一種吸油樹脂及其製備方法
2023-05-06 08:36:26 2
專利名稱：一種吸油樹脂及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種吸油樹脂及其製備方法。
背景技術：
高吸油樹脂是一種具有低三維網狀化學交聯結構的體型聚合物樹脂，具有吸油種類多、吸油量大、回收方便、保油能力強特點，所以廣泛應用於環境保護，如含油汙水的處理、油品洩露，尤其適於吸收因油輪失事洩漏於海面的油品汙染物。高吸油樹脂主要為兩大 類，一類是丙烯酸烷基酯類樹脂，另一類是a-烯烴類樹脂。前者的分子結構中存在酯基極性基團，對非極性油品的吸油能力不太高，採用烷基酯含碳數> 8的丙烯酸長碳鏈烷基酯單體通過聚合得到；後者是為非極性樹脂，對非極性油晶的吸油率比丙烯酸烷基酯類樹脂高，採用a-長鏈烯烴類單體(分子式為C2H2n)或長鏈烷基苯乙烯單體聚合得到。由於a -長鏈烯烴類單體和長鏈烷基苯乙烯單體的價格較高，而且這些單體的聚合能力較差，往往得不到吸油性能優良的高吸油樹脂。
發明內容
本發明的目的是提供一種吸油性能優良的樹脂。為了實現以上目的，本發明所採用的技術方案是一種吸油樹脂，採用如下重量份的主要原料在鹼性條件下取代反應而成對位c8_18直鏈烷基取代苯酚，120 500份；C2_6的直鏈二醇，10 25份；氯化聚丙烯或溴化聚丙烯，100份。所述氯化聚丙烯或溴化聚丙烯是由數均分子量為30萬以上聚丙烯氯化或溴化而成，所述氯代聚丙烯中氯含量為重量百分比50%以上，所述溴化聚丙烯中溴含量為重量百分比60%以上。所述氯化聚丙烯或溴化聚丙烯中的滷素與對位C8_18直鏈烷基取代苯酚和C2_6的直鏈二醇的總羥基摩爾數之比為I : 12 I : 1.5。本發明吸油樹脂採用如下製備方法取120 500份對位C8_18直鏈烷基取代苯酚和10 25份C2_6的直鏈二醇分別製成酚鹽和二醇鹽，與用溶劑溶解的100份氯化聚丙烯或溴化聚丙烯於80 120°C攪拌反應，分離純化得到吸油樹脂。所述C2_6的直鏈二醇與鹼或鹼金屬反應製取相應的二醇鹽。所述鹼為氫化鈉或氨基鈉，所述鹼金屬為鈉、鉀或鋰。所述溶劑為苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、四氯化碳、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、甲乙酮、甲基異丁酮、甲基異戊酮中的一種或其任意比例的組合。所述氯化聚丙烯或溴化聚丙烯的溶液質量濃度為10 25%。本發明的吸油樹脂，以聚丙烯聚合鏈為基體，通過取代反應在聚丙烯聚合鏈上通過苯氧鍵連接有長側脂肪鏈，這些長側脂肪鏈與油脂之間具有很好的相容性，因此能夠達到常規a -烯烴類樹脂的吸油性能；另外本發明的樹脂材料中加入有交聯劑即C2_6的直鏈二醇，交聯劑可以將聚丙烯聚合鏈之間通過醚鍵進行交聯，使聚丙烯聚合鏈在空間上形成三維網絡而形成一定的儲油空間，並且交聯後還可以提高聚丙烯聚合鏈的剛度，從而確保儲油空間的穩定性，因此加入的交聯劑進一步的提高了樹脂材料的吸油性能。另外，本發明的吸油樹脂採用對位C8_18直鏈烷基取代苯酚與氯化聚丙烯或溴化聚丙烯反應製成，不再需要採用a -長鏈烯烴為原料進行聚合製備吸油樹脂，克服了單體價格昂貴、聚合轉化率低、合成技術複雜的缺點，利用價廉易得的原料和簡便的大分子反應即可製備出高吸油樹脂，同樣能夠達到常規a-烯烴類樹脂的吸油性能，並且加入的交聯劑還能進一步提聞吸油樹樹脂的吸油性能。
具體實施例方式以下對本發明的技術方案進行詳細的說明，但並非限定本發明的技術方案 在氮氣保護下，將100份氯化聚丙烯或溴化聚丙烯(數均分子量為30萬以上聚丙烯氯化或溴化而成)加入到溶劑中進行溶解，將事先製備得到的100 150份對位C8_18直鏈烷基取代苯酚的酚鹽、10 25份C2_6的直鏈二醇的二醇鹽在攪拌下加入到上述溶液中，於80 120°C下反應8 12個小時後，分離純化製得吸油樹脂。其中分離純化可以採用加入乙醇輔助沉澱的方法，即最後反應後加入乙醇沉澱，將沉澱用70 90°C熱水洗滌至少三次，乾燥即得吸油率為20 30g/g的吸油樹脂。以下列出幾個具體的實施方案，對本發明的技術方案進行具體的說明，但並非限定本發明的技術方案實施例I本實施例的吸油樹脂採用如下重量份的主要原料在鹼性條件下取代反應而成100克含氯為50%的氯化聚丙烯，450克對正辛基苯酚和10克乙二醇。具體製備方法如下將100克含氯為50%的氯化聚丙烯溶於200ml —氯代苯中形成溶液，將450克對正辛基苯酚與氫氧化鈉在一氯代苯中反應製成酚鈉，將10克乙二醇與氨基鈉在一氯代苯中反應製成乙二醇鈉，在氮氣保護下將製得的酚鈉和二醇鈉與氯化聚丙烯溶液於80°C下攪拌反應12個小時後，加入乙醇沉澱，將沉澱用70°C熱水洗滌三次，乾燥即得吸油樹脂。實施例2本實施例的吸油樹脂採用如下重量份的主要原料在鹼性條件下取代反應而成100克含氯為60%的氯化聚丙烯，500克對正十二烷基苯酚和10克乙二醇。具體製備方法如下將100克含氯為50%的氯化聚丙烯溶於200ml —氯代苯中形成溶液，將500克對正十二烷基苯酚與氫氧化鈉在一氯代苯中反應製成酚鈉，將10克乙二醇與氫化鈉在一氯代苯中反應製成乙二醇鈉，在氮氣保護下將製得的酚鈉和二醇鈉與氯化聚丙烯溶液於90°C下攪拌反應11個小時後，加入乙醇沉澱，將沉澱用80°C熱水洗滌三次，乾燥即得吸油樹脂。實施例3本實施例的吸油樹脂採用如下重量份的主要原料在鹼性條件下取代反應而成100克含溴為60%的溴化聚丙烯，120克對正十六烷基苯酚和15克1，6_己二醇。具體製備方法如下將100克含溴為60%的溴化聚丙烯溶於200ml環己烷中形成溶液，將120克對正十六烷基苯酚與氫氧化鈉在環己烷中反應製成酚鈉，將15克1，6_己二醇與金屬鈉在環己烷中反應製成己二醇鈉，在氮氣保護下將製得的酚鈉和二醇鈉與氯化聚丙烯溶液於100°C下攪拌反應10個小時後，加入乙醇沉澱，將沉澱用90°C熱水洗滌三次，乾燥即得吸油樹脂。實施例4本實施例的吸油樹脂採用如下重量份的主要原料在鹼性條件下取代反應而成100克含溴為70%的溴化聚丙烯，160克對正十八烷基苯酚和10克1，2-丙二醇。具體製備方法如下將100克含溴為70%的溴化聚丙烯溶於200ml乙酸乙酯中形成溶液，將160克對 正十八烷基苯酚與氫氧化鈉在乙酸乙酯中反應製成酚鈉，將10克1，2-丙二醇與金屬鈉在乙酸乙酯中反應製成己二醇鈉，在氮氣保護下將製得的酚鈉和二醇鈉與氯化聚丙烯溶液於110°C下攪拌反應9個小時後，加入乙醇沉澱，將沉澱用80°C熱水洗滌三次，乾燥即得吸油樹脂。實施例5本實施例的吸油樹脂採用如下重量份的主要原料在鹼性條件下取代反應而成100克含氯為70%的氯化聚丙烯，160克對正十八烷基苯酚和25克1，6_己二醇。具體製備方法如下將100克含氯為70%的氯化聚丙烯溶於200ml甲苯中形成溶液，將160克對正十八烷基苯酚與氫氧化鈉在甲苯中反應製成酚鈉，將25克1，6_己二醇與金屬鈉在甲苯中反應製成己二醇鈉，在氮氣保護下將製得的酚鈉和二醇鈉與氯化聚丙烯溶液於120°C下攪拌反應8個小時後，加入乙醇沉澱，將沉澱用80°C熱水洗滌三次，乾燥即得吸油樹脂。對比例本實施例的吸油樹脂採用如下重量份的主要原料在鹼性條件下取代反應而成100克含氯為70%的氯化聚丙烯，160克對正十八烷基苯酚。具體製備方法如下將100克含氯為70%的氯化聚丙烯溶於200ml甲苯中形成溶液，將160克對正十八烷基苯酚與氫氧化鈉在甲苯中反應製成酚鈉，在氮氣保護下將製得的酚鈉與氯化聚丙烯溶液於120°C下攪拌反應10個小時後，加入乙醇沉澱，將沉澱用80°C熱水洗滌三次，乾燥即得吸油樹脂。實驗例吸油倍率的測定分別對實施例1-5和對比例的吸油樹脂進行如下測定將吸油樹脂製作成顆粒狀，稱取2. 0克包在200目尼龍絲網袋中，放進150毫升廣口瓶中，加入油品以把尼龍絲袋全部淹沒為止，24小時後取出控幹30分鐘稱量，按照下面公式計算樹脂的吸油倍率吸油倍率(克/克)=(A-B) /BA為吸附後樣品重，B為吸油前樣品重。具體的測定結果如表I所示表I實施例1-5和對比例的吸油倍率測定結果
權利要求
1.一種吸油樹脂，其特徵在於採用如下重量份的主要原料在鹼性條件下取代反應而成 對位c8_18直鏈烷基取代苯酚 120 500份 C2_6的直鏈二醇10 25份； 氯化聚丙烯或溴化聚丙烯100份。
2.根據權利要求I所述的吸油樹脂，其特徵在於所述氯化聚丙烯或溴化聚丙烯是由數均分子量為30萬以上聚丙烯氯化或溴化而成，所述氯代聚丙烯中氯含量為重量百分比.50%以上，所述溴化聚丙烯中溴含量為重量百分比60%以上。
3.根據權利要求I所述的吸油樹脂，其特徵在於所述氯化聚丙烯或溴化聚丙烯中的滷素與對位C8_18直鏈烷基取代苯酚和C2_6的直鏈二醇的總羥基摩爾數之比為I : I. 2 I : 1.5。
4.一種如權利要求I所述吸油樹脂的製備方法，其特徵在於其步驟如下取120 .500份對位C8_18直鏈烷基取代苯酚和10 25份C2_6的直鏈二醇分別製成酚鹽和二醇鹽，與用溶劑溶解的100份氯化聚丙烯或溴化聚丙烯於80 120°C攪拌反應，分離純化得到吸油樹脂。
5.根據權利要求4所述的製備方法，其特徵在於所述C2_6的直鏈二醇與鹼或鹼金屬反應製取相應的二醇鹽。
6.根據權利要求5所述的製備方法，其特徵在於所述鹼為氫化鈉或氨基鈉，所述鹼金屬為鈉、鉀或鋰。
7.根據權利要求4所述的製備方法，其特徵在於所述溶劑為苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、四氯化碳、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、甲乙酮、甲基異丁酮、甲基異戊酮中的一種或其任意比例的組合。
8.根據權利要求4所述的製備方法，其特徵在於所述氯化聚丙烯或溴化聚丙烯的溶液質量濃度為10 25%。
全文摘要
本發明公開了一種吸油樹脂，採用如下重量份的主要原料在鹼性條件下取代反應而成對位C8-18直鏈烷基取代苯酚，120～500份；C2-6的直鏈二醇，10～25份；氯化聚丙烯或溴化聚丙烯，100份。本發明的吸油樹脂，以聚丙烯聚合鏈為基體，通過取代反應在聚丙烯聚合鏈上通過苯氧鍵連接有長側脂肪鏈，這些長側脂肪鏈與油脂之間具有很好的相容性，因此能夠達到常規α-烯烴類樹脂的吸油性能；另外本發明的樹脂材料中加入有交聯劑即C2-6的直鏈二醇，交聯劑可以將聚丙烯聚合鏈之間通過醚鍵進行交聯，使聚丙烯聚合鏈在空間上形成三維網絡而形成一定的儲油空間，並且交聯後還可以提高聚丙烯聚合鏈的剛度，從而確保儲油空間的穩定性，因此加入的交聯劑進一步的提高了樹脂材料的吸油性能。
文檔編號C08L23/28GK102675758SQ20111042708
公開日2012年9月19日 申請日期2011年12月19日 優先權日2011年12月19日
發明者劉虎, 盧敏, 姚大虎, 張玉清, 李梅, 赫玉欣 申請人:河南科技大學