酸酯樹脂，其中特別優選使用環氧樹脂。對於實施方式一的半固化片，一個面整面地覆蓋樹脂，樹脂浸漬率必須大於等於35%、小於等於95%。不使用高壓釜、僅以真空壓力成型時，確保排氣通路是重要的，這一點在至今的已有技術中也已指出。這裡，所謂排氣通路是在半固化片中樹脂沒有浸漬的部分，是成為空氣通路的部分。但是，如果排氣通路過大，則成型後排氣通路會殘留，反而成為內部空隙和表面針孔的原因。本發明人對半固化片中的排氣通路的適宜大小進行了研究，結果發現樹脂浸漬率在某個適當範圍時，可以確保充分的排氣通路，並且同時在成型時的樹脂浸漬也充分，從而完成本發明。結合圖對該樹脂浸漬率進行詳細說明。圖1是在一個方向上排列有纖維的增強纖維基材的垂直於纖維的方向進行切割的半固化片10的截面模式圖。由圖1的下方供給基體樹脂，基體樹脂1被朝向上方地浸漬到片狀增強纖維基材中。在圖1中以斜線表示浸漬了基體樹脂1的部分。另外，在圖1中由下方供給基體樹脂，但是本發明中，也可以從上方供給基體樹脂、朝向下方浸漬基體樹脂。對片狀增強纖維基材幅寬方向的大於等於80%進行截面觀察，求出樹脂到達的最高點(由上方供給樹脂時求出最低點)。在圖1中，A點是樹脂的最高點。將片狀增強纖維基材的平均厚度設為t,、從增強纖維基材的下端至A點的距離設為a,則浸漬率以下述式(3)表示。樹脂浸漬率二a/^X100(%)(3)另外，片狀增強纖維基材的平均厚度t,如下求出。以連接半固化片10的截面圖的最下端10a與最上端10b的連線(以此作為厚度線)距離作為該片狀基材的厚度，測定任意10點的厚度，進行平均後作為該片狀增強纖維基材的平均厚度t,。另外，對於在一個方向上排列有纖維的片狀增強纖維基材的情況，基材的外輪廓與厚度線幾乎一致。在求取基體樹脂1到達的最高點時，從垂直於增強纖維的截面進行觀察是容易看到的，從而是適宜的，因此並非如圖l那樣的在一個方向上排列纖維的片狀增強纖維基材，對於在各個方向層積的多軸向的縫合片等的情況，也可以從容易觀察的角度拍取截面照片來進行觀察。另外，切割使用如剪刀那樣的銳利的切割機，不進行任何描畫而一次切割成。倍數以50100倍左右為宜。接著，說明片狀增強纖維基材是織物20時的例子。圖2中表示作為片狀增強纖維基材使用平織時的樹脂浸漬率的求法。織物的情況下，由於基體樹脂1沿著開孔部21移動，因此以通過開孔部21的截面觀察為宜。對於在一個方向上排列有纖維的增強纖維基材，如圖1所述從圖2的截面求出基體樹脂1到達的最高點B。設定從增強纖維基材的下端20a至B點的距離為b、連接該片狀增強纖維基材的最下端20a與最上端20b的連線距離作為片狀增強纖維基材的厚度、平均厚度為t2，則樹脂浸漬率可以用式(4)求出。另外，平均厚度t2用和在一個方向上排列有纖維的增強纖維基材情況所說明的方法相同的方法測定，但是織物情況下，片狀增強纖維基材的外輪廓與厚度線不一致(參照圖2)。樹脂浸漬率=b/t2xl00(%)(4)實施方式一的半固化片中的樹脂浸漬率優選為大於等於35%、小於等於95%。樹脂浸漬率小於35°/。時，成型時樹脂不能完全填充未浸漬部分，從而在成型後殘留有內部空隙和表面針孔。樹脂浸漬率大於等於40%時，在成型後難以殘留內部空隙和表面針孔，從而優選，特別優選大於等於50%。另外，樹脂浸漬率超過95%時，不能確保排氣通路，其也會殘留有內部空隙和表面針孔。樹脂浸漬率小於等於90%時，更容易確保排氣通路，從而優選，樹脂浸漬率小於等於80%時更加優選。本發明的半固化片其一個面必須整面地覆蓋樹脂。由於半固化片粘貼在成型模具或將幾層半固化片層積而使用，因此必須有適當的粘性。由於本發明的半固化片其一個面整面地覆蓋樹脂，因此具有適當的粘性，操作性也優異。實施方式一的半固化片中的片狀增強纖維基材的單位面積重量，優選為大於等於400g/m2。實施方式一的半固化片具有排氣通路，並且，同時在成型過程中樹脂會移動到片狀增強纖維基材的各處，從而完全浸漬而不產生成型品的內部空隙與表面針孔，因此適合於片狀增強纖維基材具有一定程度厚度的情況。如果用單位面積重量來說，適合大於等於400g/m2的片狀增強纖維基材。如果是大於等於600g/n^則更優選，特別優選大於等於700g/m2。另外，實施方式一的半固化片中的片狀增強纖維基材的厚度優選為大於等於200|Lim。對於實施方式一的半固化片，即使基體樹脂的流動性差的情況，僅在大氣壓下就可以得到內部沒有空隙的良好的成型品。因此，即使片狀增強纖維基材厚也可以得到良好的成型品，相反厚的情況本發明的效果會被顯著發揮。特別是片狀增強纖維基材的厚度大於等於30(^m的情況更為顯著。厚度可以由構成的增強纖維的密度與片狀增強纖維基材的單位面積的質量的比值而求出。實施方式一的半固化片的基體樹脂是熱固性樹脂時，優選在熱固性樹脂組合物中含有不溶解於該熱固性樹脂組合物的熱塑性樹脂。該熱塑性樹脂優選為短纖維，其長度優選為150mm。而且其纖度優選小於等於300特。層積成型實施方式一的半固化片時，在成型過程中的熱固性樹脂組合物中，由熱塑性樹脂形成的短纖維被構成片狀增強纖維基材的增強纖維過濾，並配置在層積的各片狀增強纖維基材的表面、即層積體的層間。這樣會顯著提高層間剝離強度，並發揮出優異的層間增強效果。為了有效地發揮出該層間增強效果，熱塑性樹脂優選為纖維狀。代替短纖維而採用其它形狀例如微粒狀時，熱固性樹脂在成型過程中不能更有效地被片狀增強纖維基材過濾，在浸漬於片狀增強纖維基材時熱塑性樹脂會與熱固性樹脂一起向內部移動，因此有時不能有效地增強層間。因此，熱塑性樹脂優選為短纖維狀。進而優選其長度是150mm。短纖維的長度小於lmm時，與微粒的情況同樣有時會進入片狀增強纖維基材內部，不能有效地提高層間耐剝離性，因此其並非優選。因而，從必須具有一定程度的大小考慮，長度大於等於3mm時為更優選。相反，長度大於50mm時，由於過長而熱固性樹脂組合物的配製變得顯著困難，而且使其均勻分散至熱固性樹脂中也變得困難，因此，其結果是層間增強變得不均勻，從而並非優選。長度小於等於30mm時為更優選。另外，熱塑性樹脂是短纖維時，其纖度優選為小於等於300特。作為由熱塑性樹脂形成的短纖維的形態，既可以是由單根單纖維形成的單絲、也可以是由若干根單纖維形成的復絲。如果纖度大於300特，則在層間聚集的短纖維形成的層變厚，短纖維會干擾片狀增強纖維基材的增強纖維，從而增強纖維有可能產生織孔歪斜，因此會降低成型得到的複合材料的機械強度，故並非優選。纖度更優選小於等於100特，特別優選小於等於50特。對於纖度並沒有特別限制其細的程度，只要是大於等於l特就可以得到充分的效果。作為熱塑性樹脂，可以列舉例如聚芳族聚醯胺、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚丙烯酸酯、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚碸、聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醚酮等。另外，不僅是熱塑性樹脂，也可以適宜地使用彈性體。作為彈性體，可以列舉丁基橡膠、異戊二烯橡膠、丁腈橡膠、矽橡膠等合成橡膠和乳膠等天然橡膠。熱塑性樹脂在熱固性樹脂中的含量優選相對於100質量份熱固性樹脂組合物為1100質量份。熱塑性樹脂的含量小於1質量份時，FRP的層間耐剝離性的提高效果會不充分，因此並非優選。更優選為大於等於5質量份，特別優選為大於等於10質量份。相反，大於100質量份時，由於熱塑性樹脂的比例過多，基體樹脂對片狀增強纖維基材的浸漬性變差、基體樹脂相對片狀增強纖維基材的比例變多，從而FRP的機械強度下降，因此並非優選。作為製造實施方式一的半固化片的方法沒有特別限制，優選從由增強纖維構成的片狀增強纖維基材的一個側面利用熱熔融法供給樹脂，再加熱和加壓使樹脂移動到相對面的附近而製造半固化片的方法。此時，通過調節加熱溫度、加壓壓力而調整樹脂的移動量、移動狀況，將樹脂浸漬率調節到大於等於35%、小於等於95%。所謂熱熔融法是不含溶劑、通過提高樹脂的溫度降低樹脂的粘度而使樹脂浸漬到基材中的半固化片的製造方法。作為以熱熔融法製造半固化片的方法，通常從浸漬面等等考慮優選使用從片狀增強纖維基材的正反面供給樹脂的雙面膜法。但是，在實施方式一中，由於半固化片的一個面為形成排氣通路必須不進行浸漬，因此雙面膜法並非優選為製造實施方式一的半固化片的方法。如前所述，優選從片狀增強纖維基材的一個面供給樹脂的單面膜法。當實施方式一的半固化片的基體樹脂是熱固性樹脂組合物、在該熱固性樹脂組合物中含有不溶解的熱塑性樹脂時，優選在混合、配製熱固性樹脂組合物的階段混合熱塑性樹脂，然後將其薄膜化使其浸漬到片狀增強纖維基材中的方法。本發明的實施方式二涉及半固化片，其是由片狀增強纖維基材與基體樹脂構成的半固化片，基體樹脂存在於片狀增強纖維基材的兩個表面上，並且在片狀增強纖維基材的內部沒有被基體樹脂浸漬的部分是連續的。作為構成用於實施方式二的半固化片的片狀增強纖維基材的增強纖維，沒有特別限制，可以列舉碳纖維、石墨纖維、芳族聚醯胺纖維、碳化矽纖維、氧化鋁纖維、硼纖維、高強度聚酯纖維、聚對苯撐苯並雙噁唑纖維、玻璃纖維等，另外，這些纖維可以單獨使用，也可以組合幾種使用。其中，由於碳纖維在比強度、非彈性率方面優異，而玻璃纖維在價格性能比方面優異，因此優選使用這些增強纖維。實施方式二的半固化片中使用的片狀增強纖維基材的形態也沒有特別限制，可以是在一個方向拉齊的單方向材料、織物、編織物、組合物、縫合在一個方向或多個方向上層積的複合纖維織物而得到的縫合片、由短纖維製成的墊片材料或無紡布那樣形態的任意一種，但是為了片狀增強纖維基材本身的穩定性優良、本發明的FRP成型用中間材料的操作性優良，優選以織物、縫合片、墊片或無紡布作為片狀增強纖維基材的形態。在實施方式二的半固化片中，在片狀增強纖維基材內部沒有浸漬基體樹脂的部分必須連續存在。在實施方式二中沒有被浸漬的部分成為排氣通路，由於該排氣通路的存在，成型後的FRP中不會產生內部空隙和表面針孔。但是，如果該排氣通路被基體樹脂截斷，則被基體樹脂包圍的空氣非常難排出，從而會成為產生空隙和針孔等的原因。在片狀增強纖維基材內部沒有被基體樹脂浸漬的部分是否連續地存在按照以下操作進行判斷。首先，對應半固化片的長度方向切割成直角。切割時，使用NT切割機等一次切割。如果進行多次描繪則會搞亂切割面，因此並非優選。對應切割面的寬度方向，兩端各切割去10%。針對剩餘的寬度方向，對80%的部分進行全面觀察以確認在內部沒有被基體樹脂浸漬的部分是連續的。此時，優選使用放大鏡等進行觀察。圖3是由浸漬了基體樹脂1的基體樹脂浸漬層31和基體樹脂未浸漬層32構成的片狀增強纖維基材的半固化片30。其是在浸漬了基體樹脂1時基體樹脂未浸漬層32是連續的例子。另一方面，圖5是由浸漬了基體樹脂1的基體樹脂浸漬層51和基體樹脂未浸漬層52構成的片狀增強纖維基材的半固化片50。其是在浸漬了基體樹脂1時基體樹脂未浸漬層52是不連續的例子。作為用於實施方式二的半固化片的基體樹脂，沒有特別限制，可以使用熱固性樹脂或熱塑性樹脂，但是從作為半固化片的粘性或懸垂性等操作性、成型性考慮，優選使用熱固性樹脂。作為熱固性樹脂，可以列舉環氧樹脂、酚醛樹脂、乙烯酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、雙馬來醯亞胺樹脂、雙馬來醯亞胺三嗪樹脂、氰酸酯樹脂、苯並噁嗪樹脂等，但是從操作性、固化物的物性考慮，優選使用環氧樹脂、雙馬來醯亞胺樹脂、雙馬來醯亞胺三嗪樹脂、氰酸酯樹脂，其中，特別優選使用環氧樹脂。實施方式二的半固化片中的片狀增強纖維基材的單位面積重量，優選為大於等於400g/m2。實施方式二的半固化片具有排氣通路，並且，同時在成型過程中樹脂會移動到增強纖維基材的各處，從而完全浸漬而不發生成型品的內部空隙與表面針孔，因此適合於片狀增強纖維基材具有一定厚度的情況。如果以單位面積重量來說，適合大於等於200g/n^的片狀增強纖維基材。如果是大於等於600g/m2則更優選，特別優選大於等於700g/m2。另外，作為實施方式二的半固化片中的片狀增強纖維基材的厚度，優選為大於等於200^im。對於實施方式二的半固化片，即使基體樹脂的流動性差時，僅在大氣壓下就可以得到內部沒有空隙的良好的成型品。因此，即使片狀增強纖維基材厚，也可以得到良好的成型品，相反，厚的情況會顯著發揮本發明的效果。特別是片狀增強纖維基材的厚度為大於等於300pm時更為顯著。厚度可以由構成的增強纖維的密度與片狀增強纖維基材的單位面積的質量的比值而求出。實施方式二的半固化片的基體樹脂是熱固性樹脂組合物時，優選在熱固性樹脂組合物中含有不溶解於該熱固性樹脂組合物的熱塑性樹脂。該熱塑性樹脂優選為短纖維，其長度優選為150mm。而且，其纖度優選為小於等於300特。層積成型實施方式二的半固化片時，成型過程中在熱固性樹脂組合物中，由熱塑性樹脂形成的短纖維被構成片狀增強纖維基材的增強纖維過濾，並被配置在層積的各片狀增強纖維基材的表面、即層積體的層間。這樣會使層間剝離強度顯著提高，發揮出優異的層間增強效果。為了有效地發揮該層間增強效果，熱塑性樹脂優選為纖維狀。取代短纖維而採用其它形狀例如微粒狀時，熱固性樹脂在成型過程中不會有效地被片狀增強纖維基材過濾，在浸漬到片狀增強纖維基材中時熱塑性樹脂會和熱固性樹脂一起向內部移動，因此有時不能有效地增強層間。因此，優選為由熱塑性樹脂形成的短纖維。進而優選其長度是150mm。短纖維的長度小於lmm時，與微粒的情況同樣有時會進入片狀增強纖維基材內部，從而不能有效地提高層間耐剝離性，因此其並非優選。因而，從必須具有一定程度的大小考慮，長度大於等於3mm時為更優選。相反，長度大於50mm時，由於過長而熱固性樹脂組合物的配製變得顯著困難，而且使其均勻分散至熱固性樹脂中也變得困難，因此，其結果是層間增強變得不均勻，從而並非優選。長度小於等於30mm時為更優選。.另外，熱塑性樹脂是短纖維時，其纖度優選為小於等於300特。作為由熱塑性樹脂形成的短纖維的形態，既可以是由單根單纖維形成的單絲、也可以是由若干根單纖維形成的復絲。如果纖度大於300特，則在層間聚集的短纖維形成的層變厚，短纖維會干擾片狀增強纖維基材的增強纖維，從而增強纖維有可能產生織孔歪斜，因此會降低成型得到的複合材料的機械強度，故並非優選。纖度更優選小於等於100特，特別優選小於等於50特。對於纖度並沒有特別限制其細的程度，只要是大於等於1特就可以得到充分的效果。作為熱塑性樹脂，可以列舉例如聚芳族聚醯胺、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚丙烯酸酯、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚碸、聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醚酮等。另外，不僅是熱塑性樹脂，也可以適宜地使用彈性體。作為彈性體，可以列舉丁基橡膠、異戊二烯橡膠、丁腈橡膠、矽橡膠等合成橡膠和乳膠等天然橡膠。熱塑性樹脂在熱固性樹脂中的含量優選相對於100質量份熱固性樹脂組合物為1100質量份。熱塑性樹脂的含量小於1質量份時，FRP的層間耐剝離性的提高效果會不充分，因此並非優選。更優選為大於等於5質量份，特別優選為大於等於IO質量份。相反，大於100質量份時，由於熱塑性樹脂的比例過多，基體樹脂對片狀增強纖維基材的浸漬性變差、基體樹脂相對片狀增強纖維基材的比例變多，從而FRP的機械強度下降，因此並非優選。實施方式二的半固化片中使用的基體樹脂是熱固性樹脂組合物時，優選該固化性樹脂組合物在9(TC、2小時的條件下固化，更優選在8(TC、2小時的條件下固化。對於實施方式二的半固化片，即使作為基體樹脂的固化性樹脂組合物的流動性差時，僅在大氣壓下就可以得到內部沒有空隙的良好的成型品，因此，熱固性樹脂組合物適宜於在比較低的溫度進行固化。另一方面，一般來說半固化片在室溫下的操作性必須良好。作為操作性的重要因素是粘性(粘纏情況)和懸垂性(柔軟性)，為了調整粘性和懸垂性，作為基體樹脂的固化性樹脂組合物必須在一定的粘度範圍。如果熱固化樹脂組合物的粘度過低，則粘性過強、非常難操作;另外，如果粘度過高，則粘性過弱、變得沒有懸垂性，這也會難以操作。這樣，為了發揮作為半固化片的良好的操作性，熱固化樹脂組合物必須在適當的粘度範圍。因此，在更低的溫度下固化相應地是指熱固性樹脂組合物在更高的粘度範圍進行固化，從而，適宜作為即使流動性不太好也可以得到良好的成型品的實施方式二的半固化片的熱固化樹脂組合物。熱固性樹脂組合物在90。C、2小時的條件下是否固化如下進行判斷。在僅有熱固性樹脂組合物、或將熱固性樹脂組合物浸漬到片狀增強纖維基材中的狀態，實際使用烘箱在9(TC、2小時的條件下成型。如果得到的固化物在外觀上明顯固化，則視為在9(TC、2小時的條件下發生固化。另外，在80'C、2小時的條件下是否固化也是同樣的。是否固化的判斷困難時，測定成型體的Tg，如果該Tg大於等於3(TC，則判斷為發生固化。一般地在製造半固化片等FRP成型用中間材料時，作為向片狀增強纖維基材浸漬基體樹脂的方法有將在脫模紙或聚烯烴膜等上薄薄地塗布的熱固性樹脂組合物供給在增強纖維基材上進行浸漬的方法。其中，大致分為僅從增強纖維基材的一側供給而浸漬的單面膜法和從兩側供給而浸漬的雙面膜法。在實施方式二中，非常優選以雙面膜法進行供給的方法。這是由於，在實施方式二中假定使用在低溫進行固化的固化性樹脂組合物、即流動性比較小的熱固性樹脂組合物。圖3和圖4表示分別以雙面膜法和單面膜法向同樣厚度的片狀增強纖維基材供給相同量樹脂時的模式圖。圖3是在從片狀增強纖維基材的兩側浸漬基體樹脂1時以具有基體樹脂浸漬層31和基體樹脂未浸漬層32的方式而構成的半固化片30。圖4是在從片狀增強纖維基材的一側浸漬基體樹脂1時以具有基體樹脂浸漬層41和基體樹脂未浸漬層42的方式而構成的半固化片40。如圖3和圖4所示，以單面膜法和雙面膜法分別製造實施方式二的半固化片時，以雙面膜法製造的半固化片與以單面膜法製造的半固化片相比，未浸漬層42存在變寬的傾向。因此，使用雙面膜法與使用單面膜法相比，為填充排氣通路所必要的成型過程中的固化性樹脂組合物的移動量少即可完成，因此在完全固化前容易填充排氣通路，從而優選。另外，在向片狀增強纖維基材供給基體樹脂時，優選不加熱、在室溫下粘貼，但是室溫下的基體樹脂的粘度過高時，也可以稍微加熱以提高流動性。但是，即使那樣的情況，如後面所述為了保留內部連續的沒有被基體樹脂浸漬的部分，優選在小於等於40'C、更優選在小於等於3(TC進行加熱。實施方式二的半固化片的基體樹脂是熱固性樹脂組合物，在含有不溶解於該熱固性樹脂的熱塑性樹脂時，優選在混合、配製熱固性樹脂組合物的階段混合熱塑性樹脂，然後將其薄膜化使其浸漬到片狀增強纖維基材中的方法。本發明的實施方式三的半固化片是在增強纖維織物中浸漬基體樹脂而形成的半固化片，至少一側表面形成由表面上存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹脂的纖維部分(海部)構成的海島狀，形成海島狀的表面的基體樹脂的表面覆蓋率為大於等於3%、小於等於80%，且以下述式(5)表示的島部的織孔佔有率大於等於40%。島部的織孔佔有率(°/。)=(T/Y)X100(5)(T:覆蓋織孔的島部數目、Y:位於形成海島狀的表面側的增強纖維織物的織孔數目)實施方式三的半固化片是在增強纖維織物中浸漬基體樹脂而形成的半固化片。作為形成織物的增強纖維，可以使用碳纖維、玻璃纖維、芳族聚醯胺纖維、硼纖維、金屬纖維、聚對苯撐苯並雙噁唑纖維、高強度聚乙烯纖維等，其中，碳纖維成型後的機械特性良好並且重量輕，因此特別優選使用。另外，織物的形態，可以列舉平織物、斜紋織物、緞紋織物、縫合在一個方向拉齊的長纖維而形成的縫合片、帘子布。進一步，使用經線和緯線不同的纖維也沒有關係。另外，對於實施方式三中使用的增強纖維織物，優選使用其纖維單位面積重量小於等於1500g/m2的增強纖維織物。如果纖維單位面積重量大於1500g/m2，則增強纖維的密度過高，難以得到機械物性優異的成型品。更優選為小於等於1000g/m2。關於纖維單位面積重量的下限沒有特別限制，但是優選為大於等於50g/m2、更優選為大於等於75g/m2。如果小於50g/m2，要得到大型的FRP時，就必須增加層積的半固化片的張數，因此有可能增加費用。可以用於實施方式三的半固化片的基體樹脂的種類沒有特別限制，可以列舉環氧樹脂、聚酯樹脂、乙烯酯樹脂、酚醛樹脂、馬來醯亞胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、氰酸酯和雙馬來醯亞胺樹脂組合的雙馬來醯亞胺三嗪樹脂等熱固性樹脂以及丙烯酸樹脂和聚醚醚酮等熱塑性樹脂。特別是基體樹脂與得到的FRP的強度提高有關，因此優選，其中由於環氧樹脂與增強纖維的粘貼性優異，得到的FRP的機械物性得以提高，因此可以列舉其作為特別適宜的例子。作為環氧樹脂，例如可以將下述樹脂用作基體樹脂作為二官能樹脂的雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、雙環戊二烯型環氧樹脂、芴型環氧樹脂或使用這些樹脂的改性樹脂，作為三官能或三官能以上的多官能性環氧樹脂的苯酚熱塑性酚醛型環氧樹脂、甲酚型環氧樹脂、如四環氧丙基二氨基二苯甲烷、三環氧丙基氨基苯酚、四環氧丙基胺那樣的環氧丙基胺型環氧樹脂、如四(環氧丙基羥苯基)乙烷和三(環氧丙基羥基甲垸)那樣的環氧丙基醚型環氧樹脂、或使用這些樹脂的改性樹脂，以及將這些樹脂至少組合1種或1種以上。另外，在這些環氧樹脂組合物中可以配合二苯甲垸、二氨基二苯基碸、脂肪胺、咪唑衍生物、二氰基二醯胺、四甲基胍、硫代脲加成胺、羧酸醯肼、羧酸醯胺、多酚化合物、聚硫醇、三氟化硼乙胺絡合物等固化劑，或者也可以在樹脂組合物中配合可以使環氧樹脂與部分所述固化劑發生預反應的物質。進而，如果還配合3-(3、4-二氯苯基)-1、l-二甲基脲、苯基二甲基脲等固化催化劑，則固化時間會變短，可以縮短成型時間。進一步，實施方式三中的基體樹脂是熱固性樹脂組合物時，該熱固性樹脂組合物優選最低粘度為小於等於1000泊。如果使用最低粘度大於1000泊那樣的粘度高的熱固性樹脂組合物，熱固性樹脂組合物的流動性會變差。在實施方式三的半固化片中，成型時會逐漸向發揮作用的排氣通路中填充熱固性樹脂組合物，如過熱固性樹脂組合物的流動性差，在填充結束之前成型就結束了，殘餘的排氣通路有可能成為空隙。作為其解決辦法，必須增加樹脂的單位面積重量，由於花費費用而並非優選。因此，最低粘度小的為宜，特別優選為小於等於500泊。另外，所謂實施方式三中的最低粘度是指從室溫以5'C/分的升溫速度升溫熱固性樹脂時，熱固性樹脂的粘度成為最低的點的粘度。熱固性樹脂組合物的最低粘度可以通過測定從室溫附近以5'C/分升溫中的熱固性樹脂組合物的動態粘彈性而求出。實施方式三的半固化片，其特徵在於，至少一側表面形成由表面上存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹脂的纖維部分(海部)構成的海島狀，形成海島狀的表面的基體樹脂的表面覆蓋率為大於等於3%、小於等於80%。首先，使用海島狀結構。圖6是以一個面形成海島狀的方式向平織的增強纖維織物浸漬樹脂組合物所形成的實施方式三的半固化片的模式圖。以增強纖維編織的織物60的表面由島部61和海部62構成。島部61中，假設單獨存在於織孔64中的為島部61a、與相鄰的島部連接的為島部61b。這樣，通過島部61點綴在表面上，在半固化片成型時海部62構成排氣通路。假定鄰接的織孔64的間隔為距離63。在實施方式三的半固化片中，形成海島狀的表面的表面覆蓋率必須大於等於3%、小於等於80%。這裡，所謂表面覆蓋率是指島部61的面積相對半固化片的形成海島狀的表面的表面積的比例。如果表面覆蓋率小於3%，特別是由於半固化片的形成海島狀的表面的粘性過弱，因此半固化片的操作性變差。另一方面，如果大於80%，由於半固化片的排氣通路幾乎堵塞，因此成為產生空隙或針孔的原因。如果考慮粘性和排氣通路的大小的平衡，表面覆蓋率優選為大於等於5%、特別優選為小於等於60%。另外，在實施方式三的半固化片中，形成海島狀的表面的以下述式(6)表示的島部61的織孔佔有率為大於等於40%。島部的織孔佔有率(％)=(T/Y)X100(6)這裡，T是覆蓋織孔的島部數目、Y是位於形成海島狀的表面側的增強纖維織物的織孔數目。另外，所謂實施方式三中的織孔64是指經線端部和諱線端部的交點。例如在圖6中，覆蓋增強纖維織物的織孔64的島部61是11個，即T=ll。另一方面，在該圖中，由於Y-15，因而此時的島部的織孔佔有率是(11/15)X100=73%。另一方面，圖7是表示島部61b的數目多的情況的織物60的表面的圖。對於圖7中的島部61的織孔佔有率，由於T-3、Y=15，因此為(3/15)X100=20%。另外，本發明中在測定覆蓋織孔的島部數目T時，沒有覆蓋增強纖維織物的織孔的樹脂浸漬部分65沒有包含在該數目中。這樣，在樹脂的表面覆蓋率為大於等於3%、小於等於80%時，如果島部61的織孔佔有率小於40%，則如圖7所示，在形成海島狀的表面上海部62被島部61包圍的部分存在的機率變高。此時，成型時通過排氣通路在表面排出的空氣失去去所，有可能成為針孔而殘留，因此並非優選。另外，兩個面都形成海島狀時，兩個面的表面覆蓋率都必須是大於等於3%、小於等於80%，島部61的織孔佔有率優選兩個面都大於等於40%。對於製造實施方式三的半固化片的方法，從生產率等考慮以下方法是最優選的在樹脂擔載片上塗布樹脂組合物，將在該樹脂擔載片上塗布的基體樹脂粘貼在增強纖維織物的一個面上，接著，在增強纖維織物的另一面上粘貼防止雜質附著等的保護膜後，加熱和/或加壓而向增強纖維織物浸漬基體樹脂，然後將保護膜側的增強纖維織物表面形成由表面上存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和表面上不存在樹脂組合物的纖維部分(海部)構成的海島狀。特別優選此時的加熱條件為使用的基體樹脂的粘度小於等於5000泊時的溫度、加壓條件以線壓計為49780kPa，從而可以製造具有適度排氣通路的半固化片。使用環氧樹脂組合物時，粘度小於等於5000泊的溫度是4080°C。作為在實施方式三的半固化片的製造方法中使用的保護膜優選與基體樹脂剝離性良好的保護膜，作為其例子可以列舉矽酮處理過表面的脫模紙、聚乙烯膜等。另外，作為樹脂擔載片也可以使用脫模紙和由聚烯烴等形成的樹脂膜。進而，也可以優選使用如下形成海島狀的方法在塗布基體樹脂時，使用具有凹凸面的樹脂擔載片，將基體樹脂塗布在該樹脂擔載片上，然後將該樹脂擔載片的基體樹脂塗布面和增強纖維織物粘貼，這樣僅塗布在樹脂擔載片上的凸部上的基體樹脂會轉移到增強纖維織物上，從而形成島部。如果使用該方法製造實施方式三的半固化片，基體樹脂主要從增強纖維織物的織孔向半固化片內部浸漬，從相反側(保護膜側)的織孔滲出而浸漬於表面附近的增強纖維。因此，如果使用該方法幾乎沒有不覆蓋織孔部分的島部。另外，除上述方法以外，也可以通過在增強纖維織物的形成海島狀的表面上均勻或不均勻地直接塗布基體樹脂、或粘貼樹脂擔載片而浸漬，但是此時也如上所述，基體樹脂會通過織物的織孔向相反側的表面浸漬，因此，浸漬後幾乎所有的基體樹脂都與覆蓋織孔的島部連接。但是，採用該方法也可以製造，但是需要熟練調整使表面覆蓋率和島部的織孔佔有率為理想值用的浸漬條件(溫度和壓力)。因此，無論以哪種方法製造實施方式三的半固化片，在浸漬時基體樹脂都會通過織孔從織物表面滲入內部，而且從相反側表面織孔滲出，因此可以認為幾乎不存在沒有浸漬織孔的島部。實施方式四涉及如下FRP成型用中間材料在由基體樹脂和增強纖維構成的半固化片的至少一個面上粘貼實際上沒有浸漬熱固性樹脂組合物的基材，上述半固化片的厚度(A)和基材的厚度(B)的比(B)/(A)為大於等於O.l、小於等於2.5。基體樹脂作為用於實施方式四的基體樹脂，沒有特別限制，但是從作為半固化片的粘性和懸垂性等操作性、成型性考慮，優選使用熱固性樹脂組合物。作為構成熱固性樹脂組合物主要成分的熱固性樹脂，可以列舉環氧樹脂、酚醛樹脂、雙馬來醯亞胺樹脂、雙馬來醯亞胺三嗪樹脂、氰酸酯樹脂、苯並噁嗪樹脂等，其中，由於環氧樹脂和增強纖維的粘合性優異、得到的FRP的機械特性優異，因此為優選。另外，酚醛樹脂不僅阻燃性優異，而且是特別適合塗漆方式的半固化片配製方法的基體樹脂，因此可以優選使用。增強纖維作為構成用於實施方式四的半固化片的增強纖維，沒有特別限制，作為其原材料可以使用玻璃纖維、碳纖維、芳族聚醯胺纖維、硼纖維、聚對苯撐苯並雙噁唑纖維等全部為高強度、高彈性的增強纖維，其中，以玻璃纖維、碳纖維為原材料的增強纖維由於彈性率和強度的平衡優異、得到的FRP其機械性能優異，因此優選使用。半固化片的製造方法另外，作為實施方式四中使用的半固化片的製造方法，可以是上述的熱熔融方式，但是在使用以塗漆方式製造的半固化片時，由於以烘烤成型得到沒有內部空隙和表面針孔的成型品，因此特別是如果使用以塗漆方式製造的半固化片，可以顯著地發揮本發明的效果。所謂塗漆方式是將以溶劑稀釋的熱固性樹脂組合物浸漬到增強纖維中後再進行脫溶劑的半固化片的製造方法。作為向增強纖維浸漬溶液的方法，可以列舉在熱固性樹脂組合物溶液中浸漬增強纖維、或在使溶液附著在滾筒上並將其轉移到增強纖維上等，但是在溶液中浸漬增強纖維而浸漬的方法在熱固性樹脂組合物溶液對增強纖維的浸漬性方面優異，因而優選。另外，為了脫溶劑，可以列舉暖風或熱風乾燥、減壓乾燥的方法等，但是使用暖風乾燥在生產率方面是優選的。半固化片與基材本發明的FRP成型用中間材料是在上述半固化片的至少一個面上粘貼沒有浸漬熱固性樹脂組合物的基材而構成的。通過該基材發揮排氣通路的作用，在成型過程中排出內部滯留的空氣變得容易，因此起到防止產生成型品中的空隙和成型品表面針孔的作用。如果在半固化片的兩個面粘貼基材，則排氣通路比僅在一個面粘貼的情況要大，因此有時也優選，但是，由於在兩個面上粘性消失，從而會存在操作性差的情況，因此基材僅粘貼在一個面上、另一面仍然是半固化片以維持粘性的狀態多為優選。在實施方式四的FRP成型用中間材料中，如上所述基材在成型過程中發揮排氣通路的作用，成為將成型體中的空氣導出成型體外的通路。但是，另一方面，在成型後浸漬到增強纖維中的基體樹脂在成型過程中也浸漬到基材中而一體化，從而必須得到沒有空隙和針孔的成型物。因此，基材作為排氣通路必須具有充分的空隙量，同時必須是在成型過程中基體樹脂可以完全浸漬其空隙的空隙量。因此，形成與實施方式四中使用的半固化片相適應的基材的空隙量成為關鍵，研究的結果發現通過控制半固化片和基材的厚度比會形成理想的空隙量。具體而言，半固化片的厚度(A)和基材的厚度(B)的比(B)/(A)必須為大於等於0.1、小於等於2.5。如上所述，基材作為排氣通路必須具有充分的空隙、並且其空隙必須是在成型過程中基體樹脂可以完全浸漬的大小。因此，在本發明中特別優選下限值為大於等於0.15、更優選為大於等於0.2。但是，小於O.l時在基材中不能確保作為排氣通路的充分的空隙，有時在成型後會殘留空氣。另外，上限值更優選為小於等於1.5、特別優選為小於等於1.1，超過2.5較多時，成型過程中基體樹脂不能完全浸漬，成型後會殘留空氣。半固化片和基材的厚度測定這裡，半固化片的厚度(A)及基材的厚度(B)採用以遊標卡尺測定的值。但是，測定時必須注意遊標卡尺要壓緊半固化片和基材，從而厚度不發生變化。特別是對於基材，在測定時由於壓緊厚度的測定誤差可能大時，優選通過拍攝基材截面的照片、放大確認沒有誤差後進行測定的方法。進而，將基材粘貼在半固化片的兩個面時，以粘貼在各面上的基材的各自厚度之和作為(B)。基材的構成作為構成基材的原材料，可以列舉例如纖維狀熱塑性樹脂和增強纖維。在使用纖維狀熱塑性樹脂時，由於在層積本發明的FRP成型用中間材料時能得到層間增強的效果，因此優選。作為這樣的原材料的例子，可以列舉尼龍、聚酯、聚乙烯、聚丙烯等，另外，此時作為原材料的形狀，只要能確保排氣通路，即使如網狀那樣也可以使用，將棒狀或線狀的熱塑性材料在一個方向拉齊的形狀也可以，進而變換角度層積那樣的形狀也可以。但是，為了確保有效的排氣通路，最優選熱塑性樹脂由纖維狀物構成，特別是可以列舉由纖維狀物構成的織物、單方向材料或無紡布等，其中，由於無紡布容易形成排氣通路，因此特別優選。另外，作為該基材的原材料，也可以優選使用並非熱塑性樹脂的纖維、特別是增強纖維。作為基材的原材料使用增強纖維時，其既可以與構成上述的半固化片的增強纖維相同、也可以不同。作為基材的原材料，在使用與構成半固化片的增強纖維相同的纖維時，可以以構成基材的增強纖維的取向角度與構成半固化片的增強纖維的取向角度相同的方式進行粘貼，但是在以不同的取向角度粘貼兩者時，由於可以省略準各向同性層積等時的層積工序的麻煩，因此優選。另外，所謂準各向同性層積是指如層積成[-45°/0°/45°/90°]那樣、為了FRP的物性不產生異向性將各層的取向角度作為FRP整體而各向同性地進行層積。另一方面，在構成基材的增強纖維中也可以使用和構成半固化片的增強纖維不同的增強纖維。此時由於可以簡單地製造混合式FRP，因此優選。例如，使用構成半固化片的增強纖維採用由玻璃纖維形成的織物、構成基材的增強纖維採用由碳纖維形成的織物的FRP成型用中間材料製造的FRP為由玻璃/碳纖維構成的混合式FRP，可以最佳地設計價格性能比。另外，此時構成基材的增強纖維和構成半固化片的增強纖維的纖維的取向角度，既可以相同也可以不同。使用本發明的半固化片或FRP成型用中間材料製造FRP時，真空袋成型法最為優選，採用利用高壓釜的成型和壓力成型法也可以。在本發明的FRP的製造方法中，優選在小於等於15(TC的一次固化溫度下一次固化10分鐘或10分鐘以上後，再以大於等於一次固化溫度的溫度進行固化的方法。特別是在小於等於IO(TC進行一次固化，由於可以用樹脂制的模具代替金屬模具、可以僅用蒸汽來加熱，費用降低，因此特別優選。進而，在一次固化結束、脫模以後，如果再次在大於等於一次固化溫度的溫度進行固化，可以進一步縮短高溫區域的成型時間，因此優選。本發明的半固化片或FRP成型用中間材料在成型過程中形成排氣通路，空隙通過排氣通路向FRP外導出，因此非常適宜於真空袋成型、烘烤成型。並不限於烘烤成型，在使用本發明的半固化片或FRP成型用中間材料成型時，層積本發明的半固化片或FRP成型用中間材料後，優選抽真空、通過排氣通路將半固化片或FRP成型用中間材料內的空氣充分排出以後升溫。具體來說，優選小於等於600mmHg的真空度、更優選小於等於700mmHg。如果在充分排氣前開始升溫，基體樹脂的粘度降低過多，在半固化片或FRP成型用中間材料中的空氣排出前有時會堵塞排氣通路，因此並非優選。另外，成型過程中如果返回常壓，一度排出的空氣有可能回到半固化片或FRP成型用中間材料中，因此優選成型過程中經常抽成真空。進而，使用本發明的半固化片或FRP成型用中間材料成型FRP時，優選在固化前的狀態、且基體樹脂的粘度小於等於10000泊的狀態下保持1小時或者l小時以上以後使之固化。其間，會產生基體樹脂的移動，內部空氣向成型品外部排出變得容易。更優選在小於等於5000泊的狀態下保持以後使之固化，而且更優選在該狀態下保持2小時或2小時以上以後使之固化。作為使用本發明的半固化片或FRP成型用中間材料成型FRP的方法，優選從比成型溫度低大於等於2(TC的溫度到成型溫度的升溫速度為小於等於rc/分。如上所述抽真空後，保持真空狀態逐漸升溫，但是升溫過程中如果樹脂開始快速移動，則在真空狀態、即在小於等於50Torr的減壓狀態，會密閉微量殘存的氣體而固化，從而留下層間空隙和表面針孔。因此，限制升溫過程中的樹脂移動速度、以使最後殘存的微量空氣也從成型品中排出是必要的。為此，可以降低升溫速度，但是如果溫度太低，則基體樹脂的粘度高，空氣的移動過慢，從而基體樹脂浸漬到片狀增強纖維基材的各處需要很長時間，生產率降低可能會成為問題。通常在成型溫度附近樹脂的粘度最低，由此如果從比成型溫度低大於等於2(rc的溫度開始使升溫速度小於等於rc，效果非常理想。更優選從比成型溫度低大於等於3(rc的溫度開始使升溫速度小於等於rc，特別優選從比成型溫度低大於等於4(TC的溫度開始的情況。另外，更優選升溫速度小於等於0.7'C/分、特別優選小於等於0.5。C/分。另外，在層積本發明的半固化片或FRP成型用中間材料時，半固化片或FRP成型用中間材料的正反面可以明顯區別的情況，在相同方向上層積相同側的面的方法可以確實地形成排氣通路，因此優選。實施例以下的實施例17及比較例13中，將下述所示的樹脂成分均勻混合後的混合物用作基體樹脂。混合條件如下。將除DICY7和DCMU99外的全部成分以設定在10(TC的混合機均勻混合，然後，將混合機的溫度降到5(TC，加入DICY7和DCMU99均勻混合。基體樹脂組合物40質量份工t'-一卜828(日本環氧樹脂(株)社製造的雙酚A型環氧樹脂)40質量份工匕°-一卜1001(日本環氧樹脂(株)社製造的雙酚A型環氧樹脂(室溫是固體))20質量份二匕。夕口乂N740(日本油墨化學工業(株)社製造的酚醛清漆型環氧樹脂)5質量份DICY7(日本環氧樹脂(株)社製造的二氰基二醯胺)5質量份DCMU99(保土少谷化學(株)社製造的3，4-二氯苯基-N，N-二甲脲)另外，在各實施例、比較例中使用的材料、評價方法如下所述。由熱塑性樹脂形成的短纖維利用熔融紡絲將尼龍12紡絲至短纖維纖度為200特，準備切割成長度5mm的短纖維。以下，僅稱為短纖維。衝擊後的壓縮強度衝擊後的壓縮強度的測定是根據美國尖端複合材料供應商協會(SACMA)推薦的方法SRM2-88測定2701b-in衝擊後的壓縮強度。Tg的測定方法使用^才乂卜U'7夕^社製造的RDA-700、或具有相同性能的粘彈性分光計從O'C附近、以2'C/分的升溫速度升溫，測定試樣的動態剛性率G'。以圖8顯示得到的測定結果，如圖所示，橫軸為溫度、縱軸取G，的對數而製作圖表，分別連接在玻璃區域的連線U、轉移區域的連線L2，以其交點C的溫度為Tg(參照圖8)。最低粘度使用^才乂卜'J'7夕^社製造的粘彈性測定裝置(RDA200)，以升溫速度為5'C/分、角速度為10rad/sec測定從室溫(23°C)到15(TC的升溫粘度。將此時顯示的粘度中的最低值作為該樹脂組合物的最低粘度。表面覆蓋率在形成海島狀的半固化片表面上用4crc、壓力為i大氣壓的金屬制加壓加熱輥以5m/min的速度粘貼平滑且透明的厚度為20pm的聚乙烯膜。使用200萬像素或以上的CCD照相機拍攝該表面，然後使用旭工程技術株式會社製造的圖像解析系統[高精細圖像解析"IP1000"]，將熱固性樹脂粘貼在聚乙烯膜上且色調變化的部位的面積作為被熱固性樹脂覆蓋的面積，由該值與半固化片的整個表面積的比求出表面覆蓋率。島部的織孔佔有率與表面覆蓋率測定方法同樣地在半固化片上用40°C、壓力為1大氣壓的金屬制加壓加熱輥以5m/min的速度粘貼平滑且透明的厚度為20)im的聚乙烯膜，裁剪成10cmX10cm後，用CCD照相機拍攝粘貼了該聚乙烯膜的半固化片表面，使用上述圖像解析系統測定熱固化性樹脂粘貼在聚乙烯膜上且色調發生變化的部位的個數(T:島部數目)。隨後，剝去聚乙烯膜，用CCD照相機拍攝半固化片表面，使用圖像解析裝置測定位於形成海島狀的表面側的增強纖維織物的織孔數目(Y)，然後從式(1)計算出島部的織孔佔有率。FRP外觀評價(有無針孔)根據後述的方法，在製造的平板的FRP的表面，邊按壓粉筆邊擦整個面後，用幹布等輕輕地擦淨表面，由此顯現出有無針孔，評價有無針孔。FRP有無空隙在厚度方向垂直地切割確認有無針孔的平板的FRP的中心附近，以20倍的倍率照相拍攝該截面。根據觀察該截面照片來評價有無空隙。粘性評價在溫度23t:、溼度50%的環境下將垂直於地面直立起後切割成長10cmx寬10cm的半固化片粘貼在通過厚度為2mm的脫模劑處理過的鐵板上，放置1分鐘後也不剝離而粘貼於鐵板的半固化片則判斷為半固化片表面的粘性良好。實施例1在脫模紙上以430g/m2的樹脂單位面積重量均勻地塗布基體樹脂組合物而製備樹脂膜。從三菱麗陽社製造的碳纖維織物TRK510(纖維單位面積重量為646g/m2、2/2斜紋織)的下側面供給該樹脂膜，使樹脂浸漬到碳纖維織物中。浸漬溫度設定為6(TC，調節壓力製備半固化片。測定得到的半固化片的樹脂浸漬率為90%，確認是本發明的半固化片。接著，以脫模紙側的面作為工具(不鏽鋼板)偵ij、在ot:層積4層得到的本發明的半固化片。此時，以第2層以後脫模紙側的面與相反側的面合在一起的方式進行層積。進行真空袋成型，烘烤成型邊長為30cm的正方形板。半固化片的層積操作等操作性完全沒有問題。半固化片層積體的成型條件如下。以3tV分從室溫升溫到50'C，接著在50°C、20Torr的減壓下保持30分鐘進行排氣，隨後邊維持20Torr的減壓狀態邊以rC/分升溫到120°C，在12(TC保持1小時，由此得到邊長為30cm的正方形板。得到的板也沒有表面空隙，而且切割板的中央部位而確認截面後，在內部也看不到空隙。比較例1除了將浸漬溫度設定為7(TC以外，與實施例1同樣地製備半固化片。觀察得到的半固化片的截面，樹脂移動到與脫模紙側相反的一側，樹脂浸漬率是100%。與實施例1同樣地層積該半固化片、成型板。層積操作等操作性完全沒有問題，但是在被成型的板的表面確認有針孔。而且與實施例1同樣地觀察板的中央部位截面後，確認在內部有大量空隙。比較例2與實施例1同樣地製備樹脂膜、製備半固化片。但是作為向碳纖維織物中浸漬樹脂的條件是在室溫、僅加壓下實施。浸漬幾乎沒有進行，在與供給樹脂的面相反的一側完全看不到樹脂。測定得到的半固化片的樹脂浸漬率是30%。與實施例1同樣地層積該半固化片、成型板。以脫模紙側的面作為工具側實施層積。得到的板在表面確認有若干針孔，而且與實施例1同樣地觀察中央部位截面，確認有內部空隙。在三菱麗陽社製造的碳纖維織物TR3110(纖維數3000根、平織、單位面積重量200g/m2)中與實施例1同樣地浸漬樹脂組合物，得到本發明的半固化片。測定樹脂浸漬率是70%。以的方式層積16層該半固化片，成型邊長為lm的正方形板。將脫模紙側的面作為工具側進行層積。層積操作等操作性完全沒有問題。以如下成型條件得到邊長為lm的正方形板以5'C/分從室溫升溫到45°C，在45"C、7Torr的減壓下保持60分鐘進行排氣，隨後以2"C/分升溫到80°C，以0.7。C/分從8(TC升溫到120°C，再在12(TC保持1小時。得到的板也沒有表面針孔，與實施例l同樣地觀察內部，但確認沒有空隙。實施例4作為基體樹脂使用三菱麗陽社製造的環氧樹脂組合物#830。使用該樹脂與實施例1同樣地製備樹脂膜，並使其浸漬到TRK510中。但是浸漬溫度設定為50°C。測定得到的半固化片的樹脂浸漬率是60%，得到的半固化片確認是本發明的半固化片。使用該半固化片成型圖3所示形狀的成型品。作為成型模具使用木製的陰模。層積結構以的方式做成8層，將脫模紙側的面作為工具側，並且使脫模紙側的面與其相反側的面合在一起地進行層積。層積操作等操作性完全沒有問題。以如下成型條件得到成型品以2'C/分從室溫升溫到45°C，在45'C、2Torr的減壓下保持4小時進行排氣，隨後以0.5tV分升溫到80°C，再在80"保持2小時。在得到的成型品的表面沒有針孔，而且切割內部而觀察截面，確認沒有空隙。實施例5使用實施例1中使用的樹脂，作為片狀增強纖維基材使用SAERTEX社製造的無巻曲纖維織物Quadraxial-Carbon-Gelege(+45°:碳267g/m2、0°:碳268g/m2、-45°:碳267g/m2、90°:碳268g/m2、縫合聚醚碸6g/m2、單位面積重量1076g/m2)，與實施例1同樣地製備半固化片。但是樹脂單位面積重量設定為717g/m2。測定樹脂浸漬率是75%，確認是本發明的半固化片。使該半固化片的面的方向同樣地層積2層而成型FRP。成型條件是在與實施例1同樣的條件下實施。得到的成型物在內部看不到空隙，在表面上也看不到針孔。實施例6在100質量份熱固性樹脂中加入8.1質量份短纖維，在5(TC用混合機均勻混合，得到熱固性樹脂組合物。接著，使用輥塗器以樹脂單位面積重量為133g/m2在脫模紙上塗布該組合物。從作為片狀增強纖維基材的三菱麗陽社製造的碳纖維織物TR3110(纖維單位面積重量200g/m2、平織)的一側在室溫下供給得到的樹脂膜，加熱到4(TC，並用輥加壓，使樹脂沒有從供給樹脂的一側移動到相反側而製備本發明的半固化片。測定樹脂浸漬率是60%。以纖維的取向方向(經線)為[45。/0°/-45°/90°/45。/0°/-45°〃90°/45°/0°/-45。/90°/907-4570°/45°/90°/-45°/0745°/907-4570745。]的共24層的方式層積得到的半固化片，烘烤成型而成型500mmx500mm的板。以如下成型條件得到CFRP板半固化片的層積後，首先將層積體抽真空，然後在50'C加熱2小時，接著在80'C加熱2小時，回到常壓，再在130'C保持1小時。升溫速度是0.5t:/分，在13(TC保持1小時後的降溫速度是2tV分。得到的CFRP板也沒有針孔，外觀非常好，而且切割板中央部位，在內部看不到空隙。由得到的板切出的試驗片，測定衝擊後的壓縮強度，其結果是262MPa這樣非常高的值。比較例3與實施例6同樣地製備半固化片。但是在與片狀增強纖維基材一體化時強化浸漬，浸漬至與供給樹脂的一側相反的面上大致沒有不存在樹脂的部分。樹脂浸漬率是100%。與實施例6同樣地層積成型得到的半固化片，得到CFRP板。該CFRP板看到針孔，外觀也不好。而且切割板中央部位後，在內部看到大量空隙。使用該板測定衝擊後的壓縮強度，其結果是低至222MPa。實施例7作為片狀增強纖維基材使用將TR50S-12L在一個方向拉齊並用聚酯線縫合所形成的單方向縫合強化用片狀增強纖維基材(纖維單位面積重量200g/m2)，除此以外與實施例6完全同樣地得到本發明的半固化片。得到的半固化片的樹脂浸漬率是45。％。與實施例6同樣地層積成型得到的半固化片，得到CFRP板。切割板的中央部位後，在內部看不到空隙。與實施例6同樣地由得到的板測定衝擊後的壓縮強度，其結果顯示出325MPa那樣高的值。比較例4與實施例7同樣地製備半固化片。但是在與片狀增強纖維基材一體化時進行浸漬，浸漬至從與供給樹脂的一側相反的一側也有樹脂出現，樹脂浸漬率是10Q%。與實施例7同樣地層積成型得到的半固化片，得到CFRP板。切割板中央部位後，在內部看到空隙。使用該板與實施例6同樣地測定衝擊後的壓縮強度，其結果是比實施例7低，其為283MPa。實施例8作為(A)片狀增強纖維基材使用三菱麗陽社製造的碳纖維織物TRK510(纖維單位面積重量646g/m2、2/2斜紋織、厚度335pm)，作為(B)固化樹脂組合物使用在80。C加熱2小時可以固化的三菱麗陽社製造的環氧樹脂#830。在脫模紙上以175g/r^的單位面積重量塗布該(B)固化性樹脂組合物。以固化性樹脂組合物面分別作為內側、將該脫模紙粘貼在(A)片狀增強纖維基材的正反兩面。粘貼條件是在室溫利用(B)固化性樹脂組合物的粘性進行粘貼。切割這樣得到的本發明的FRP成型用中間材料而觀察內部後，確認沒有被固化性樹脂組合物浸漬的部分在內部連續存在。在相同方向層積10層得到的本發明的半固化片，成型800mmX800mm的CFRP板。成型條件如下在確認大氣壓下降到小於等於700mmHg以後，以rC/分升溫速度從室溫升溫，在50。C保持3小時，再繼續升溫，在8(TC加熱2小時固化層積體。另外，使用"才乂卜U'7夕》社製造的DSR200以2'C/分升溫速度測定的#830在5(TC的粘度是3500泊。在得到的CFRP板的表面完全看不到針孔。而且切割該FRP板的中央部位而觀察板截面，也觀察不到內部空隙。比較例5使用與實施例8同樣的材料製備半固化片。但是以樹脂單位面積重量為350g/n^進行塗布，僅在(A)片狀增強纖維基材的一側粘貼。與實施例1同樣地成型得到的FRP成型用中間材料，得到FRP板。在得到的FRP板的表面看不到針孔，但是切割中央部位而觀察截面，看到大量小的內部空隙。比較例6使用與實施例8同樣的材料製備半固化片。與實施例8同樣地以樹脂單位面積重量為175g/n^進行塗布，但是不僅只是從(A)片狀增強纖維基材的正反面進行粘貼，還以6(TC、O.lMPa、25cm/分條件2次通過熔融壓力機壓合，使之充分地浸漬。切割得到的半固化片而觀察截面，固化性樹脂組合物浸漬到內部，處處可以看到沒有固化性樹脂組合物的部分，但是各部分都被固化性樹脂組合物隔斷。另外，與實施例8同樣地成型得到的半固化片，得到FRP板。在得到的FRP板的表面看到大量針孔。而且切割中央部位而觀察截面，看到很多大大小小的內部空隙。與實施例8同樣地製備半固化片。但是作為(B)固化性樹脂組合物在80°C、加熱2小時可以固化，在55。C將以下所示的樹脂成分混合至均勻，使用混合的環氧樹脂組合物，在脫模紙上塗布(B)固化性樹脂組合物時的單位面積重量設定為215g/m2。70質量份二t'rr一卜iooi(日本環氧樹脂(株)社製造的雙酚A型環氧樹脂(室溫是固體))20質量份二匕°夕口>N740(日本油墨化學工業(株)社製造的酚醛清漆型環氧樹脂)10質量份/K*-7HX3722((株)旭化成社製造的微膠囊型隱性固化劑)5質量份才S*-794(PTI日本制胺類固化劑)使用得到的半固化片，與實施例8同樣地製作CFRP板。在得到的CFRP板表面上完全看不到針孔。而且切割該CFRP板的中央部位而觀察截面，內部也觀察不到空隙。進而根據ASTMD790測定得到的CFRP板的彎曲強度後，顯示出680MPa的高強度。比較例7與實施例9同樣地製備半固化片。但是粘貼樹脂膜後，在60°C、O.lMPa、速度25cm/分的條件下2次通過熔融壓力機壓合，由此充分地浸漬。切割得到的半固化片而觀察截面，基體樹脂浸漬到內部，處處可以看到沒有基體樹脂的部分，但是各部分都被基體樹脂組合物隔斷，不連續。使用得到的半固化片，與實施例9同樣地製造CFRP板。在得到的CFRP板的表面看到大量針孔。而且切割中央部位而觀察截面，看到很多大大小小的內部空隙。另外，切割該CFRP板的中央部位而觀察截面，觀察不到內部空隙。進而根據ASTMD790測定得到的CFRP板的彎曲強度，其是比實施例9低的值，其為420MPa。實施例10用輥塗器在一側表面進行過脫模處理的脫模紙上以單位面積重量為133g/m2均勻塗布環氧樹脂組合物(三菱麗陽(株)製造的#340、最低粘度20泊)。在該樹脂擔載片的樹脂組合物側粘貼三菱麗陽社製造的碳纖維織物(TRK510(纖維單位面積重量646g/m2))。進而將實施了與上述同樣的脫模紙的脫模處理的面作成碳纖維織物側，從該碳纖維織物側進行重疊。通過用加熱到4(TC的二對輥對其加壓及加熱而得到半固化片。得到的半固化片其樹脂組合物的表面覆蓋率是3%，樹脂組合物存在於表面的島部的織孔佔有率是60%。另外，操作性評價的結果是，良好地粘貼在鐵板上，粘性也判斷為良好。使用該半固化片，以如下的方法製造FRP。將10張由半固化片切割成長20cmx寬20cm的片狀物進行層積。將該層積體配置在表面用脫模劑處理過的鐵製基板(厚度2mm)上。進而從其上方依次覆蓋以10cm間隔開有直徑2mm的孔的聚四氟乙烯膜、單位面積重量為20g/m2的尼龍布、單位面積重量為40g/m2的玻璃纖維無紡布。以尼龍膜對其覆蓋密閉。然後，一邊對尼龍膜密閉的空間內部以保持在小於等於600mmHg的方式減壓，一邊以2"C/分升溫速度從室溫升溫到13(TC後，在13(TC保持2小時，由此得到FRP。對於得到的FRP實施上述的評價，成型的FRP的基板側表面外觀沒有針孔、是良好的，即使在截面照片觀察時，層間及層內也沒有觀察到空隙。實施例1114使用與實施例10同樣的樹脂組合物及增強纖維織物，通過用加熱到40x:的輥進行幾次加壓和加熱，分別製作表面覆蓋率如表1中記載的纖維增強織物半固化片。所有的半固化片其島部的織孔佔有率均是60%。與實施例10同樣地評價這些半固化片，其結果是，所有半固化片的操作性都良好，得到的FRP外觀也良好，看不到空隙。實施例15、16與實施例11同樣地製作樹脂組合物的表面覆蓋率是40%的半固化片。調整用加熱加壓輥的浸漬次數，得到島部的織孔佔有率分別是100%和50%的半固化片。與實施例10同樣地評價這些半固化片，其結果是，所有的半固化片的操作性都良好，得到的FRP外觀都良好並且層內和層間也都看不到空隙。實施例1721在實施例17中浸漬時的溫度設定為60°C，在實施例18和實施例19中如表2所示提高環氧樹脂組合物的最低粘度，在實施例20與實施例21中除了使用的碳纖維織物做成單位面積重量如表2所示的織物以外，與實施例10同樣地製作半固化片。所有的半固化片都粘性良好，得到的FRP的外觀也良好，也觀察不到空隙。實施例22、23在實施例22中最低粘度設定為1100泊，在實施例23中纖維單位面積重量設定為1600g/m2，其它設定成如表2所示的值，除此以外，與實施例10同樣地製作半固化片。這些半固化片的粘性良好。另一方面，由該半固化片得到的FRP被觀察到內部空隙，但是沒有針孔。實施例24除了在脫模紙上以單位面積重量為266g/n^均勻塗布以外，與實施例10同樣地以二對加熱輥進行加壓加熱後，剝去樹脂擔載片，在該面上粘貼TR3110，再從後面由粘貼的TR3110側重疊與上述同樣的脫模紙，再次用加熱到40。C的二對加熱輥加壓加熱，剝去從後面重疊的脫模紙，得到兩個面形成海島狀的半固化片。得到的半固化片的表面覆蓋率其兩個面合計是50%，島部的織孔佔有率是60Q(該半固化片也良好地粘貼在鐵板上，粘性也判斷為良好。另外，使用該半固化片實施上述的成型評價，成型的FRP的表面沒有針孔，外觀良好，也沒有觀察到空隙。比較例810除了設定成表3所示的表面覆蓋率、島部的織孔佔有率、纖維單位面積重量的值以外，與實施例9同樣地製作半固化片，進行評價。其結果是，表面覆蓋率低於實施例10的比較例8，其粘性差，操作性也差。另一方面，與實施例10相比表面覆蓋率過高的比較例9及與實施例10相比島部的織孔佔有率低的比較例IO，觀察到針孔和層間空隙，得不到滿足外觀與機械物性的成型品。實施例2530、比較例1114中使用的熱固性樹脂組合物的丙酮溶液使用將由下述成分構成的環氧樹脂組合物(在室溫是固體)均勻溶解在丙酮中而配製的環氧樹脂組合物為60質量％的丙酮溶液(以下僅稱為環氧溶液)。環氧樹脂組合物50質量份二t'-一卜828(日本環氧樹脂(株)社製造的雙酚A型環氧樹脂(室溫是液體))30質量份二e'-—卜1004(日本環氧樹脂(株)社製造的雙酚A型環氧樹脂(室溫是固體))20質量份二匕°夕a>N740(日本油墨化學工業(株)社製造的酚醛清漆型環氧樹脂)5質量份DCMU99(保土少谷化學(株)社製造的3，4-二氯苯基-N，N-二甲脲)實施例25將碳纖維用作經線和緯線的三菱麗陽社製造的碳纖維織物"'^a7^^TRK510(2/2斜紋織、纖維單位面積重量646g/m2、厚度0.57mm)浸漬在環氧溶液中浸漬，用4(TC的熱風乾燥、脫溶劑，得到樹脂含量為46.7質量％(樹脂單位面積重量564g/m2)的半固化片。使用遊標卡尺測定該半固化片，厚度(A)是0.85mm。在該半固化片中作為基材使用將碳纖維用作經線及緯線的三菱麗陽社製造的碳纖維織物"<口7<&TR3110(平織、纖維單位面積重量200g/m2、厚度(B)0.23mm)，經線及諱線的取向角度與半固化片同一方向地粘貼在一個面上，得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)是0.27、整個中間材料的纖維單位面積重量是846g/m2、樹脂含量是40質量％。在成型模具上粘貼得到的FRP成型用中間材料的半固化片側的面，以同一取向角度、使相同的面在相同方向地層積3層，烘烤成型為500mmx500mm的平板。成型條件如下。即在小於等於5Torr的該真空下以3'C/分的升溫速度從室溫升溫到5(TC，在5(TC保持3小時，隨後以0.5t:/分升溫到120°C，在120'C保持2小時，得到FRP板。儘管得到的FRP板是烘烤成型，但是如表4所示，在表面看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內部，在內部也看不到空隙。實施例26除了將樹脂含量設定為57.1質量％(樹脂單位面積重量861g/m2)、厚度(A)為l.lmm以外，與實施例25同樣地製備半固化片。在得到的半固化片中，作為基材使用與用於半固化片的增強纖維織物相同的厚度(B)為0.57mm的TRK510,從半固化片的增強纖維的取向方向傾斜45。地粘貼在一個面上而得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)是0.52，整個中間材料的纖維單位面積重量是1292g/m2，樹脂含量是40質量％。以經線的纖維取向角度為[-45°/0°/45。/90°/90745707-45。]的方式層積得到的FRP成型用中間材料，與實施例24同樣地烘烤成型而得到FRP板。但是，由於本實施例中的中間材料是0。/45。的二層結構，因此在本中間材料單元中層積4層。得到的FRP板如表4所示，表面上看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內部，在內部也看不到空隙。實施例27除了取代TRK510使用日東紡社製造的口一匕'>久'力，^夕口7WR800，將樹脂含量設定為53.3質量Q/^(樹脂單位面積重量450g/m2)、厚度(A)為0.71mm以外，與實施例25同樣地得到半固化片。進而在該半固化片上以經線及緯線的取向角度與半固化片在同一方向的方式將〃<口7<^TR3110粘貼在一個面上，得到玻璃纖維/碳纖維的混合FRP成型用中間材料((B)/(A)=0.32)。以同一取向角度、使相同的面在相同方向地層積4層得到的本發明的中間材料，與實施例25同樣地烘烤成型而得到玻璃纖維/碳纖維的混合FRP板。如果使用本發明的中間材料，可以簡單地成型混合FRP。另外，得到的FRP板如表4所示，表面看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內部，在內部也看不到空隙。實施例28除了將樹脂含量設定為51.9質量％(樹脂單位面積重量697.5g/m2)、厚度(A)為0.96mm以外，與實施例25同樣地製備半固化片。在得到的半固化片上以經線及緯線的取向角度與半固化片在同一方向的方式將八°^口7<》TR3110粘貼在半固化片的正反兩個面上作為基材，得到本發明的FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)為0.24、整個中間材料的碳纖維單位面積重量是1064g/m2、樹脂含量是40質量％。以同一取向角度、使相同的面在相同方向地層積IO層得到的本發明的中間材料，與實施例25同樣地烘烤成型，得到FRP板。得到的FRP板如表4所示，表面看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內部，在內部也看不到空隙。實施例29除了取代環氧樹脂使用日本油墨化學工業社製造的酚醛樹脂的甲醇溶液、苯酚鹽5900(約60質量％)，將樹脂含量設定為57.1質量％(樹脂單位面積重量861g/m2)、厚度(A)為l.lmm以外，與實施例25同樣地製備半固化片。在半固化片上以碳纖維的取向方向形成相同方向的方式將W口7OTR3110粘貼在一個面上，得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)為0.21、整個中間材料的纖維單位面積重量是1292g/m2、樹脂含量是40質量％。在同一方向上層積3層得到的本發明的中間材料，烘烤成型1000mmxl000mm的FRP板。成型條件是在小於等於5Torr的真空下、以0.5。C/分升溫到9(TC、在9(TC保持20小時。得到的FRP板如表4所示，表面看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內部，在內部也看不到空隙。比較例11其表示在半固化片上不粘貼基材的例子。除了將樹脂含量設定為40.0質量％(樹脂單位面積重量431g/m2)、厚度(A)為0.73mm以外，與實施例25同樣地製備半固化片。不粘貼基材、僅以[-4570°/45。/90°/90。/45。/07-45。]的方式層積8層得到的半固化片，與實施例24同樣地烘烤成型，得到FRP板。得到的FRP板如表4所示，表面看到大量針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內部，在內部也看到大量空隙。比較例12除了將樹脂含量設定為40.5質量％(樹脂單位面積重量430g/m2)、厚度(A)為0.74mm以外，與實施例25同樣地製備半固化片。在該半固化片上粘貼二二f"力夕'，,7t^k—(株)社製造的玻璃織物H20F5104(厚度(B)=0.04mm)作為基材，得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)是0,05。與實施例25同樣地烘烤成型該FRP成型用中間材料而得到FRP板。得到的FRP板如表4所示，表面看到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內部，在內部也看到空隙。比較例13除了將樹脂含量設定為32.0質量％(樹脂單位面積重量300g/m2)、厚度(A)為0.62mm以外，與實施例25同樣地製備半固化片。在該半固化片上粘貼聚酯纖維無紡布(纖維單位面積重量132g/m2、厚度(B)二0.04mm)作為基材，得到FRP成型用中間材料。該FRP成型用中間材料的(B)/(A)是2.74。與實施例25同樣地烘烤成型該FRP成型用中間材料而得到FRP板。得到的FRP板如表4所示，表面看到大量樹脂未浸漬部，而且切割FRP板的中央部位而觀察內部，在內部也看到大量空隙。實施例30以纖維單位面積重量為190g/m2在單方向拉齊三菱麗陽製造的碳纖維"<n7<^TR50S—12L，與實施例25同樣地製備樹脂含量為30.2質量^(樹脂單位面積重量82.3g/m2)、厚度(A)為0.18mm的半固化片。在該半固化片上將由厚度(B)為0.32mm的尼龍12纖維製成的無紡布(纖維單位面積重量20g/m2)粘貼在一個面上，得到FRP成型用中間材料((B)/(A)=1.78)。以碳纖維的取向角度為[-4570745。/90。]3S的方式層積合計24層得到的FRP成型用中間材料(所謂3S是表示以平面對稱的方式使重複3次層積重複單元後的結構體粘貼在一起。S卩，最初的12層以碳纖維側作為模具側、隨後的12層在與模具相反的一側層積碳纖維側)。這樣地層積，與實施例24同樣地烘烤成型而得到FRP板。在得到的FRP板的表面及層間看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內部，在內部也看不到空隙。進行該板的CAI(衝擊後的殘存壓縮強度)測定。CAI測定是根據SACMA的SRM2-88法實施的。外加的衝擊設定為1500英寸，磅/英寸。其結果是，得到的板的CAI測定的結果是350MPa那樣的作為FRP為高的值。比較例14除了將樹脂含量設定為35.0質量％(樹脂單位面積重量102.3g/m2)、厚度(A)為0.19mm以外，與實施例25同樣地製備半固化片。以[-45。/0°/45°/90°]3S的方式僅層積合計24層得到的半固化片。得到的FRP板，在表面、層間看到若干空隙，而且切割FRP板的中央部位而觀察內部，在內部也看到空隙。另外，進行得到的板的CAI測定，其為低的210MPa。表1tableseeoriginaldocumentpage38表2tableseeoriginaldocumentpage39tableseeoriginaldocumentpage40產業利用的可能性保持與以往半固化片同樣的操作性，同時可以不用高壓釜，即使僅通過真空壓力成型也可以得到內部沒有空隙和表面針孔、外觀優良的FRP。權利要求1.一種纖維增強複合材料的製造方法，其特徵在於，層積半固化片，通過真空袋成型法成型，其中，所述半固化片包含增強纖維、具有增強纖維的片狀增強纖維基材和基體樹脂，所述基體樹脂被浸漬到片狀增強纖維基材中並且覆蓋片狀增強纖維基材的一側表面，並且基體樹脂浸漬率為大於等於35％、小於等於95％。2.—種纖維增強複合材料的製造方法，其特徵在於，層積半固化片，通過真空袋成型法成型，其中，所述半固化片包含增強纖維、具有增強纖維的片狀增強纖維基材和基體樹脂，所述基體樹脂存在於片狀增強纖維基材的兩個表面上，並且在片狀增強纖維基材的內部沒有被基體樹脂浸漬的部分是連續的。3.—種纖維增強複合材料的製造方法，其特徵在於，層積半固化片，通過真空袋成型法成型，其中，所述半固化片包含由增強纖維織物構成的片狀增強纖維基材和基體樹脂，至少一側表面形成由表面上存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹脂的纖維部分(海部)構成的海島狀，形成海島狀的表面的基體樹脂的表面覆蓋率為大於等於3%、小於等於80%，且以下述式(1)表示的島部的織孔佔有率大於等於40%。島部的織孔佔有率(％)=(T/Y)X100(1)(T:覆蓋織孔的島部數、Y:位於形成海島狀的表面側的增強纖維織物的織孔數)4.一種纖維增強複合材料的製造方法，其特徵在於，在相同方向上層積半固化片的相同側的面，其中，所述半固化片包含增強纖維、具有增強纖維的片狀增強纖維基材和基體樹脂，所述基體樹脂被浸漬到片狀增強纖維基材中並且覆蓋片狀增強纖維基材的一側表面，並且基體樹脂浸漬率為大於等於35%、小於等於95%。5.—種纖維增強複合材料的製造方法，其特徵在於，在相同方向上層積半固化片的相同側的面，其中，所述半固化片包含增強纖維、具有增強纖維的片狀增強纖維基材和基體樹脂，所述基體樹脂存在於片狀增強纖維基材的兩個表面上，並且在片狀增強纖維基材的內部沒有被基體樹脂浸漬的部分是連續的。6.—種纖維增強複合材料的製造方法，其特徵在於，在相同方向上層積半固化片的相同側的面，其中，所述半固化片包含由增強纖維織物構成的片狀增強纖維基材和基體樹脂，至少一側表面形成由表面上存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹脂的纖維部分(海部)構成的海島狀，形成海島狀的表面的基體樹脂的表面覆蓋率為大於等於3%、小於等於80%，且以下述式(1)表示的島部的織孔佔有率大於等於40%。島部的織孔佔有率(％)=(T/Y)X100(1)(T:覆蓋織孔的島部數、Y:位於形成海島狀的表面側的增強纖維織物的織孔數)7.—種纖維增強複合材料的製造方法，其特徵在於，在相同方向上層積FRP成型用中間材料的相同側的面，其中，所述FRP成型用中間材料包含具有增強纖維和基體樹脂的半固化片、以及設置在半固化片的至少一側表面上的實質上不浸漬熱固性樹脂組合物的基材，上述半固化片的厚度(A)與基材的厚度(B)的比(B)/(A)為大於等於O.l、小於等於2.5。8.如權利要求13的任意一項所述的纖維增強複合材料的製造方法，其特徵在於，在所述真空袋成型法中以小於等於15(TC的一次固化溫度進行大於等於IO分鐘的一次固化後，再以大於等於一次固化溫度的溫度成型。9.如權利要求46的任意一項所述的纖維增強複合材料的製造方法，其特徵在於，在所述真空袋成型法中以小於等於15(TC的一次固化溫度進行大於等於IO分鐘的一次固化後，再以大於等於一次固化溫度的溫度成型。10.如權利要求13的任意一項所述的纖維增強複合材料的製造方法，其特徵在於，在大於等於室溫小於等於50'C且壓力小於等於50Torr的條件下，對所述半固化片進行排氣，接著將壓力保持在小於等於50Torr而升溫到成型溫度進行成型。11.如權利要求10所述的纖維增強複合材料的製造方法，其特徵在於，從比成型溫度低至少大於等於20'C的溫度升溫時，升溫到成型溫度時的升溫速度是小於等於rc/分。全文摘要本發明涉及半固化片，其包含增強纖維、具有增強纖維的片狀增強纖維基材和基體樹脂，且具有形成排氣通路的樹脂未浸漬部。作為未浸漬部的形式公開了使基體樹脂從片狀增強纖維基材的一側浸漬且樹脂浸漬率為大於等於35％、小於等於95％的形式；使基體樹脂存在於片狀增強纖維基材的兩個表面上且在片狀增強纖維基材的內部沒有被樹脂浸漬的部分連續地存在的形式；以及片狀增強纖維基材的至少一側表面上形成存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和不存在基體樹脂的纖維部分(海部)，樹脂的表面覆蓋率為大於等於3％、小於等於80％，且島部的織孔佔有率大於等於40％的形式。通過使用該半固化片，即使僅通過真空壓力成型也可以得到內部沒有空隙和表面針孔、外觀優良的FRP。文檔編號B32B5/28GK101181827SQ200710180970公開日2008年5月21日申請日期2003年7月18日優先權日2002年7月18日發明者伊藤彰浩,古賀一城,後藤和也,齋藤忠義,若林巧己,高野恆男申請人:三菱麗陽株式會社