改進的用於增塑溶膠的粘結劑的製作方法

2023-05-02 10:45:56

專利名稱：改進的用於增塑溶膠的粘結劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及增塑溶膠，它們甚至在沒有添加粘合促進劑的情況下仍顯示對陰極電
泳塗裝的金屬基材的高粘附性。
背景技術：
所謂的增塑溶膠一般是指細分塑料粉末在增塑劑中的分散體，它們當被加熱到較 高溫度時發生凝膠化，即固化。 增塑溶膠所謂的〃 增塑溶膠〃 在此是指由至少一種粘結劑和增塑劑組成的混合 物。增塑溶膠還可以包含，例如，其它的粘結齊U、其它的增塑齊U、填料、流變助齊U、穩定齊U、粘 合促進劑、顏料和/或發泡劑。 粘結劑所謂的粘結劑在此是指一般呈細粉末形式存在的聚合物。經由溶脹(吸 收增塑劑)，粘結劑導致增塑溶膠的凝固(凝膠化)。粘結劑尤其對增塑溶膠膜的形成和內 聚是決定性作用的。 聚合物所謂的聚合物在此一般是指聚合反應的產物。這種聚合可以例如作為間 歇、半間歇或連續方式進行。在這種情況下，聚合方法可以是，例如，懸浮聚合、溶液聚合或 乳液聚合。此外，聚合可以尤其是例如多階段的；可以使用不同的單體或單體混合物，和/ 或可以使用複雜的進料方法(例如機械進料)。本文中提及的聚合物充當增塑溶膠的粘結 劑。 初級顆粒所謂的 〃 初級顆粒 〃 在此是指在乳液聚合之後存在於所得分散體(膠 乳)中的顆粒。 次級顆粒所謂的〃 次級顆粒〃 在此是指通過乾燥在乳液聚合中獲得的分散體 (膠乳)而獲得的顆粒。(甲基)丙烯酸酯這一表述在此既是指甲基丙烯酸的酯(例如甲基丙烯酸甲酉旨、 甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸環己酯)，又是指丙烯酸的酯，以及它們的混合物。
顆粒尺寸如果在此提及顆粒尺寸、平均顆粒尺寸或顆粒的平均尺寸，除非另外 明確地指出，其是指可例如利用雷射衍射(例如，藉助於Coulter LS 13 320，製造商為 Beckmann-Coulter)獲得的顆粒尺寸分布的體積加權平均值。 此類增塑溶膠(它們有時也稱為〃 有機溶膠〃 )可用於各種目的，特別是用作密 封組合物和隔音組合物，用作機動車的底盤保護物，用作金屬的防腐蝕塗層，用作金屬帶材 的塗層(巻材塗層)，用於浸漬和塗覆由紡織材料和紙製成的基材(例如還有地毯背面塗 層)，用作地板塗層，用作地板塗層的末道塗層組合物，用於合成革，用作電纜絕緣層，和很 多更多的應用。 增塑溶膠的一個重要的應用領域是保護機動車的底盤的車身金屬板抗碎石。這一 應用中對增塑溶膠糊劑和凝膠化膜提出尤其高的要求。 當然，重要的前提是高的對由碎石引起的磨損的機械抵抗力。此外，汽車工業中同 樣絕對必要的因素是增塑溶膠糊劑的儘可能長久的可使用性(存儲穩定性)。
增塑溶膠糊劑不可以具有吸水的傾向，因為在凝膠化之前吸收的水在高溫下在凝 膠化期間蒸發並導致不希望的氣泡形成。 另外，增塑溶膠膜必須顯示有效的對基材(通常KTL-金屬板)的粘附性，這不但 是磨損性能的重要前提，而且另外對腐蝕保護也是必要的。 數量上，目前(bei weitem)最常用於製備增塑溶膠的塑料是聚氯乙烯(PVC)。
基於PVC的增塑溶膠顯示良好的性能，並且此外較廉價，這是它們仍一直被廣泛 應用的主要原因之一。 然而，在PVC增塑溶膠的製備和應用方面，產生一系列問題。甚至PVC本身的製備 也不是沒有問題的，因為生產場所中那裡的工作人員遭受由單體氯乙烯引起的健康危害。 此外，PVC中單體氯乙烯的殘留物也可能在進一步加工中或對最終用戶是有健康危險的，盡 管該含量一般僅還處於ppb範圍內。 在PVC增塑溶膠的應用方面尤其重要的因素是PVC既是熱敏性又是光敏性的並且
具有解離出氯化氫的傾向。這尤其當必須將增塑溶膠加熱到較高溫度時是重大問題，因為
在這些條件下釋放的氯化氫具有腐蝕作用並且腐蝕金屬基材。當採用相對高的烘烤溫度以
縮短凝膠化時間時，或當如在點焊場合下那樣出現局部高溫時，這是尤其重要的。 當處置含PVC的廢料時，出現最大問題除氯化氫之外還有可能在一些情形下形
成二惡英，它們是高毒性的。PVC殘留物和鋼廢料結合可能導致鋼熔體的氯化物含量提高，
這同樣是不利的。 由於所述原因，較長時間以來一直在尋找和進一步開發PVC增塑溶膠的備選物， 它們具有PVC增塑溶膠的良好加工性能和終端使用性能，但是沒有與含有的氯相關的問 題。 例如提出至少部分地通過丙烯酸系聚合物替代氯乙烯聚合物(JP60 258241、 JP 61 185518、 JP 61 207418)。然而，這種途徑僅減輕，而非解決由氯含量引起的問題。
各種聚合物(然而通常不是僅通過乳液聚合製備的那些)已經作為無氯粘結劑被 研究；其中實例包括聚苯乙烯共聚物(例如DE4034725)和聚烯烴(例如DE 10048055)。然 而，在它們的加工性能和/或糊劑或凝膠膜的性能方面，此類增塑溶膠未滿足由用戶基於 採用PVC增塑溶膠的多年經驗提出的要求。 然而，PVC的良好替代物是聚(甲基)丙烯酸酯，它們很多年以來就已經被描述用
於製備增塑溶膠(例如DE 2543542、 DE 3139090、 DE 2722752、 DE 2454235)。 基於聚(甲基)丙烯酸酯的增塑溶膠的使用，例如，在汽車工程中的使用，一般要
求使用粘合促進劑以確保對基材(經常是金屬或陰極電泳塗裝的金屬板(KTL-金屬板))
的足夠粘附性。 在此，尤其證實合適的是，封閉異氰酸酯(它們通常與作為固化劑的胺衍生物結 合使用)。(作為實例，可以提及EP 214495、 DE3442646、DE 3913807。)
雖然這些粘合促進劑相當昂貴，並且在儲存和處理方面不是沒有疑慮的，但是它 們的使用目前正好在高要求下是現有技術。 各種專利文獻中提及了經由特定單體的引入改進粘結劑本身的粘附性的可能方案。 例如提及了含氮單體(例如DE 4030080) 。 DE 4130834描述了具有改進的對陽離子電泳金屬板的粘附性的基於聚丙烯酸系(甲基)丙烯酸酯(Polyacryl(meth)acrylaten) 的增塑溶膠體系，其中粘結劑除了包含具有含2-12個碳原子的烷基取代基的單體還包含 酸酐。 —般而言，由此類單體提供的在粘附性方面的改進不是非常大，並且雖然如此，為 了達到粘附性的明顯改進，必須使用相應高數量的這些單體。這又對增塑溶膠的其它性能， 例如存儲穩定性或對增塑劑的吸收能力，也有影響。

發明內容
本發明的目的是提供增塑溶膠，其粘結劑具有改進的粘附性，使得可以省去附加 粘合促進劑的添加，或它們在增塑溶膠混合物中的比例可以減小。 已經通過基於無滷聚合物的增塑溶膠達到了該目的，所述增塑溶膠的特徵在於包 含這樣的聚合物，該聚合物含有已被保護基封閉的異氰酸酯基。 已經令人驚奇地發現，本發明聚合物作為增塑溶膠中的粘結劑導致突出的對陰極 電泳塗裝的金屬基材的粘附性能。因此可以完全或部分地省去粘合促進劑的使用。
在處理和儲存期間增塑溶膠與通常是毒性的粘合促進劑的接觸取消或至少減少。
聚合物的異氰酸酯含量優選是0. 02-5. 0重量％ ，更優選0. 05-2. 0重量％ ，尤其優 選O. 1-1. 0重量％。這裡的異氰酸酯含量應作為未受保護的異氰酸酯基(NC0，即42g/mol) 相對於聚合物總重量的重量計算。通過保護基的去除不可再次利用的可能存在的異氰酸酯 基在計算中不考慮。 異氰酸酯的保護基有利地在增塑溶膠的凝膠化溫度下被解封閉。異氰酸酯的保護 基的解封閉通常在高於IO(TC，優選在高於12(TC下進行。 在本發明的一個優選實施方案中，異氰酸酯基經由在聚合物的主鏈中的(甲基) 丙烯酸酯基而固著。 在此優選使用基於二異氰酸酯的單體，該單體的一個異氰酸酯基與(甲基)丙烯 酸的帶0H的酯反應，該單體的另一個異氰酸酯基已被保護基封閉。
此類單體具有以下通式結構
乂
0
人




射
_1 °是甲基或氫，
-R3是任何希望的有機基，
-尺4是任何希望的有機基，禾口
-RB是保護基。
基團R3是指間隔基，它通常衍生自二醇，例如聚醚二醇，或衍生自具有位於末端的
0H基的聚烷氧基亞烷基。也可以使用衍生自具有端0H基的低聚物聚酯的間隔基c
N—H
、
N—H
6
8
尤其優選選自以下基團的基團
其中n是1-6的整數。 基團R4衍生自二異氰酸酯，即R4是與兩個異氰酸酯基都連接的基團。 R4所基於的二異氰酸酯可以是任何所需芳族、脂族、環脂族和/或(環)脂族二異
氰酸酯。 這裡的芳族二異氰酸酯原則上可以是所有已知的化合物。尤其適合的是1，3_和 1，4-亞苯基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、 2，4-甲苯二異氰酸酯(2，4-TDI)、2，4' _ 二苯甲烷二異氰酸酯(2， 4' -MDI)、4，4' - 二苯 甲烷二異氰酸酯(單體二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)和低聚物二苯甲烷二異氰酸酯(聚合 物-MDI)的混合物)、苯二甲基二異氰酸酯和四甲基苯二甲基二異氰酸酯。
適合的脂族二或多異氰酸酯有利地在直鏈或支化亞烷基中具有3-16個碳原子， 優選4-12個碳原子，並且適合的環脂族或(環)脂族二異氰酸酯有利地在亞環烷基中具有 4-18個碳原子，優選6-15個碳原子。所謂(環)脂族二異氰酸酯由本領域技術人員充分 理解為同時以環方式和脂族方式連接的NC0基，例如對於異佛爾酮二異氰酸酯情況就是這 樣。相反地，環脂族二異氰酸酯理解為是具有僅直接地連接在環脂族環上的NCO基的那些， 例如H12MDI 。實例是環己烷二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、乙基環己烷二異氰酸酯、丙 基環己烷二異氰酸酯、甲基二乙基環己烷二異氰酸酯、丙烷二異氰酸酯、丁烷二異氰酸酯、 戊烷二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯、庚烷二異氰酸酯、辛烷二異氰酸酯、壬烷二異氰酸酯、壬 烷三異氰酸酯，例如4-異氰酸甲酯基-1，8-辛烷二異氰酸酯(TIN)、癸烷二異氰酸酯、十一 烷二異氰酸酯、十二烷二異氰酸酯。 優選地，RM行生自異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二異 氰酸基二環己基甲烷(H12MDI)、2-甲基戊烷二異氰酸酯(MPDI)、2，2，4-三甲基六亞甲基二 異氰酸酯/2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、降冰片烷二異氰酸酯(NBDI)。非常 尤其優選IPDI、 HDI、 TMDI和H12MDI的殘基。 同樣適合的是4-甲基環己烷-1 ， 3- 二異氰酸酯、2_ 丁基-2-乙基五亞甲基二異氰
酸酯、3(4)-異氰酸甲酯基-1-甲基環己基異氰酸酯、2-異氰酸丙酯基環己基異氰酸酯、2，
4'-亞甲基雙(環己基)二異氰酸酯、1，4-二異氰酸基-4-甲基戊烷的殘基。 當然，也可以使用二異氰酸酯的混合物。 尤其優選的是基團R4選自如下基團
9formula see original document page 10 作為異氰酸酯基的封閉劑，可以使用所有封閉劑。 舉例來說，可以使用酚類例如苯酚和對氯苯酚，醇類例如苄醇，肟類例如丙酮肟、 甲基乙基酮肟、環戊酮肟、環己酮肟、甲基異丁基酮肟、甲基叔丁基酮肟、二異丙基酮肟、二 異丁基酮肟或苯乙酮肟，N-羥基化合物例如N-羥基琥珀醯亞胺或羥基吡啶，內醯胺類例如 e _己內醯胺、CH-酸性化合物例如乙醯乙酸乙酯或丙二酸酯，胺類例如二異丙胺，含至少 一個雜原子的雜環化合物例如硫醇、哌啶、哌嗪、吡唑、咪唑、三唑和四唑，a -羥基苯甲酸酯 例如乙醇酸酯或異羥肟酸酯例如甲基丙烯醯基異羥肟酸苄酯。 尤其適合作為封閉劑的是丙酮肟、甲基乙基酮肟、苯乙酮肟、二異丙胺、3，5-二甲 基吡唑、l，2，4-三唑、e -己內醯胺、乙醇酸丁酯、甲基丙烯醯基異羥肟酸苄酯或對羥基苯 甲酸甲酯。 當然，也可以使用這些封閉劑的混合物。 保護基If是在封閉劑的反應後與受保護的異氰酸酯基的氮連接的基團。尤其優
選作為保護基的是選自以下的基團
formula see original document page 10
顯然地，對粘結劑中的單體的作用關鍵的是(甲基)丙烯酸酯官能團和受保護的 異氰酸酯基的組合。在此，二異氰酸酯的兩個基團之一與(甲基)丙烯酸的含OH的酯的反 應是獲得此種化合物的一種簡單和優選的方法。然而，原則上，其中受保護的異氰酸酯基經 由間隔基與(甲基)丙烯酸酯連接的任何單體是適合的。
因此，在本發明的一個特定的實施方案中，使用滿足以下通式的單體
其中 _尺°是甲基或氫， -R2是任何希望的有機基，和 -RB是保護基(RB如上所限定)。 在這種情況下，基團R2優選具有不超過750g/mol，更優選不超過400g/mol，尤其 優選不超過250g/mol的分子量。 然而，對於本發明，氧原子與單體的(甲基)丙烯酸酯結構部分的羧基連接不是必 要的。例如，當化合物衍生自(甲基)丙烯醯胺時，情況不是這樣。 因此，在本發明的另一個實施方案中，單體滿足以下通式
0 H 其中 _尺°是甲基或氫， -R1是任何希望的有機基，和 -RB是保護基(如上所限定)。 基團R1在此優選具有不超過1000g/mol，更優選不超過500g/mol，尤其優選不超 過300g/mol的分子量。 在一個特定的實施方案中，單體不衍生自(甲基)丙烯酸的含羥基的酯，而是衍生
自(甲基)丙烯酸的含羥基的醯胺，例如，烷基烷氧基醯胺。在這個實施方案中，例如，基團
R1具有以下通式結構
其中 -1^是線性或支化烷基，禾口 -Rs2是已經與二異氰酸酯的異氰酸酯基之一反應的烷氧基。 此外，還可以使用所述單體的混合物。這部分地已經被相應單體的合成預先確定， 該相應單體可能已經以混合物的形式獲得。
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本發明的聚合物包含大於50重量％ ，優選大於70重量％ ，尤其優選大於90重 量％的選自丙烯酸、丙烯酸的酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和/或它們的混合物的單 體。 聚合物含有大於30重量％，優選大於50重量％的甲基丙烯酸甲酯。聚合物以具有200-5000nm的尺寸，優選具有350-2000nm的尺寸，尤其優選具有
500-1200nm的尺寸的顆粒形式使用。 粘結劑由初級顆粒構成，該初級顆粒具有通過乳液聚合，特別是半連續乳液聚合 的實施方案之一而實現的構造。 除芯/殼構造之外(該芯/殼構造當合適時甚至具有多個殼包圍所述芯)，其還可 以是其中單體組成從顆粒的中心到其表面逐漸改變的那些結構(梯度結構)。
顆粒由一個芯和至少一個殼組成。每一殼的重量彼此獨立地在每種情況下佔顆粒 的總重量的至少10%。 聚合物含有不超過1.4重量％，優選不超過0. 7重量％，尤其優選不超過0. 3重
量％表面活性劑。 用來製備聚合物的乳化劑優選是烷基硫酸鹽。 聚合物顆粒優選附聚成為具有5-500 ii m，更優選10-200 y m，尤其優選20-100 y m 的平均顆粒尺寸的次級顆粒。 基於無滷聚合物的增塑溶膠的製備方法的特徵在於 a)通過乳液聚合製備聚合物，該乳液聚合當合適時以多階段進行， b)通過形成的分散體的乾燥將聚合物轉化成粉末， c)隨後將這種粉末與至少一種增塑劑和當合適時與粘合促進劑和/或填料和，當 合適時，增塑溶膠常用的其它成分摻混。
例如，作為增塑劑使用以下物質-鄰苯二甲酸的酯，例如鄰苯二甲酸二 (十一烷基)S旨、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰 苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二乙基己基酯、鄰苯二甲酸二 (C7-C11) 正烷基酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二環己酯、鄰苯二甲酸二 甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸苄基辛基酯、鄰苯二甲酸丁基苄基酯、鄰苯二甲酸二 苄酯和磷酸三甲苯酯、鄰苯二甲酸二己基二辛酯。-羥基羧酸酯，例如檸檬酸的酯(例如0-乙醯基檸檬酸三丁酯、0-乙醯基檸檬酸 三乙酯)、酒石酸的酯或乳酸的酯。-脂族二羧酸酯，例如己二酸的酯(例如己二酸二辛酯、己二酸二異癸酯)，癸二酸 的酯(例如癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸雙(2-乙基己基)酯)或壬二酸的酯。
-偏苯三酸的酯，例如偏苯三酸三_(2-乙基己基)S旨。苯甲酸的酯，例如苯甲酸苄 酯。-磷酸的酯，例如磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛
酯、磷酸三(2-乙基己基)S旨、磷酸三(2-丁氧基乙基)酯。-苯酚或甲酚的烷基磺酸酯、二苄基甲苯、二苯醚。 單獨地或作為混合物使用所提及的增塑劑和其它增塑劑。 優選使用鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或檸檬酸酯；其中鄰苯二甲酸酯是尤其優選的。 另外，本發明的增塑溶膠當合適時可以包含增塑溶膠技術中常用的其它助劑和添 加劑。它們包括，例如，著色顏料、防老化劑、流變助劑，此外還有用於製備發泡增塑溶膠的 發泡劑。 這些常用的添加劑包括，例如，環氧化物增塑劑，優選環氧化的天然油例如環氧化 的豆油、環氧化的亞麻子油或環氧化的妥爾油。眾所周知，這些環氧化物增塑劑以少量使 用，尤其是用於PVC增塑溶膠中，作為熱穩定劑。 增塑溶膠可以進一步包含常用的防老化劑和穩定劑，流變助劑例如熱解法二氧化 矽、有機皂土、蓖麻油衍生物。 作為填料，可以使用增塑溶膠技術中常用的且本身已知的所有填料。適合的填料 的實例是石灰巖粉，天然的經研磨的白堊(碳酸鈣或碳酸鈣鎂)，沉澱白堊，重晶石，滑石， 雲母，粘土，顏料例如二氧化鈦、炭黑、鐵氧化物。 已經發現，當為了製備聚合物而預先加入引發劑溶液並計量加入單體乳液，向其 中在5(TC -IO(TC的溫度下任選地計量加入另外的單體乳液時，達到最佳結果。在此，可以 計量加入不同的單體乳液。第二單體乳液和每種另外的單體乳液的計量加入在70-95°CT 進行。 本發明的增塑溶膠優選如下組成將100重量份粘結劑與50-300重量份增塑劑、 40-120重量份粘合促進劑和/或0-300重量份填料摻混。
通常利用噴霧乾燥將所獲得的分散體乾燥。 由於它們突出的粘附性能，本發明的增塑溶膠具有寬的應用領域。例如，它們用於 塗覆金屬表面。當合適時，用增塑溶膠塗覆在預先的電泳塗裝後進行。此外，增塑溶膠用作 底盤保護物，用作接縫遮蓋物和用於使金屬板的振動衰減。
權利要求
基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於包含含異氰酸酯基的聚合物，該異氰酸酯基已經被保護基封閉。
2. 權利要求1的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於所述聚合物的異氰酸酯含量 是O. 02重量％ -5. 0重量％。
3. 根據權利要求2的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於所述聚合物的異氰酸酯 含量是0. 1重量％ -1. 0重量％ 。
4. 根據權利要求1的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於在所述增塑溶膠的凝膠 化溫度下使所述異氰酸酯的保護基解封閉。
5. 根據權利要求4的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於在高於IO(TC下使所述 異氰酸酯的保護基解封閉。
6. 根據權利要求4的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於在高於12(TC下使所述 異氰酸酯的保護基解封閉。
7. 根據權利要求l的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於經由在所述聚合物的主 鏈中的(甲基)丙烯酸酯基將所述異氰酸酯基固著。
8. 根據權利要求7的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於使以下通式的單體聚射_1 °是甲基或氫，-R1是任何希望的有機基，禾口-RB是保護基。
9.根據權利要求7的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於使以下通式的單體聚射_1 °是甲基或氫，-R2是任何希望的有機基，禾口-RB是保護基。
10.根據權利要求7的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於使以下通式的單體聚formula see original document page 3_1 °是甲基或氫，-R3是任何希望的有機基，-尺4是任何希望的有機基，禾口-RB是保護基。
11.根據權利要求10的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於基團R3選自formula see original document page 3其中n是l-6的整數。
12.根據權利要求10的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於基團W選自 H3C、 ,CH3formula see original document page 3
13.根據權利要求10的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於基團RB選自formula see original document page 4
14. 根據權利要求l的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於所使用的封閉劑是丙 酮肟、甲基乙基酮肟、苯乙酮肟、二異丙胺、3，5-二甲基吡唑、l，2，4-三唑、e-己內醯胺、乙 醇酸丁酯、甲基丙烯醯基異羥肟酸苄酯或對羥基苯甲酸甲酯。
15. 根據權利要求l的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於構造所述聚合物的單 體的多於50重量％選自丙烯酸、丙烯酸的酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和/或它們的 混合物。
16. 根據權利要求1的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於所述聚合物含有多於 30重量％的甲基丙烯酸甲酯。
17. 根據權利要求16的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於所述聚合物含有多於 50重量％的甲基丙烯酸甲酯。
18. 根據權利要求l的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於所述聚合物以具有 200-5000nm的尺寸的顆粒形式使用。
19. 根據權利要求1的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於所述聚合物由初級顆 粒構成，該初級顆粒具有可通過乳液聚合，特別是半連續乳液聚合的實施方案之一而實現 的構造。
20. 根據權利要求19的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於所述顆粒由一個芯和 至少一個殼組成。
21. 根據權利要求20的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於每一殼的重量彼此獨 立地在每種情況下佔所述顆粒的總重量的至少10%。
22. 根據權利要求l的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於所述聚合物含有不超 過1.4重量％的表面活性劑。
23. 根據權利要求22的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於所述聚合物含有不超 過O. 3重量％的表面活性劑。
24. 根據權利要求1的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於用於製備所述聚合物 的乳化劑是烷基硫酸鹽。
25. 根據權利要求1的基於無滷聚合物的增塑溶膠，其特徵在於所述聚合物顆粒附聚 成為具有5-500 ii m的平均顆粒尺寸的次級顆粒。
26. 根據權利要求l的基於無滷聚合物的增塑溶膠的製備方法，其特徵在於a) 通過乳液聚合製備聚合物，該乳液聚合任選地以多階段進行，b) 通過所得分散體的乾燥將所述聚合物轉化成粉末，c) 隨後將所述粉末與至少一種增塑劑和任選地與粘合促進劑和/或填料和任選的增 塑溶膠常用的其它成分摻混。
27. 根據權利要求26的基於無滷聚合物的增塑溶膠的製備方法，其特徵在於為製備所述聚合物，初始加入引發劑溶液並計量加入單體乳液，任選地向其中在50°C -IO(TC的溫度 下計量加入另外的單體乳液。
28. 根據權利要求26的基於無滷聚合物的增塑溶膠的製備方法，其特徵在於計量加入 不同的單體乳液。
29. 根據權利要求26的基於無滷聚合物的增塑溶膠的製備方法，其特徵在於第二單體 乳液和每種另外的單體乳液的計量加入在70-95t:下進行。
30. 根據權利要求26的基於無滷聚合物的增塑溶膠的製備方法，其特徵在於將100重 量份粘結劑與50-300重量份增塑劑、40-120重量份粘合促進劑和/或0-300重量份填料摻 混。
31. 根據權利要求26的基於無滷聚合物的增塑溶膠的製備方法，其特徵在於利用噴霧 乾燥將所述分散體乾燥。
32. 根據權利要求1的增塑溶膠用於塗覆金屬表面。
33. 經塗覆的金屬表面，其特徵在於用根據權利要求l的增塑溶膠進行塗覆，任選地在 預先的電泳塗裝後進行。
34. 根據權利要求1的增塑溶膠作為底盤保護物的用途。
35. 根據權利要求1的增塑溶膠作為接縫遮蓋物的用途。
36. 根據權利要求l的增塑溶膠用於使金屬板的振動衰減的用途。
全文摘要
本發明涉及增塑溶膠，它們甚至在沒有添加粘合促進劑的情況下仍顯示對陰極電泳塗裝的金屬基材的高粘附性。
文檔編號C08G18/80GK101784572SQ200880104172
公開日2010年7月21日 申請日期2008年8月12日 優先權日2007年8月24日
發明者C·內克, D·霍普, G·洛登, J·H·沙特卡, M·沃爾夫, M·考夫曼, R·洛默爾德, W·拜爾茲納 申請人:贏創羅姆有限公司