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含有聚矽氧烷接枝的粘合聚合物和乾燥助劑的局部用個人護理用品組合物的製作方法

2023-05-23 18:42:41

專利名稱:含有聚矽氧烷接枝的粘合聚合物和乾燥助劑的局部用個人護理用品組合物的製作方法
技術領域:
本發明涉及的是含有聚矽氧烷接枝的粘合聚合物和水不溶性揮發性溶劑的局部用個人護理用品組合物。
背景技術:
粘合聚合物在局部用個人護理用品中的應用正在變得越來越重要。在護髮用品領域中,粘合聚合物能夠提供頭髮定型和保持髮型的有益作用。在其它領域,粘合聚合物能夠用於肌膚調理以及向肌膚和/或頭髮釋放活性物質如化妝品活性成分和藥物活性成分。通常,粘合聚合物乾燥時會形成薄膜層,這層膜能夠使頭髮的髮型得以保持,並且能夠用於改善肌膚的感覺、表觀或提供保護作用,或者釋放化妝品活性成分或藥物活性成分。雖然可以使用常規的粘合聚合物,但所說的這些聚合物往往會使頭髮或肌膚有發硬緊繃或發粘的感覺,或兩者兼有。最近已有關於將聚矽氧烷接枝的粘合聚合物用於處理頭髮和肌膚的討論。聚矽氧烷接枝粘合聚合物能夠象常規粘合聚合物一樣提供有益的作用。但除此之外,在使用和乾燥後它們又能比常規粘合聚合物賦予更柔軟、更小的發硬緊繃感覺。
下述文獻公開了聚矽氧烷接枝聚合物的用途Hayama等人的EPO申請號為90307528.1,
公開日為1991,1,16日的EP-A-0408311A2;1991,10,29日授權的Suzuki等人的US 5061481;1992,4,21日授權的Bolich等人的US 5106659;1992,3,31日授權的Boli-ch等人的US 5100658;1992,3,31日授權的Ansher-Jackson等人的US 5100657;1992,4,14日授權的Bolich等人的US 5104646;Bolich等人1991,8,27日申請的US序號07/758319及其1993,8,10日的繼續申請,序號08/104232。含有成膜性聚矽氧烷接枝聚合物的粘合組合物在下述文獻中也有公開1988,3,1日授權的Cl-emens等人的US 4728571; 1991,6,4日授權的Garbe等人的US5021477;199l,1,1日授權的Garbe等人的US 4981902;1991,1,29日授權的Mitra等人的US 4988506;1991,1,1日授權的Mitra等人的US 4981903。
聚矽氧烷接枝的粘合聚合物可用於很多種護髮和護膚用品中,包括頭髮定型用品和整髮用品、頭髮調理用品如護髮素和保留在頭髮上的調理劑以及香波。聚矽氧烷接枝粘合聚合物還可用於護膚用品中,如化妝品、肌膚調理劑、防曬用品、肌膚著色用品,以及用於向肌膚釋放藥物活性物質的局部用藥劑。
將聚矽氧烷接枝粘合聚合物配入組合物的優選方法是在揮發性溶劑中進行的。特別優選的是採用疏水性溶劑,如矽氧烷流體。所說的組合物可以配製成單相或多相產品。對於多相組合物來說,聚矽氧烷接枝粘合聚合物和揮發性溶劑的分散相通常是以液滴的形式充分分散於載體相中的。所說的載體相一般包括水、一元醇或它們的混合物。
雖然在組合物如以上述所說的組合物中使用聚矽氧烷接枝粘合聚合物能夠產生很多優點,但仍然希望進一步改進這些組合物。特別是希望減少一旦使用這些組合物後乾燥它們所需要的時間。使用者在用了組合物後感覺發粘的這段時間應該減少。由於粘著性隨著聚合物相的乾燥而增強,因此應該在更短的時間內達到更強的粘聚特性,如髮型保持力。
人們特別希望能夠減少頭髮定型組合物的乾燥時間,而且當該組合物完全乾燥後又基本上不會失去髮型保持力。人們還希望更進一步提高由聚矽氧烷接枝聚合物所形成的膜的髮型保持能力。
本發明的目的是提供實現上述目的的組合物和方法。通過下面發明概述和發明詳述對本發明的描述以及權利要求書對本發明的定義,本領域專業人員可以看到這些目的和其它優點是能夠實現的。
除非另有說明,否則所有的百分率和比值均指重量而言。全部重量百分率均是以組合物的總重量為基準計算的,除非另有說明。本發明包括本文中所描述的本發明必要要素和限定也包括本文所描述的任何附加成分、組分或限定,或者本發明是由或基本上是由本文所描述的本發明的必要要素和限定以及任何附加成分、組分或限定所組成。
本文中提到的參考文獻,包括全部的專利和專利申請以及出版的公開文本。它們均全面引用在本發明中。
發明概述本發明提供了一種局部用個人護理用品組合物,所說的組合物包括(a)聚矽氧烷接枝的粘合聚合物;(b)用於所說聚矽氧烷接枝聚合物的揮發性水不溶性溶劑;
(c)用於所說聚矽氧烷接枝聚合物的非揮發性乾燥助劑,該乾燥助劑在45℃下能夠溶於所說的揮發性溶劑(b),在25℃下為水不溶性,且選自具有1-約100個甲矽烷氧基單元的矽氧烷流體和矽酮蠟、矽烷和有機矽樹脂以及它們的混合物;其中所說聚矽氧烷接枝聚合物(a)與所說乾燥助劑(c)之比值約為100∶1或低於該比值。
在優選實施方式中,本發明的組合物進一步包括一種載體,在該載體中分散有聚矽氧烷接枝聚合物、用於聚合物的揮發性溶劑和以不同相存在的乾燥助劑的混合物。所說的載體優選含水載體或水醇載體。
本發明還提供了一種含有分散於水基和/或一元醇基載體的聚矽氧烷接枝粘合聚合物且減少了聚合物乾燥時間的組合物的製備方法。該方法包括以下步驟(a)製備組成如下的預混合物(i)聚矽氧烷接枝粘合聚合物;(ii)用於所說聚合物的揮發性水不溶性溶劑;(iii)用於所說聚合物的乾燥助劑,該乾燥助劑選自具有1-約100個甲矽烷氧基單元的矽氧烷流體和矽酮蠟、有機矽樹脂、矽烷以及它們的混合物,該乾燥助劑在45℃下可溶於所說的揮發性溶劑,在25℃下為水不溶性,其中所說聚矽氧烷接枝聚合物與所說乾燥助劑之比值約為100∶1或低於該比值;(b)使預混合溶液(a)分散於含水或水醇載體中形成分散物。
本發明還涉及頭髮定型或在肌膚或指甲上形成粘著性膜層的方法,該方法包括以下步驟(a)將達到預定目的如保持髮型或在肌膚或指甲(如手指甲或腳趾甲)上形成膜層所需有效量的本發明組合物用於頭髮、肌膚或指甲上,(b)乾燥所說的組合物。在特別優選的實施方式中,藉助於熱源使表面溫度達到約45℃或高於此溫度來乾燥組合物。
雖然尚不能期望用理論來進行必要的定義解釋,但據信是組合物中存在的含聚矽氧烷乾燥助劑加速了揮發性溶劑的乾燥,繼而使粘合聚合物加速乾燥和固化成不發粘的狀態。據信,當乾燥助劑存留在施用表面(如頭髮、肌膚或指甲)時,其本身會在空氣界面發生遷移或定向。乾燥助劑的存在促使揮發性溶劑不斷蒸發,而不是俘獲在膜表層的下面,這樣就減少了整個乾燥時間。與無本發明優點的組合物相比,本發明可以更早地達到最終聚合物膜層的強度。藉助於有機矽樹脂或其它的乾燥時能夠形成固體的乾燥助劑,本發明含聚矽氧烷接枝粘合聚合物的組合物乾燥時還可以提供較高的髮型保持力。
使用了本發明組合物的表面如頭髮或肌膚在加熱溫度下如使用強力電吹風機或捲髮鐵夾乾燥時,能夠減少乾燥時間這一優點是特別值得注意的。在所說的器具直接對著的或使用的部位溫度一般能夠達到大約45℃或更高些,並且很容易達到60-70℃或更高些。在加溫下,含乾燥助劑的組合物比同樣的但不含乾燥助劑的組合物的乾燥速度可以得到明顯的提高。
除了個人護理用品外,如(但不限於)頭髮定型用品、護膚品和化妝品,本發明還可以用於很廣泛的其它粘性製品。其中包括但不限於膠和其它粘合材料、膠帶、防粘塗料、色漆等。
發明詳述下面給出了本發明的必要組分和限制性因素以及優選範圍,同時還給出了各種選擇性組分、限制性因素和實施方式。聚矽氧烷接枝的粘合聚合物本發明組合物主要包括聚矽氧烷接枝粘合聚合物。以組合物重量計,本發明的組合物通常包括約0.1%-約10%,優先約0.5%-約8%,更優選約1.0%-約8%的聚矽氧烷接枝粘合聚合物。本發明並不排除聚合物的用量更高些或更低些,只要所用量能夠使組合物具有粘著性或成膜性,並且可以配製出組合物以及能夠有效地用於預定目的即可。粘合聚合物是指當聚合物以溶液形式用於表面且乾燥時,該聚合物能夠形成薄膜層。正如本領域技術人員所知道的那樣,該薄膜層具有粘著性和粘聚力。
聚矽氧烷接枝粘合聚合物的特徵在於其聚矽氧烷部分是以側鏈的形式共價結合到聚合碳基主鏈上的。主鏈優選由烯屬不飽和單體聚合衍生而得到的碳鏈,但也可以是聚矽氧烷部分以側鏈連接在纖維素鏈或其它碳水化合物衍生的聚合物鏈上。主鏈還可以包括醚基團,如C-O-C-。聚矽氧烷部分可以取代在聚合物上,或者也可以通過使含聚矽氧烷的可聚合單體(如稀屬不飽和單體、醚和/或環氧化物)與不含聚矽氧烷的可聚合單體發生共聚反應而得到。
聚矽氧烷接枝聚合物其重均分子量應該至少約20000。對分子量上限沒有限制,除非由於實際原因限制了本發明的應用性,如加工、美學特性、配伍性等。一般來說,重均分子量應小於約10000000,更優選小於約5000000,典型的是小於約3000000。重均分子量優選為約50000-約3000000,更優選的是約75000-約3000000,最優選的是約750000-約2000000。
特別是用於個人護理品成分的接枝聚合物,優選的是其乾燥成膜時的Tg或Tm至少等於約-20℃,優選至少等於約20℃,這樣它們就不至太粘,即摸起來「發粘」。本發明所用的縮寫「Tg」是指非聚矽氧烷主鏈聚合物的玻璃化溫度,如果給定的聚合物存在轉化的話,縮寫「Tm」是指非矽氧烷主鏈的晶體熔點。如果存在轉化,Tm優選高於約-20℃,更優選高於約20℃。
用於本發明組合物的聚矽氧烷接枝聚合物通常是由「含聚矽氧烷」的單體與不含聚矽氧烷的單體進行共聚反應而製得的。聚矽氧烷接枝聚合物應該滿足下述四項要求(1)當乾燥時,聚合物相分成包括聚矽氧烷部分的非連續相和包括非聚矽氧烷部分的連續相;(2)聚矽氧烷部分共價結合在非聚矽氧烷部分上;(3)聚矽氧烷部分的分子量至少為約500;和(4)當在組合物中,如用於頭髮或肌膚的個人護理用品組合物中,用該聚合物時,非聚矽氧烷部分應該能使該聚合物沉積在所用表面上,如頭髮或肌膚上。
據信,相分離特性使得聚合物具有特定的定向作用,該定向作用導致了觸覺、成膜性和粘著性三者兼有的優點。本發明組合物的相分離性質可以按如下方法測定將聚合物流延成固體薄膜,除去溶劑(即主鏈和聚矽氧烷接枝部分兩者均能夠溶解的溶劑)。然後將該薄膜切開,利用透射電子顯微鏡檢測斷面。對連續相中包含物的觀察證明有微相分離。這些包含物應該具有與聚矽氧烷鏈尺寸(一般為小於或等於幾百個納米)相匹配的適當大小,以及與所存在的聚矽氧烷量相適應的密度。這些性能在有關該結構的聚合物文獻中有清楚的記載(例如參見S.D.Smith的博士論文,University of Virginia,1987,該論文引入本發明參考)。
確定相分離特徵的第二種方法包括,測定聚矽氧烷在聚合物薄膜層表面的濃度相對於在該批聚合物中的濃度而言是否發生了富集。由於聚矽氧烷更傾向於低能量的空氣界面,因此會優先在聚合物表面發生定向。從而在該薄膜表面上產生了一個有定向聚矽氧烷的表面。這可以通過乾燥薄膜表面的ESCA(電子光譜化學分析)實驗加以證明。所做的分析表明,做膜表面分析時,聚矽氧烷的量很高,而主鏈聚合物的量大幅度下降。(所說的表面是指薄膜厚度的最上面幾十個埃)通過改變探測光束的角度可以改變表面分析深度。
確定相分離特徵的第三種方法是通過掃描電子顯微鏡(SEM)測定聚矽氧烷接枝聚合物乾燥薄膜層的形態。利用SEM通過觀察接枝在聚矽氧烷接枝聚合物的聚合物主鏈上的聚矽氧烷大分子組分所形成的半球形非連續相(典型的是半球形或半圓錐形),可以證明在聚合物薄膜表面具有不同的形態。
優選的聚矽氧烷接枝聚合物包括有機主鏈,優選由烯屬不飽和單體衍生得到的碳主鏈,如乙烯基聚合物主鏈,以及接枝在主鏈上的聚矽氧烷大單體(特別優選聚二烷基矽氧烷,最優選聚二甲基矽氧烷)。該聚矽氧烷大單體其重均分子量應該至少等於約500,優選約1000-約100000,更優選約2000-約50000,最優選約5000-約20000。可考慮使用的有機主鏈包括由可聚合的烯屬不飽和單體包括乙烯基單體,和其它的縮合單體(如能夠聚合形成聚醯胺和聚酯的那樣單體)、開環單體(如乙基噁唑啉和己內酯)等衍生而得的那些主鏈。還可以考慮使用的是以纖維素鏈為基礎的主鏈,含醚的主鏈等。
適用的聚合物及其如何製造的實例在1987,9,15日授權的Mazurek的US 4693935,1988,3,1日授權的Clemens等人的US4728571中有詳細的說明,該兩篇文獻引入本發明參考。
適用的聚矽氧烷接枝聚合物在下述文獻中也有公開說明。Hay-ama等人的EPO申請號為90307528.1,
公開日為1991,1,11日的EP-A-0408311 A2;1991,10,29日授權的Suzuki等人的US5061481;1992,4,21日授權的Bolich等人的US 5106609;1992,3,31日授權的Bolich等人的US 5100658;1992,3,31日授權的Ansher-Jackson等人的US 5100657;1992,4,14日授權的Bolich等人的US 5104646;Bolich等人1991,8,27日申請的US序號07/758319及其1993,8,10日的繼續申請,序號08/104232。上述文獻均引入本發明參考。
優選的聚矽氧烷接枝聚合物的單體單元包括至少一種或幾種自由基可聚合的烯屬不飽和單體,一種或幾種含聚矽氧烷的烯屬不飽和單體。
本發明優選的聚矽氧烷接枝聚合物包括約1%-約50%重量的含聚矽氧烷單體單元,即單體單元含聚矽氧烷單體,也即「C」單體,以及約50%-約99%重量的不含聚矽氧烷的單體。不含聚矽氧烷的單體單元一般是由疏水性單體,「A」單體,或A單體與親水性單體,「B」單體的結合體,以及它們的混合物衍生得來的。
疏水性單體是指基本上可以形成水不溶性均聚物的單體。親水性單體是指基本上不形成水不溶性均聚物的單體。
基本上水溶性應當是指單體所形成的均聚物在25℃下能以0.2%重量濃度,優選能以1.0%重量的濃度溶於蒸餾(或等同)水。基本上水不溶性應當是指單體所形成的均聚物在25℃下不能以0.2%重量濃度,優選不能以0.1%重量濃度溶於蒸餾(或等同)水。用於確定基本水溶性或水不溶性聚合物的重均分子量為約100000,但較高分子量的溶解性通常也呈現出在約100000時的溶解性。
單體A的有代表性實例為C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯,所說的醇例如有甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇(2-甲基-2-丙醇)、環己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇等,所說的醇具有1-18個碳原子,其中碳原子數目優選1-12個;苯乙烯;聚苯乙烯大單體;乙烯基乙酸酯;氯乙烯;1,1-二氯乙烯;乙烯基丙酸酯;α-甲基苯乙烯;叔丁基苯乙烯;丁二烯;環己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;以及它們的混合物。優選的單體A包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯,以及它們的混合物。A特別優先選自丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯以及它們的混合物。
單體B的有代表性實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N,N-二甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯醯胺、N-叔丁基丙烯醯胺、馬來酸、馬來酸酐及其半酯、巴豆酸、依康酸、丙烯醯胺、丙烯酸醇酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)、馬來醯亞胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、其它極性乙烯基雜環化合物、苯乙烯磺酸酯、烯丙基醇、乙烯基醇(聚合後水解乙烯基乙酸酯得到的)、乙烯基己內醯胺,以及它們的混合物。優選的單體B包括丙烯酸、N,N-二甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮,上述所列的酸的鹽和胺,以及它們的混合物。
可聚合的含聚矽氧烷的單體(C單體)以下述通式為例X(Y)nSi(R)3-mZm其中X為可與單體A和B共聚的烯屬不飽和基團,如乙烯基;Y為二價連接基團;R為氫、羥基、低級烷基(如C1-C4)、芳基、烷芳基、烷氧基或烷氨基;Z為數均分子量至少為約500的一價矽氧烷聚合部分,其在共聚反應條件下基本上是不反應的,並是上述乙烯基聚合主鏈的側鏈;n為0或1;m為1-3的整數;C的重均分子量如上所述。單體C優先選自下組結構式 在該結構中,m為1、2或3(優選m=1);p為0或1;q為2-6的整數;R1為氫、羥基、低級烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或烷芳基(R1優選烷基);X為 其中R2為氫或-COOH(R2優選氫);R3為氫、甲基或-CH2COOH(R3優選甲基);Z為 其中R4、R5和R6分別為低級烷基、烷氧基、烷氨基、芳基、烷芳基、氫或羥基(R4、R5和R6優選烷基);r為約5或大於5的整數,優選約10-約1500(r特別優選約100-約250);特別優選的是,R4、R5和R6為甲基,p=0,q=3。
一般說來,以聚合物的重量計,聚矽氧烷接枝聚合物優選包括共約50%-約99%,更優選約60%-約98%,最優選約75%-約95%的單體單元A和B。單體單元C的量一般為約1%-約50%,優選約1%-約40%,更優選約2%-約25%。任何具體聚矽氧烷接枝聚合物的成分均有助於確定其配製性質。通過適當的選擇及組合具體的A、B和C組分為特定配方中的內含物,能夠優化該粘合劑聚合物。按照在所選用溶劑中的配伍性和溶解性來選擇用於結合到聚合物中的單體,這對本領域技術人員來說是熟知的。
聚合物優選包括約5%-約99%(更優選約75%-約90%)的單體A、0-約60%(優選0-約20%,更優選0-約5%)的單體B和約1%-約40%(優選約2%-約25%)的單體C。
聚矽氧烷接枝聚合物可以通過使含聚矽氧烷的單體與不含聚矽氧烷的單體進行自由基聚合反應合成而得到。自由基聚合法的一般原理是非常清楚的,例如可以參見Odian的「聚合原理」,第二版,John Wiley Sons,1981年,第179-318頁。將所要求的單體與足夠量的互溶劑一起全部放入反應器中,這樣,當反應完成時反應物的粘度將是適當的。一般單體加料量為約20%-約50%。如果需要,應除去不希望的終止劑,特別是氧。為此可以採用抽空法或用惰性氣體如氬氣或氮氣吹掃。加入引發劑,如果使用的是熱引發劑的話,應使反應溫度達到發生引發所需的溫度。另外,也可以採用氧化還原引友或輻射引發。使聚合反應進行到達到高轉化率所需要的那樣長時間,一般為幾小時至幾天。然後一般是通過蒸發或加入非溶劑沉澱出聚合物而除去溶劑。如果需要,可以進一步提純聚合物。
用於聚矽氧烷接枝聚合物的揮發性溶劑本發明的組合物包括一種揮發性水不溶性液體,即用於聚矽氧烷接枝粘合聚合物的溶劑。
一般說來,本發明組合物(以組合物的重量計)包括約0.5%-約99.8%的揮發性溶劑。對於分散液或乳液來說,該組合物優選包括約1%-約25%,更優選約2%-約15%,最優選約3%-約12%的用於聚矽氧烷接枝聚合物的揮發性溶劑。
本發明所用的術語「揮發性」是指在一個大氣壓下,液體的沸點等於或小於260℃,優選等於或小於250℃,更優選等於或小於230℃,最優選等於或小於225℃。通常,揮發性溶劑的沸點至少為約50℃,優選至少為約100℃。另外,術語「非揮發性」是指在一個大氣壓下沸點高於260℃的材料。「水不溶性溶劑」是指在25℃下不能與水(蒸餾的或等同之)溶混的溶劑。
本發明的溶劑包括矽氧烷流體、矽烷流體、有機油如烴、酯、醚、醇,以及它們的混合物。
特別優選的是揮發性矽氧烷流體。適用於本發明的揮發性矽氧烷流體包括線型和環狀兩種矽氧烷流體。揮發性矽氧烷流體的粘度在25℃下一般為約10cS或小於該值。
揮發性矽氧烷流體包括聚烷基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷,以及它們的混合物。
環狀揮發性矽氧烷流體包括環狀聚矽氧烷如環狀烷基矽氧烷和環狀烷基烷氧基矽氧烷,其中烷基和烷氧基含有C1-C8烷基。
可以考慮用於本發明的環狀揮發性矽氧烷的通式為 其中n=3-7,R1和R2分別選自C1-C8烷基、芳基(尤其是苯基)和烷芳基(如C1-C8取代的芳基)。R1和R2優選C1-C2烷基,最優選的是C1以及n=4-6。R1和R2還可以是烷氧基、烷芳基、羥基、羥烷基,以及它們的衍生物。
具體的實例包括八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、甲氧基丙基七甲基環四矽氧烷、八甲基環四矽氧烷和十甲基環五矽氧烷。在本發明組合物中揮發性矽氧烷是環狀或線型的聚二甲基矽氧烷。在優選的環狀矽氧烷中的矽原子數目為約3-7,更優選4或5。
線型揮發性矽氧烷流體包括聚有機矽氧烷和聚二烷基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷。
線型聚有機矽氧烷的實例包括含有約3-約9個碳原子且由以下通式所代表的那些聚矽氧烷 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8可以分別為飽和或不飽和C1-C8烷基、芳基(優選含C6芳環的)、烷基芳基、羥烷基、氨基烷基或烷基甲矽烷氧基,n=1-7。優選的揮發性線型聚二甲基矽氧烷具有3-9個矽原子,且為聚二烷基矽氧烷,特別是C1-C2,優選C1烷基的聚二烷基矽氧烷。
優選的線型材料的實例包括聚二烷基矽氧烷如在25℃下粘度小於約10cS的聚二甲基矽氧烷,以及二矽氧烷如苯基五甲基二矽氧烷、氯丙基五甲基二矽氧烷、和羥丙基五甲基二矽氧烷。
線型揮發性矽氧烷在25℃下其通常粘度為5釐沲或小於5釐沲,而揮發性環狀材料在25℃下的粘度一般為10釐沲或小於10釐沲。有關揮發性矽氧烷的說明在Todd和Byers的「Volatile Silicone Fl-uids for Cosmetics」(Cosmetices and TOiletries,Vol.91,1976,1,p27-32)中找到,該文獻引入本發明參考。
揮發性矽烷液體也可以使用。適用的矽烷化合物包括具有以下通式的那些化合物Si(R1)(R2)(R3)(R4)其中R1、R2、R3和R4可以分別選自C1-C8烷基、芳基、烷基芳基、羥烷基和烷基甲矽烷氧基。
可用於本發明組合物的其它揮發性溶劑包括烴、酯、醚、烷基醇以及它們的混合物。其中優選酯、醚、烷基醇和烴流體。
所說的烴可以是直鏈的,也可以支鏈的,並且可以含有約10-16個碳原子,優選含有約12-16個碳原子。適宜的直鏈烴的實例是癸烷、十二烷、癸烯、十三烷和它們的混合物。適宜的支鏈烴溶劑包括C10-C16支鏈烴及其混合物,優選C11-C14支鏈烴,更優選C12支鏈烴。優選飽和烴,但不必排除不飽和烴。所說的支鏈烴的實例包括上述鏈長的異鏈烷烴。異鏈烷烴可以從Exxon化學公司商購得到。實例包括IsoparTM和K(C11-C12異鏈烷烴)以及IsoparTML(C11-C13異鏈烷烴)。另一種適宜的支鏈烴是異十二烷。異十二烷可由Preperse公司(South Plainfiled,NJ,USA)商購得到,品名為PermethyTM99A。萜烯如柑橙萜烯和檸檬萜烯也可以考慮使用,但不是優選的。
適用的烯基醇一般含有約8-約12個碳原子,可以是飽和或不飽和的,直鏈或支鏈的。適宜的烷基包括例如裡哪醇和癸醇。
適用的酯包括,例如鏈烷酸甲酯如C8-C12鏈烷酸酯(如癸酸甲酯)、己二酸二(C2-C3)烷酯(如己二酸二乙酯,己二酸二異丙酯)、乙酸C6-C10烷酯(如乙酸辛酯)以及苯甲酸酯(如苯甲酸丁酯)。
適用的醚包括二(C5-C7烷基醚,尤其是二(C5-C6)烷基醚,如二苯醚和二己醚。
本發明優選的揮發性溶劑是矽氧烷流體,尤其是環狀矽氧烷流體,以及C10-C16支鏈烴。
乾燥助劑本發明組合物還包括用於聚矽氧烷接枝聚合物的非揮發性乾燥助劑。聚矽氧烷接枝聚合物與有機矽樹脂的重量比一般應該為約100∶1或小於該比值,但通常為約5∶1-約100∶1,優選約5∶1-約75∶1,更優選約7∶1-約50∶1,特別優選約10∶1-約35∶1,最優選約12∶1-約25∶1。也可以採用較高比值,只在能夠提高聚矽氧烷接枝聚合物/揮發性溶劑溶液的乾燥效果即可。只要乾燥助劑能夠保持45℃下的溶解性以及保持與組合物中揮發性溶劑/聚矽氧烷接枝聚合物相的分離狀態,則也可以採用較低的比值。
以用於聚矽氧烷接枝聚合物的揮發性溶劑的重量計,組合物中乾燥助劑的用量優選為約0.1%-約2%,更優選約2%-約1.5%,最優選約0.5%-約1.5%。
乾燥助劑在25℃下應是水不溶性的。乾燥助劑的「水不溶性」是指當乾燥助劑的濃度為0.1%時在25℃下不溶於蒸餾(或等同)水。在用於聚矽氧烷接枝聚合物的揮發性溶劑中的「溶解性」是指所存在的乾燥助劑在指定溫度和45℃下能夠溶解於溶劑中或以混溶形式存在於溶劑中。「非揮發性」與前述定義相同。
一般來說,本發明的乾燥助劑是含有矽的材料。適用的含矽材料包括矽氧烷流體、有機矽樹脂和矽烷,以及它們的混合物。
有機矽樹脂是高度交聯的聚合矽氧烷體系。交聯是通過將三官能和四官能矽烷與單官能或雙官能單體單元或兩者一起加入有機矽樹脂製造過程中而引入的。正如本領域所熟知的,達到有機矽樹脂所需的交聯程度是隨引入該有機矽樹脂中的具體矽烷單元而定的。具有足夠量三官能和四官能矽氧烷單體單元(因此而達到足夠的交聯程度)以致乾燥時能夠形成硬膜層的矽氧烷材料即為有機矽樹脂。某一特定矽氧烷材料中的氧原子與矽原子之比即表明了其交聯程度。有機矽樹脂具有至少1.1氧原子/矽原子。優選的是,氧原子∶矽原子至少為約1.2∶1.0。
有機矽樹脂是按本領域已知技術由普遍可得到的矽烷製得的。用於製造有機矽樹脂的典型矽烷是一甲基-、二甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基氯矽烷以及四氯矽烷。優選的有機矽樹脂是甲基取代的有機矽樹脂,如由Gen-eral Electric以GE SS4230和SS4267提供的那些有機矽樹脂。商購有機矽樹脂一般是以未硬化低粘度非揮發性或優選揮發性矽氧烷流體的形式提供的。用於本發明的有機矽樹脂優選得到的是其未硬化的形式,並以該形式加入到本發明的組合物中。但是也可以使用硬樹脂,只要其在45℃下能夠溶解於揮發性溶劑中即可。
有機矽樹脂是特別優選用於本發明的,因為除了能夠減少乾燥時間外,它們在本發明護髮組合物中還能提高保持髮型的強度。
關於矽氧烷的背景材料,包括有關討論矽氧烷流體的部分可以在下述文獻中找到Encyclopedia of Polymer Science and Eng-ineering(15卷,第二版,P204-308,John Wiley Sons,Inc.,1989)和Chemietry and Technology of Silicones(Walter Noll,Academic Press,Inc,(Harcout Bruce Javanovich,Publishers,New York),1968,P282-287和409-426),上述兩篇文獻均引入本發明參考。
有機矽樹脂通常是按照本領域技術人員已知的稱為「MDTQ」命名法的速記命名系統確定的。按照該系統,聚矽氧烷是按照構成它的不同矽氧烷單體單元來描述的。簡單地說,符號M代表單官能單元(CH3)3SiO0.5;D代表雙官能單元(CH3)2SiO;T代表三官能單元(CH3)SiO1.5;Q代表四官能單元SiO2。加撇號「′」的單元符號如M'、D'和Q'是指除甲基外的取代基,每種情況均有其特定的定義。典型的供選擇的取代基包括基團如乙烯基、苯、胺和羥基等。不同單元的摩爾比值,即或者用符號的下腳標指明聚矽氧烷中每種單元的總數目(或其平均數),或者與分子量結合作為特指的比值,按MDTQ系統完成聚矽氧烷材料的描述。在矽氧烷樹脂中T、Q、T',和/或Q'對D、D'M和/或M'的相對摩爾量越高,說明交聯的程度越高。如前所述,整個交聯程度也可以用氧與矽的比值來表示。
優選用於本發明的有機矽樹脂是MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ樹脂。因此,優選的矽氧烷取代基是甲基。尤其優選的是MQ樹脂,特別是其中M∶Q摩爾比為約0.5∶1.0-約1.5∶1.0,樹脂的平均分子量為約1000-約10000的那些樹脂。
另一類乾燥助劑是具有1-約100個甲矽烷氧基的矽氧烷流體和蠟。「矽氧烷流體」其粘度在25℃下通常為1000000cS或小於該值,優選等於或小於約100000cS,更優選等於或小於約10000cS,特別優選等於或小於約1000cS,最優選等於或小於約100cS。在25℃下,粘度一般至少為約5cS,更常見為約5cS,最常見為約10cS。矽氧烷蠟是指在25℃下為固體,但又不具有如上所述的有機矽樹脂所需的必要交聯程度的那些矽氧烷化合物。對本發明目的而言,「固體」應當是指所說的材料乾燥時一個小時後不會顯示出十分明顯的因重力而引起的流動現象,即一小時後所說材料的樣品基本上保持了同樣的形態和比例。
適用的矽氧烷流體和矽酮蠟包括聚烷基矽氧烷、聚芳基矽氧烷、聚芳烷基矽氧烷以及它們的混合物。其它的具有頭髮調理性能的不溶性非揮發性矽流體也可以使用。
本發明特別適用的矽氧烷流體和矽酮蠟包括具有如下結構的聚矽氧烷 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8可以分別為R且為脂族基團優選烷基或鏈烯基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基鏈烯基、烷氨基、烷醚、羥烷基、羥基或烷基甲矽烷氧基。R基團可以進一步被如滷素、陽離子胺和季銨基團等取代。變量X為1-約100的整數。本發明矽氧烷液體和蠟優選「X」為5-約80,更優選10-約50。
取代的矽氧烷鏈上的脂族基或芳基可以具有任何結構,只要能夠使所得矽氧烷是疏水性的,當用於身體、頭髮或其它表面時即不會引起刺激、有毒,也不會有其它損害,且能夠與組合物中其它組分配伍,在正常使用和儲存條件下是化學穩定的即可。
每一單體矽氧烷單元上的兩個R可以是相同或不同的基團。優選兩個R基團是相同的基團。
對於基團R1-R8優選的脂族鏈為C1-C24烷基和鏈烯基。矽氧烷流體優選具有C1-C4,更優選C1-C2,最優選C1的脂族鏈,尤其是烷基。其它含烷基、鏈烯基、或鏈炔基的基團(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)上的脂族部分可以是具有1-24個碳原子的直鏈或支鏈,優選的是具有1-5個碳原子,更優選1-4個碳原子,特別優選1-3個碳原子,最優選1-2個碳原子的直鏈或支鏈。矽酮蠟包括一個或多個較長鏈的脂族基團,如C8-C24,優選C12-C22的脂族鏈,如烷基或鏈烯基。所說的矽酮蠟還包括本文所述的含有長鏈脂族部分的烷氧基、烷基酯和其它基團。正如以上所討論的,取代基R還可以含有氨基官能基團,如烷氨基,並且可以是伯胺、仲胺或叔胺,或季銨。它們包括一-、二-、和三-烷基氨基以及烷氧基氨基,其中脂族部分的鏈長優選為如上所述。取代基R也可以被其它基團所取代,如滷素(如氯、氟和溴),滷代脂族基團或滷代芳基以及羥基(如羥基取代的脂族基團)。適宜的滷代R基團可以包括如三滷代(優選氟)烷基,如-R1-C(F)3,其中R1為C1-C3烷基。這類聚矽氧烷的實例包括聚甲基-3,3,3-三氟丙基矽氧烷。
可以採用的非揮發性聚矽氧烷流體包括例如聚二甲基矽氧烷。這些矽氧烷例如可由General Electric公司以其Viseasil R和SF96系列得到,也可由Dow Corning以其Dow Cornin9200系列得到。
其它適宜的R基團包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。聚矽氧烷封端上的三個R基團可以是相同或不同的。
適宜的R基團包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。優選的聚矽氧烷是聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷和聚甲基苯基矽氧烷。聚二甲基矽氧烷是特別優選的。
可以採用的聚烷芳基矽氧烷還包括如聚甲基苯基矽氧烷。這些矽氧烷可由General Electric公司以SF 1075甲基苯基流體得到,或由Dow Corning以556 Cosmetic Grand Fluid得到。
如典型的矽酮蠟之類的聚矽氧烷包括C12-C22烷基甲基聚矽氧烷,如十六烷基和十八烷基二甲矽油和二十二烷氧基二甲矽油。其實例包括Abil-Wax 9800TM,一種由Goldschmidt得到的十八烷基二甲矽油;Abil-Wax 9801TM,一種十六烷基二甲矽油;Abil-Wax 2440TM,一種二十二烷基二甲矽油。
矽烷醇和烷氧基矽氧烷流體通常在取代基R1、R2和R3之一和取代基R6、R7和R8之一上具有羥基和短鏈(C1-C3,優選C1)烷氧基末端基團。
本發明可以採用的烷氨基取代的聚矽氧烷包括下式所示的那些聚矽氧烷 其中x和y為整數,且取決於分子量,其平均分子量為約5000-10000。該聚合物也被稱為「氨二甲矽油(amodimethicone)」。
可用於本發明組合物的陽離子矽氧烷流體包括對應於下式的那些矽氧烷流體(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(OSiGb(R1)2-6-b)n-O-SiG3-a(R1)a其中G選自氫、苯基、OH和C1-C8烷基,優選甲基;a為0或1-3的整數,優選等於0;b為0或1,優選為1;n+m之和為1-2000中的數,優選50-150,n可以為0-1999中的一個數,優選49-149,m可以是1-2000中的整數,優選1-10;R1為式CqH2qL的一價基團,其中q為2-8中的整數,L選自下組基團-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N+(R2)3A-]]>-N+(R2)CH2-CH2-NR2H2A-]]>其中R2選自氫、苯基、苄基、飽和烴基,優選含1-20個碳原子的烷基,A-為滷化物離子。
特別優選的對應於上式的陽離子聚矽氧烷是稱為「三甲基甲矽烷基氨二甲矽油」的下式聚合物 可用於本發明組合物的其它有機矽陽離子聚合物對應於下式 其中R3為具有1-18個碳原子的一價烴基,尤其是烷基或鏈烯基,如甲基;R4為烴基,如優選C1-C18鏈烯基或C1-C18鏈烯氧基,優選C1-C8鏈烯氧基;Q-為滷化物離子,優選氯化物;r為平均統計值2-20,優選2-8;s為平均統計值20-200,優選20-50。
這些化合物在US 4185017中有更為詳細的描述。
這類特別優選的聚合物是由聯碳公司出售的,品名為「UCARSILICONE ALE 56」。
非揮發性矽烷液體也可以使用。適用的矽烷化合物包括具有如下通式的那些化合物Si(R1)(R2)(R3)(R4)其中R1、R2、R3、R4可以分別選自C1-C20烷基、芳基、烷芳基、羥烷基和烷基甲矽烷氧基。優選的矽烷包括C10-18烷氧基、C1-C3烷基(優選C1)矽烷,如十八烷氧基三甲基矽烷。
組合物以組合物重量計,本發明的組合物包括大約0.7%-約100%的,優選約0.1%-約50%的,更優選約0.2%-約30%的,最優選約0.2%-約15%的聚矽氧烷接枝聚合物/乾燥助劑/揮發性溶劑相。該組合物優選包括約50%-約99.3%,更優選約70%-約99%,最優選約85%-約98%的用於聚合物/乾燥助劑/溶劑相的載體。適合於向所用表面(如頭髮或肌膚)釋放聚合物/樹脂/揮發性溶劑的任何載體均可採用。所說的載體包括聚矽氧烷接枝聚合物的揮發性溶劑不能溶於其中的揮發性液體,即水或其它水溶性液體,或者是它們的混合物。通常,組合物將含有約50%-約99.3%,優選約70%-約99%,更優選約85%-約98%的所說的揮發性載體液體。
本發明的載體液體可以包括水和其它親水性流體,以及它們的混合物。除水而外,適用於本發明的載體流體還包括低級醇(C1-C4醇,優選C2-C4醇,如乙醇和異丙醇),以及低級醇的混合物。優選的溶劑包括水、乙醇,以及它們的混合物。特別優選的是水。
本發明優選的組合物是以聚矽氧烷接枝聚合物/揮發性溶劑/乾燥助劑的分散液滴或顆粒充分均勻分布在載體中的非連續相形式存在的。所說的載體還可以包括其它各種組分,如其它活性成分和流變學改進劑如增稠劑和膠凝劑等。本發明的組合物可以呈液體、露、霜和凝膠等形式。另外,本發明的組合物可用於十分廣泛的各種個人護理用品中。這些產品包括但不限於護髮組合物,如護髮素、香波、髮乳、髮膠和發露。本發明的組合物也包括護膚組合物,例如(但不限於)化妝品、睫毛油、粉底、防曬劑和肌膚調理劑等。本發明的組合物可以進一步作為用於配製向肌膚或通過肌膚釋放活性成分如藥物的產品。在所說的後者配方中,可以利用聚合物的成膜性使活性成分導入肌膚。
所說的載體可以包括凝膠載體材料或其它流變學改進劑。在諸如護髮素、香波、摩絲和髮乳及發露之類的產品中可以特別考慮使用這些載體。
凝膠載體可以包括兩種基本成分類脂載體材料和陽離子表面活性劑載體材料。陽離子表面活性劑材料在下文中有詳細的描述。凝膠載體在下述文獻中有一般性的說明,這些文獻均引入本發明作為參考Barry,「The Self Bodying Action of the Mixed Emu-lsefier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol」,28 J.ofColloid and Interface Science 82-91(1968); Barry等人,「The Self-Bodying Action of Alkyltrimethylammonium Brom-ides/Cetostearyl Alchohol Mixed Emulsifier;Influence ofQuaternary Chain Length」,35 J.of Colloid and InterfaceScience 689-708(1971);Barry,「Rheology of Systems Conta-ining Cetomacrogl 1000-Cetostearyl Ahcohol,I,Self Body-ing Action」,38 J.of Colloid and Interface Science 616-625(1972)。
無論是否含陽離子表面活性劑,載體均可包括有一種或多種類脂載體材料,該載體材料基本上是水不溶性的,含有疏水部分和親水部分。類脂載體材料包括天然或合成得到的酸、酸衍生物、醇、酯、醚、酮和醯胺,其中碳鏈長約12-22個碳原子,優選約16-18個碳原子。脂肪族醇和脂肪族酯是優選的,脂肪族醇是特別優選的。
用於本發明優選的酯包括棕櫚酸十六烷酯和甘油單硬脂酸酯。十六烷醇和十八烷醇是優選的醇。特別優選的類脂載體材料是由十六烷醇和十八烷醇的混合物組成的,其中混合物中含有約55-65%(以混合物的重量計)的十六烷醇。
本發明所用的類脂載體材料公開在Bailey's Industrial Oiland Fat Products(第三版,D.Swerm,ed.,1979)中,該文獻引入本發明作為參考。適用於本發明的脂肪族醇公開在下述文獻中,這些文獻均引入本發明作為參考1964,11,3日授權的Hilfer的US 3155591;1979,8,21日授權的Watanabe等人的US 4165369;1981,5,26日授權的Villamarin等人的US 4269824,1978,11,15日公開的英國申請1532585;以及Fuku Shima等人的「The Effe-ct of Cetostearyl Alcohol in Cosmetic Emulsions」,98 Co-smetics Toiletries 89-112(1983)。本發明所用的脂肪族酯公開在1976,9,12日授權的Kaufman等人的US 3341465中(該文獻引入本發明作為參考)。如果本發明的組合物含有類脂載體材料和陽離子表面活性劑載體材料的話,前者在組合物中一般佔約0.1%-約10.0%;後者在組合物中一般佔約0.05%-約5.0%。
利用非離子型纖維素醚和水溶性膠質來增加組合物的稠度也是可以考慮的。例如參見1985,12,10日授權的Glover的US 4557928,該專利提出了一種包括懸浮體系的頭髮調理劑,所說的懸浮體系是由葡聚糖膠質、瓜爾膠和羥乙基纖維素之一組成的;和1986,4,8日授權的Grollier等人的US 4581230,該專利提供了一種用於處理頭髮的化妝品組合物,所說的組合物包括作為增稠劑的羥乙基纖維素,或水溶性植物增稠劑,如瓜爾膠,上述兩篇專利均引入本發明作為參考。
纖維素醚分子量較低,但能夠形成有實際意義濃度的高粘度水溶液。這些材料是具有足夠非離子取代度的非離子型纖維素醚,所說的取代基選自能夠使非離子型纖維素醚具有水溶性的甲基、羥乙基和羥丙基,該非離子型纖維素醚進一步被含約10-24個碳原子的烴基團所取代,其量在約0.2重量%至使所說纖維素醚在水中的溶解量小於1重量%的量這樣的範圍內。欲改性的纖維素醚優選低分子量至中等分子量即小於約800000,優選約20000-700000(約75-2500 D.P.)中的一種纖維素醚。
非離子型水溶性纖維素醚是優選的能夠用於護髮組合物中的聚合物。普遍使用的可商購的非離子型纖維素醚包括甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和乙基羥乙基纖維素。
用於本發明組合物,尤其是護髮素的其它載體成分包括疏水性改進的聚合材料與表面活性劑如季銨化合物(如二牛脂二甲基氯化銨)的混合物。這些載體在下述專利文獻中有詳細的描述1992,4,21日授權予Bolich等人的US 5106609;1992,3,31日授權予Boli-ch等人的US 5100658;1992,4,14日授權予Bolich等人的US5104646和1992,3,31日授權予Ansher-Jackson等人的US5100657;上述文獻均引入本發明作為參考。
還可以考慮使用懸浮劑來增稠組合物和/或懸浮聚合物/樹脂//溶劑相。適用的懸浮劑是長鏈醯基衍生物、長鏈氧化胺和它們的混合物,其中所說的懸浮劑是以晶體形式存在於香波組合物中的。1988,5,3日授權的Grote等人的US 4741855公開了各種懸浮劑。特別優選的懸浮劑是乙二醇二硬脂酸酯。
在作為懸浮劑的長鏈醯基衍生物中還包括N,N-二(氫化)C8-C22(優選C12-C22,更優選C16-C18)醯氨基苯甲酸,或其水溶性鹽(如K、Na鹽),特別是N,N-二(氫化)牛脂醯氨基苯甲酸,後者可由Step-en公司(Northfiled,IIIinois,USA)商購得到。
這些體系提供了凝膠樣流變,但又不是技術上所稱的凝膠。「疏水性改進的非離子型可水溶聚合物」是指已被足夠量疏水性基團取代使得聚合物在水中溶解性變小這樣的改性而得到的非離子型水溶性聚合物。「可水溶」是指構成增稠劑聚合物主鏈的聚合物或其鹽應該具有足夠的溶解性,這樣,當聚合物或其鹽在25℃下按溶液重量的1%溶於水中時能夠形成基本上澄清的溶液。因此,主要增稠劑的聚合物主鏈基本上可以是任何水溶性聚合物。疏水性基團可以是C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基、和它們的混合物。聚合物主鏈上疏水性基團取代的程度應為約0.10%-約1.0%,視具體聚合物主鏈而定。更概括地說,親水性部分與疏水性部分之比為約10∶1-約1000∶1。
非離子型可水溶的纖維素醚優選作為所說改進了疏水性的聚合物的聚合物基體,因此,可以將如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維、乙基羥乙基纖維素和甲基羥乙基纖維素進行改性。非離子取代基如甲基、羥乙基或羥丙基的量並不是關鍵的,只要足以保證醚是水溶性的量即可。
長鏈烷基改性劑可以通過醚、酯或尿烷鍵連接到纖維素醚基體上。優選醚鍵。
能夠滿足上述要求的可商購一種材料是NATROSOL PLUS Grade430,改進了疏水性的羥乙基纖維素,可由Aqualon公司(Wilmington,Delaware)得到。該材料其C16烷基的取代程度為約0.5%-約0.9%重量。該材料的羥乙基摩爾取代度為約2.8-約3.2。改性前的水溶性纖維素的平均分子量為約300000。
這種類型的另一種材料是Aqualon公司(Wilmington,Delaware)以商品名NATROSOL PLUS CS Grade D-67出售的材料。該材料其C16烷基的取代度為約0.50%-約0.95%重量,羥乙基摩爾取代度為約2.3-約3.3。改性前的水溶性纖維素的平均分子量為約700000。
水溶性聚合物的實例包括羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙烯醯胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精,如可由D O Chemicals得到的提純的粗製Grade 2P的Dextran、植物滲出物如阿拉伯樹膠、印度樹膠和黃蓍膠、海藻提取物如藻酸鈉、藻酸丙二醇酯和卡拉膠鈉、陽離子聚合物如Ucare JR-聚合物(一種陽離子改性的羥乙基纖維素,可由聯碳分司得到)、天然多糖材料,如瓜爾豆膠、角豆莢膠和黃原膠。
但採用所說的體系來增加本發明組合物的稠度時,最好將約0.3%-約5.0%,優選約0.4%-約3.0%的疏水性改進的非離子型聚合物與約0.3%-約5.0%,優選約0.4%-約3.0%的水溶性聚合材料一起使用。
用於疏水性改進的非離子型聚合物的第二種可供選擇的增稠材料是分子量小於約20000的水溶性表面活性劑。「水溶性表面活性劑」是指當表面活性劑材料在25℃下以0.2%重量溶解於水時能夠形成基本上澄清的各向同性溶液的一類表面活性劑材料。
滿足這些要求的任何水溶性表面活性劑材料基本上均可用於本發明。但是,現已發現下述材料是特別優選的十六烷基甜菜鹼、月桂基硫酸銨、月桂醚硫酸銨、十六烷基三甲基氯化銨以及它們的混合物。
當採用該體系來增加本發明組合物的稠度時,一般將約0.1%-約10.0%,優選約0.2%-約5.0%的疏水性改進的非離子型聚合物與約0.02%-約0.30%,優選約0.05%-約0.30%,更優選約0.05%-約0.20%的水溶性表面活性劑一起使用。水溶性表面活性劑的用量要低,因為,較高用量的水溶性表面活性劑會干擾疏水性改進的羥乙基纖維素增稠劑,得到流變性很不理想的組合物。
當疏水性改進的聚合物與一種水不溶性表面活性劑結合時,所說的水不溶性表面活性劑其分子量小於約20000。「水不溶表面活性劑」是指當表面活性劑材料在25℃下以大於0.2%的濃度溶解於水中時基本上不能形成澄清各向同性溶液的一類表面活性劑材料。
滿足這些要求的任何水溶性表面活性劑材料基本上均可用於本發明。但優選水不溶性陽離子表面活性劑材料。下面將說明陽離子表面活性劑。下述非排他性材料是適宜的硬脂醯胺二乙醇胺(硬脂醯胺DEA)、椰油醯胺甲醇胺(椰油醯胺MEA)、二甲基硬脂胺氧化物、甘油單油酸酯、蔗糖硬脂酸酯、PEG-2硬脂胺、脂肪族醇的聚乙二醇醚,如式CH3-(CH2)14-CH2-(OCH2CH2)n-OH的Ceteth-2,其中n是平均值2(可按商品名Brij 56由ICI Americas商購),以及甘油硬脂酸檸檬酸酯、二氫化牛油二甲基氯化銨、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物,如下式的Poloxamer 181HO-(CH2-CH2-O)x(CH-CH2-O)y(CH2-CH2O)zH;其中平均值x=3,y=30,z=3(可按商品名Pluronic L-61由BASFWyandotte商購),和氫化牛油二甲基甜菜鹼及氫化牛油醯胺DEA。
當採用該體系來增加本發明組合物的稠度時,一般將約0.1%-約10.0%,優選約0.2%-約5.0%的疏水性改進的羥乙基纖維素與約0.02%-約10.0%,優選約0.05%-約3.0%,更優選約0.05%-約2.0%的水溶性表面活性劑一起使用。
包括凝膠載體體系和疏水性改進的纖維素載體體系在內的本發明組合物所用的陽離子表面活性劑含有氨基或季銨親水性部分,當它們溶解於本發明含水組合物時即帶有正電荷。用於本發明的陽離子表面活性劑公開在下述文獻中。
表面活性劑表面活性劑是本發明組合物中,特別是香波和調理組合物中的選擇性成分。當存在有表面活性劑時,其通常佔組合物的約0.05%-約50%。對於香波來說,表面活性劑的量優選為組合物的大約10%-約30%,更優選大約為12%-約25%。對於調理劑來說,表面活性劑的優選用量為約0.2%-約3%。適用於本發明組合物的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑和兩性表面活性劑。
用於本發明,特別是用於香波組合物的合成陰離子洗滌劑包括烷基和烷基醚硫酸鹽。這些材料的代表式為ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M,其中R為帶有約10-約20個碳原子的烷基或鏈烯基,x為1-10,M為水溶性陽離子,如銨、鈉、鉀和三乙醇胺。
另一類適用的陰離子表面活性劑是下式所代表的有機硫酸反應產物的水溶性鹽R1-SO3-M其中R1選自含約8-24個碳原子,優選約12-18個碳原子的直鏈或支鏈飽和脂族烴基團;M為陽離子。其中重要的實例是甲烷系烴的有機硫酸反應產物的鹽,所說的甲烷系烴包括含有約8-約24個碳原子,優選約12-約18個碳原子的異-、新-和正烷屬烴,以及按照包括漂白和水解在內的已知磺化方法而獲得的磺化劑,如SO3、H2SO4、發煙硫酸。優選鹼金屬和銨的磺化C12-18正烷屬烴。
適用於本發明的陰離子型合成表面活性劑的其它實例是脂肪酸經羥乙磺酯酯化且氫氧化鈉中和而得的反應產物,其中例如,脂肪酸是由椰油衍生得到的;甲基牛磺酸的脂肪酸醯胺的鈉鹽或鉀鹽,其中的脂肪酸例如是由椰油衍得到的。該種類中的其它陰離子型合成表面活性劑在US 2486921、US 2486922和US 2396278中有說明。
其它陰離子型合成表面活性劑包括稱為琥珀醯胺酸鹽一類的表面活性劑。該類表面活性劑包括N-十八烷基磺基琥珀醯胺酸二鈉;N-(1,2-二羥基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀醯胺酸四鈉;磺基琥珀酸鈉的二戊酯;磺基琥珀酸鈉的二己酯;磺基琥珀酸鈉的二辛酯。
可用於本發明的其它陰離子表面活性劑是含有約12-約24個碳原子的烯烴磺酸鹽。本發明所用的術語「烯烴磺酸鹽」是指能夠藉助於未配位的三氧化硫磺化α-烯烴,隨後在能夠使在反應中已經生成的磺內酯水解成相應的羥基-鏈烷磺酸鹽的條件下中和酸反應產物而得到的化合物。能夠衍生得到烯烴磺酸鹽的α-烯烴是含有約12-約24個碳原子,優選約14-約16個碳原子的單烯烴。另一類陰離子型有機表面活性劑是β-烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些化合物具有下式 其中R1是含約6-約20個碳原子的直鏈烷基,R2是含約1(優選)-3個碳原子的低級烷基,M是如前所述的水溶性陽離子。
在McCutcheon's,Detergents and Emulsifiers,1984 Annu-al(Allured Publishing Corporation出版公開)披露了許多其它的非皂合成陰離子表面活性劑,該文獻引入本發明參考。1975,12,30日授權的Laughlin等人的US 3929678還公開了許多其它陰離子以及其它類型的表面活性劑,該專利文獻也引入本發明作為參考。
非離子表面活性劑可以廣義地定義為是由烯化氧基團(親水性)與有機疏水性化合物縮合反應而得到的化合物,所說的疏水性化合物實質上可以是脂族或烷基芳香族化合物,所說的非離子表面活性劑優選與陰離子、兩性或兩性離子表面活性劑結合使用。優選類型的非離子表面活性劑的實例是1、由環氧乙烷與環氧丙烷和乙二胺產品兩者的反應產物縮合而衍生得到的那些非離子表面活性劑。
2、含約8-約18個碳原子的直鏈或支鏈構型的脂族醇與環氧乙烷的縮合產物,如每摩爾椰子醇含約10-約30摩爾環氧乙烷的椰子醇環氧乙烷縮合產物,所說的椰子醇部分含有約10-約14個碳原子。
3、長鏈叔胺氧化物,如對應於以下通式的叔胺氧化物其中R1包括含有約8-約18個碳原子的烷基、鏈烯基或一羥基烷基基團,0-約10個環氧乙烷部分和0-約1個甘油基部分,R2和R3含有約1-3個碳原子和0-約1個羥基基團,如甲基、乙基、丙基、羥乙基或羥或羥丙基基團(通式中的箭頭為通常意義上的半極性鍵)。
4、對應於以下通式的長鏈叔膦氧化物其中R包括鏈長為約8-約18個碳原子的烷基、鏈烯基或一羥基烷基基團,0-約10個環氧乙烷部分和0-約1個甘油基部分,R'和R11分別為含約1-約3碳原子的烷基或一羥基烷基基團。通式中的箭頭為常規意義上的半極性鍵。
5、長鏈二烷基亞碸,該亞碸含有一碳原子數為約1-約3的短鏈烷基或羥基烷基(常為甲基)和一包括含約8-約20個碳原子的烷基、鏈烯基、羥基烷基或酮烷基在內的疏水性長鏈,以及0-約10個環氧乙烷部分和0-約1個甘油基部分。實例包括十八烷基甲基亞碸、2-酮基十三烷基甲基亞碸、3,6,9-三-十八烷基2-羥乙基亞碸、十二烷基甲基亞碸、油基3-羥丙基亞碸、十四烷基甲基亞碸、3-甲氧基十三烷基甲基亞碸、3-羥基十三烷基甲基亞碸、3-羥基-4-十二烷氧基丁基甲基亞碸。
適用於本發明組合物,特別是調理劑組合物的陽離子表面活性劑含有溶解於本發明含水組合物時呈帶正電荷的氨基或季銨親水部分。適用於本發明的那些陽離子表面活性劑披露在下述文獻中,所有這些文獻均引入本發明作為參考M.C.出版公司,McCutcheon'sDetergents Emulsifiers(North American edition 1979);Schwartz等人的Surface Active Agents,Their Chemistry andTechnoloqy(New YorkInterscience Publishers,1949);1964,11,3日授權予Hilfer的US.3155591; 1975,12,30日授權予Lau-ghlin等人的3929678;1976,5,25日授權予Bailey等人的US.3959461;1983,6,7日授權予Bolich,Jr.的US.4387090。如果本發明的組合物含陽離子表面活性劑的話,其量為約0.05-約5%。
在含季銨的陽離子表面活性劑材料中,適用於本發明的是如下通式的那些表面活性劑 其中R1-R4分別為含約1-約22個碳原子的脂族基團,或含約12-約22個碳原子的芳族基團、烷氧基、聚氧化烯、烷基醯氨基、羥烷基、芳基或烷芳基;X為選自滷素、乙酸、磷酸、硝酸和烷基硫酸基團中的陰離子。除碳和氫外,脂族基團還可以含有醚鍵和其它基團如氨基。長鏈脂族基團,如約12個或12個以上碳原子的脂族基團可以飽和或不飽和的。
適用於本發明的其它季銨鹽是二季銨鹽,如牛油丙烷二氯化二銨。
季銨鹽包括二烷基二甲基-氯化銨,其中烷基帶有約12-約22個碳原子,且是由長鏈脂肪酸如氫化牛油脂肪酸衍生而來的(牛油脂肪酸得到其中R1和R2主要為16-18個碳原子的季銨化合物)。適用於本發明的季銨鹽的實例包括二牛脂二甲基氯化銨、二牛脂二甲基甲基硫酸銨、二-十六烷基二甲基氯化銨、二(氫化牛脂)二甲基氯化銨、二-十八烷基二甲基氯化銨、dieocosyol二甲基氯化銨、二-二十二烷基二甲基氯化銨、二(氫化牛脂)二甲基乙酸銨、二-十六烷基二甲基氯化銨、二-十六烷基二甲基乙酸銨、二牛脂二丙基磷酸銨、二牛脂二甲基硝酸銨、二(椰子烷基)二甲基氯化銨和硬脂基二甲基苄基氯化銨。其中二牛脂二甲基氯化銨、二-十六烷基二甲基氯化銨、硬脂基二甲基苄基氯化銨和十六烷基三甲基氯化銨是優選的用於本發明的季銨鹽。二(飽和或不飽和牛脂)二甲基氯化銨是特別優選的季銨鹽。
伯、仲和叔脂肪族胺也是適用的陽離子表面活性劑材料。這類胺的烷基基團優選帶有約12-約22個碳原子,並且可以是取代的或未取代的。適用於本發明的這類胺包括硬脂醯氨基丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂醯胺、二甲基硬脂醯胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷基胺、乙基硬脂胺、N-牛脂丙烷二胺、乙氧基化(5摩樂E.O.)硬脂胺、二羥基乙基硬脂胺和二十烷基二十二烷基胺。適用的胺鹽包括其含滷鹽、乙酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽、檸檬酸鹽、乳酸鹽和烷基硫酸鹽。所說的鹽包括硬脂胺鹽酸鹽、氯化大豆胺、硬脂胺甲酸鹽、N-牛脂丙烷二氯化二胺和硬脂醯氨基丙基二甲基胺檸檬酸鹽。適用於本發明的陽離子胺表面活性劑公開在1981,6,23日授權的Nachtigal等人的US 4275055中,該文獻引入本發明作為參考。
用於香波和調理劑中的兩性離子表面活性劑常用的實例為脂族季銨、磷鎓和硫鎓化合物的衍生物,其中脂族基團可以為直鏈或支鏈,且其中的一個脂族取代基含有約8-約18個碳原子,並含有陰離子水溶性基團,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。這類化合物的通式為 其中R2包括含約8-約18個碳原子的烷基、鏈烯基或羥基烷基基團,0-約10個環氧乙烷部分和0-約1個甘油基部分;Y選自氮、磷和硫原子;R3為含有約1-約3個碳原子的烷基或一羥基烷基基團;當Y為硫原子時,X為1,當Y為氮原子或磷原子時X為2;R4為帶有約1-約4個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基,Z為選自羧酸、磺酸、硫酸、膦酸和磷酸基團中的基團。
其它兩性離子表面活性劑如甜菜鹼也可用於本發明。適用於本發明的甜菜鹼的實例包括高級烷基甜菜鹼,如椰油二甲基羧甲基甜菜鹼、月桂基二甲基羧甲基甜菜鹼、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜鹼、十六烷基二甲基羧甲基甜菜鹼、月桂基雙-(2-羥基乙基)羧甲基甜菜鹼、硬脂基雙-(2-羥基丙基)羧甲基甜菜鹼、油基二甲基γ-羧丙基甜菜鹼、月桂基雙-(2-羥基丙基)α-羧乙基甜菜鹼。磺基甜菜鹼的代表可以是椰油二甲基磺丙基甜菜鹼、硬脂基二甲基磺丙基甜菜鹼、月桂基二甲基磺乙基甜菜鹼、月桂基雙-(2-羥基乙基)磺丙基甜菜鹼等;本發明還可以使用醯氨基甜菜鹼和醯氨基磺基甜菜鹼,其中RCONH(CH2)3基團連接在甜菜鹼的氮原子上。
可用於本發明組合物的兩性表面活性劑的實例為如下概括描述的物質其中脂族基團為直鏈或支鏈的脂族仲胺和叔胺衍生物,其中,脂族取代基中的一個含有約8-約18個碳原子,並含有陰離子水溶性基團,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。落入該定義範圍內的化合物實例有3-十二烷基-氨基丙酸鈉、3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉,N-烷基牛磺酸,如按照US.2658072所述方法通過十二烷基胺與羥乙磺酸鈉反應所得到的N-烷基牛磺酸,N-高級烷基天冬氨酸,如按照US.2438091所述方法得到的那些,以及公開在US.2528378中的以商品名「Miranol」出售的產品。
聚矽氧烷頭髮調理劑本發明的選擇性成分是非揮發性聚矽氧烷調理劑,該聚矽氧烷調理劑並未混合入聚矽氧烷接枝共聚物的揮發性溶劑所在相中。
用於本發明的聚矽氧烷頭髮調理劑其平均粘度在25℃下優選為約1000-約2000000釐沲,更優選約10000-約1800000釐沲,特別優選約100000-約1500000釐沲。本發明中聚矽氧烷的粘度通常採用Dow Corning Corporate Test Method CTM0004(1970,7,20)所述的玻璃毛細管粘度計測定的。
一般本發明香波組合物中聚矽氧烷頭髮調理劑的用量為組合物重量的約0.5%-約10%,優選約0.1%-約10%,更優選約0.5%-約8%,最優選約0.5%-約5%。
適用的不溶性非揮發性矽氧烷流體包括聚烷基矽氧烷、聚芳基矽氧烷、聚烷芳基矽氧烷、聚醚矽氧烷共聚物,以及它們的混合物。也可以使用其它的具有頭髮調理性能的不溶性非揮發性矽氧烷流體。在此所用術語「非揮發性」應當是指聚矽氧烷材料在環境條件下呈現出非常低的或沒有任何意義的蒸汽壓,正如本領域技術人員所知道的。術語「矽氧烷流體」是指在25℃下粘度低於1000000釐沲的可流動聚矽氧烷材料。通常,在25℃下,流體的粘度為約5-1000000釐沲,優選約10-約100000釐沲。
本發明的矽氧烷流體還包括具有如下結構的聚烷基或聚芳基矽氧烷 其中R為烷基或芳基,X為約1-約8000的整數,優選約5-約8000的整數。A代表封在聚矽氧烷鏈末端的基團。
取代在矽氧烷鏈上的烷基或芳基(R)或在矽氧烷鏈末端上的基團(A)可以具有任何結構,只要所得聚矽氧烷在室溫下保持流體狀態,並且為疏水性,用於頭髮上無刺激、無毒或無其它損害,與本發明組合物中的其它組分可配伍,在正常使用和儲存條件下是化學穩定的,能夠滯留在頭髮上以及調理頭髮即可。
適宜的A基團包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。矽原子上的兩個R基團可以是相同或不同的基團。優選兩個R基團是相同的基團。適宜的R基團包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。優選的聚矽氧烷的聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷和聚甲基苯基矽氧烷。聚二甲基矽氧烷是特別優選的。
可以使用的非揮發性聚烷基矽氧烷流體包括如聚二甲基矽氧烷。所說的這類矽氧烷如可由General Electric公司以其ViscasilR和SP 96系列,以及由Dow Coring以其Dow Coring 200系列得到。
可以使用的聚烷基芳基矽氧烷流體包括例如聚甲基苯基矽氧烷。所說的這類矽氧烷如可由General Electric公司得到其SP 1075甲基苯基流體,或由Dow Coring得到其556 Cosmetic Grade Eliud。
可以使用的聚醚矽氧烷共聚物包括如聚環氧丙烷改性的聚二甲基矽氧烷(如,Dow Coring DC-1248),但也可以使用環氧乙烷或環氧乙烷與環氧丙烷的混合物。環氧乙烷和環氧丙烷的用量必須足夠低,以防止在水和該組合物中溶解。
特別適用於聚矽氧烷調理劑的另一種聚矽氧烷材料是不溶性聚矽氧烷膠料。在此所用的術語「聚矽氧烷膠料」是指在25℃下粘度大於或等於1000000釐沲的聚有機矽氧烷材料。Petrarch和包括1979,5,1日授權的Spitzer等人的US 4152416和Noll,Walter,Chemistry and Technology of Silicone(New YorkAcademicPress 1968)的文獻公開了聚矽氧烷膠料。其它公開的聚矽氧烷膠料是General Electric Silicone Rubber Product Data SheetsSE30、SE33、SE54和SE76。所有這些公開的參考文獻均引入本發明參考。「聚矽氧烷膠料」的質量分子量一般大於約200000,通常為約200000-約1000000。具體實例包括聚二甲基矽氧烷、(聚二甲基矽氧烷)(甲基乙烯基矽氧烷)共聚物、聚(二甲基矽氧烷)(二苯基矽氧烷)(甲基乙烯基矽氧烷)共聚物,以及它們的混合物。
陽離子聚合物頭髮調理劑本發明組合物還可以包括用於頭髮和肌膚的水溶性陽離子有機聚合物調理劑。本發明的聚合陽離子調理劑一般佔香波組合物重量的約0.05%-約5%,優選約0.1%-約4%,更優選約0.2%-約3%。「水溶性」陽離子有機聚合物是指在25℃下充分溶解於水(蒸餾水或等同物)中形成濃度為0.1%的基本上肉眼可見的澄清溶液的聚合物。優選的是,聚合物充分溶解形成濃度為0.5%,更優選濃度為1.0%的基本上澄清的溶液。
可用於頭髮調理劑的陽離子有機聚合物是能夠為頭髮提供調理作用,並能夠溶解於香波組合物中的有機聚合物。能夠提供這些益處的任何陽離子聚合物均可使用。在此所用的術語「聚合物」應當包括無論由單一一種類型單體還是由兩種(即共聚物)或多種類型單體聚合而得到的材料。
本發明的陽離子聚合物一般重均分子量至少為約5000,典型的至少為約10000,但小於約10000000。優選的是,重均分子量為約100000-約2000000。陽離子聚合物具有含氮的陽離子部分,如季銨或陽離子胺部分,或它們的混合物。
陽離子電荷密度優選至少為約0.9meq/g,更優選至少約1.0meq/g,特別優選至少約1.1meq/g,最優選至少約1.2meq/g。陽離子電荷密度優選不大於約4meq/g,更優選不大於約3.0meq/g,特別優選不大於約2.0meq/g。陽離子聚合物的陽離子電荷密度可以按照Kjeldahl方法進行測定。本領域技術人員都知道,含氨基聚合物的電荷密度是隨pH和氨基基團的等電點而變化。在使用pH下,即pH-般在約3-約9下,特別是pH在約4-約8下,電荷密度應該在上述限定範圍內。
對於陽離子聚合物可以使用任何陰離子抗衡離子,只要該抗衡離子滿足水溶性要求即可。適用的抗衡離子包括滷化物(如Cl、Br、I或F,優選Cl、Br或I)、硫酸根和甲基硫酸根。上述例舉並非是唯一的,帶可以使用其它的抗衡離子。
陽離子含氮部分通常是作為取代基存在於陽離子頭髮調理聚合物的總單體單元部分上的。因此,陽離子聚合物可以包括季銨或陽離子胺取代的單體單元與稱為立體單體單元的其它非陽離子單元的共聚物、三元共聚物等。這種聚合物是本領域已知的,各種產品可以在CTFA Cosmetic Ingredient Dctionary(第三版,Estrin、Cr-osley和Haynes編輯,The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washingtion,D.C.,1982)中找到。
適用的陽離子聚合物包括,如具有陽離子胺或季銨官能團的乙烯基單體單元與水溶性立體單體的共聚物,所說的立體單體如有丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、烷基和二烷基丙烯醯胺、烷基和二烷基甲基丙烯醯胺、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、乙烯基己內酯和乙烯基吡咯烷酮。烷基和二烷基取代的單體優選C1-C7烷基,更優選C1-C3烷基。其它適宜的立體單體包括乙烯基酯、乙烯基醇(由聚乙烯基乙酸酯水解而得)、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇。
陽離子胺可以是伯、仲和叔胺,並隨香波的具體種類和pH值而定。一般來說,優選仲胺和叔胺,特別是叔胺。胺取代的乙烯基單體可以以胺的形式聚合,然後可以通過季銨化反應轉化為銨,也可以不進行這種轉化。同樣地,胺也可以先季銨化,然後再製備成聚合物。例如,叔胺官能團可以通過與式R'X的鹽反應而季銨化,所說的式中R'為短鏈烷基,優選C1-C7烷基,更優選C1-C3烷基,X為能夠與季銨形成水溶性鹽的陰離子。
適宜的陽離子氨基和季銨單體包括,如被下述物質取代的乙烯基化合物丙烯酸二烷基氨基烷酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷酯、丙烯酸一烷基氨基烷酯、甲基丙烯酸一烷基氨基烷酯、三烷基甲基丙烯醯氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯醯氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽和具有陽離子含氮環的乙烯基季銨單體如吡啶鎓、咪唑鎓鹽和季化吡咯烷酮,例如,烷基乙烯基咪唑鎓鹽、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。這些單體上的烷基部分優選為低級烷基,如C1-C3烷基、更優選C1和C2烷基。
適用於本發明的胺取代的乙烯基化合物包括丙烯酸二烷基氨基烷酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷酯、二烷基氨基烷基丙烯醯胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯醯胺,其中烷基基團優選為C1-C7烴基,更優選C1-C3烷基。
本發明的陽離子聚合物可以包括由胺和/或季銨取代的單體和/或可相容的立體單體衍生得到的單體單元混合物。
適宜的陽離子頭髮調理聚合物包括,例如,1-乙烯基-2-吡咯烷酮與1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽(如氯化物鹽)的共聚物(在工業中被Cosmetic,Toiletry,and Fragance Association,「CTFA」稱為Polyquaternium-16),如可由BASF Wyandotte Corp.(Parsi-ppany,NJ,USA)得到的品名為LUVIQUAT的那些共聚物(如LUVIQUATFC 370);1-乙烯基-2-吡咯烷酮與甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在工業中被CTFA稱為Polyquaternium-11),如可由Gaf公司(Wayne NJ,USA)得到的品名為GAFQUAT的那些共聚物(如GAFQ-UAT 755N);陽離子二烯丙基含季銨聚合物,包括如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯醯胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物,在工業(CTAF)中分別稱為Polyquaternium 6和Polyquaternium 7;以及US 4009256所公開的含3-5個碳原子不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的無機酸鹽,該專利文獻引入本發明參考。
可以使用的其它陽離子聚合物包括多糖聚合物,如陽離子纖維素衍生物和陽離子澱粉衍生物。
適用於本發明的陽離子多糖聚合物包括具有下式的那些聚合物 其中A為葡糖酐殘基,如澱粉或纖維素葡糖酐殘基,R為亞烷基、氧化烯基、聚氧化烯基或羥基亞烷基,或者是它們的混合物,R1、R2和R3分別為烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每個基團最多含約18個碳原子,每個陽離子部分的碳原子總數(即R1、R2和R3碳原子總和)優選約20或小於20。
X為如前所述的陰離子抗衡離子。
陽離子纖維素為由Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)的其Po-lyer JRR和LRR系列的聚合物,即與三甲基銨取代的環氧化物反應得到的羥乙基纖維素鹽,在工業中被CTAF稱為Polyquaternium 10。另一類陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環氧化物反應得到的銨鹽的聚合物,在工業(CTAF)中被稱為Polyqua-ternium 24。這些材料可由Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)得到,商品名為Polymer LM-200。
可以使用的其它陽離子聚合物包括陽離子瓜爾膠衍生物,如瓜爾膠羥丙基氯化三甲銨(由Celanese Corp.商購得到其JaguarR系列)。其它材料包括季化含氮纖維素醚(如US 3962418所公開的,該文獻引入本發明參考)和醚化纖維素與澱粉的共聚物(如US3958581所公開的,該文獻引入本發明參考)。
有機油調理劑本發明的組合物還可以包括作為頭髮或肌膚調理劑的非揮發性水不溶性有機油。調理頭髮用的油狀液體可以用於頭髮上使頭髮潤澤光亮。調理用油在組合物中的存在量一般為組合物重量的約0.05%-約5%,優選約0.2%-約3%,更優選約0.5%-約1%。
如本領域所知道的,「非揮發性」是指油狀材料在室溫(如1個大氣壓,25℃)下具非常低的或無任何意義的蒸汽壓。非揮發性油狀材料優選在環境壓力下沸點為約250℃或高於該值。
「水不溶性」是指在25℃下,油狀液體不能以0.1%的濃度溶於水(蒸餾水或等同物)中。
本發明的調理用油一般其粘度等於或小於約3百萬cs,優選等於或小於約2百萬cs,更優選等於或小於1.5百萬cs。
本發明的調理用油是選自烴油和脂肪族酯的液體。該脂肪族酯的特徵在於具有至少10個碳原子,其包括帶有由脂肪酸或醇衍生的烴基鏈的酯,如單酯、多元醇酯和二-和三-羧酸酯。脂肪族酯的烴基還可以包括或具有與其它可相容官能團如醯胺和烷氧基部分相連的共價健(如乙氧基和醚鍵)。
烴油包括環狀烴、直鏈脂族烴(飽和或不飽和的)的支鏈脂族烴(飽和或不飽和的)。直鏈烴油優選含有約12-約19個碳原子,但也不是說一定要限制在這個範圍內。支鏈烴油一般能夠和可以含有較多數目的碳原子。本發明還可以包括由鏈烯基單體如C2-C6鏈烯基單體聚合的烴。這類聚合物可以是直鏈或支鏈的聚合物。直鏈聚合物一般鏈長較短,碳原子總數通常在如上所述的直鏈烴的範圍內。支鏈聚合物可以具有相當長的鏈,這類材料的數均分子量可以在很寬的範圍內變化,但一般最多為約500,優選約200-約400,更優選約300-約350。適用材料的具體實例包括石蠟油、礦物油、飽和及不飽和十二烷、飽和及不飽和十三烷、飽和及不飽和十四烷、飽和不飽和十五烷、飽和及不飽和十六烷,以及它們的混合物。這些化合物的支鏈異構體以及較長鏈的烴也是可採用的。支鏈異構體的實例有高支鏈飽和及不飽和烷烴,如全甲基取代的異構體,例如,全甲基取代的十六烷異構體和二十烷異構體,如2,2,4,4,6,6,8,8-二甲基-10甲基十一烷和2,2,4,4,6,6-二甲基-8-甲基壬烷,這些支鏈異構體是由Permethyl公司出售的。優選的烴聚合物是聚丁烯,如異丁烯與丁烯的共聚物。這類聚合物的商購材料是Amoco化學公司(Chicago,Illinois,USA)出售的L-14聚丁烯。
本發明所用的一羧酸酯包括式R'COOR的醇和/或酸的酯,式中R'和R為烷基或鏈烯基,R'和R的碳原子之和至少為10,優選至少為20。
脂肪族酯包括,例如,脂族鏈含約10-約22個碳原子的脂肪酸的烷基酯和鏈烯基酯,烷基和鏈烯基脂肪醇羧酸酯,其中烷基和/或鏈烯基醇上的脂族鏈帶有約10-約22個碳原子,以及上述兩者的混合物。實例包括異硬脂酸異丙酯、月桂酸己酯、月桂酸異己酯、棕櫚酸異己酸、棕櫚酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六烷酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、肉豆蔻酸油基酯、乙酸月桂酯、丙酸十六烷酯和己二酸油基酯。
但一羧酸酯並非必須含有至少一條碳原子數至少為10的鏈,只要脂族鏈上碳原子總數至少為10即可。其實例包括己二酸二異丙酯、己二酸二異己酯和癸二酸二異丙酯。
還可以採用羧酸的二-和三-烷基和鏈烯基酯。其包括,例如,C4-C8二元羧酸酯,如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1-C22(優選C1-C6)酯。具體實例包括硬脂醯基硬脂酸異十六烷酯、己二酸二異丙酯和檸檬酸三硬脂基酯。
多元醇酯包括亞烷基二醇酯,如乙二醇一脂肪酸酯和二脂肪酸酯、二甘醇一脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚乙二醇一脂肪酸酯和二脂肪酸酯、丙二醇一脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1,3-丁二醇一硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯三梨糖醇酐脂肪酸酯是令人滿意的多元醇酯,可用於本發明。
甘油酯包括甘油一酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯。更具體地說,包括甘油與長鏈羧酸如C10--C22羧酸的一酯、二酯和三酯。這類材料可由植物和動物油脂中獲得,如蓖麻油、紅花油、棉籽油、玉米油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻由、羊毛脂和大豆油。合成包括三油酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯和甘油二月桂酸酯。優選的甘油酯是甘油二酸酯和甘油三酸酯。甘油三酸酯是特別優選的。
本發明組合物可以含有各種其它的能夠使所述組合物具有化妝品學或美學可接受的或者使它們具有附加的用途,如藥物作用的那些選擇性成分。這些常規的選擇性成分是本領域技術人員熟知的,如防曬劑、藥劑(如抗菌劑、消炎藥、抗痤瘡活性成分等)、著色劑和染料、香料、珠光助劑,如二硬脂酸乙二醇酯;防腐劑,如苯甲醇、羥苯甲酸甲酯、羥苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;增稠劑和粘度改良劑,如長鏈脂肪酸的二乙醇醯胺(如PEG3月桂二乙醇醯胺)、椰子一乙醇醯胺、二甲矽油共聚多醇、瓜爾膠、甲基纖維素、澱粉和澱粉衍生物;脂肪族醇,如cetearyl醇;氯化鈉;硫酸鈉;聚乙烯醇;乙醇;pH調節劑,如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉、碳酸鈉;一般的鹽,如乙酸鉀和氯化鈉;著色劑,如FD C或D C中的任意染料;頭髮氧化(漂白)劑,如過氧化氫、過硼酸鹽和過硫酸鹽;頭髮還原劑,如硫代乙醇酸鹽;香料;螯合劑,如乙二胺四乙酸二鈉;聚合物增塑劑,如甘油、己二酸二異丁酯、硬脂酸丁酯和丙二醇。所說選擇性成分的用量分別為組合物的約0.01%-約10.0%,優選約0.05%-約5.0%。
本發明組合物的pH一般為約3-約9,優選約4-約8。
本發明組合物不應該含有那些會過份幹擾組合物性能的成分。
本發明化妝品組合物是採用常規配製方法和混合技術製備的。製備各種化妝品組合物的方法在下面的實施例中有更詳細的描述。
使用方法本發明的組合物可以按常規方式使用,以使產品提供粘著和成膜作用。使用方法依所用組合物類型而定,但一般包括將有效量的產品用於頭髮、肌膚或指甲上,然後再從頭髮上洗掉(如果是香波或某些護髮素產品的話),或使之保留在頭髮上(如果要留下的話),或使之保留在肌膚上(對於成膜護膚來說,如藥物、防曬劑和化妝品護膚組合物),或保留在指甲上(如指甲上光劑)。「有效量」是指足以提供所要求的粘著性益處這樣的量。一般每平方釐米的表面施用約0.1-約10克產品,或施用約1-10克至頭髮上。護髮素、摩絲和凝膠產品最好是在頭髮乾燥定型前且還於潮溼狀態時使用。另外也可以用於幹頭發上。組合物用於頭髮後,再按使用者的通常方式乾燥(如果可使用的話)和使頭髮定型。化妝用和護膚液按產品類型的常用方式用於臉部、肌膚、指甲或眼部上,然後使之乾燥。
在本發明的優選方法中,本發明的組合物是在升高的溫度下乾燥的,如藉助於燙髮鐵夾或熱吹風(如燙髮乾燥即「吹風機」),在約45℃或高於此溫度,優選約55℃或高於此溫度下乾燥。溫度的上限一般是以使用者的安全和/或舒適感而定的。但可以考慮60-70℃或更高的溫度。當直接對肌膚或頭髮使用這樣的高溫時,時間應該短(如10秒或不到10秒),以避免不適或燙傷。
下面的實施例將進一步說明在本發明範圍內的優選實施方式。實施例僅僅是為了說明的目的,而不是對本發明的限制,本發明可以有許多變換方式,這些變換並不背離本發明的精神和範圍。
實施例I-III下面分別給出了本發明的頭髮定型/調理護髮素組合物。組合物調理劑預混合物 I II IIIDRO水 q.s.q.s q.s.檸檬酸 0.020.020.02檸檬酸鈉0.090.090.10十六烷醇0.120.120.12硬脂醇 0.080.080.08Natrosol Plus CS Grade D-6711.021.000.99黃原膠20.250.250.25定型聚合物預混合物聚矽氧烷接枝聚合物71.751.751.75八甲基環四矽氧烷5.985.985.98十甲基環五矽氧烷2.562.562.56硬脂酸丁酯 0.150.150.15三甲基甲矽烷氧基矽酸酯 0.110.110.11甲基氯異噻唑啉酮及其含氯類似物(Kathon CG) 0.030.030.03香料0.330.330.33聚矽氧烷預混合物DRO水 9.489.488.57Adogen47040.700.600.93Adogen47150.050.150.07十甲基環五矽氧烷/聚二甲基矽氧烷膠31.671.672.33氨基二甲矽油(Dow Coring Q2-8220)60.100.100.10表面活性劑預混合物DRO水5.705.705.70硬脂基烷基氯化銨 0.300.300.30(Stearalkonium Chloride)1Aqualon公司的疏水性改進的羥乙基纖維素2可速分散的黃原膠3由General Electric得到的SE-76膠4二牛脂二甲基氯化銨,Sherex化學公司,Dublin,Ohio,USA;75%水溶液5牛脂三甲基氯化銨,Sherex化學公司,50%水溶液6三甲基甲矽烷基氨基二甲矽油780wt%丙烯酸叔丁酯/20wt%聚矽氧烷大單體(重均分子量為10000),聚合物的重均分子量為1000000將聚合物、八甲基四矽氧烷和八甲基五矽氧烷、硬脂酸丁酯以及有機矽樹脂混合起來製備成定型聚合物預混合物。
在85℃下,將水、Adogen 470和Adogen 471放入混合在一起(在另一容器中),冷卻到71℃,加入聚矽氧烷膠料/十甲基環五矽氧烷溶液和氨基二甲矽油,混合直至均勻,採用均質器(如Tekmer)冷卻到38℃,製得聚矽氧烷預混合物。
在38℃下,將水和硬脂基二甲基苄基氯化銨放入混合在一起(在另一容器中)製得表面活性劑預混合物。
按下述方法製備調理劑預混合物。放入並攪拌已加熱到71℃的DRO水(在另一容器中)。加入檸檬酸、檸檬酸鈉、十六烷醇、硬脂醇和羥乙基纖維素(Natrosol)Plus CS級D-67,混合直至均勻。再加入黃原膠,混合直至均勻。加入定型聚合物預混合物、KathonCG和香料混合均勻。該組合物進一步用作業線內均質機(如Tekmar均質機)分散,然後冷卻到38℃。
在38℃下,將調理劑預混合物、聚矽氧烷預混合物和表面活性劑預混合物放入混合在一起(在另一容器中)完成該調理劑的製備,然後將該混合物冷卻到38℃。
當把實施例I-III所述的組合物按常規方式用於頭髮上時,可以有效地調理頭髮,起到定型和保持髮型的作用,不會使頭髮有發粘和/或發硬的感覺。
實施例IV添加了乾燥助劑的聚合物預混合物利用常規混合技術製備下述預混合物。
成分 重量%聚矽氧烷接枝聚合物116.83八甲基環四矽氧烷 69.30十甲基環五矽氧烷 29.70三甲基甲矽烷氧基矽酸酯11.00將聚矽氧烷接枝聚合物混合加入到溶劑中製成混合物。在一有蓋容器中加熱到80-84℃,保持混合狀態。冷卻到23-27℃,混合物加入三甲基甲矽烷氧基矽酸酯。
1同實施例1實施例V添加了乾燥助劑的聚合物預混合物利用常規混合技術製備下述預混合物。
成分 重量%聚矽氧烷接枝聚合物115.00異十二烷 83.50聚二甲基矽氧烷21.50將聚矽氧烷接枝聚合物混合加入到溶劑中製成混合物。在一有蓋容器中加熱到80-84℃,保持混合狀態。冷卻到23-27℃,混合加入聚二甲基矽氧烷。175wt%丙烯酸叔丁酯/5wt%丙烯酸/20wt%聚矽氧烷大單體(10000MW),聚合物重均分子量為約800000。2聚二甲基矽氧烷,Dow Coring,Dow Coring 200 Fluid(20csk)實施例VI添加了乾燥助劑的聚合物預混合物利用常規混合技術製備下述預混合物。
成分重量%聚矽氧烷接枝聚合物220.00裡哪醇 79.50十六烷基二甲矽油10.50將聚矽氧烷接枝聚合物混合加入到溶劑中製成混合物。在一有蓋容器中加熱到80-84℃,保持混合狀態。加入十六烷基二甲矽油,冷卻到23-27℃,同時混合。1十六烷基二甲矽油,Goldschmidt,Abil Wax 9800275wt%丙烯酸叔丁酯/5wt%甲基丙烯醯胺/20wt%聚矽氧烷大單體(10000MW),聚合物重均分子量MW為約600000實施例VII摩絲利用常規混合技術,由下列組分製備摩絲組合物。
成分 重量%A BC水 QSl00 QS100QS100Polyquaternium-412.00 2.00 2.00實施例V的共聚物預混合物210.00 8.00 12.00月桂醯胺DEA 0.33 0.33 0.33甲基油醯基牛磺酸鈉 1.67 1.67 1.67DMDM乙內醯脲0.78 0.78 0.78乙二胺四乙酸二鈉0.20 0.20 0.20聚氧烷基化異硬脂醇30.10 0.10 0.10香料0.10 0.10 0.10噴射劑47.07.0 7.0首先將Polyquaternium-4邊攪拌邊溶於水中,製得產品。然後在攪拌下加入除了噴射劑外的其餘成分。
然後,將所得摩絲濃產物與常規噴射劑(如Propellant A46)結合在一起,裝入氣溶膠噴霧器中。
將這些摩絲用於頭髮上,能夠提供良好的定型和髮型保持力。1購得,Celquat H-100。2另外,用實施例IV或VI的共聚物預混合物製備摩絲組合物。3購得,Aerosurf 66-E104購得,82.46%異丁烷、16.57%丙烷和0.001%丁烷的混合物。
實施例VIII生髮油利用常規混合技術,由下列組分製備生髮油組合物。
成分 重量%ABC水 QS100QS100QS100十六烷基羥乙基纖維素10.25 0.33 0.42實施例VI的共聚物預混合物23.00 4.00 5.00香料 0.10 0.20 0.30首先將十六烷基羥乙基纖維素邊攪拌邊溶於乙醇中,然後加入香料和著色劑,製得產品。
將這些生髮油用於頭髮上,能夠提供良好的定型和髮型保持力。1購得,Polysurf D-67。2另外,用實施例IV和V的共聚物預混合物製備生髮油組合物。
實施例IX頭髮調理劑利用常規混合技術,由下列組分製備頭髮調理劑組合物。
成分 重量%A B定型劑預混物實施例IV的共聚物預混合物110.00 10.00聚矽氧烷預混物聚矽氧烷膠料,GE SE7620.300.30八甲基環四矽氧烷 1.701.70主料混合物水 QS100 QS100十六烷醇 1.00--季銨鹽1830.850.85硬脂醇 0.70--羥乙基纖維素 0.50--十六烷基羥乙基纖維素4-- 1.25Ceteareth-20 0.35--香料 0.200.20二甲矽油共聚多醇 0.20--檸檬酸 0.130.13甲基氯異噻唑啉酮(和)甲基異噻唑啉酮 0.040.04氯化鈉 0.010.01黃原膠 -- 0.20將所有的主料混合物成分混合在一起,加熱到大約60℃,同時攪拌,再用膠體磨研磨(實施例A)或混合(實施例B)使該混合物冷卻到約45℃。在此溫度下,邊適度攪拌邊分別加入兩種預混物,將所得調理劑冷卻到室溫,由此製得產品。
該產品用作需衝洗掉的頭髮調理劑。1另外,用實施例V和VI的聚合物預混合物製備調理劑組合物。2由General Electric商購得到。3二甲基二(氫化牛脂)氯化銨。4由Aqualon商購得到,品名為Polysurf D-67。
實施例X香波組合物利用常規混合技術,由下列組分製備香波組合物。
成分 重量%定型劑實施例V的共聚物預混合物15.00預混物聚矽氧烷膠料膠質 0.50二甲矽油,350cs流體0.50主料混合物水 QSl00月桂基硫酸銨 11.00椰油醯胺MEA2.00乙二醇二硬脂酸酯 1.00黃原膠 1.20
甲基氯異噻唑啉酮(和)甲基異噻唑啉酮 0.04如果需要,檸檬酸調pH至4.5首先將黃原膠用常規混合法溶解於水中製得主料混合物。再加入其餘的主料成分,將該主料混合物加熱到150°F,同時攪拌,時間為1/2小時。然後依次加入定型劑和預混物,在兩次加料之間攪拌大約10分鐘,攪拌全部混合物,並將該批物料冷卻到室溫。為了改變粒徑,可以在不同的時間,利用高速剪切混合(高速分散器)和正常攪拌之一或兩者兼用加入定型劑和預混物。
該香波用於清洗頭髮,能夠提供良好的定型效果。
實施例XI抗痤瘡組合物利用常規混合技術,由下列組分混合製備抗痤瘡組合物。
成分 重量%水 QSl00Silated羥乙基纖維素11.0水楊酸 2.0實施例VI的共聚物預混合物24.0醇(SDA 40) 40.0該組合物顯示了水楊酸對皮膚的滲透性,改善了肌膚感覺和殘留特性,能夠用於治療痤瘡。1由Aqualon購得。2另外,用實施例IV和V的共聚物預混合物製備抗痤瘡組合物。
實施例XII局部用止痛組合物利用常規混合技術,由下列組分混合製備局部用止痛組合物。
成分 重量%純化水 QS100Silated羥乙基纖維素10.5異丁苯丙酸 2.0實施例VI的共聚物預混合物22.0乙醇(SDA 40) 20.0該組合物顯示了異丁苯丙酸活性成分對皮膚的滲透性,改善了肌膚感覺和殘留特性,具有良好的保溼、潤膚、塗擦和吸收特性。1由Aqualon購得。2另外,用實施例IV和V的共聚物預混合物製備局部用止痛組合物。
實施例XIII免曬黑膚組合物利用常規混合技術,由下列組分混合製備免曬黑膚組合物。成分 重量%A相水 qs100實施例IV的共聚物預混合物15.00Carbomer93420.20Carbomer98030.15丙烯酸共聚物40.15B相PPG-20甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯 2.00醋酸維生素E 1.20礦物油 2.00硬脂醇 1.00牛油樹脂 1.00十六烷醇 1.00Ceteareth-20 2.50Ceteth-2 1.00Ceteth-101.00DEA-磷酸十六烷酯 1.00D相二羥基丙酮 3.00E相丁二醇 2.00DMDM乙內醯脲(和)碘丙炔基丁基氨基甲酸酯 0.25F相香料 1.00環甲基矽油 2.00在一適當容器中,把A相成分分散於水中,加熱至75-85℃。在另一容器中,將B相成分混合在一起,加熱至85-90℃,直到熔融。接著,把DEA-磷酸十六烷酯加入到液體B相中,並攪拌直到溶解。然後將該混合物加入到A相中形成乳液。將該乳液冷卻到40-45℃,同時繼續混合攪拌。接著,在另一容器中,把二羥基丙酮溶解於水中,所得溶液混合入乳液。在另一個其它容器中,把E相成分混合加熱至40-45℃直到形成澄清的溶液,然後把該溶液加入進乳液中。最後,把F相成分邊攪拌邊加入進乳液中,然後冷卻到30-35℃,再冷卻到室溫。
該乳劑局部用於肌膚,提供人工黑膚效果。1另外,用實施例V和VI的共聚物預混合物製備人工黑膚油組合物。2由B.F.Goodrich購得,品名為CarbopolR934。3由B.F.Goodrich購得,品名為CarbopolR980。4由B.F.Goodrich購得,品名為Pemulen TR1。
實施例XIV防曬組合物利用常規混合技術,將下列組分混合製備水包油型乳劑。成分重量%A相水 QS100Carbomer95410.24Carbomer134220.16實施例V的共聚物預混合物35.00乙二胺四乙酸二鈉0.05B相新戊酸異花生基酯42.00PVP二十碳烯共聚物52.00甲氧基肉桂酸辛酯7.50氰雙苯丙烯酸辛酯4.00羥甲氧苯酮 1.00二氧化鈦2.00棕櫚酸十六烷酯 0.75硬脂氧基三甲基矽烷(和)硬脂醇60.50甘油三山萮酸酯70.75二甲矽油1.00醋酸維生素E 0.10DEA-磷酸十六烷基酯 0.20C相水 2.00三乙醇胺99%0.60D相水 2.00丁二醇 2.00DMDM乙內醯脲(和)碘丙炔基丁基氨基甲酸酯80.25dL泛醇 1.00E相環甲基矽油 1.001由B.F.Goodrich購得,品名為CarbopolR954。2由B.F.Goodrich購得,品名為CarbopolR1342。3另外,用實施例IV和VI的共聚物預混合物製備防曬組合物。4由Bernel Chemical購得,品名為Elefacl-205。5由GAF公司購得,品名為Ganex V-220。6由Dow Corning購得,品名為DC 580 Wax。7由Croda購得,品名為Synchrowax。8由Lonza購得,品名為Glydant Plus。
在一適當容器中,把A相成分分散於水中,加熱至75-85℃。在另一容器中,將B相成分(除了DEA-磷酸十六烷酯外)混合在一起,加熱至85-90℃,直到熔融。接著,把DEA-磷酸十六烷酯加入到液體B相中,攪拌直到溶解。然後將該混合物加入到A相中形成乳液。把C相成分混合在一起直至溶解,然後加入到乳液中。將該乳液冷卻到40-45℃,同時繼續混合攪拌。在另一容器中,把D相成分混合加熱至40-45℃直到形成澄清的溶液,然後把此溶液加入進乳液中。最後,把乳液冷卻到35℃,並且邊攪拌邊加入E相成分。
將該乳劑局部使用於肌膚,能夠使肌膚紫外線照射的有害影響。
實施例XV面用保溼劑利用常規混合技術,用下列組分製備含有陽離子疏水性表面活劑擦臉用乳液組合物。成分 重量%水 QS100實施例VI的共聚物預混合物11.00甘油 3.00棕櫚酸十六烷酯 3.00十六烷醇 1.26季銨鹽-221.00甘油-羥基硬脂酸酯0.74二甲矽油 0.60硬脂酸 0.55肉豆蔻酸辛基十二烷酯 0.30氫氧化鉀 0.20Carbomer 13420.125乙二胺四乙酸四鈉 0.10DMDM乙內醯胺和碘丙炔基丁基氨基甲酸酯 0.10Carbomer 951 0.075將該乳劑作為保溼劑用於肌膚上。1另外,用實施例IV和V的共聚物預混合物製備保溼劑。
實施例XVI指甲上光組合物利用常規混合技術,將下列組分混合製備指甲上光組合物。成分 重量%實施例VI的共聚物預混合物30.0乙醇(SDA 40)10.0鄰苯二甲酸二丁酯5.0乙酸正丁酯 25.0乙酸乙酯8.0DC黃#10鋁色錠(Aluminum Lake) 0.5甲苯q.s
權利要求
1.一種局部用個人護理用品組合物,其特徵在於該組合物包括(a)聚矽氧烷接枝的粘合聚合物;(b)用於所說聚矽氧烷接枝粘合聚合物的揮發性水不溶性溶劑;(c)用於所說聚矽氧烷接枝粘合聚合物的非揮發性乾燥助劑,該乾燥助劑在45℃下能夠溶於所說的溶劑(b),在25℃下為水不溶性的,且選自具有1-100個甲矽烷氧基單元的矽氧烷流體和矽酮蠟、矽烷和有機矽樹脂以及它們的混合物;其中所說聚矽氧烷接枝粘合聚合物與所說乾燥助劑之重量比為100∶1或低於該比值。
2.根據權利要求1的組合物,其中聚矽氧烷接枝粘合聚合物與所說乾燥助劑之重量比為5∶1-75∶1,優選10∶1-35∶1。
3.根據權利要求1或2的組合物,其中所說的揮發性溶性(b)是矽氧烷流體,優選環狀聚二甲基矽氧烷。
4.根據權利要求1、2或3的組合物,其中所說的乾燥助劑是有機矽樹脂。
5.根據權利要求4的組合物,其中,以摩爾計算,所說的有機矽樹脂其氧原子與矽原子之比為1.2∶1.0,所說的有機矽樹脂優選其M∶Q摩爾比為1000∶10000的MQ有機矽樹脂。
6.一種根據權利要求1、2、3、4或5的局部用個人護理用品組合物,其中所說的組分(a)、(b)和(c)在包括水、水溶性液體或它們的混合物的載體中形成液滴狀分散相。
7.根據權利要求6的組合物,進一步包括增稠劑或膠凝劑。
8.根據權利要求7的組合物,進一步包括選自非揮發性矽氧烷流體、陽離子表面活性劑和聚合物,以及非揮發性有機油和它們的混合物中的頭髮或肌膚調理劑。
9.一種使頭髮定型的方法,該方法包括將有效量的權利要求1、2、3、4、5、6、7或8的組合物施用於待定型的頭髮上,在使用所說組合物之前、使用過程之中或使用之後做好髮型;乾燥所說的組合物,優選在45℃或高於此溫度下乾燥所說的組合物。
10.一種處理肌膚或指甲的方法,該方法包括將有效量的權利要求1、2、3、4、5、6、7或8的組合物用於肌膚或指甲上以便在所說的肌膚或指甲上形成聚矽氧烷接枝聚合物薄膜層,其特徵在於所說的組合物優選在45℃或高於此溫度下乾燥。
全文摘要
本發明提供了一種縮短了乾燥時間的局部用於個人護理用品組合物,該組合物包括(a)聚矽氧烷接枝的粘合聚合物;(b)用於聚矽氧烷接枝聚合物的揮發性水不溶性溶劑;(c)用於所說聚矽氧烷接枝粘合聚合物的非揮發性乾燥助劑,該乾燥助劑在45℃下能夠溶於所說的揮發性溶劑(b),在25℃下為水不溶性的,且選自具有1-約100個甲矽烷氧基單元的矽氧烷流體和矽酮蠟、矽烷和有機矽樹脂以及它們的混合物;其中所說聚矽氧烷接枝聚合物(a)與所說乾燥助劑(c)之重量比為約100∶1或低於該比值。
文檔編號A61K8/00GK1133557SQ94193913
公開日1996年10月16日 申請日期1994年8月23日 優先權日1993年8月27日
發明者肯德裡克·J·休斯 申請人:普羅克特和甘保爾公司

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