濾色器用綠色顏料組合物以及濾色器的製作方法

2023-05-23 07:46:01 3

本發明涉及濾色器用綠色顏料組合物以及濾色器。
背景技術：
：用於液晶顯示器的濾色器是通過在透明的玻璃基板上有規律地配置多種顏色，並在通過其的背光源的白色光中僅使需要的波長區域的光透過，從而實現顯示器的彩色顯示的構件。其中，所使用的顏色通常包含紅、綠、藍這三原色，為了分別調整透射光譜而對所使用的色料、樹脂以及添加劑等不斷進行改良。從顯示器的畫質提高的觀點出發，對其中的濾色器用綠色著色劑要求高亮度化以及色彩再現範圍的擴大。對於高亮度化，重要的是選擇對背光源光的透過率高的顏料，通過使用顏料綠58作為主要顏料來替代以往的顏料綠36，從而進行改良。此外，通過顏料的改良所實現的高亮度化，能夠有效地使用背光源的白色光，因而能夠實現顯示器的節能化、製造成本降低。關於色彩再現範圍的擴大，需要提高濾色器中所含的色料的彩度。為了製作彩度高的塗膜，有提高塗膜中的顏料濃度，或以相同顏料濃度而使塗膜膜厚變厚的方法等。然而，任一種情況下都難以確保塗膜的諸耐性，因此與以往用於濾色器用途的顏料綠36、顏料綠58相比，選擇能夠在與黃色色料調色後的特定色度下進行薄膜化的顏料綠7作為主要顏料。雖然通過顏料綠36、顏料綠58的厚膜化而導致的色彩再現範圍的擴大成為可能，但無法以實用的膜厚實現NTSC比90％以上，這是選擇顏料綠7的理由。例如，提出了使用含有顏料綠7、顏料黃185的綠色感光性樹脂組合物來形成綠色像素，以2.2μm以下的薄膜實現高色彩再現的方案。然而，與顏料綠36、顏料綠58相比，顏料綠7的透過率低，因此存在所得到的顯示器的亮度會降低這樣的問題。進而，關於亮度，可以通過提高背光源的光量來彌補，但由於產生消耗電量增大這樣的新的問題，因此需要改善。由此，期望兼顧亮度和色彩再現性的濾色器用色料。為了解決這些課題，提出了使用染料化合物作為濾色器用色料的方案，試圖實現高亮度化。染料化合物中具有螢光的色素多，提出了通過抑制具有螢光的色素的螢光發光，從而得到具有高亮度、高對比度比的濾色器的方案。為了抑制該螢光發光以及改善分散性，提出了添加將多種顏料骨架中導入了取代基所得到的顏料衍生物(引用文獻1)。作為濾色器的對比度比、分散穩定性、且耐化學試劑性同樣優異的濾色器用著色組合物，提出了包含顏料以及具有取代基的酞菁顏料的濾色器用著色組合物(引用文獻2)。此外，作為具有高色彩再現性的濾色器，提出了使用顏料綠7、顏料綠58的顏料，但無法得到充分的亮度，在濾色器制膜方面，存在成為厚膜這樣的問題(引用文獻3)。為了形成以高亮度化、色彩再現範圍的擴大為目的的濾色器，這些現有技術仍不充分，尚未實現目的。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2013-101166號公報專利文獻2:日本特開2014-206700號公報專利文獻3:日本特開2013-205581號公報技術實現要素：發明所要解決的課題本發明提供一種綠色顏料組合物、以及包含該綠色顏料組合物的濾色器，所述綠色顏料組合物不降低亮度、著色力，其能夠大幅提高對比度，其包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的溴化氯化鋅酞菁衍生物。用於解決課題的方法本發明所涉及的濾色器用顏料組合物，其特徵在於，按照質量換算，相對於每100份滷化鋅酞菁顏料含有通式(1)所表示的顏料衍生物0.1～10份。[化1](通式(1)中，Z1～Z16各自獨立地表示溴原子、氯原子、氫原子或具有由碳原子數1～3個的亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的官能團；一個分子中的平均溴原子數為8～12個，平均氯原子數為2～5個，具有由碳原子數1～3個的亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的官能團的平均取代基數為0.1～3個，其餘為氫原子。)此外，一種濾色器用綠色顏料組合物，其中，上述滷化鋅酞菁顏料在1個分子中具有平均10～14個滷原子，其中，溴原子數為平均8～12個，氯原子數為平均2～5個。此外，進一步，一種濾色器用綠色顏料組合物，其特徵在於，含有黃色顏料。此外，一種濾色器，含有上述記載的濾色器用顏料組合物。進而，提供一種利用溶劑鹽磨的上述記載的濾色器用顏料組合物的製造方法。發明的效果本發明提供一種濾色器，其通過使用如下顏料組合物從而不降低亮度、著色力且能夠大幅地提高對比度，所述顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和顏料衍生物，所述顏料衍生物具有包含鄰苯二甲醯亞胺骨架的官能團，所述骨架由碳原子數1～3個的亞烷基結合於在1個分子中的滷原子數具有平均10～14個，其中溴原子數為平均8～12個、氯原子數為平均2～5個的滷化鋅酞菁顏料。具體實施方式本發明中，發現通過使用包含滷化鋅酞菁顏料和具有鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的顏料組合物，從而能夠製作不降低亮度、著色力且能夠大幅地提高對比度的濾色器。滷化鋅酞菁顏料是在中心配置鋅金屬，並在滷素以外的取代基可以取代的酞菁環上，被至少1個以上的選自氯或溴或氟或碘的滷原子取代的化合物，各取代基的合計數為最多16個。未被滷素及滷素以外的取代基取代的部分為氫。本發明中，滷化鋅酞菁顏料是指一次粒子的平均粒徑為0.01～0.30μm的滷化鋅酞菁，作為濾色器的用途為，為了實現所期望的光學特性即亮度、對比度比率的通常的顏料的粒徑。另外，本發明中的一次粒子的平均粒徑是指如下的值：利用透射式電子顯微鏡JEM-2010(日本電子株式會社制)拍攝視野內的粒子，並針對二維圖像上的構成凝聚體的滷化鋅酞菁顏料一次粒子50個，求出其各自的較長一方的直徑(長徑)，將其進行平均而得到的值。此時，對於作為試樣的滷化鋅酞菁顏料，使其超聲波分散在溶劑中後，用顯微鏡拍攝。此外，也可以使用掃描型電子顯微鏡來替代透射式電子顯微鏡。本發明的濾色器用綠色顏料組合物，由於使用了通過調整滷化數並導入由體積大的亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架來調整了色相的滷化鋅酞菁顏料衍生物，因此，不是像以往的滷化數高的綠色顏料那樣偏黃色的色相，而是在偏藍色的色相方面具有特異性。通過在濾色器中含有本發明的顏料組合物，從而能夠顯示出用以往的高滷化鋅酞菁顏料無法實現的色相，並且亮度高，進而著色力高，因此製成濾色器時能夠進行膜厚的薄膜化。另一方面，與本發明的滷化鋅酞菁顏料組合物相比偏藍的滷化鋅酞菁顏料組合物，在與黃色顏料組合物混合的情況下無法形成綠色像素，因此不適合作為濾色器用顏料組合物。此外，還提出了使用含有偏藍色色相的顏料綠7和顏料黃185的綠色感光性樹脂組合物形成綠色像素，以2.2μm以下的薄膜實現高色彩再現的方案，但存在與顏料綠36、顏料綠58相比透過率低，所得到的顯示器的亮度降低這樣的問題。關於亮度，也可以通過提高背光源的光量來彌補，但由於產生消耗電量增大這樣的新的問題，因此需要改善。本發明中使用的滷化鋅酞菁顏料組合物可以由滷化鋅酞菁顏料製造。該滷化鋅酞菁顏料可以利用例如氯磺酸法、滷化酞腈法、熔融法等那樣的公知的製造方法來製造。作為氯磺酸法，可舉出將鋅酞菁溶解於氯磺酸等硫氧化物系的溶劑中，向其中加入氯氣、溴來進行滷化的方法。此時的反應在溫度20～120℃且3～20小時的範圍進行。作為滷化酞腈法，可舉出例如，適宜地使用芳香環的氫原子的一部分或全部被溴、以及氯、氟等滷原子取代的鄰苯二甲酸、鄰苯二甲腈、以及鋅的金屬或金屬鹽作為起始原料，合成所對應的滷化鋅酞菁顏料的方法。在該情況下，也可以根據需要使用鉬酸銨等催化劑。此時的反應在溫度100～300℃且7～35小時的範圍進行。作為熔融法，可舉出如下方法：在由氯化鋁、溴化鋁那樣的滷化鋁、四氯化鈦那樣的滷化鈦、氯化鈉、溴化鈉等那樣的鹼金屬滷化物或鹼土金屬滷化物[以下，稱為鹼(土)金屬滷化物]、亞硫醯氯等在滷化時成為溶劑的各種化合物的一種或兩種以上的混合物形成的10～170℃左右的熔融物中，利用滷化劑將鋅酞菁滷化的方法。合適的滷化鋁為氯化鋁。在使用滷化鋁的上述方法中，相對於鋅酞菁，滷化鋁的添加量通常為3倍摩爾以上，優選為10～20倍摩爾。滷化鋁可以單獨使用，但在將鹼(土)金屬滷化物與滷化鋁並用時能夠更降低熔融溫度，有利於操作。合適的鹼(土)金屬滷化物為氯化鈉。添加的鹼(土)金屬滷化物的量，優選為生成熔融鹽的範圍內，且鹼(土)金屬滷化物相對於滷化鋁10質量份為5～15質量份。此外，作為滷化劑，有氯氣、磺醯氯、溴等。滷化的溫度優選為10～170℃，更優選為30～150℃。進而，為了加快反應速度，還可以進行加壓。反應時間為5～100小時，優選為30～45小時。對於並用兩種以上的上述化合物的熔融法，通過調節熔融鹽中的氯化物和溴化物及碘化物的比率，或通過改變氯氣、溴、碘的導入量、反應時間，從而能夠任意控制所生成的滷化鋅酞菁顏料中的具有特定滷原子組成的滷化鋅酞菁顏料的含有比率，因而優選。成為本發明中合適的原料的金屬酞菁為鋅酞菁。反應中的原料的分解少且從原料的收率更優異，並且不使用強酸而能夠利用低價的裝置進行反應，因此在獲得滷化鋅酞菁顏料方面，熔融法是合適的。本發明中，通過對原料加入方法、催化劑種類、使用量、反應溫度、反應時間的最優化，從而能夠獲得具有與現有的滷化鋅酞菁顏料不同的滷原子組成的滷化鋅酞菁顏料。無論是上述哪一種製造方法，在反應結束後，當將所得到的混合物投入至水或鹽酸等酸性水溶液中，所生成的滷化鋅酞菁顏料會沉澱。作為滷化鋅酞菁顏料，可以將其直接使用，但優選在其後進行過濾、用水或硫酸氫鈉水溶液、碳酸氫鈉水溶液、氫氧化鈉水溶液清洗，根據需要進行丙酮、甲苯、甲醇、乙醇、二甲基甲醯胺等有機溶劑清洗，進行乾燥等後處理之後使用。接著，本發明的顏料衍生物為通式(1)所表示的顏料衍生物。[化2](通式(1)中，Z1～Z16各自獨立地表示溴原子、氯原子、氫原子或具有由碳原子數1～3個的亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的官能團，一個分子中的平均溴原子數為8～12個、平均氯原子數為2～5個、具有由碳原子數1～3個的亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的官能團的平均取代基數為0.1～3個，其餘為氫原子。)上述通式(1)所表示的具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，如日本特開平2-255863號中公開的那樣，通過將酞菁化合物溶解於硫酸後，添加鄰苯二甲醯亞胺、多聚甲醛並在80℃使其反應而得到，在酞菁骨架上具有由溴原子、氯原子、氫原子或由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架，至少具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的官能團的平均取代基數為0.1～3個。為以特定的比例含有溴原子、氯原子的滷化鋅酞菁顏料衍生物。更具體而言，1個分子中的溴原子數為平均8～12個、氯原子數為平均2～5個的滷化鋅酞菁顏料。為了顯示出高色彩再現性，更優選為1個分子中滷原子數為平均11～13個，其中溴原子數為平均8～11個，氯原子數為平均2～3個。作為亞烷基，優選為碳原子數1～3的連結基，其中，從能夠有效地抑制顏料凝聚的觀點考慮，進一步優選將碳原子數為1個的亞甲基作為連結基的化合物。關於具有亞烷基的鄰苯二甲醯亞胺基的取代基數，可以取代1～6個(由於滷數最低為10個)。在碳原子數4個以上的情況下，亞烷基骨架成為長鏈，無法調整鄰苯二甲醯亞胺基的布局，可認為不能得到作為衍生物的效果。滷化鋅酞菁顏料組合物的滷原子數以及平均組成可以通過螢光X射線分析來求出。關於螢光X射線分析，可以如下求出：分析裝置使用ZSX100E(理學株式會社制)，基於檢測得到的鋅、溴和氯的Kα射線強度，求出各元素的含有比率，算出將鋅設為1時的溴和氯的摩爾比。此外，若對於具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的平均取代基數測定法進行簡單地說明，則如下進行：將滷化鋅酞菁衍生物與KBr混合，進行加壓，製作紅外線吸收光譜用試樣，利用FT/IR-6100(日本分光株式會社制)測定紅外線吸收光譜，根據鄰苯二甲醯亞胺烷基的特性吸收即1770cm-1或1720cm-1的吸收峰高和酞菁的特性吸收即1390cm-1的吸收峰高的比率算出平均取代基數。此外，還可以對具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁衍生物進行直接質量分析，定量分析1個取代體至4個取代體，將其進行平均而算出平均取代基數。如上所述，對於包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的綠色顏料組合物，根據需要在碾磨機(Attritor)、球磨機、振動磨碎機、振動球磨機等粉碎機內進行乾式磨碎，接著，通過利用溶劑鹽磨法(solventsaltmilling)、溶劑沸騰法(solventboiling)等進行顏料化，從而能夠得到與顏料化前相比分散性、著色力優異且明度高的顯色為綠色的顏料。對於滷化鋅酞菁顏料與具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的比例，沒有特別限定，但按照質量換算，相對於每100份滷化鋅酞菁顏料含有具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物0.1～10份，由於將該顏料組合物用作濾色器時，能夠在保持亮度、著色力的狀態下得到高對比度，因而優選。綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，對於所述綠色顏料組合物的顏料化方法沒有特別限制，例如，也可以使顏料化前的包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的綠色顏料組合物分散於分散介質中，並同時進行顏料化，與在大量有機溶劑中對包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的綠色顏料組合物進行加熱攪拌的溶劑處理相比，溶劑鹽磨處理更能夠容易地抑制結晶生長，且能夠得到比表面積大的顏料粒子，從這點考慮，優選採用溶劑鹽磨處理。該溶劑鹽磨是指，將在剛合成後或在合成之後進行了磨碎的、未經顏料化的包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的綠色顏料組合物、無機鹽和有機溶劑進行混煉磨碎。作為此時的混煉機，可使用例如捏合機、混合輾壓機(MixMuller)、三元混合機(Trimix)、雙螺杆擠出機等。作為上述無機鹽，可以合適地使用水溶性無機鹽，優選使用例如氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉等無機鹽。此外，更優選使用平均粒徑0.5～50μm的無機鹽。這樣的無機鹽可通過將通常的無機鹽微粉碎而容易地得到。本發明中，優選將一次粒子的平均粒徑為0.01～0.10μm的綠色顏料組合物用於濾色器用途，所述綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物。為了得到本發明中上述的優選滷化鋅酞菁顏料，優選在溶劑鹽磨過程中，提高相對於粗顏料使用量的無機鹽使用量。即，該無機鹽的使用量優選相對於粗顏料1質量份設為5～20質量份，更優選設為7～15質量份。作為有機溶劑，優選使用能夠抑制結晶生長的有機溶劑，作為這樣的有機溶劑，可以適宜地使用水溶性有機溶劑，可使用例如二乙二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、液體聚乙二醇、液體聚丙二醇、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(異戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇、三乙二醇單甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇等。該水溶性有機溶劑的使用量沒有特別限定，相對於粗顏料1質量份優選為0.01～5質量份。通過溶劑鹽磨來製造包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的綠色顏料組合物時，可以將滷化鋅酞菁顏料以及具有由亞烷基與酞菁結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物分別進行溶劑鹽磨，然後合在一起，也可以在裝置內同時混合滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，進行溶劑鹽磨。在利用濾色器進行的光學特性評價方面，無論哪一個方法都能夠抑制因濾色器製造後的熱歷史所導致的光學特性的降低，在這點上沒有太大差異。通過添加具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，從而能夠實現濾色器用抗蝕油墨的粘度特性的提高和分散穩定性的提高。在具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物中，進一步作為酞菁衍生物，可使用任何公知慣用的酞菁衍生物，優選為下述通式(1)或(2)的酞菁顏料衍生物。另外，該酞菁衍生物優選為與滷化鋅酞菁顏料或作為其原料的鋅酞菁所對應的酞菁衍生物，但即使在並用的情況下也是少量，因此還可以使用滷化銅酞菁衍生物、銅酞菁衍生物。通式(1)P-(Y)n通式(2)P-(A-Z)n(式中，P表示不具有中心金屬或具有中心金屬的未取代或除去了滷化酞菁環的n個氫的殘基。Y表示伯氨基、仲氨基、叔氨基、羧酸基、磺酸基或者它和鹼或它和金屬的鹽。A表示二價的連結基，Z表示除去了伯氨基、仲氨基的氮原子上的至少1個氫的殘基、或表示除去了含氮的雜環的氮原子上的至少1個氫的殘基。並且，n表示1～4。)作為上述中心金屬，是Zn，作為上述伯氨基、仲氨基，可舉出例如單甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基等。此外，作為與上述羧酸基、磺酸基形成鹽的鹼、金屬，可舉出例如氨、二甲基胺、二乙基胺、三乙基胺那樣的有機鹼，如鉀、鈉、鈣、鍶、鋁那樣的金屬，作為A的二價的連結基，可舉出例如碳原子數1～3的亞烷基、-CO2-、-SO2-、-SO2NH(CH2)m-等二價的連結基。並且，作為Z，可舉出例如鄰苯二甲醯亞胺基、單烷基氨基、二烷基氨基等。在滷化鋅酞菁顏料調製時和/或溶劑鹽磨時可以包含在滷化鋅酞菁顏料中的酞菁衍生物，通常相對於每1質量份滷化鋅酞菁顏料為0.01～0.3質量份。另外，在滷化鋅酞菁顏料調製時和/或溶劑鹽磨時使用酞菁衍生物的情況下，將粗顏料與酞菁衍生物的合計量視為粗顏料的使用量，而無機鹽的使用量等從如上所述的範圍中選擇。在顏料的粒子控制中，為了抑制溶劑鹽磨時的結晶生長，並實現適於濾色器用途的小粒徑，溫度優選為30～150℃，更優選為80～100℃。對於溶劑鹽磨的時間也同樣地，優選5小時至20小時，更優選8～18小時。由此，可以得到包含一次粒子的平均粒徑為0.01～0.10μm的滷化鋅酞菁顏料組合物、無機鹽、有機溶劑作為主要成分的混合物，通過從該混合物中除去有機溶劑和無機鹽，並根據需要對以滷化鋅酞菁顏料組合物為主體的固形物進行清洗、過濾、乾燥、粉碎等，從而能夠得到滷化鋅酞菁顏料組合物的粉體。作為清洗，可以採用水洗、熱水洗的任一種。關於清洗次數，可以在1～5次的範圍內反覆進行。在使用了水溶性無機鹽和水溶性有機溶劑的上述混合物的情況下，通過水洗能夠容易地除去有機溶劑和無機鹽。根據需要，則也可以以不改變結晶狀態的方式進行酸洗、鹼洗、有機溶劑清洗。作為上述的濾除、清洗後的乾燥，可舉出例如利用設置於乾燥機的加熱源進行80～120℃的加熱等，從而進行顏料的脫水和/或脫溶劑的間歇式或連續式的乾燥等，作為乾燥機，通常有箱型乾燥機、帶式乾燥機、噴霧乾燥機等。特別是，噴霧乾燥機乾燥由於在製造糊劑時易於分散，因而優選。此外，乾燥後的粉碎不是為了使比表面積變大或使一次粒子的平均粒徑變小而進行的操作，而是為了像例如使用箱型乾燥機、帶式乾燥機進行乾燥的情況那樣當顏料成為團塊狀等時使顏料散開並進行粉末化而進行的操作，可舉出例如利用研缽、錘磨機、盤磨機、針磨機、氣流粉碎機等進行的粉碎等。由此，能夠得到包含本發明的綠色顏料組合物作為主要成分的乾燥粉末，所述綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物。另外，本發明的綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，所述綠色顏料組合物與以往的滷化銅酞菁顏料相比一次粒子的凝聚力弱，具有更容易散開的性質。通過電子顯微鏡照片，能夠觀察到在以往的顏料中無法觀察到的、構成凝聚體的一個個的顏料一次粒子。本發明的綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，所述綠色顏料組合物可以用於任何公知慣用的用途，特別是，由於一次粒子的平均粒徑為0.01～0.10μm，因此顏料凝聚也比較弱，向應著色的合成樹脂等中的分散性更加良好。此外，本發明的綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，所述綠色顏料組合物在用於濾色器綠色像素部時，顏料容易在濾色器用感光性組合物中分散，對在使濾色器用感光性組合物固化時多用的365nm的亮線的光固化靈敏度不降低，也難以產生顯影時的膜損耗、圖案流動，因而優選。能夠更簡便地得到近年來所要求的亮度和色彩再現性均高的濾色器綠色像素部。本發明的綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，關於所述綠色顏料組合物的一次粒子，進一步，若縱橫的縱橫比為1～3，則在各用途領域中粘度特性得以提高，流動性變得更高。為了求出縱橫比，首先與求出一次粒子的平均粒徑時同樣地，用透射式電子顯微鏡或掃描型電子顯微鏡拍攝視野內的粒子。然後，針對二維圖像上的構成凝聚體的一次粒子50個，求出較長一方的直徑(長徑)和較短一方的直徑(短徑)的平均值，使用這些值來算出。通過使至少濾色器的綠色像素部含有本發明的綠色顏料組合物，其包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，從而能夠得到本發明的濾色器。與以往的滷化鋅酞菁顏料同樣地，本發明的綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，所述綠色顏料組合物在獲得濾色器的綠色像素部時，為了調色而根據需要並用黃色顏料。本發明的綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，如上所述，所述綠色顏料組合物與以往的滷化鋅酞菁顏料同樣地，在380～780nm下的分光透射光譜的透過率成為最大時的波長(Tmax)為500～520nm，其透射曲線的半值寬度為110nm以下，非常尖銳。(該波長不受如後所述的感光性樹脂所造成的影響。)。濾色器評價中的分光透射光譜是指根據日本工業標準JISZ8722(顏色的測定方法-反射以及透射物體顏色)的第一種分光測光儀而求出的，在玻璃基板等上對制膜成上述預定乾燥膜厚的含有顏料組合物的樹脂被膜掃描照射預定波長區域的光，將與各波長中的各透過率值繪製而得到。對於作為濾色器的透過率，通過對例如僅由樹脂製成相同乾燥膜厚的被膜，利用同樣地求得的分光透射光譜進行校正(基線校正等)，從而能夠更加精確地求出。本發明的濾色器在綠色像素部中含有綠色顏料組合物，所述綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，所述濾色器在使用白色光、F10等光源時，能夠使光源的綠色區域的光良好地透過，並且滷化鋅酞菁顏料組合物的分光透射光譜尖銳，因此能夠最大限度地顯示出綠色的色純度、著色力。本發明的綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，可以僅將所述綠色顏料組合物直接用於製造濾色器的綠色像素部，但若有需要，考慮到經濟性，也可以並用公知慣用的綠色滷化銅酞菁或其他的綠色滷化異種金屬酞菁顏料那樣的綠色滷化金屬酞菁顏料而使用。優選的是，設為本發明中包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的綠色顏料組合物：公知慣用的綠色滷化金屬酞菁顏料(質量比)＝100:0～80:20、優選設為100:0～90:10來使用。此外，除了綠色顏料以外，有時為了顯現特性而使用黃色顏料以用於調色。作為在此可以並用的黃色顏料，可舉出例如C.I.顏料黃83、顏料黃110、顏料黃129、顏料黃138、顏料黃139、顏料黃150、顏料黃180、顏料黃185等黃色有機顏料。本發明的滷化鋅酞菁顏料組合物與黃色顏料的並用比例如下：相對於每100質量份上述滷化鋅酞菁顏料組合物，黃色顏料為10～200質量份。此外，如果使用本發明的包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的綠色顏料組合物，即使在為了調色而並用黃色顏料時，也與為了調色而混合2種以上不同顏色的顏料的以往的情況相比，能夠製成渾濁少，色純度、著色力優異且明亮的濾色器綠色像素部。例如，與使用了並用以往的C.I.顏料綠7、顏料綠36那樣的綠色顏料與上述黃色顏料而成的混合顏料時相比，並用本發明的滷化鋅酞菁顏料組合物與黃色顏料時色純度、著色力高，因此明亮度的降低變得更小，綠色區域的光透過量也變得更大。本發明的綠色顏料組合物包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物，所述綠色顏料組合物可以通過公知方法用於形成濾色器的綠色像素部的圖案。典型地，能夠得到包含本發明的滷化鋅酞菁顏料組合物和感光性樹脂作為必須成分的濾色器綠色像素部用感光性組合物。作為濾色器的製造方法，可舉出例如被稱為光刻法的如下方法：使該滷化鋅酞菁顏料組合物在包含感光性樹脂的分散介質中分散後，利用旋塗法、輥塗法、狹縫式塗布法、噴墨法等塗布於玻璃等透明基板上，接著利用紫外線隔著光掩模對該塗膜進行圖案曝光後，用溶劑等清洗未曝光部分而得到綠色圖案。除此之外，也可以利用電沉積法、轉印法、膠束電解法、光電電沉積(PVED，PhotovoltaicElectrodeposition)法的方法來形成綠色像素部的圖案，製造濾色器。另外，紅色像素部的圖案以及藍色像素部的圖案也可以使用公知的顏料，以同樣的方法形成。為了調製濾色器綠色像素部用感光性組合物，例如，將本發明的包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的綠色顏料組合物、感光性樹脂、光聚合引發劑、以及溶解上述樹脂的有機溶劑作為必須成分進行混合。作為其製造方法，通常為如下方法：使用滷化鋅酞菁顏料組合物、有機溶劑、以及根據需要的分散劑來調製分散液之後，向其中添加感光性樹脂等，進行調製。在此，可以使用包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的綠色顏料組合物、以及根據需要使用黃色顏料。作為根據需要而使用的分散劑，可舉出例如畢克化學公司的DISPERBYK(DISPERBYK註冊商標)130、DISPERBYK161、DISPERBYK162、DISPERBYK163、DISPERBYK170、DISPERBYKLPN-6919、DISPERBYKLPN-21116、EFKA公司的EFKA46、EFKA47等。此外，還可以並用流平劑、耦合劑、陽離子系的表面活性劑等。作為有機溶劑，例如有甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等乙酸酯系溶劑、乙氧基乙基丙酸酯等丙酸酯系溶劑、甲醇、乙醇等醇系溶劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲基醚等醚系溶劑、甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑、己烷等脂肪族烴系溶劑、N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶劑、γ-丁內酯等內酯系溶劑、如氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯的48:52的混合物那樣的氨基甲酸酯等。將相對於本發明的滷化鋅酞菁顏料組合物每100質量份為300～1000質量份的有機溶劑、以及根據需要的0～100質量份的分散劑和/或0～20質量份的酞菁衍生物攪拌分散以使其均勻，從而能夠得到分散液。接著向該分散液中，添加相對於每1質量份滷化鋅酞菁顏料組合物為3～20質量份的感光性樹脂、相對於每1質量份感光性樹脂每1質量份為0.05～3質量份的光聚合引發劑、並根據需要進一步添加有機溶劑，攪拌分散以使其均勻，從而能夠得到濾色器綠色像素部用感光性組合物。作為此時能夠使用的感光性樹脂，可舉出例如聚氨酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯胺酸系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、苯乙烯馬來酸系樹脂、苯乙烯馬來酸酐系樹脂等的熱塑性樹脂、例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、雙(丙烯醯氧基乙氧基)雙酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等那樣的2官能單體、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等那樣的多官能單體等光聚合性單體。作為光聚合引發劑，可舉出例如苯乙酮、二苯甲酮、苯偶醯二甲基縮酮、過氧化苯甲醯、2-氯噻噸酮、1,3-雙(4'-疊氮亞苄基)-2-丙烷、1,3-雙(4'-疊氮亞苄基)-2-丙烷-2'-磺酸、4,4'-二疊氮芪-2,2'-二磺酸等。由此調製的濾色器綠色像素部用感光性組合物，利用紫外線隔著光掩模進行圖案曝光後，通過採用有機溶劑、鹼水等清洗未曝光部分，從而能夠製成濾色器。本發明的滷化鋅酞菁顏料組合物為偏藍色的綠色，且著色力高，以高色純度顯色為對比度高的明亮的綠色。因此，除了已詳述的濾色器用途以外，還適合於塗料、塑料、印刷油墨、橡膠、皮革、印花、電子墨粉、噴墨油墨、熱轉印油墨等的著色。實施例接著對本發明，示出實施例來進行具體說明。以下，只要沒有說明，則％指質量％、份指質量份。(製造例1)向300ml燒瓶中加入磺醯氯(和光純藥工業的試劑)90g、氯化鋁(關東化學的試劑)105g、氯化鈉(東京化成工業的試劑)14g、DIC株式會社制的鋅酞菁27g、溴(和光純藥工業的試劑)45g。升溫至130℃，取出並置於水中後，通過進行過濾而得到滷化鋅酞菁(A)。關於滷化鋅酞菁(A)，通過螢光X射線分析確認了平均滷化率為溴8.6個、氯2.5個。(製造例2)除了將所使用的溴量變更為30g以外，與製造例1同樣地操作，得到滷化鋅酞菁(B)。關於滷化鋅酞菁(B)，通過螢光X射線分析確認了平均滷化率為溴6.9個、氯3.1個。(製造例3)除了將所使用的溴量變更為60g以外，與製造例1同樣地操作，得到滷化鋅酞菁(C)。關於滷化鋅酞菁(C)，通過螢光X射線分析確認了平均滷化率為溴10.2個、氯2.5個。(製造例4)將在製造例1中製作的滷化鋅酞菁(A)3g溶解於硫酸(和光純藥工業的試劑)27g中，添加鄰苯二甲醯亞胺(關東化學的試劑)5g、多聚甲醛(關東化學的試劑)2g，在80℃使其反應後，取出並置於水中，經過過濾、清洗而得到鄰苯二甲醯亞胺甲基化滷化鋅酞菁(D)。基於生成物的紅外線吸收光譜確認了鄰苯二甲醯亞胺甲基的平均取代基數為0.6個。(製造例5)除了使用了在製造例2中製造的滷化酞菁(B)以外，與製造例4同樣地操作，得到鄰苯二甲醯亞胺甲基化滷化鋅酞菁(E)。基於生成物的紅外線吸收光譜，確認了鄰苯二甲醯亞胺甲基的平均取代基數為1.0個。(製造例6)向雙臂型捏合機中加入滷化鋅酞菁(C)20g、鄰苯二甲醯亞胺甲基化滷化鋅酞菁(D)1g、粉碎後的氯化鈉140g、二乙二醇32g，在100℃混煉6小時。混煉後取出並置於80℃的2kg溫水中，攪拌1小時後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，從而得到綠色顏料組合物(F)。(製造例7)除了在製造例6中將鄰苯二甲醯亞胺甲基化滷化鋅酞菁(D)替換成鄰苯二甲醯亞胺甲基化滷化鋅酞菁(E)以外，同樣地操作，得到綠色顏料組合物(G)。(製造例8)除了在製造例6中沒有使用鄰苯二甲醯亞胺甲基化滷化鋅酞菁(D)以外，同樣地操作，得到綠色顏料組合物(H)。(實施例1)使用0.3～0.4mm的鋯珠，利用東洋精機(株)制的塗料攪拌器將綠色顏料組合物(F)2.48g與畢克化學公司制的分散劑BYK-LPN69191.24g、DIC(株)制UNIDICZL-2951.86g、丙二醇單甲醚乙酸酯10.92g一同分散2小時，得到綠色著色組合物(a)。添加綠色著色組合物(a)4.0g、UNIDICZL-2950.98g、丙二醇單甲醚乙酸酯0.22g，利用塗料攪拌器進行混合，從而得到評價用綠色組合物(1)。將該評價用綠色組合物(1)旋塗在鈉鈣玻璃上，在90℃乾燥3分鐘，得到評價用玻璃基板。將所得到的評價用玻璃基板在230℃加熱1小時，從而使塗膜固化後，使用對比度測試儀(contrasttester)(壺坂電氣(株)制，CT-1)進行對比度比的測定。另外，調整旋塗的轉數以使固化後的塗膜的色度在C光源下成為y＝0.430，從而製作評價用玻璃基板。[比較例1]除了將實施例1中的綠色顏料組合物(F)替換成在製造例7中製作的綠色顏料組合物(G)以外，與實施例1同樣地操作，製作評價用綠色組合物(2)和其評價用玻璃基板。[比較例2]除了將實施例1中的綠色顏料組合物(F)替換成在製造例8中製作的綠色顏料組合物(H)以外，與實施例1同樣地操作，製作評價用綠色組合物(3)和其評價用玻璃基板。表1將實施例1、比較例1以及2的結果示於表1。由表1可知，對於包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的綠色顏料組合物，與使用滷化率偏離本申請範圍的包含溴原子數6.9個、氯原子數3.1個的衍生物時、不使用衍生物時相比，對比度比提高了10％以上。(實施例2)使用0.3～0.4mm的鋯珠，利用東洋精機(株)制塗料攪拌器將顏料黃129(BASF公司制，IrgazinYellowL0800)16.5g與DISPERBYK-161(畢克化學公司制)3.85g、丙二醇單甲醚乙酸酯11.00g一同分散2小時，得到著色組合物(b)。添加著色組合物(b)4.0g、DIC(株)制的UNIDICZL-2950.98g、丙二醇單甲醚乙酸酯0.22g，利用塗料攪拌器進行混合，從而得到調色用組合物(4)。(實施例3)將調色用組合物(4)與在實施例1製作的評價用組合物(1)進行混合，並進行制膜、乾燥而得到玻璃板，將該玻璃板在230℃加熱1小時，從而製作在C光源下顯示色度(x、y)＝(0.265，0.690)的塗膜。對於該塗膜，利用柯尼卡美能達公司制的CM-3500d測定了亮度，利用Lasertec公司制的真實色共聚焦顯微鏡OPTELICSC130測定了膜厚。[比較例3]除了將實施例3中的評價用組合物(1)替換成評價用組合物(3)以外，與實施例3同樣地操作，測定了亮度和膜厚。表2亮度膜厚實施例321.55100％比較例321.53100％將實施例3和比較例3中的各塗膜的亮度和膜厚的結果示於表2。由表2可知，對於包含滷化鋅酞菁顏料和具有由亞烷基結合的鄰苯二甲醯亞胺骨架的滷化鋅酞菁顏料衍生物的綠色顏料組合物，與不添加本申請發明的衍生物時相比，沒有亮度的降低、膜厚的增大。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp