一種含環丙嘧磺隆與醯胺類的除草組合物的製作方法與工藝

2023-05-24 01:31:41

本發明屬於農藥技術領域，具體涉及一種含環丙嘧磺隆與醯胺類的除草組合物，用於防治雜草。

背景技術：
近幾年來農藥開發的方向是體現高效、低毒、低殘留和無汙染。具體表現為追求「三高」，即(1)安全性高，這不僅要求毒性低，殘留低，而且無公害；(2)生物活性高；(3)選擇性高。因此繼續改進目前農藥產品的性能，達到高效、低毒、無汙染的要求。所以，選擇復配混合物的農藥就成了當前的首選和一種有效的途徑，通過調整不同農藥的配比是性能互補的農藥得到最佳的增效作用。環丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)，分子式：C17N5SO6H22，化學名稱：1-{[O-(環丙醯基)苯基]氨磺醯}-3(4，6-二甲氧基-2-吡啶基)-脲。環丙嘧磺隆能被雜草根系和葉面吸收，在植株體內傳導，其作用機制主要通過抑制雜草體內乙醯乳酸合成酶的活性，從而阻礙亮氨酸、異亮氨酸、頡氨酸等支鏈胺基酸的合成，使細胞停止分裂，最後導致雜草死亡。作莖葉處理後，敏感雜草停止生長，葉色退綠，根據不同的環境條件，經過幾個星期後才能使雜草完全枯死。該藥可用於插秧本田，也可用於直播稻田防除闊葉雜草和莎草科雜草，在高劑量下對稗草有較好的抑制作用，對多年生難防雜草扁杆簏草也有較強的抑制效果。苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺均屬於醯胺類除草劑，醯胺類除草劑是選擇性芽前除草劑，主要被發芽著的植物芽吸收，單子葉植物通過芽鞘吸收，雙子葉植物下胚軸吸收傳導，可抑制蛋白質合成，並對光合及呼吸作用有間接影響。芽前或芽後早期土壤噴霧處理，受害雜草幼苗扭曲，初生葉難伸出，葉色變深綠，生長停止，直至死亡。各除草劑的化學成分、結構及理化性質都是有區別的。因此，它們的殺草能力及範圍也不一樣。某些除草劑殺草譜較窄，但有獨到之處，能根除用其它除草劑難以消滅的雜草。隨著除草劑生產和應用的進一步發展，除草劑之間的混用漸漸發展起來。我國在除草劑的混用研究方面也較為重視，被廣泛認做是除草劑合理使用的重要措施之一，研究出了一系列除草混劑，取得了較大進展。我公司也致力於除草混劑的研發。目前，關於環丙嘧磺隆與苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺的相關復配產品未見報導。

技術實現要素：
本發明的目的是提供一種防治雜草的含有環丙嘧磺隆的除草組合物。一種含環丙嘧磺隆與醯胺類的除草組合物，除草組合物含有有效成分A環丙嘧磺隆1％～60％，有效成分B1％～80％，有效成分B選自苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺中之一種。除草組合物優選含有環丙嘧磺隆1％～40％，有效成分B1％～60％；除草組合物更優選含有環丙嘧磺隆2％～30％，苯噻醯草胺5％～50％；除草組合物更優選含有環丙嘧磺隆2％～30％，異丙甲草胺5％～50％；除草組合物更優選含有環丙嘧磺隆2％～30％，丙草胺5％～50％。本發明的除草組合物用於防治水稻田、小麥田、甘蔗田、春玉米田、夏玉米田、西瓜田、大豆田、花生田、菸草田的雜草。多種雜草如：禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草、一年生雜草、多年生雜草等。所述的除草組合物，組合物製成農藥的任何一種劑型，優選為可溼性粉劑、水分散粒劑、油懸浮劑、微乳劑、水乳劑、微囊懸浮劑，也可製成微囊懸浮-懸浮劑、可溶性液劑、可溶性粉劑。組合物製成可溼性粉劑時包含如下組分含量：有效成分A1％～60％、有效成分B1％～80％、分散劑1％～12％、溼潤劑1％～8％、填料餘量。組合物製成水分散粒劑時包括如下組分含量：有效成分A1％～60％、有效成分B1％～80％、分散劑1％～12％、溼潤劑1％～8％、崩解劑1％～10％、粘結劑0～8％、填料餘量。組合物製成油懸浮劑時包括如下組分及含量：有效成分A1％～40％、有效成分B1％～50％、分散劑1％～10％、溼潤劑1％～10％、消泡劑0.01％～2％、增稠劑0～2％、抗凍劑0～8％、溶劑加至100％。組合物製成微乳劑時包含如下組分含量：有效成分A1％～40％、有效成分B1％～50％、溶劑1％～10％、乳化劑3％～25％、抗凍劑0～8％、消泡劑0.01％～2％、穩定劑0～3％，去離子水加至100％。組合物製成水乳劑時包含如下組分含量：有效成分A1％～40％、有效成分B1％～50％、溶劑1％～20％、乳化劑1％～12％、抗凍劑0～8％、增稠劑0～2％、消泡劑0.01％～2％、去離子水加至100％。組合物製成微囊懸浮劑時包括如下組分及含量：有效成分A1％～40％、有效成分B1％～50％、高分子囊壁材料1％～10％、分散劑2％～10％、溶劑1％～10％、乳化劑1％～7％、pH調節劑0.01％～5％、消泡劑0.01％～2％、去離子水加至100％。本發明的可溼性粉劑主要技術指標：本發明的水分散粒劑主要技術指標：本發明的油懸浮劑主要技術指標：本發明的微乳劑主要技術指標：本發明的水乳劑主要技術指標：本發明的微囊懸浮劑主要技術指標：本發明的除草組合物與現有技術相比，產生以下有益效果：通過除草劑的混用可以擴大除草譜、對禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草、一年生雜草、多年生雜草如鴨舌草、雨久花、澤瀉、狼巴草，母草、瓜皮草、牛毛氈、矮慈姑、異型莎草、千金子、澤漆、節節菜、扁莎草、碎米莎草、水生莎草，牛筋草、馬唐、狗尾草、棉草、莧菜、馬齒莧、油莎草、稗草、光頭稗、窄葉澤瀉、水莧菜、丁香蓼、海綠、薺菜、白芥菜、婆婆納、豬殃殃、蕎麥蔓、苦苣菜、虞美人都有很好的防效，提高除草效果、延長施藥適期、降低藥害、減少殘留活性、延緩除草劑抗藥性的發生與發展，速效性好、對後茬作物安全。具體實施方式下面結合實施例對本發明進一步的說明。實施應用例一：環丙嘧磺隆與有效成分B混配對雜草的活性測定試驗報告試驗目的：在溫室盆栽條件下測定了環丙嘧磺隆與有效成分B及其不同混配組合對靶標雜草的除草效果，並評價了其聯合作用，為混配藥劑的劑型開發和農藥登記田間藥效試驗提供科學依據。供試靶標：莎草科雜草(Cyperaceaeseccoweeds)、闊葉雜草(Broad-leavedweeds)、禾本科雜草(Gramineousweeds)。試驗藥劑：環丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)97.4％原藥，苯噻醯草胺(mefenacet)95％原藥，異丙甲草胺(metolachlor)96％原藥，丙草胺(pretilachlor)95％原藥，均由陝西韋爾奇作物保護有限公司提供。藥劑配置：環丙嘧磺隆溶液：準確稱取0.0786g97.4％環丙嘧磺隆原藥，用0.2mL松漿油脂肪酸酯溶解，加入含0.1％脂肪醇聚氧乙烯醚乳化劑的清水400mL，攪拌均勻，配置成環丙嘧磺隆300ga.i./ha溶液，再用清水稀釋成50ga.i./ha、30ga.i./ha、15ga.i./ha、5ga.i./ha濃度備用。苯噻醯草胺溶液：準確稱取0.1071g95％苯噻醯草胺原藥，用0.2mL菜籽油甲基酯溶解，加入含0.1％壬基酚聚氧乙烯醚乳化劑的清水400mL，攪拌均勻，配置成苯噻醯草胺400g(a.i.)/ha溶液，再用清水稀釋成300g(a.i.)/ha、150g(a.i.)/ha、50g(a.i.)/ha、5g(a.i.)/ha濃度備用。異丙甲草胺溶液：準確稱取0.2648g96％異丙甲草胺原藥，用0.2mL菜籽油甲基酯溶解，加入含0.1％壬基酚聚氧乙烯醚乳化劑的清水400mL，攪拌均勻，配置成異丙甲草胺1000g(a.i.)/ha溶液，再用清水稀釋成750g(a.i.)/ha、400g(a.i.)/ha、200g(a.i.)/ha、5g(a.i.)/ha濃度備用。丙草胺溶液：準確稱取0.1338g95％丙草胺原藥，用0.2mL菜籽油甲基酯溶解，加入含0.1％壬基酚聚氧乙烯醚乳化劑的清水400mL，攪拌均勻，配置成丙草胺500g(a.i.)/ha溶液，再用清水稀釋成400g(a.i.)/ha、250g(a.i.)/ha、100g(a.i.)/ha、5g(a.i.)/ha濃度備用。空白對照溶液：0.2mL菜籽油甲基酯加400mL0.1％壬基酚聚氧乙烯醚乳化劑的水。試驗方法：採用盆栽莖葉處理法(NY/T1155.4-2006)：在高6cm、直徑9cm的塑料缽內裝定量土，將供試靶標雜草種子15～20粒播種在塑料缽內，蓋0.5～1cm厚的細土後放在溫室內培養，芽前或芽後早期土壤噴霧處理，每缽噴藥液1mL，每處理重複4次，並設不含藥劑的處理為對照。處理後置於溫室內培養，定期觀察靶標雜草的生長情況，15d後目測靶標受害症狀及生長抑制情況，並稱地上部分鮮重或株鮮重，以報表鮮重抑制率評價藥劑對靶標雜草的毒力作用。調查方法：試驗處理15d後目測靶標受害症狀及生長抑制情況，並稱地上部分鮮重，計算鮮重抑制率(％)。聯合作用評價方法：根據Gowing法評價除草劑聯合作用方式(NY/T1155.7-2006)，其公式如下：E0＝X+Y-XY/100式中，X為環丙嘧磺隆以某劑量單用時對靶標雜草的鮮重抑制率；Y為有效成分B以某劑量單用時對靶標雜草的鮮重抑制率；E0為環丙嘧磺隆與有效成分B二種藥劑混用時對靶標雜草鮮重抑制率的理論值；E為環丙嘧磺隆與有效成分B二種藥劑混用時對靶標雜草鮮重抑制率的實測值。有效成分B為苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺。評價標準：當E-E0＞10％時表示為增效作用，當-10％≤E-E0≤10％時表示為相加作用，當E-E0＜-10％時表示為拮抗作用。表1環丙嘧磺降與苯噻醯草胺及其混配組合對莎草科雜草的毒力測定結果藥效評價：環丙嘧磺隆與苯噻醯草胺及其混配組合物對莎草科雜草的除草效果測定結果見表1。可見，環丙嘧磺隆和苯噻醯草胺以5+400、5+150、15+150、15+300、15+400、30+150、30+300、30+400、50+150、50+300、50+400、300+5、50+5、5+5混配組合物對莎草科雜草均表現出增效作用。表2環丙嘧磺隆與異丙甲草胺及其混配組合對闊葉雜草的毒力測定結果藥效評價：環丙嘧磺隆與異丙甲草胺及其混配組合物對闊葉雜草的除草效果測定結果見表2。可見，環丙嘧磺隆和異丙甲草胺以5+400、5+200、15+400、15+750、15+1000、30+400、30+750、30+1000、50+400、50+750、50+1000、300+5、50+5、5+5混配組合物均對闊葉雜草表現出增效作用。表3環丙嘧磺隆與丙草胺及其混配組合對禾本科雜草的毒力測定結果藥效評價：環丙嘧磺隆與丙草胺及其混配組合物對禾本科雜草的除草效果測定結果見表3。可見，環丙嘧磺隆和丙草胺以5+400、5+100、15+250、15+400、15+500、30+250、30+400、30+500、50+250、50+400、50+500、300+5、50+5、5+5混配組合物均對禾本科雜草表現出增效作用。應用實施例二：環丙嘧磺隆相關復配產品實施例(以下含量均為折合百分含量)。實例1～11可溼性粉劑將環丙嘧磺隆、有效成分B、分散劑、溼潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎後再混合均勻，即可製成本發明所述的可溼性粉劑產品，有效成分B選自苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺。具體見表4。表4實例1～11各組分及含量實例12～15水分散粒劑將環丙嘧磺隆、有效成分B、分散劑、潤溼劑、粘結劑、崩解劑、填料一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒乾燥機內經過制粒及乾燥後，製得本發明所述的水分散粒劑產品，有效成分B選自苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺。具體見表5。表5實例12～15各組分及含量實例16～24油懸浮劑將分散劑、溼潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻，加入環丙嘧磺隆、有效成分B，餘量用溶劑補足，在球磨機中球磨2～3小時，使微粒粒徑全部在5μm以下，製得本發明所述的油懸浮劑產品，有效成分B選自苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺。具體見表6。表6實例16～24各組分及含量實例25～29微乳劑將環丙嘧磺隆、有效成分B溶解在裝有溶劑的均化器中，將乳化劑、抗凍劑、消泡劑、穩定劑加入到裝有上述溶液的均化器中，餘量用去離子水補足後予以強烈混合併勻化，最後得到外觀清澈透明的本發明所述的微乳劑產品，有效成分B選自苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺。具體見表7。表7實例25～29各組分及含量實例30～40水乳劑將環丙嘧磺隆、有效成分B、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將去離子水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，製得本發明所述的水乳劑產品，有效成分B選自苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺。具體見表8。表8實例30～40各組分及含量實例41～44微囊懸浮劑將環丙嘧磺隆、活性成分B、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，在剪切條件下，將油相加入到含有乳化劑、pH調節劑、分散劑、消泡劑的水相溶液中，餘量用去離子水補足，兩種材料在油水界面發生反應，形成高分子囊壁，製成本發明組合物分散良好的微囊懸浮劑產品，有效成分B選自苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺。具體見表9。表9實例41～44各組分及含量將表4-9中苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺互換可製得新製劑。應用實施例三：環丙嘧磺隆與有效成分B防治水稻田雜草田間藥效試驗防治藥劑：環丙嘧磺隆與苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺復配組合物，由陝西韋爾奇作物保護有限公司研發生產；對照藥劑：10％環丙嘧磺隆可溼性粉劑(市購)、50％苯噻醯草胺可溼性粉劑(市購)、720克/升異丙甲草胺乳油(市購)、300克/升丙草胺乳油(市購)。設人工除草和清水對照處理。使用方法：每畝兌水35升後均勻莖葉噴霧於各小區內或毒土法。施藥時間：于田間雜草2～4葉期進行土壤噴霧或毒土法處理1次。調查方法及藥效計算調查雜草對象為：禾本科雜草、莎草科雜草，調查藥後10天、30天對雜草的株防效。目測試驗藥劑對作物無藥害發生。表10環丙嘧磺隆有效成分B及其復配組合物防治水稻田雜草藥效試驗由表10可知環丙嘧磺隆與有效成分B復配對水稻田的禾本科雜草、莎草科雜草有很好的防治效果，防效優於單劑防效，與對照藥劑、人工除草、相對於清水對照處理的增產率之間差異顯著，並且具有較好的速效性及持效性，在本實驗用藥範圍內，對水稻安全。應用實施例四：環丙嘧磺隆與有效成分B防治玉米田雜草田間藥效試驗防治藥劑：環丙嘧磺隆與苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺復配組合物，由陝西韋爾奇作物保護有限公司研發生產；對照藥劑：10％環丙嘧磺隆可溼性粉劑(市購)、50％苯噻醯草胺可溼性粉劑(市購)、720克/升異丙甲草胺乳油(市購)、300克/升丙草胺乳油(市購)。設人工除草和清水對照處理。使用方法：每畝兌水35升後均勻莖葉噴霧於各小區內施藥時間：于田間雜草2～4葉期進行土壤噴霧處理1次。調查方法及藥效計算調查雜草對象為：禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草，調查藥後10天、30天對雜草的株防效。目測試驗藥劑對玉米無藥害發生。表11環丙嘧磺隆有效成分B及其復配組合物防治玉米田雜草藥效試驗由表11可知環丙嘧磺隆與有效成分B復配對玉米田的禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草有很好的防治效果，防效優於單劑防效，與對照藥劑、人工除草、相對於清水對照處理的增產率之間差異顯著，並且具有較好的速效性及持效性，在本實驗用藥範圍內，對玉米安全。應用實施例五：環丙嘧磺隆與有效成分B防治小麥雜草田間藥效試驗防治藥劑：環丙嘧磺隆與苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺復配組合物，由陝西韋爾奇作物保護有限公司研發生產；對照藥劑：10％環丙嘧磺隆可溼性粉劑(市購)、50％苯噻醯草胺可溼性粉劑(市購)、720克/升異丙甲草胺乳油(市購)、300克/升丙草胺乳油(市購)。設人工除草和清水對照處理。使用方法：每畝兌水35升後均勻莖葉噴霧於各小區內施藥時間：于田間雜草2～4葉期進行土壤噴霧處理1次。調查方法及藥效計算調查雜草對象為：一年生雜草、多年生雜草，調查藥後10天、30天對雜草的株防效。目測試驗藥劑對小麥無藥害發生。表12環丙嘧磺隆有效成分B及其復配組合物防治小麥雜草藥效試驗由表12可知環丙嘧磺隆與有效成分B復配對小麥的一年生雜草、多年生雜草有很好的防治效果，防效優於單劑防效，與對照藥劑、人工除草、相對於清水對照處理的增產率之間差異顯著，並且具有較好的速效性及持效性，在本實驗用藥範圍內，對小麥安全。應用實施例六：環丙嘧磺隆與有效成分B防治水稻田雜草田間藥效試驗防治藥劑：環丙嘧磺隆與苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺復配組合物，由陝西韋爾奇作物保護有限公司研發生產；對照藥劑：10％環丙嘧磺隆可溼性粉劑(市購)、50％苯噻醯草胺可溼性粉劑(市購)、720克/升異丙甲草胺乳油(市購)、300克/升丙草胺乳油(市購)。設人工除草和清水對照處理。使用方法：每畝兌水35升後均勻莖葉噴霧於各小區內或毒土法。施藥時間：于田間雜草2～4葉期進行土壤噴霧或毒土法處理1次。調查方法及藥效計算調查雜草對象為：禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草，調查藥後10天、30天對雜草的株防效。目測試驗藥劑對水稻無藥害發生。表13環丙嘧磺隆有效成分B及其復配組合物防治水稻田雜草藥效試驗由表13可知環丙嘧磺隆與有效成分B復配對水稻田的禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草有很好的防治效果，防效優於單劑防效，與對照藥劑、人工除草、相對於清水對照處理的增產率之間差異顯著，並且具有較好的速效性及持效性，在本實驗用藥範圍內，對水稻安全。後經過在全國各地不同地方的試驗得出，環丙嘧磺隆與苯噻醯草胺、異丙甲草胺、丙草胺復配後對本發明的除草組合物用於防治水稻田、小麥田、甘蔗田、春玉米田、夏玉米田、西瓜田、大豆田、花生田、菸草田的禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草、一年生雜草、多年生雜草等常見雜草的防效均在95％以上，優於單劑防效，增效作用明顯。