含聚矽氧烷的塗覆材料中的聚天門冬氨酸衍生物的製作方法

2023-05-21 18:57:31

專利名稱：：含聚矽氧烷的塗覆材料中的聚天門冬氨酸衍生物的製作方法含聚矽氧烷的塗覆材料中的聚天門冬氨酸衍生物本發明涉及含有聚天門冬氨酸衍生物和聚矽氧烷的混合物，它們的製法和用於降低PU和/或丙烯酸酯塗層粘性的用途，相應的塗料分散體和用其塗敷的基體。人們已知，聚矽氧烷能夠用於塗料領域，尤其是作為消泡劑、脫氣劑或流平劑或作為摩4察添加劑(即作為潤滑劑或手感劑或用於產生所謂的粘滑效應)。這種應用例如描述於EP-A994136和WO-A-2003/091349中。然而，聚石圭氧烷在最終處理中例如在外塗層和皮革最終處理中也有缺點，因此，在直接經過噴塗才幾的烘道之後皮革的粘性仍太高，以至於皮革不能立即進一亍堆疊，否則最終處理層會粘在一起，而隨後在不損壞最終處理的情況下是不可能分開這些皮革。這迫使直至粘性消失後才能大規模儲存。另一個問題是，在烘道中短期加熱時間之後，最終處理的塗層仍不具備皮革完全反應之後具有的顯著堅牢度，這是由於聚氨酯和/或聚丙烯酸酯膜還有不完全的交聯反應所致，以至於某些表面粘性即使在一乾燥之後還不能消除。儘管在採用純水性製劑的皮革最終處理中取得了技術進步，但仍然還需要改進新最糹冬處理皮革的可粘附性，這由此意口未著要改進皮革最終處理(更短的乾燥時間、改進有關顧客期望的內部順序)中的成本效率。本發明的一個目的是提供含聚矽氧烷的混合物，其當特別是在用於聚氨酯和/或聚丙烯酸酯塗料分散體中時，能夠顯著降低由此獲得的塗層粘性。出人意料地，現在已經發現，含A)至少一種聚天門冬氨酸衍生物和B)至少一種聚矽氧烷的混合物能顯著降低這種粘性，特別是PU-和/或聚丙烯酸塗覆的基體的粘性，同時至少維持或甚至改進了其他所需性能特徵，如機械性能和光學與觸覺性能，尤其是在柔韌基體如皮革或紡織品的情況下。特別是在基於PU-和/或聚丙烯酸酯的相應外塗層的情況下，例如在皮革上例如獲得具有非常千和愉悅手感的塗層。作為組分A)的聚天門冬氨酸書t生物，該混合物優選含有任選地疏水改性的聚天門冬氨酸、其鹽、酯和/或醯胺，尤其是具有選自鋰、鈉、鉀、銨、烷基銨、二烷基銨、三烷基銨和四烷基銨的反離子的聚天門冬氨酸鹽，優選聚天門冬氨酸偏酯(partialester)或偏醯胺(partialamide),特別優選疏水改性的聚天門冬氨酸衍生物，特別是4吏用疏水改性的聚天門冬氨酸的酯或醯胺。優選的聚天門冬氨酸衍生物A)是，例如，聚天門冬氨酸和具有選自鋰、鈉、鉀、銨、烷基4妄、二烷基《妄、三烷基銨和四烷基銨組成的組的反離子的聚天門冬氨酸鹽，對於與鹼反應而獲得部分或完全的反離子是可能的。這種產品本身是已知的，例如可以通過在相應的鹼存在下把聚琥珀醯亞胺溶於水中獲得。聚天門冬氨酸衍生物A)同樣優選的是聚天門冬氨酸的偏酯或偏醯胺。術語疏水改性的聚天門冬氨酸衍生物優選理解為是指聚天門冬氨酸的以下這些衍生物，其含有具有1至60個C原子的烴基團，優選具有1至60個C原子的烷基基團、特別是具有8至30個C原子的烷基基團，作為取代基。不是完全溶解於水的形式而是在水的連續相中形成分散相的形式存在的聚天門冬氨酸書於生物是優選的。合適的疏水改性的聚天門冬氨酸酯醯胺也是例如7〉開於EP0959091Al和EP-A-959090中由疏水改性的聚天門冬氨酸酯醯胺衍生的共聚物，和含有天門冬氨酸、天門冬氨酸酯或天門冬氨酸醯胺單元、其他蛋白原胺基酸或非蛋白原胺基酸單元和亞氨基二琥珀酸酯單元作為結構單元的共聚物。還有其他可能的聚天門冬氨酸衍生物A)描述於EP-A1518881中。非常特別優選的聚天門冬氨酸衍生物A)是含有以下結構單元的(共)聚合物a)具有通式I的結構單元其中W表示選自由以下基團組成的組的一個三價基團，其中*表明基團w引入該式I的方向，和z表示基團-oh、-ctm+或-n-rA2,其中r^和R2相互獨立地表示氫、任選地取代烷基基團、鏈烯基基團、可以被o原子、N原子、Si原子或醯胺、碳酸酯、尿烷、脲、脲基曱酸酯、縮二脲或異氰脲酸酯基團隔斷的芳烷基基團或環烷基基團或其混合物，和m4表示H+或鹼金屬離子，NH/離子或優選含有C廣C22-烷基或C,-C22-羥烷基的伯、仲、叔或季脂肪銨基團。b)基於該式I的這些單元，至少5mol%、優選至少10mol%的具有通式Ia的結構單元formulaseeoriginaldocumentpage12formulaseeoriginaldocumentpage13其中R3表示具有Q-C6。原子的烴基，優選飽和d-C6。-烷基基團，特別是C8-C30-烷基基團，和，及其獨立地，R4表示氫或具有如RS相同的含義，和c)任選地具有平均分子量為200~6000g/mol的聚醚單元。基團W例如衍生自以下基團的多元羧酸或其酸酐的烴骨架二元羧酸或二元羧酸酐，如馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、牙寧康酸肝，三元羧酸或其酸酐，如1，2,3-丙烷三羧酸、檸檬酸、1，2，4-環己烷三羧酸、1，2，3-環己烷三羧酸、2,3,5-降荻烷三羧酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐，和四元羧酸或其酸酐或二酸酐，如1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2，4，5-環己烷四羧酸、2,3,5,6-降莰烷四羧酸、2,3,5,6-降莰烷四羧酸酐、均苯四甲酸、均苯四甲酸二酸酐等。馬來酸、富馬酸、馬來酸酐或其與偏苯三酸酐或均苯四甲酸二酸酐的混合物是伊C選的。合適的基團M+是例如氫(H+)、羥乙基銨、二(2-羥乙基)銨、三(2-羥乙基)銨、三乙基銨、四乙基銨、銨、丁基銨、N-曱基-N-二(2-羥乙基)銨、N-二甲基-N-(2-羥乙基)銨、N-二乙基-N-(2-羥乙基)銨、節基三甲基銨、嗎啉鐵、十六烷基銨、油烯基銨、十八烷基銨和石鹹金屬離子，如鈉、鉀和鋰。鈉、鉀、氫、銨、2-羥乙基銨、二(2-羥乙基)銨、三(2-羥乙基)銨、三乙基銨和四乙基銨是優選的。合適的氮取代基R1和RS彼此獨立地為，例如，任選取代的C廣C，-烷基或C廣C2o-鏈烯基，如曱基、乙基、2-羥乙基、2-羥丙基、3-羥丙基、丁基、己基、辛基、2-乙基己基、辛烯基、癸基、十一烷基、十一碳烯基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、油烯基、十八烷基、12-羥基-9-十八烷基、二十烷基、3-七甲基三矽氧烷基丙基、N-2-(3-二曱基乙氧基曱矽烷基-l-丙基)氨基-l-乙基、N-2-(3-曱基二乙氧基甲矽烷基-l-丙基)氨基-l-乙基、N,N-二曱基-2-氨基乙基、N,N-二乙基-2-氨基乙基、N,N-二曱基-3-氨基-l-丙基、N，N-二曱基-2-氨基-l-丙基、N,N-二乙基-3-氨基-l-丙基、N,N-二乙基-2-氨基—L丙基、嗎啉乙基、嗎啉丙基、哌嗪乙基、乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丁氧基乙氧基乙氧基乙基、2-甲氧基乙基、四氫糠基、5_羥基_1-戊基、千基、N,N-二曱基-4-氨基環己基、2-磺基乙基鈉或鉀鹽、曱氧基羰基曱基，或Cs-Cur環烷基基團，如環己基，由氧原子或酯、醯胺、尿烷、脲、脲基曱酸鹽[S旨]、縮二脲和碳酸酯基團隔斷的C12-C2。。-基團，如硬酯醯氧基乙基、硬脂醯氧基乙氧基乙基、硬脂醯基氨甲醯氧基乙基，以及衍生自聚醚的基團，優選基於環氧乙烷和/或環氧丙烷，諸如，像曱氧基(聚氧乙烯)-2-氧丙-l-基、甲氧基(聚氧乙烯-共-氧丙烯)-2-氧丙-1-基，乙氧基(聚氧乙烯)-2-氧乙-l-基、乙氧基(聚氧丙烯)-2-氧丙-1-基、乙氧基(聚氧乙歸)-2-氧丙-1-基，以及具有以下結構式的基團formulaseeoriginaldocumentpage15其中R7,R8表示CrC3。-烷基，C2-C,鏈烯基，或Cs-d。-環烯基，n和m表示1至100之間的數，優選1至50，以及M+具有以上l是及的含義.進一步合適的基團-NR^R"是通過從具有基於環氧乙烷、甲基環氧乙烷、四氫呋喃或其混合物的伯氨基的單官能聚醚奪耳又一個氫原子衍生而來，對於聚醚而言無規排列或嵌段排列都是可能的。特別優選的基團是衍生自在任何所需的序列中含有聚氧丙烯和/或聚氧乙烯單元的單官能氨基聚醚的那些。這樣的產品就本身是已知的，能夠容易獲得的，例如以商標名JeffamineM-600,JeffamineM-1000,JeffamineM-2070,JeffamineM-2005(Huntsman的產品)。還有合適的基團-NR1112是通過從具有伯氨基的單官能聚醚奪取一個氫原子衍生而來，其是在聚異氰酸酯與單官能端羥基聚醚反應並隨後水解而形成的。也可以不進4於水解，而1"吏剩餘的異氰酸酯基團，例如，與過量的伯二胺反應而保留游離氨基。可以提到的作為用於製備具有伯氨基的單官能聚醚的合適聚異氰酸酯如下異佛爾酮二異氰酸酯、二(異氰基環己基)曱烷、苯二甲基二異氰酸酯、1,4-二(異氰基甲基)環己烷、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基曱烷-4，4'-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4'-二異氰酸酯、和那些上面提及的含有異氰脲酸酯、縮二脲、脲基甲酸酯、脲或脲二酮的二異氰酸酯的低聚物。本身是已知的由聚氨酯化學和基於單官能引發劑醇的烷氧基化產物，是通過環氧乙烷或環氧丙烷和例如甲醇、乙醇或丁醇等聚合而獲得的，也是可以提及作為單官能羥基官能聚醚。以下是可以提及作為合適二胺的1，2-乙二胺、1,2-丙二胺、1，3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,2-二曱基-l，2-乙二胺、1,6-六亞甲基二胺、異佛爾酮二胺、二(氨基環己基)甲烷和苯二甲胺。結構單元優選對應於結構式1或結構式IIformulaseeoriginaldocumentpage17其中z具有以上提及的含義'該式Ia優選的結構單元對應於結構式Ibformulaseeoriginaldocumentpage17其中R3和R4具有以上提及的含義.在優選的實施方式中，組分A)的聚天門冬氨酸衍生物包含具有以下結構式的formulaseeoriginaldocumentpage17包含酯基的單元，其中W具有上述的含義，R表示的任何所需有機基團含量，基於共聚物量，按重量計小於5%,尤其是按重量計小於2%，優選l姿重量計小於1%。該式Ia優選的單元，特別是結構式Ib的單元，作為結構式-NRSRA的基團包含衍生自結構式HNRR"化合物的那些，以下化合物同樣是優選的仲胺，優選伯胺，如2-乙基己胺、1-辛胺、1-癸胺、l-十一烷胺、l-十二烷胺、十四烷胺、全氟己基-lH，lH,2H,2H-乙胺、全氟辛基-1H，lH，2H，2H-乙胺、全氟癸基-lH,lH,2H,2H-乙胺、N-氨基乙基-N-曱基全氟辛基石黃醯胺、十六烷胺、十八烷胺、十八蹄胺、牛油脂肪胺、氫化牛油脂肪胺、油烯基胺、12-羥基十八-9-烯胺、二十烷胺、脫氫松香胺、硬脂醯氧基丙胺、2-丁基辛基胺、4-辛基十六烷胺、二十二烷胺(C22)、二十四烷胺(C24)、三十烷胺(C3q)及其混合物。結構式-NI^R"的基團，是衍生自結構式HNRSR"的化合物，特別是衍生自Q-至C3Q-單烷基胺的化合物，是非常特別優選的。任選存在的聚醚單元能夠引入到共聚物的主鏈中或者引入側鏈中或者引入主鏈和側鏈中。合適的聚醚單元(c)的結構單元)衍生自側鏈單官能氨基聚醚或主《連二氨基聚醚。以下是以舉例方式可以提及作為單官能氨基聚醚a—甲基_03_(3-氨基丙基)聚氧乙烯、a-曱基-co-(2-氨基丙基)聚氧乙烯、a-甲基--(3-氨基丙基)聚氧丙烯、a-甲基-co-(2-氨基丙基)聚氧丙烯或衍生自環氧乙烷和環氧丙烷的對應共聚醚，C12-Cm脂肪醇的乙氧基化和丙氧基化產物。這樣的聚醚胺通常是可以商購獲4尋的原津+，例如可以以商標、名JeffamineM-600,JeffamineM-1000,JeffamineM-2005,JeffamineM-2070(M=單官能胺；數字=平均分子量)或SurfonaminML-300(Huntsman產品)獲得。而另外合適的單官能氨基聚醚例如，可以通過單官能OH-官能的聚醚與二異氰酸酯以i:i的摩爾比或與過量的二異氰酸酯反應獲得，如果需要的話可以排出由過量二異氰酸酯獲得的反應產物，然後水解異氰酸酯基而得到氨基。通過舉例的方式，可以提及的是環氧丙烷-聚醚或聚環氧乙烷聚醚或基於環氧乙烷和環氧丙烷的共聚醚(是由單官能醇如甲醇、乙醇、曱氧基乙醇、曱氧基二乙二醇、丁醇、丁基二甘醇等引發的)與二異氰酸酯如六亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二(異氰基環己基)甲烷、苯二甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等反應(優選NCO:OH的摩爾比為2:1)並隨後將所獲得的nco預聚合物水解成單胺或通過所得的NCO預聚合物與二胺反應而得到單胺的反應產物。優選數均摩爾質量為200至6000g/mol的單官能聚醚胺。以下是可以通過舉例的方式4是及的二氨基聚醚oc，co-二(3-氨基丙基)聚氧丙烯、a，w-二(2-氨基-l-丙基)聚氧丙烯、a，co-二(2-氨基-l-丙基)聚(氧乙烯-共-氧丙烯)、a,co-二(2-氨基-l-乙基)聚氧乙烯、(x,(d-二(2-氨基-l-乙基)聚(氧乙烯-共-氧丙烯)、a，co-二(2-氨基-l-乙基)聚氧丙烯、a，03-二(2-氨基-l-丙基)聚(氧乙烯-共-氧丁烯)、a，(d-二(2-氨基-l-乙基)聚(氧乙烯一共-氧丁蹄)、a，co-二(4-氨基-l-丁基)聚氧丁烯、a,co-二(4-氨基-l-丁基)聚(氧丁烯-共-氧丙烯)、a，co-二(4-氨基-l-丁基)聚(氧丁烯-共-氧乙烯)、a，co-二(6-氨基-l-己基氨曱醯基)聚氧丁烯、a,co-二(6-氨基-l-己基氨曱醯基)聚氧乙烯、a，co-二(6-氨基-l-己基氨曱醯基)聚氧丙烯或其混合物。基於環氧乙烷和/或環氧丙烷的二氨基聚醚，具有平均摩爾質量為200至4000g/mol,是優選的。這樣的二氨基聚醚一4殳可以商購獲《尋，例如以商才示名JeffamineD-230,JeffamineD-400,JeffamineD-2000和JeffamineED-600JeffamineED-2003,JeffamineXTJ511(Huntsman的產品D-系歹'J=PO-基二官能二氨基聚醚；ED-系列二EO/PO-基二官能二氨基聚醚、數字=平均摩爾質量)獲得。而且，優選通過二異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或二(異氰基環己基)曱烷與基於環氧乙烷、環氧丙烷或四氪呋喃或其共聚醚或其混合物的羥基官能聚醚以NCO:OH的摩爾比大於1:1進4亍反應並隨後水解末端異氰酸酯基而獲得二氨基聚醚。除了水解外，末端異氰酸酯基也可能與二胺反應以便獲得合適的二氨基聚醚。在這種情況下，二胺應該過量使用。除了前述段落中提及的羥基官能聚醚之外，在聚氨酯化學中常用的其他端羥基構造單元(buildingblock)，如聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、聚酯石友酸酯二醇和聚醚石友酸酯二醇(例如可以通過上面糹是及的羥基官能聚醚和其他常用構造單元如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇或己內酯反應獲得)，通過與;友酸二苯酯或A灰酸二曱酯(分別消除苯酚或曱醇)發生縮聚和/或通過與己二酸、戊二酸、對苯二甲酸或間苯二曱酸(消去水)或其混合物發生縮聚，也都是適合用作經由上述合成路徑製備二氨基聚醚的原料，但條件是這些構造單元至少之一含有引入聚合物鏈的聚醚單元。合適用於這種構造單元反應的二異氰酸酯和二胺是上述已經提及的二異氰酸酯和二胺。這種合成過程特別優選的反應物是基於環氧乙烷和甲基環氧乙烷並具有兩個端部羥基基團的聚醚，二異氰酸酯如六亞曱基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯，以及二胺如乙二胺、六亞甲基二胺和異佛爾酮二胺。製備合適的二胺官能聚醚的其他可能方法是丙烯腈與端羥基聚醚進行石鹹-催化加成反應，並隨後氫化氰基而得到氨基。其他可能的方法還有聚醚與氨的催化氨化反應。當然，所有的直鏈氨基封端的聚氨酯、聚脲或聚氨酯脲，在其合成中只要聚醚引入其主鏈，都適合用於製備才艮據本發明的聚醚改性共聚物。除了基於環氧乙烷和/或環氧丙烷和/或四氳呋喃或其任何所需混合物的聚醚之外，這些聚氨酯、聚脲或聚氨酯脲也能夠含有其他聚合物二醇(Cr聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯)，在聚氨酯化學中常用的，低分子量二醇(丁二醇、己二醇、環氧乙烷或環氧丙烷與牛脂胺或氫化牛油脂肪胺的加成物)，親水試劑(二羥曱基丙酸，亞石危酸氫鈉與摩爾質量為300至1000g/mol的1，4-丁二醇-引發的環氧丙烷聚醚加成物)，二胺(水合肼、乙二胺、六亞曱基二胺、異佛爾酮二胺、二(氨基環己基)曱烷、N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸鈉鹽、N-(2-氨基乙基)-2-氨基丙酸鈉鹽)，摩爾質量為200至3000g/mol的二氨基丙基封端的聚矽氧烷等，作為原料。含有聚環氧乙烷和/或環氧丙烷單元且平均分子量為200至6000g/mol的二胺是特別優選的。在上述原料名稱中，前綴"聚"，優選的值是使對應的單胺或二胺具有優選的分子量，以數均(分子量)測定，為200至4000g/mol，優選400至2500g/mol。在一個伊乙選的實施方式中，該式(I)的具有w二單元的在一起的比例，(即W的兩種可能含義)，基於結構式(I)所有單元的總和，超過50moP/。，特別是超過80mo1。/。，非常特別優選超過90mol%。才艮據本發明優選的共聚物含有結構式(IIa)和(lib)的結構單元。(lib)另外，根據本發明的共聚物在主鏈中可以還含有二價橋接構件V,其不同於這些單元a)、b)和c)。基於結構式I所有單元的總和，優選的共聚物在主《連中含有0至10mol。/。的這種二價橋接構件V，V表示衍生自多元羧酸、多胺、內醯胺或氨基羧酸的二價基團。橋接構件V優選衍生於多胺，特別是二胺，或多元羧酸，特別是二元羧酸，以及衍生於氨基羧酸或其內醯胺。這些單元可以存在於主鏈中，則優選以任何所需的序列用於結構式I、Ia、Ib、II、IIa和IIb相互連孑妾。它們也用於連才妻引入主鏈中的不同聚醚單元。對於i午多來自包括多元羧酸、多胺、內醯胺和氨基羧酸的上述基團的二價基團進行縮合而由此引入並獲得更長的橋接構件，也是可以的。優選的橋接構件V衍生於以下多胺(V-1):乙二胺、1，2-和1,3-丙二胺、1,6-六亞曱基二胺、異佛爾酮二胺、雙氨基環己基曱烷、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、雙六亞甲基三胺、二氨基環己烷、苯二甲胺、雙-3-氨丙基醚、雙氨曱基三環[5.2.1.02'6]癸烷。二胺，尤其是乙二胺和丙二胺、異佛爾酮二胺和六亞甲基二胺，是優選的。優選的橋接構件V衍生於以下多元羧酸(V-2):草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、酒石酸、環己烷-l,2-二羧酸、環己烷-l，3-二羧酸、環己烷-l,4-二羧酸、l-環己烯-1，2-二羧酸酐、4-環己烯-l,2-二羧酸、4-環己烯-1,2-二羧酸酐、3-環己晞-1,2-二羧酸酐、降莰烷-2,3-二羧酸、降莰烷-2,3-二羧酸酐、5-降莰烯-2,3-二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、對苯二甲酸、萘-1,2_二羧酸。二羧酸，特別是琥珀酸、戊二酸和己二酸，是優選的。優選的橋接構件衍生自以下氨基羧酸(V-3):甘氨酸、丙氨酸、天門冬氨酸、穀氨酸、其他天然胺基酸、氨基丙酸、氨基丁酸和氨基己烷甲酸。甘氨酸、天門冬氨酸和穀氨酸是優選的。優選的橋接構件V衍生於以下內醯胺(V-4):丁內醯胺、己內醯胺、月才圭內醯胺(十二內醯胺)。己內醯胺是優選的。合適的長4喬4妄構件V也能夠通過由上述構造單元V-l至V-4的縮合或共縮合反應獲得。由於末端氨基和/或羧基，這些橋接構件在製備組分的優選(共)聚合物時而引入到其主鏈中。組分A)優選的(共)聚合物優選具有作為端基的以下基團，其能夠經由起始原料限定，並優選衍生自任選使用的多元羧酸、二羧酸、多胺、二胺、內醯胺、氨、胺、聚醚和用於製備單官能和雙官能聚醚的單體構造單元。具體而言，端基可以基於以下基團烷基基團、烷氧基基團、烷氨基基團、環烷基氨基基團或脂肪族氨基取代的芳烷基基團，聚醚氨基基團、N-取代的馬來醯亞胺基團、OH-、COOH-、CONH2-和NH2基團，以及衍生於天門冬氨酸及其衍生物的基團。優選的端基有，例如，羥基、氨基、羧基及其鹽、羧醯胺基、N-取代的馬來醯亞胺、N-取代的天門冬醯胺、甲基、乙基、丁基、曱氧基、乙氧基、丁氧基、丁基氨基、己基氨基、癸基氨基、十二烷基氨基、十四烷基氨基、十六烷基氨基、十八烷基氨基、二十烷基氨基、N-曱基-N-十八烷基氨基、二(十八烷基)氨基、苄基氨基和2-羥乙基氨基。具有分子量以tt均(分子量)測定為500至50000g/mo1,優選1500至30000g/mo1的任選地聚醚改性的共聚物是特別優選的，特別是在每一種情況下基於該式I的這些結構單元的總和含有以下結構單元的那些5至35mol。/。結構式IIa的結構單元，以及15至90moP/Q結構式lib的結構單元。優選的組分A)的共聚物是每一種情況下基於共聚物含有結構式I的結構單元按重量計超過10至90%，特別是4要重量計超過30至80%。組分A)的共聚物優選由按重量計超過95%、特別是按重量計超過98%的結構式1、Ia結構單元，任選的聚醚單元和任選的二價橋接構件組成。在一個優選的實施方式中一以下稱為Al—組分A)的共聚物由按重量計超過95%，特別是按重量計超過98%的結構式I的結構單元和任選的聚醚單元組成，i)基於這兩種單元的總和，結構式I的結構單元佔50至100mol%，特別是70至100mol%，其中，基於結構式I的單元，至少5mol%、特別是5至35mol。/。對應於結構式Ia的單元，尤其是結構式Ib的單元，以及ii)基於這兩種單元的總和，平均分子量為200至6000g/mol的聚酸單元佔0至50mol%，<尤選0至30mol%。在一個非常特別優選的實施方式Al中，結構式Ia中特別是Ib中的基團-NRI^表示衍生於以下胺HNRR"的基團十二烷胺、十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺、十六蹄胺、十八烯胺、牛油脂肪胺、氫化牛油脂肪胺、N-甲基十八胺、全氟己基-lH,lH，2H，2H-乙基胺、全氟辛基-1H,1H,2H,2H-乙基胺、全氟癸基-1H，1H，2H,2H-乙基胺、N-氨基乙基-N-曱基全氟辛基磺醯胺、衍生於相應的Guerbet醇的支化脂肪胺，諸如，例如，2-丁基-l-辛胺、2-己基-l-辛胺、2-丁基-1-癸胺、2-己基-l-癸胺、2-辛基-l-癸胺、2-己基十二胺、2-辛基十二胺、2-癸基-l-十四胺、十二烷基十六胺、十四烷基十八胺、十六烷基十八胺、十六烷基二十胺和通過Guerbet醇諸如像2-丁基-1-辛醇、2-己基-l-辛醇、2-丁基-l-癸醇、2-己基-l-癸醇、2-辛基-l-癸醇、2-己基十二醇、2-辛基十二醇、2-癸基-l-十四醇、十二烷基十六醇、十四烷基十八醇、十六烷基十八醇、十六烷基二十醇，與六亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、亞環己基二異氰酸酯或二(異氰基環己基)甲烷以1:1至1.5:1的摩爾比反應並隨後水解NCO或者通過NCO基與過量的二胺或上述胺HR3R4的混合物反應而獲得的氨基化合物。在具體的實施方式A1中，組分A)的共聚物含有組分ii)的聚醚單元，其衍生於以下結構式的二胺「_一、。z、—CH3_nm-CH3_JeffamineXTJ511:摩爾質量約220g/molm=2.0n+p=2.0JeffamineED層600:摩爾質量約600g/molm=9.0n+p=3.6JeffamineED-2003:摩爾質量約2000g/molm=38.7n+p=6.0JeffamineD-230:JeffamineD-400:JeffamineD-2000:JeffamineD-4000:摩爾質量約230g/molx=2-3摩爾質量約400g/molx=5-6摩爾質量約2000g/molx=約33摩爾質量約4000g/molx=約68在類似的具體實施方式中一以下稱為八2—組分A)的共聚物含有4姿重量計超過95%，尤其是4姿重量計超過98%的結構式1的結構單元，其中i)基於結構式I的結構單元，至少5mol%,特別是5至50mol%,對應於結構式Ia,尤其是Ib,以及ii)基於結構式I的單元，至少lmol%,特別是1至50mol%，對應於結構式Ic，尤其是Id,formulaseeoriginaldocumentpage27其中w具有以上4是及的含義。R5表示含有超過兩個衍生於C2-Qr氧化烯單元的醚基團並任選地由尿烷、碳酸酯、脲、縮二脲、脲基甲酸酯、異氰酸酉旨、亞烷基、亞環烷基或亞芳烷基中斷的基團，以及R6表示氫或具有R5相同的含義。在一個優選的實施方式A2中，結構式la尤其是lb中的基團-NI^I^具有以上描述實施方式Al相同的含義。在優選的實施方式A2中，基團-NR^I^衍生自結構式HN5R6的胺，其對應於上述單官能氨基聚醚，特別是伯氨基聚醚。組分ii)H3C'R-NHn其中R表示H或C廣Cr烷基，特別是H或CH3R'代表H或CH3和n代表5至50的數，特別是JeffamineXTJ-505(M陽600):JeffamineXTJ-506(M-1000):JeffamineXTJ-507(M-2005):JeffamineM-2070:摩爾質量約600g/mol摩爾質量約1000g/mol摩爾質量約2000g/mol摩爾質量約2000g/mol摩爾比P〇/EO=9/1摩爾比PO/EO:3/19摩爾比P〇/EO=39/6摩爾比PO/EO=10/32和通過以下反應形成的單官能聚醚單元通過六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二(4-異氰基己基)甲烷、甲苯二異氰酸酯、二苯基曱烷4,4'-二異氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯以及含有異氰脲酸酯、脲二酮、脲基甲酸酯或脲基團並衍生於上述二異氰酸酯的低聚物與單官能端羥基聚醚反應，而後者(端羥基聚醚)通過單官能引發劑醇類如甲醇、乙醇或丁醇與環氧乙烷、環氧丙烷或其混合物進行烷氧基化獲得，並隨後水解剩餘的異氰酸酯基或剩餘的異氰酸酯基與過量的二胺如乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-六亞甲基二胺、異佛二酮二胺或二(氨基環己基)曱烷反應而得到單官能聚醚胺諸如例如其中R、R'和n具有以上"l是及的含義。和R'表示H或CH3。非常特別優選的聚天門冬氨酸衍生物，特別是組分A)的聚天門冬氨酸醯胺，是不含聚醚基團的那些物質。非常特別優選的組分A)是，例如，聚天門冬氨酸及其鈉、鍾、銨和胺和烷醇胺作為反離子的鹽。非常特別優選的組分A)是疏水改性的聚天門冬氨酸衍生物，尤其是醯胺衍生物，其可以通過把具有1至60個C原子的烷基基團，尤其是具有8至30個C原子的烷基基團，以及任選的聚醚單元引入到聚天門冬氨酸聚合物中，正如實施方式Al和A2所描述的那樣。這樣的產品例如乂^開於EP-A842300和EP-A1518881中。疏水改性的聚天門冬氨酸衍生物是特別優選的，尤其是聚天門冬氨酸的疏水改性酯或醯胺，例如描述於DE-A19528782中的那些。組分A)的聚天門冬氨酸衍生物也能夠以EP-A1518881描述的方式或類似方式進一於製備。根據實施方式Al的組分A)優選的聚醚改性的聚天門冬氨酸衍生物具有的分子量，通過凝月交滲透色譜(用聚苯乙烯校正)以重均分子量測定，為500至30000g/mol，優選為1000至20000g/mol,尤其1000至10000g/mol。結構單元<尤選以交*#的、類嵌^殳或無，見方式進4亍4非歹'J。組分A)的聚天門冬氨酸衍生物也可以含有支化點，其例如以馬來酸酐為例，能夠作為引入亞氨基二琥珀酸酯基團的結果或作為引入次氨基三琥珀酸酯基團的結果或與三-或四羧酸的伴隨使用或作為多胺在馬來醯亞胺端基的雙一鍵處的麥可加成(Michaeladdition)而所得仲胺進一步反應的結果形成。然而，在水中可溶的或可均相分散的產品是特別優選的。然而，交聯產物對於根據本發明作為皮革助劑的用途而言不是優選的。在支化結構的情況下，為了確保與水的足夠溶解度或互溶性，優選的共聚物是其中支化結構的比例〈5mo1。/。(基於結構單元I)的那些。然而，如果合適，可以在縮合反應中伴隨使用單官能化合物降低摩爾質量而也可以獲得更高比例的分支。用於調節摩爾質量的合適單官能化合物是一元羧酸，i者如例如甲酸、乙酸、丙酸、苯曱酸、環己》克曱酸或石更脂酸，或單胺，諸如像丁胺、二丁胺、氨基乙醇、己胺、十二胺、十六胺、十八胺、十八烯胺以及以上提及的單官能聚醚胺。組分A)的任選聚醚改性的聚天門冬氨酸衍生物，特別是聚天門冬氨酸醯胺，優選是自分散的。然而，採用外加分散劑進行分散也是可能的；適合作為這種分散劑的，原則上有陰離子、陽離子和非離子分散劑，正^口例^口4葛述於"MethodenderorganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry]"(Houben-Weyl),4thedition,volumnXIV/1GeorgThiemeVerlag，Stuttgart1961,page190etseq之中。優選的分散劑包括，例如，C8-C,8-n-烷基磺酸鹽、C8-C18-n-烷基苯磺酸鹽、CVd8-n-烷基三曱基銨鹽、正-二-Q-d8-烷基二曱基銨鹽、C8-C18-n-烷基羧酸鹽、CVCi8-n-烷基二甲基胺氧化物、C8-C18-n-烷基二甲基膦氧化物和-優選-每分子具有平均2至30個乙氧基的低聚乙二醇單-CVd8-烷基醚。這種n-烷基基團也能夠用部分不飽和直鏈脂肪烴基團代替。特別優選的分散劑是每分子具有平均4至12個乙氧基的低聚乙二醇單-Curd4烷基醚，尤其是每分子具有平均8個乙氧基的低聚乙二醇單-Cu-烷基醚。優選的分散劑進一步包括油酸、油酸肌氨酸鹽、蓖麻油酸、硬脂酸、多元醇如甘油、三羥曱基丙烷或季戊四醇的脂肪酸偏酯及其醯基化、乙氧基化和丙氧基化產物，例如甘油單硬脂酸酯和單油酸酯，山梨聚3f唐單石更脂酸酯和單油酸酯，山梨聚4唐三石更脂酸酯和三油酸酯及其與二羧酸酐如琥珀酸酐、馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐或四氫鄰苯二甲酸酐的反應產物，二(羥甲基)三環癸烷和馬來酸酐或琥珀酸酐及其書f生物的反應產物，優選以它們的^威金屬或4妄鹽的形式。特別優選的的分散劑是長鏈脂肪酸的鹽，優選油酸和氨基醇的鹽，v尤選羥乙胺、二羥乙胺或三羥乙胺。為了製備含水分散體，一^:而言推薦在7CTC至14(TC溫度下向反應混合物中分散之前、期間或之後要計量分散劑。也可以在分散劑水溶液中分散反應混合物。一般而言，基於組分A)含水分散體，分散劑含量按重量計不超過30%,優選3至15%。組分A)的分散體的固含量優選4姿重量計5至60%,特別優選按重量計10至40%。分散的聚天門冬氨酸醯胺的中值粒徑一般為50至1000nm,優選50至700nm,特別是80至400nm。在分散期間的pH值優選調節到5至11，特別優選6至10。對於在塗料中使用而言，降低分散相的粒徑可能是有利的。為此目的，已經獲得的預乳液能夠在高剪切梯度下於已知的分散機如具有合適噴嘴的噴塗分散機、高壓乳化機或基於轉子-定子原理(rotor-statorprinciple)的混合器中進4亍後處理。在上述裝置的月空室或噴嘴中原位生產分散體，也是可能的。分散的時間為幾分鐘到4小時之間。分散優選在20至75。C的溫度範圍內執行。而且，在本發明中，對巴所獲得的分散體(組分A)進行漂白是有利的。漂白可以氧化性地或者還原性地進行。氧化漂白是優選的。合適的氧化劑是過氧化氫或過硫酸鹼金屬鹽或銨鹽水溶液。漂白能夠在20至90。C之間，優選30至60。C之間的溫度範圍進行。隨後用還原劑破壞未消耗的漂白劑。合適的還原劑有，例如，亞硫酸氫鈉;容液或基於fU匕還原酶的過氧4匕物-降解酶製劑如例如，BAYREDUKTEPK(LANXESSDeutschlandGmbH的產品)。殘餘氧化劑的分解在溫.度為20至45°C,pH值為5至8的範圍內進行是有利的。組分B)的合適聚矽氧烷就本身而言是已知的，是可以商購獲得的。尤其是主要含有的Si原子由通過氟原子任選取代和/或由雜原子中斷的CrC2-烷基、芳基和芳烷基基團取代的直鏈或支鏈聚矽氧烷，適合作為才艮據本發明混合物的組分B)。矽氧烷的基本骨架能夠主要含有D單元和任選的M單元，但也可以具有通過T和Q單元的分支，可以糹姿需組合結構單元。具有T單元的產物實例是，例如，聚倍半石圭氧烷，其通過三烷氧基矽烷水解就能夠獲得。在聚矽氧烷中，D單元是形成直鏈聚矽氧烷例如通式-[Si(CH3)2-0]-的鏈的那些重複單元，其中Si原子的2價(是奪取相鄰兩個O原子後剩餘的價態)是通過烴基飽和的。在聚珪氧烷中，M單元是形成直《連或支鏈聚矽氧烷鏈例如通式-[Si(CH3)3-0-的端基那些重複單元，其中Si原子的3價(是奪取相鄰o原子後剩餘的價態)是通過烴基飽和的。在聚矽氧烷中，T單元是形成支鏈聚矽氧烷鏈例如--的那些重複單元，其中Si原子的i介態(是奪耳又相鄰3個O原子後剩餘的價態)是通過烴基飽和的。在聚矽氧烷中，Q單元是形成聚矽氧烷鏈中支化的那些重複單元，Si原子由四個氧原子配4立。聚矽氧烷例如可以是矽單元(烷氧基矽烷基團、矽烷醇基團)上有或無反應活性基團的簡單聚二烷基矽氧烷。而且，具有有機官能取代基的聚矽氧烷或由聚醚單元取代的那些是適合的。有機官能取代基就電荷而言可以是中性的或可以是離子性的。多個取代基也可以在聚^圭氧烷《連上肩並肩地出現。也可以^吏用聚^圭氧烷的混合物。鍵接於Si原子的合適有機官能取代基有，例如，3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)氨基丙基、羥曱基、羥乙基、羥丙基、羥丁基、羥十一烷基等，和這些氨基-和羥基官能化聚矽氧烷的相應氧化烯加成物，含有羧基且可以通過任何所需間隔基團鍵接於Si原子的取代基，環氧烷基，環氧烷氧基烷基，環氧環烷基烷基，環氧環烷氧基烷基，乙烯基，烯丙基具有許多OH基團的烷基基團，如葡糖基氨基烷基等。間隔基團可以是，例如，亞烷基基團或由酯、尿烷、脲、石友酸酯、亞氨基或醯胺基中斷的亞烷基基團。優選的聚矽氧烷用作上述聚矽氧烷型的含水分散體。具有摩爾質量為500至200OOOg/mol和/或聚合度為7至2750(SiO單元)(和/或在25。C下測量的25。C時的粘度為25至500000cP，尤其是100至250OOOcP，優選1000至250OOOcP)的矽氧烷，是特別優選的。合適的聚矽氧烷是其中Si原子上奪取氧後剩餘的價態由烴基飽和的那些。尤其，烴基團含有1至60個C原子，可以被雜原子如O、N、S和P中斷，或被官能團如羥基、氨基、環氧、異氰基、氨曱醯基、脲基、烷氧基羰基、三曱基矽氧基、羧基、羧酸酯基、磺酸、磺酸酯、磷酸、磷酸酯或巰基取代。以下烴基團可以以舉例方式提及甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、環己基、環己基烷基、苯基、芳烷基、3-羥丙基、3-氨基丙基、3-縮水甘油醚氧基丙基、(=3-(1，2-環氧丙氧基)丙基)、環氧環己基乙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙-1-基、11-羧十一-l-基、2-羧乙基、2-羧丙基、羥基聚(氧乙烯)氧烷基、烷氧基聚(氧乙烯)氧烷基、羥基聚(氧丙蜂)氧烷基、烷氧基聚(氧丙烯)氧烷基等。對於聚矽氧烷而言，在同一個烴基團上具有相互獨立的多個取代基，或沿著聚矽氧烷在不同烴基團上相互獨立地具有取代基，也都是可能的。特別優選的聚矽氧烷是聚二甲基矽氧烷，它主要由M、D、T和Q單元構成並任選地也具有石圭醇基構成類型的反應性鏈端基，以及由烷氧基矽烷基或羥基-、羧基-或氨基官能化烷基基團構成類型的反應活性4連端基。這樣的聚矽氧烷，也可以，例如，以聚碰酮乳液存在，是本領域4支術員所已知的，可以商購獲得。也特別優選的是EP-Al108765的羧基官能的聚矽氧烷。在實施例中描述的聚珪氧烷，含有羧基，通過氨基聚矽氧烷衍生物與多元羧酸酐反應獲得，以及EP-A1263992含氰基脲的聚矽氧烷，由於具有反應性基團而用於該最終處理中是有利的，也都是特別優選的。其他合適的聚矽氧烷例如在EP-A-0757108(第2頁，36行至41行)中4是及。高分子量聚矽氧烷樹脂，它也可以以聚矽氧烷樹脂乳液形式存在，是非常特別優選的，尤其是25。C時粘度為100至200OOOcSt可以商購獲得的那些聚矽氧烷。以下以舉例方式4是及DowCorningFluid200(粘度60000cP)、粘度為100、200或500cP的DC200、DowCorning3289BladderLubricant(粘度20000cP)DowCorningQ2-3238可分散石圭酉同添力口齊ll(DispersibleSiliconeAdditives)。才艮據本發明優選的混合物含有--按重量計0.5~70%的糹且分A),-4姿重量計0.5~70%的組分B)_和水，所說明的含量是基於組分A)和B)幹剩餘物。根據本發明的混合物的pH值，特別是作為分散體，優選為4.5至12,優選的pH值範圍為4.5至10，特別是5至8。才艮據本發明特別優選的混合物是含有以下物質的那些按重量計5至70%,特別是按重量計5至35%的組分A)按重量計5至70%,特別是按重量計30至60%的組分B)按重量計5至70%的水，特別是按重量計5至65%的水。組分A)和B)的所說明的含量是基於幹剩餘物，混合物的總幹剩餘物為按重量計10~70%,尤其是按重量計20~70%,混合物在2CTC和100s"下的粘度為50至5000mPa.s,特別是100至4000mPa.s。幹剩餘物是在蒸發掉揮發性組分如水和溶劑後能夠作為剩餘物進4於重量測定的濃縮物。混合物通常具有的中值粒徑(通過雷射相關光語或超速離心等方式測定)為30至1000,優選30至700,特別優選50至400nm。才艮據本發明的混合物也可以含有常規添加劑，如以上提及的分散劑、乳^化劑、pH調節添加劑(用於在5至8之間調節混合物pH的酸、鹼)和任選的常用材料穩定劑，對於這些添加劑而言，存在於組分A)或B)的一種之中或者單獨加入，都是可能的。本發明還涉及製備本發明混合物的方法，其特徵在於，把組分A)和組分B)進行混合，優選在組分B)中採用剪切混合，總千剩餘物優選用水調節至4姿重量計10至70%。作為*見則混合(尤其是分散)通常在10至15(TC下進^f於，任選地在壓力進4於，優選在常壓下於15至IO(TC下進行，特別優選在15至7(TC下採用剪切能進行。在組分A)中分散組分B)也是可能的。加水用於調節混合物總幹剩餘物量，可以在分散開始之時、期間之中或結束之時進行。通過採用剪切並加入水把組分A)加入到組分B)中來製備根據本發明的混合物的方法是優選的。合適的剪切單元是具有一般常用的幾何形狀的攪拌器，還有高速攪拌器或基於轉子-定子原理的設備，如溶解器、UltraTurrax,和噴嘴技術和高壓乳化技術，如均質器、微射流分散機或基於噴嘴技術的噴塗分散4義。也可以用超聲波處理來獲得穩定分散體。才艮據本發明的混合物能夠用本領域:技術員熟知的其他添加劑或助劑進行配置，而得到可供使用的塗料物質。本發明進一步涉及使用才艮據本發明的混合物用於降低塗料在基體上基於水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯分散體粘性的用途。本發明進一步涉及一種製備塗料分散體的方法，該分散體適合塗敷基體，尤其是用於皮革最終處理，其特徵在於，根據本發明的混合物與至少一種聚氨酯和/或聚丙烯酸酯聚合物和任選的顏料料漿和常用最終處理助劑一起混合，在以下將進一步以優選的形式進行描述。在該混合期間，優選獲得均質混合物。然後4巴粘度調節到噴射粘度15至35s,這做了施加方法的才交正(具有4mm孔的福特粘度杯(Fordcap)中的流出時間)，並加入交聯劑進行攪拌。本發明進一步涉及的塗料分散體含有才艮據本發明的混合物和C)至少一種聚氨酯和/或丙烯酸酯聚合物。優選的組分C)是聚氨酯分散體。特別優選的聚氨酯分散體是由以下構造單元能夠獲得的那些1)一種或多種聚異氰酸酯2)—種或多種基於聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚醚-灰酸酯且摩爾質量為500至12000g/mol和官能度為2的多元酉,3)—種或多種不同於2)且官能度大於或小於2的多元醇4)官能度為1至4的短4連多元醇5)具有離子基團的短鏈多元醇6)—種或多種也可以具有離子基團的氨基官能化合物7)用於對仍為游離的異氰酸酯基進行封阻的任選封阻劑8)中禾口劑禾，9)水合適的聚異氰酸酯1)優選二異氰酸酯，如1，6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或二(異氰基環己基)甲烷，和具有NCO官能度超過2的上述二異氰酸酯的二聚體和三聚體。合適的多元醇2)是聚醚，諸如摩爾質量為500至12000g/mol，優選摩爾質量為500至4000g/mol、特別優選具有摩爾質量為500至2500g/mol聚(氧丙烯)二醇、聚(氧乙烯)二醇，具有摩爾質量為200至4000g/mol的聚(四氫呋喃)二醇，EO和PO共聚物以及包括聚四氫呋喃/環氧乙烷共聚物、聚四氬呋喃/環氧丙烷共聚物、聚四氫呋喃/環氧乙烷/環氧丙烷共聚物的這類型的無規或嵌段共聚醚，有可能這些單體單元嵌^:是相互不同地4非列，即具有AB結構，、ABA結構、BAB結構、A無規(B+C)-A結構等。這樣的原料就本身而言對於本領域的4支術員來說是已知的並能夠商購獲得。合適的多元醇3)有，例如，可以通過官能度大於2的多元醇如三羥甲基丙烷、季戊四醇、甘油、山梨醇等與氧化烯如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷及其混合物反應而獲得的聚醚。合適的多元醇4)是直嗜連或支化的單醇，如乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、2-乙基己醇、辛醇，一直到C30-醇。合適的多元醇4)而且還是二醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二(2-羥乙氧基)苯、雙-2，2-[4-(2-羥乙氧基)苯基]丙烷和雙羥甲基三環[5.2丄026]癸烷。合適的多元醇4)是三官能醇，如三羥甲基丙烷、甘油、l,l，l-三(2-羥乙氧基曱基)丙烷等。具有4個OH官能度和更高的合適多元醇4)有，例如，季戊四醇、三梨醇、葡4唐酸內酯、聚甘油等。具有離子基團的合適多元醇5)是二羥曱基丙酸、二羥基丁酸、二羥甲基丁酸、酒石酸、含有石黃基的二元醇，如亞石危酸氫鈉與羥丙基化1,4-丁二醇的加成物。合適的氨基官能化合物6)有乙二胺，異佛爾酮二胺，二(氨基環己基)曱烷，N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷-1-磺酸及其鹼金屬鹽，N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷-l-甲酸，丙烯酸與異佛爾酮二胺、氨腈、二亞乙基三胺、氨基乙醇和二乙醇胺的麥可加成物。合適的封阻劑可以是丁酮將、二曱基吡唑、p比峻、己內醯胺、亞石克酸氬鈉、乙醯丙酮和丙二酸二乙酯。合適的中和劑8)為，例如，三乙胺、N,N-二曱基氨基乙醇、三丙胺、N-曱基二(2-羥乙基)胺、二乙基氨基乙醇和三(2-羥乙基)胺。聚氨酯分散體的製備方法就其本身而言是已知的。它們例如可以通過熔體分散法、丙酮法等獲得。有關製備方法的全宗述仿J^口4苗述於文南史Houben-Weyl，MethodenderOrganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry],volumeE20，MakromolekulareChemie[MacromolecularChemistry],G.ThiemeVerlag,Stuttgart,1987(page1659至1681)之中。其膜的肖氏(Shore)A硬度超過50,特別是50至100的聚氨酯分散體是特別適合用作外塗層製劑的成膜組分。通過改變反應物和調節反應物化學計量比和進行反應的參lt調節肖氏(Shore)A硬度，對本領域的技術員來說是已知的。不同聚氨酯分散體的混合物，用於建立所需肖氏A硬度(成膜測定)超過50,特別是50至100,以及某些性能，如拉伸強度、彈性模量等，可以才艮據不同的皮革製品和所需用途而進行變化，也都是適合的。用於皮革最終處理的大量水性聚氨酯分散體因此可以商購獲得。非常特別優選的聚氨酯分散體是那些不含溶劑如NMP或其他有時用於改進成膜性的共溶劑如二乙酸丙二醇酯、乙酸曱氧基丙酯、曱氧基丙醇、乙酸乙氧基乙酯、乙氧基乙醇等的聚氨酯。合適的組分B)也可以是聚丙烯酸酯分散體。聚丙烯酸酯分散體的製備通常可以通過溶液或乳液共聚合反應進行。例如，這公開於US畫A5221284和US-A5376459。優選的聚丙烯酸酯具有的分子量為10000至1000000g/mol。特別優選的聚丙烯酸酯分散體是那些通過選自以下至少一種的單體進行自由基共聚反應獲得的那些1)丙烯酸和曱基丙烯酸及其書亍生物CH2=CR'-CO-OR2,其中R^表示氫或曱基，而R"表示具有1至40個C原子的烴基團，其也可以被氟、羥基、Cm-烷基氨基、d—4烷氧基、羰基和聚醚基取代，2)丙烯醯胺或曱基丙烯醯胺及其衍生物，3)苯乙歸和耳又代苯乙烯，4)丙烯腈，5)乙錄酯，如醋酸乙烯酯或丙酸乙》希酯，和/或6)不飽和二羧酸，如丁烯酸、衣康酸或馬來酸酐。合適的組分C)也為聚丙烯酸酯和聚氨酯分散體或通過丙烯酸酯共聚單體在聚氨酯分散體上接枝獲得的分散體(PU-PAC混雜物)的混合物，條件是其對於生產外塗層具有足夠的肖氏A硬度，並與常用的交聯劑是可交耳關的或者是可以自交耳關的。優選的塗料分散體含有A)至少一種聚天門冬氨酸醯胺，它在每一種情況下基於結構式I)的結構單元，含有5090mol。/。結構式IIa)和lib的結構單元，尤其是0-35mol。/。結構式IIa)的結構單元和15~90moI。/。結構式lib的結構單元，以及5~50mol%結構式lb)的結構單元(特別優選具有-NR3R4，其中R3=H而R4=氫化牛油脂肪胺)，M十表示氫、鈉或鉀和/或烷醇胺基團，特別是乙醇胺、二乙醇胺、二乙基氨基乙醇、二曱基氨基乙醇、乙基二乙醇胺、甲基二乙醇胺或三乙醇胺，B)至少一種25。C時粘度為10000至500OOOmPa.s的聚-圭氧烷，和C)至少一種水性聚氨酯，由其具有中值粒徑為10至300nm的水性分散體形成的膜具有的肖氏A^更度為20至100,和/或至少一種水性聚丙烯酸酯。特別優選的塗料分散體是含有以下物質那些組分A),按重量計0.5至50%,優選5至40%,特別優選IO至30%,組分B)，按重量計0.5至70%，優選5.0至60%，特別優選10至50%，和組分C),按重量計0.5至40%,優選0.5至30%,特別優選1.0至20%，A)、B)和C)的量在每一種情況下都是基於幹剩餘物，和水。可以存在的其他組分是交if關劑和常用添加劑，尤其是以上l是及的添力口劑。如果把該塗料分散體用於生產外塗層，則根據本發明的塗料分散體如上所述優選還含有的常用添加劑有例如，交^:劑、流變添加劑(增稠劑)、流平劑、消泡劑、除氣劑、消光劑、手感劑(handagent)、抗氧化劑和/或用於著色的顏料。交聯劑有，例如，聚異氰酸酯、聚環氧化物、聚乙烯亞胺、聚碳二醯亞胺、三聚氰胺/曱醛縮合物、用於加速氧化性乾燥粘合劑系統的有才幾金屬4b合物(例如催幹劑)和無才幾交耳關劑(如ZnO)或者，在UV-可交聯繫統的情況下，在施用可見光或UV範圍內的更高能聯的對應聚合？I發劑。特別優選的聚異氰酸酯是那些疏水改性的聚異氰酸酯，優選在室溫下於最終處理液體中攪拌時易於均質分布的那些。用交聯劑活化的塗料分散體，作為規則，通常在混合物活化後於室溫下具有1至24h、<尤選1至12h的^f諸存穩、定期，並應該儘可能快地施用到基體上。如果等待的時間太長後，考慮到塗層的可達到的最終性能混合物不能無限制地使用。也有可能^吏用所謂雙重固化系統來進行交4關。這種交聯基於不同固化機理的組合，例如，採用UV暴露的迅速固化與經由加成機理的較慢最終固化(環氧化物、碳二醯亞胺、氮雜環丙烷或異氰酸酯交4關劑)組合。例如，流變添加劑有用於調節製劑粘度到合適噴塗粘度的增稠劑。在4mm孑L的福特粘度杯中流出時間為10至50s,是優選的。特別是，聚丙烯酸酯增稠劑或非離子締合型聚氨酯增稠劑是合適的。抗氧化劑是能夠加入塗料分散體中以便防止使用期間任何受熱發黃或由於過度暴露於光和環境氣候條件而是塗料脫色的添加劑。這類型合適的助劑有，例如，位阻酚或位阻胺光穩定劑，所謂的HAIS胺(i者^口Timuvin675,CibaSpecialtiesCompany)。顏料母料優選是為了向所塗覆的基體著色而在製劑中稀釋後-使用的濃縮物。流平劑有，例如，特種聚醚改性聚二甲基矽氧烷，如AQUADERMFluidH(LANXESSDeutschlandGmbH)。合適的聚醚矽氧烷例如在EP-A-0318751(第3頁第28行至第4頁第11行)中提到。其他聚醚矽氧烷本身而言對於本領域技術員是已知的，可以商購獲得。消泡劑例如可以是不同於組分B)的含矽消泡劑或基於礦物油的無石圭消泡劑或固體消泡劑。消光劑是不同於組分B)的製劑，例如含矽酸鹽或基於有機納米顆並立的無石圭酸鹽製劑，用於調節光澤或消光度。合適的消光劑例如有無定形熱解,圭石、基於^圭酸鹽或聚^咅半矽氧烷的球形顆粒。氧化矽顆粒可以如此存在或可以通過用例如有機矽氧烷進行表面處理改性。有機顆粒，例如交聯的或未交聯的市售聚丙烯酸酯基的微珠，它可以以單分散的形式獲得，或者基於聚氨酯沉澱分散體的單i朱獲得，它與聚丙烯酸酯相比，作為規則顆粒粒徑分布範圍稍寬，這些適用於消光的也是有利的。能夠直接引入塗料製劑而不會凝聚成團或者能夠分散於其中作為水性濃縮物的水性產品或消光劑是特別優選的。因此消光劑經常是能夠以濃縮物的形式按需加入最終處理製劑(塗料分散體)中的水性製劑。其間存在的消光劑中^f直^M聖例如為550pm，^尤選525pm。手感劑是用於建立現塗裝/最終處理皮革製品的無阻滯愉悅的絲滑表面手感或特定效果的添加劑。它們是為此目的特殊開發的石蠟乳液、有機矽製劑或含氟水性分散體。特別優選的塗料分散體，優選用於製備汽車皮革最終處理製劑，由以下《且分ia成A)5200重量^分的聚天門冬氨酸醯胺A)(用作水性分散體)，B)10100重量份的有機矽組分B),C)50^500重量4分的聚氨酯分散體和/或聚丙烯酸酯分散體C),D)10~200重量份的交聯劑(採用100%的強度或任選地在與NCO不反應的溶劑中稀釋至50%,如二乙酸丙二醇酯、乙酸丁酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸甲氧基丙酯、碳酸亞丙酯等)，E)1~120重量卩分的增稠劑溶液(以1:1的比率用水預稀釋後使用),F)0100重量份的顏料料漿(作為水性/有機製劑使用)，G)0.530重量份的流動添加劑(流平劑)(作為水性製劑使用)，H)0500重量份的消光劑(最為水性製劑使用)，I)0~100重量份的手感劑(使用100%的強度或作為水性/有機製劑使用)，J)0500重量份的光澤劑(用作製劑)，K)0~300重量份的其他添加劑，諸如^象填料(用作水性製劑)，L)和水，以上所述重量份是基於現用水性原料製劑和所有組分A)至K)和水的總和為1000重量〗分現用噴塗外塗層形式。是超過90%,優選超過95%,特別優選超過98%的組分A)、B)、C)、D)、E)、F)、G)、H)、1)、J)、i"壬選的K)和水。也可以採用才艮據本發明的組分A)與其4也疏水改性的聚丙烯酸酯分散體組合使用。而且，也可以-使用聚丙烯酸酯基拒水劑或有初J圭(silicone)活性物質或含氟共聚物或其他基於商購獲得構造單元的聚氨酯基氟石友樹脂，如含OH基團的全氟烷基調聚物。然而，也可以將其它市售有機珪乳液與根據本發明的組合物進行組合。可以將衝艮據本發明的塗料分散體用作底層(底月交)或外塗層。在外塗層中的使用是優選的。它們優選用於具有上述組合物的外塗層。根據本發明的塗料分散體作為底層溼施加時，優選調節到15至30秒的噴塗粘度(在具有4mm孔的福特粘度杯中測定)，其用量優選每平方英尺(sqft)1至10克。才艮據本發明的塗料分散體作為底層溼施加時，優選調節到15至30秒的噴塗粘度(在4mm孔的福特粘度杯中測定)，其用量優選每平方英尺(sqft)1至10克。施加量基於乾物質優選為0.5至5g/sqft。合適的施加方法是常用的施加技術，如免塗、噴塗、浸塗或直接或間接滾塗方法，如輥塗、反向輥塗等。在皮革最終處理的情況下，通過噴^r和噴塗才幾進4於施加是特別優選的。在施加之後，皮革優選在50至IOO'C(在乾燥i殳備上的i殳定溫度)下在乾燥設備中例如千燥室中，或者在乾燥通道的傳送帶上，乾燥1分鐘至5分鐘，然後進行堆疊。用含有才艮據本發明發混合物的最終處理製劑或塗料分散體最終處理或塗J:的皮革是無粘性的，並且能夠在冷卻後4艮容易地相互分開，而根據現有技術生產的皮革會發粘，如果熱粘在一起進行堆放，要費很大的努力才能分開，這在某些情況下還有可能毀壞最終處理層。高的堅牢度水平，因此特別適合用於汽車皮革的生產。而且本發明涉及含有根據本發明的組合物的皮革以及用根據本發明的至少一種混合物或根據本發明的塗料分散體塗敷的基體。皮革、紡織品、無紡布和其他柔軟和非柔4欠物質都適合用作優選的基體。所獲得的皮革特別適合用於生產必須滿足堅牢度要求特別高的汽車皮革。在以下實例中所述的百分數在每一種情況下都是基於重量的，除非另外特別說明；份數就是重量份數。製備實例特定原料的描述聚醚1a,co-二(2-氨基丙基)聚(氧丙烯)，如JEFFAMINED-2000，其具有的平均摩爾質量為約2000g/mol,N含量=按重量計1.41%(來自Huntsman)聚醚2a-甲基-co-(2-氨基丙基)聚(氧丙烯-共-氧乙烯)，如，例如，JEFFAMINEXTJ506(M-IOOO)，其具有約1000g/mol的平均摩爾質量，EO/PO=19/3,N含量=4姿重量計1.36%(來自Huntsman)聚醚3a-曱基-co-(2-氨基丙基)聚(氧丙烯-共-氧乙烯)，^口，JEFFAMINEXTJ505(M-600),其具有約600g/mol的平均摩爾質量，EO/PO^1/9,N含量^按重量計2.31%(來自Huntsman)聚醚4a-甲基-co-(2-氨基丙基)聚(氧丙烯-共-氧乙蹄)，如，JEFFAMINEXTJ507(M-2005)，其具有約2000g/mol的平均摩爾質量，EO/PO=6/39，N含量=4安重量計0.69%(來自Huntsman)。在應用實例中所用的助劑顏料高度濃縮，精細細化的無乳化劑顏料分散體，粘結劑含量非常4氐；如EUDERMColorsB/C-N;根據不同顏料20~65%，LANXESS例如，黑色顏並十EUDERM黑B-N，按重量計23°/。填料:陰離子分散體；軟抗粘劑和用於水性粘結底層的i真衝牛，戈口EUDERMNappaSoftS;4安重量i十約25%，LANXESS底色助劑陰離子分散體——用於水性底色乾燥的助劑如EUDERMPasteDO;才安重量計52%LANXESS聚氨酯粘結劑1中等硬度的脂肪族陰離子聚氨酯分散體，如BAYDERMBottom51UD;才要重量計35%;Rohm和Hass聚丙蹄酸酯粘結劑用於外塗層的(組分C)聚丙烯酸酯分散體，如HYDRHOLACCL-1;4姿重量計約37%，Rohm和Hass有機石圭1水性有枳j圭乳液，固含量^妄重量計約59%,手感劑增稠劑締合型聚氨酯增稠劑，長口AcrysolRM-1020，固含量按重量計20%;Rohm和Hass消光劑聚氨酯製劑，含有消光組分HYDRHOLACUD-2;固含量4要重量計24%;Rohm和Hass。聚氨酯粘結劑2:交聯劑(組分C)用於具有良好的物理性能外塗層具有很高的光堅牢度的聚氨酯分散體，如BAYDERMFinish61UD;固含量4要重量計40%;Rohm和Hass。水可分散的聚異氰酸酯，具有按重量計8,5%的NCO含量，在二乙酸丙二醇酯中的強度為50%,諸如，例如，AQUADERMXL50流平劑基於有機矽；按重量計100%;AQUADERMFluidH，LANXESS。製備實例實例1(組分a)摩爾t匕maa:聚酸i:nh3:iU匕牛s由月旨肪胺=i:o.i:i:0.25首先向攪拌的反應器中加入195.0g二乙二醇。在室溫下，攪拌加入245.1g馬來酸酐(2.5mol),混合物加熱到65。C,直至放熱反應開始。隨後，在60。C下計量加入500.0g(0.25mol)聚醚1進行冷卻以便維持溫度在50至70。C的範圍。然後在2.5h內計量加入170.0g(2.5mol)25%的氨水進4亍冷卻而維持溫度在50至60°C。在7(TC繼續攪拌1小時。反應器然後逐漸」抽空至200mbar,進一步加熱同時蒸餾水分直至達到底部溫度為130140°C,不再有反應水通過。在14(TC下，在氮氣保護下加入168.5gC0.625mo1)熔融氬化牛油脂肪胺(具有伯氨基團的(:16/(^8-烷基胺混合物)。在135~140。C下進行攪拌7小時。隨後，加入42.0g油酸，繼續攪拌15分鐘，然後在90分鐘內計量加入2000g水和18.0g乙醇胺的溶液，在125。C下開始，並以最高的攪拌速度進行。在開始進料乙醇胺溶液之後，在10分鐘內同時加入80g的50%氫氧化鈉溶液。獲得褐色的分散體。在分散期間，內部溫度降至85。C。在冷卻到65。C後，加入0.5g水性消泡製劑。在降低的攪拌速度下，在6070'C下在20分鐘內計量加入100.0g35。/。的過氧化氫。在65。C下進行攪拌4小時，接著冷^卩至3038。C，力口入l.Og消f包劑，4秦著分兩《分力口入3.0g還^S劑。在35。C下繼續糹覺-伴3小時，混合物,令卻到3CTC以下，經由lOO(im過濾器進行過濾。固含量按重量計30.7%外觀黃色分散體pH:7.78(^f希釋1:4(c=20%),電勢測量的)粘度(20°C)40.3衫、(福特粘度4不，4mm孑L)20。C下，510mPa.s,D=100s"中值粒徑d50=140nm(計數器LS230)Mw(GPC):11200g/mol實例2(糹且分a)2.1前體製備摩爾比maa:氨脂肪胺=i:1.2:0.15前體製備類似於實例1的條件初始引入物質390.0g二乙二醇進料l:4卯.3g(5mol)馬來酸酐，然後進料2:在5060°C下在3小時內加入408.0g氨水(25%)。然後在70°C下再進行攪拌1小時。隨後，進行真空蒸餾(最大200mbar)直至底部溫度達到140°C,不再有水氣力文出。然後在140。C下實施進料3:202.2g(0.75mol)氫化牛油脂肪胺(具有伯氨基團的C16/C18-烷基胺混合物)，其在8(TC時預先熔融。在140。C對該批料攪拌3小時。獲得紅褐色熔體1094.5g，該熔體排放出來，經過冷卻後，粉碎。基於單體單元的馬來酸酐當量=218.9g(lmolMAA對應於218.9g前體)。2.2來自2.1部分的前體的反應摩爾比maa:nh3:月旨肪胺聚醚2=i:1.2:0.15:0.35在2.1中描述的109.45g(0.5mol)前體在140。C下首先加入。然後加入175g(0.175mol)恆溫於80°C的聚醚2》容體。在140。C下再攪拌該批津+4小時，然後冷卻至115。C。隨後，加入14.25g油酸，進行攪拌5分鐘，在115。C下開始以最高攪拌速度在60分鐘內計量力口入465g7K和6.1g乙醇胺的;容液，該浙匕泮+;令卻到65°C。加入0.5g消泡劑後，在65。C下10分4中內力口入20.0g35%的過氧4匕氫。在65。C下繼續攪拌4小時，接著冷卻到35。C。在35。C下，30分鐘內分兩^分計量加入0.2g消泡劑和1.5g還原劑。在加入過程完成之後，在2535。C下繼續攪拌3小時，然後經由lOOpm過濾器進行過濾。固含量按重量計34.6%外觀淡褐色溶液pH:6.23(稀釋1:4(c=20%),電勢測量的)淨佔度(20。C)16牙少(-畐4爭津佔度才不，4mm孑L)59mPa.s(100s",20°C)實例3:(糹且分a)摩爾t匕maa:nh3:月旨肪胺聚酸3=i:1.2:0.15:0.15類似、於實例2的2.2部分，109.45g(O.5mol)實例2中2.1部分描述的前體，與45g(O.075mol)聚醚3在140°C下反應4小時。冷卻至65。C後，力口入8.4g油酸，在60分鐘內計量加入280g水和3.6g乙醇胺的溶液。繼續攪拌IO分鐘。然後在IO分鐘內於65。C下計量加入20,0g35%的過氧化氬。在65。C下攪拌該批料3小時。在35。C下，於30分鐘內先0.2g消泡劑然後1.5g還原劑分兩份計量加入。在加入過程結束之後，在2535。C下繼續攪拌2小時，然後經由100pm過濾器過濾該殺匕#牛。固含量4要重量計28.4%外觀橙黃色分散體pH:5.19(一希釋1:4(c=20%)，電勢測定的)粘度約80mPa.s(100s"，20。C)實例4(組分a)4.1前體製備摩爾比maa:氨脂肪胺=i:1.2:0.25類似於(實例2中2.1部分的)前體，前體製備用預先在80°C下熔融的337.0gU.25mo1)氫化牛油脂肪胺(具有伯氨基團的d6/C『烷基胺混合物)改性。在14CTC下反應3小時。排放出1229.3g紅褐色炫體，冷卻後，粉碎。基於單體單元馬來酸酐，前體b的當量重量=245.86g(lmolMAA=245.86g前體)。4.2來自4.1部分的前體的反應摩爾比maa:nh3:月旨肪胺聚醚2=i:1.2:0.25:0.15恆溫80。C的75g(O.075mol)的熔體聚醚2在140。C下計量加入122.9g(0.5moO實例4中4.1部分描述的前體中，在140。C下反應4小時。隨後，在115。C下加入8.4g油酸，進4亍攪拌5分鐘，在115°C下開始，以最高攪拌速度在60分鐘內計量加入365g水和3.63g乙醇胺，批料冷卻到65。C。力。入0.5g消泡劑後，在65。C下10分鐘內加入20.0g35%的過氧化氬。在65。C下繼續攪拌該批料4小時。反應混合物冷卻到35°C。在35。C下，於15分4中內先0.25g消泡劑然後1.5g還原劑分兩份計量加入。在加入過程結束之後，在35°C下繼續4覺拌3小時，然後經由lOOpm過濾器過濾該糸b泮牛。固含量4安重量計29.6%外觀淡黃色分散體pH:5.58(-希釋1:4(c=20%)，電勢測定的)粘度(20°C)約120mPa.s(100s",20°C)實例5(糹且分a)摩爾比maa:nh3:月旨肪胺聚醚2:伯/^又胺i:1.2:0.25:0.25:0.25把125g(0.125mol)聚醚2和12.8g(0.125mol)3-氨基丙基二甲基胺計量加入122.9g(0.5mol)實例4中4.1部分描述的前體中，混合物在14(TC下攪拌6小時。隨後，在125。C下加入8.4g油酸，進行攪拌5分鐘後，在125。C下開始，以最高攪拌速度在60分鐘內計量加入465g水和3.63g乙醇胺，再繼續攪拌30分鐘，該批料冷^卩到65°C。在65。C下，10分4中內力口入20.0g35%的過氧4匕氫。在65。C下繼續攪拌該批衝十4小時。隨後，在35。C下，於15分鐘內先0.25g消泡劑然後1.5g還原劑分兩^f分計量加入。在加入結束之後在35。C下繼續攪拌3小時，然後經由lOOpm過濾器過濾該批料。固含量4姿重量計30.4%外觀褐色，低粘度分散體pH:7.09(一希釋1:4(c=20%)，電勢測定的)粘度(20°C)約30mPa.s(100s",20。C)實例6(組分a)摩爾》匕maa:nh3:月旨肪胺聚酸4=i:1.2:0.25:0.225把225g(0.1125mo1)聚醚4在140。C下計量加入122.9g實例4中4.1部分描述的前體(0.5mo1)中，在140。C下反應7小日於。之後，冷卻到120°C,加入16.8g油酸，進行攪拌15分鐘，然後在115°C下開始，以最高攪拌速度，在60分鐘內計量加入620g水和7.26g乙醇胺的溶液，將批料冷卻至65。C。隨後，繼續攪拌30分鐘，加入3g50。/。強度氫氧化鈉在50g水中的溶液，在65。C下，在10分鐘內加入20.0g35%的過氧化氬，在65。C下繼續攪拌3小時。然後加入lOOg水。在35。C下，先0.25g消泡劑然後1.5g還原劑在15分鐘內力口入。在加入完成後，在2535。C下繼續4覺4半3小時，然後經由lOO;am過濾器過濾i亥糸匕泮牛。固含量4安重量計28.8%外觀粘性的黃色分散體pH:7.24(,希釋1:4(c=20%),電勢測定的)中值粒徑119腿實例7:(糹且分A)7.1前體的製備摩爾比MAA/偏苯三甲酸酐NH3:脂肪胺=0.83/0.17:1.25:0.208首先向反應容器中加入234.0g二乙二醇，在室溫下，攪拌加入294.15g馬來酸酐(3.0mol)和115.2g偏苯三曱酸酐(0.6mol)。該混合物加熱到65°C，直至放熱反應在50。C開始而溫度升高到87°C。隨後，在冷卻到55。C後，在506(TC下在3小時內計量加入306.0g(25%,4.5mol)氨水。完成加入後，在70°C下繼續攪拌1小時。在隨後的真空蒸餾(200mbar)中，繼續加熱直至底部溫度達到140°C,不再有餾出物通過。在14(TC下，在氮氣保護下加入202.2g(0.75mol)具有80。C溫度的熔融氫化牛油脂肪胺(具有伯氨基團的C!6/ds-烷基胺混合物)。在MO。C下攪拌該批料7.5小時。獲得872.8g紅褐色熔體，排放出該熔體，冷卻之後，粉碎。基於單體單元馬來酸酐，前體的當量重量-290.9g(lmolMAA=290.9g前體)。7.2來自7.1部分的前體的^！摩爾比maa/偏苯三甲酸酐nh3:月旨肪胺聚醚2=0.83/0.17:1.25:0.208:0.1245145.15g(0.5mol)實例7中7.1部分描述的前體計量加入反應器中。於14CTC下，然後計量加入預先在8(TC》容融的75g(0.075mo1)聚醚2。將該批料在140。C下攪拌4小時。在115t:下，加入8.4g油酸，進行攪拌5分鐘後，在115。C下開始並以最高攪拌速度，在45分4中內i十量力口入200g7JC,口3.65g乙酉孚胺，糸匕泮牛冷i卩到90°C。力口入0.15g消泡劑後，繼續攪拌20分鐘，加入7.5g50。/。的氫氧化鈉溶液。冷卻到65°C。在65。C下，在IO分鐘內加入11.8g35%的過氧化氫，繼續攪拌3小時。冷卻到35。C後，在15分鐘內計量加入0.25g消泡劑然後計量加入1.5g還原劑。在2535。C下繼續攪拌1小時，並進行固含量調節。固含量按重量計33.7%外觀淡黃色分散體pH:5.62(稀釋1:4(c=20%)，電勢測定的)粘度(20°C)148mPa.s(100s"，20。C)中值粒徑292應實例8(組分A)摩爾比maa:聚醚i:nh3:月旨肪胺聚醚2=i:0.05:i.o:0.25:0.5向攪拌的反應器中首先加入39.0g二乙二醇。在室溫下，攪拌加入49.05g馬來酸酐(0.5mol)，將混合物加熱至65。C，直至放熱反應開始。然後在冷卻下在30分鐘內於55。C下計量加入50.0g(0.025mol)聚醚1。隨後，經過冷卻在50至6(TC之間45分鐘之內計量加入34.0g(0.5mol)25o/o的氨水。在70。C下繼續攪拌1小曰寸。然後反應器逐漸抽真空至200mbar,進行進一步加熱同時蒸餾水分直至底部溫度達到13(K140。C而不再有反應水餾出。獲得36g餾出物。在14(TC下，在氮氣保護下加入33.7gC0.125mo1)預先在80。C下熔融的氫化牛油脂肪胺(具有伯氨基團的d6/C『烷基胺混合物)。在135140。C下進行攪拌3小時。隨後，加入250g(0.25mol)聚醚2(在80。C的溫度下熔融)，在140。C下進行攪拌4小時。在冷卻到115。C之後，力口入8.4g油酸，繼續攪拌10分鐘，然後在125。C下開始並以最高的攪拌速度，在60分鐘內計量加入600g水和3.6g乙醇胺的溶液。在冷卻到65"後，在降低的攪拌速度下，在65°C下在10分鐘內計量加入40.0g35%的過氧化氫。在65。C下進行攪拌3小時，4妄著冷卻至35°C,分2<分加入加入0.5g消泡劑和3.0g還原劑。在35。C下繼續攪拌3小時，冷卻到30。C以下，經由100nm過濾器過濾。固含量4姿重量計37.7%外觀黑褐色溶液pH:7.79(稀釋1:4(c=20%)，電勢測定的)實例9(組分A)摩爾比maa:nh3:氬4b牛油脂肪胺=i:i.i:o.25向攪拌的反應器中首先加入265.0g二乙二醇。在室溫下，攪拌加入332.5g馬來酸酐(3.39mol),將混合物加熱至55°C。然後在30分鐘內於55。C下計量加入277.2g(4.08molNH3)氨水(強度25%),冷卻以Y吏溫度維持在50至6(TC之間。加入完成之後，在70。C下繼續攪拌l小時。然後反應器逐漸抽真空至200mbar,加熱同時蒸餾水分直至底部溫度達到130140。C而不再有反應水餾出。在140。C下，在氮氣保護下加入228.8g(0.85mol)熔融氫化牛油脂肪胺(具有伯氨基團的d6/c!8-烷基胺混合物)，在14crc下保溫6小時。隨後，進行冷卻，在13(TC下加入57.2g油酸，繼續攪拌15分鐘。然後在12(TC下開始並以最高的攪拌速度，進一步冷卻下在45分鐘內計量加入900g水和24.6g乙醇胺的溶液。在60°C下，加入3g消泡劑，然後再加入53.5g50%強度的氫氧化鈉溶液。獲得淡褐色分散體。在6070。C之間，在降低的攪拌速度下，在60分鐘內計量加入80.0g35%的過氧化氳。在65。C下進行攪拌3小時，接著進行冷卻至30°C。在30~38°C,先0.4g消泡劑4妄著lO.Og還原劑分份加入。之後，在35。C下繼續攪拌1小時，進行冷卻至室溫，經由100pm過濾器進4亍過濾。固含量按重量計34.5%外觀淡黃色分散體pH:6.8(《希釋1:4(c=20%),電勢測定的)粘度(2(TC)20。C下150mPa.s,D=lOOsec.1中值粒徑d50=180nm(計數器LS230)Mw(GPC)4500~6000g/mol製備實例10組分A)和B)的4艮據^^發明的混合物的製備首先在室溫下加入60重量^分的高分子量有枳^圭4對脂(DowCorning3289有才幾石圭含量80%)(組分B)。在室溫下加入32.5重量份實例9製備的水性分散體存在的產物(組分A)並快速攪拌分散，溫度同時升高到約40°C。加入完成後，混合物再攪拌l小時，獲得均質混合物。隨後，用7.5重量份的水調節固含量按重量計為60%,並進4亍冷卻至室溫。用於皮革處理的應用實例所描述的這些實例是為了解釋本發明，但絕不是限制它。在每一種情況下所有陳述的量都是基於100(H分。在最終處理情況下一般^1禾呈步驟的描述施力口底層所用起始物料是厚度為1.01.2mm的硬皮(牛藍溼革生產)。在施加底層之前，處於硬皮狀態的皮革在摔軟鼓(millingdrum)中預摔軟6小時，然後在拉軟機中拉軟。打底的皮革，以塗敷重量34g/sqft(溼)噴塗2次，在每次施加後於90。C下乾燥2分鐘。隨後，皮革在馬架上放置4小時，然後在摔軟鼓中摔軟6小時。施加外塗層現'在結束之時加入交聯劑，通過加入增稠劑和水調節噴塗粘度。由此獲得混合物的適用期約4小時，在製備之後立即噴塗到相應的打底硬皮上(2交叉，塗敷乾重量0.6至0.7g/sqft(無氣噴槍)並在100。C的溫度乾燥2分鐘。最終處理層的粘性在乾燥之後如下直"^妻測定和評價。乾燥之後，皮革經過冷卻，通過4巴紋理面壓到紋理面上測試臨時粘性，傾聽和感覺皮革^皮緩慢和迅速分開的方式。對所獲得的皮革進行調理，衝壓出多個測試樣品，並通過以下方法進行評價a)粘性把兩個皮革片(6cmx4cm)紋理面對紋理面地放置一起，在中部對摺。隨後，把樣品放置在玻璃板上，並另外用一個玻璃板蓋住樣品，並在整個安排上^^丈置lkg重量。然後耳又走施加重量的樣品，並於4呆持溫度為8trc的強制對流烘乾爐中方文置1小時。在1小時之後，移走才羊品，允i午無重冷卻10分^t。之後，通過用手指拉開樣品的兩個末端片，測定皮革片是否能夠輕易分開，是否不太容易分開或是否很難分開。b)幹/溼皮革的耐撓曲性(Bally撓度儀)100000次撓曲，幹皮革測試樣品。在該數目的撓曲後一見覺評價毀壞情況。20000次撓曲，溼皮革測試樣品。在該數目的撓曲後一見覺評i"介毀壞情況。c)溼耐磨度(Veslic溼耐磨測試4義)皮革測試樣品測量20xl0mm,夾在溼耐磨測試儀上，具有接觸載荷50N的毛氈在才羊品上以既定的4於進速度移動500次，測試結束後，對最終處理層的破壞度和毛氈的染色進行視覺評價。以下的變體也進行評價千皮革，千毛氈，幹皮革，溼毛氈(用水保持潮溼)，溼皮革，溼毛氈(用水保持潮溼)，皮革乾燥，用石鹹性汗液浸漬毛氈，皮革乾燥，用汽油浸漬毛氈。d)粘附強度(方法)通過壓敏膠(Loctite454)把測試樣品皮裡粘附到剛性鋼基體上。隨後，將自粘帶粘結到最終處理層上並用4妄觸重量5kg在20。C下tR栽24小時。隨後，降粘結帶剝離下來，測定用於剝離粘結帶的力。另外，評《介最終處理層的石皮壞程度。理想地，整個最終處理層一皮扯下並帶有到達紋理層的損壞，即實際上達到了皮革在Z-方向上的拉伸強度。e)耐磨性(Taber)這種測試才艮一居DINEN14327進行。f)熱泛黃一個2cmx2cm皮革才羊品由5cmx5cm皮革才羊品衝壓出來，以使_後者用作對照。皮革樣品(2cmx2cm)放置於120。C的強制對流千燥爐中24小時。測試之後，為了評價發黃程度，該樣品用較大樣品根據灰度評價，以評估出發黃的程度。應用實例1禾口2實例1(=對照實例)實例2(=根據本發明)所使用的起始材料是一種汽車用納帕革，硬皮厚度為1.01.2mm。在下表中，用於使用噴塗的底層和隨後施加的兩道外塗層的配方如下所示。tableseeoriginaldocumentpage65工序步驟製備預摔軟硬皮6小時，拉軟底層噴塗3.04.0g/sqft(溼)2次，摔軟6秒，拉軟外塗層噴塗2x0.7g/sqft(幹)2次，拉軟。tableseeoriginaldocumentpage65tableseeoriginaldocumentpage66物理測試結果表明，在應用實例1和2之間沒有4全測到顯著的差異。在粘性測試中僅有可覺察的差異。這可以看出，具有製備實例10的根據本發明的混合物的應用實例2的外塗層，比具有根據應用實例1的傳統有積^圭的對照外塗層的粘性顯著更4氐。應用實例3至5汽車室內裝潢皮革的生產——;險查泛黃觀'J試和物理性能。所用起始原料是具有1.01.2mm厚度的汽車硬皮。在下表中，示出了用於在3塊石更皮上使用噴塗底層和隨後施加的外塗層的配方。tableseeoriginaldocumentpage67工序步驟製備預摔軟硬皮6小時，拉軟底層噴塗3.04.0g/sqft(溼)2次，摔軟6小時，拉軟外塗層噴塗2x0.7g/sqft(幹)2次，拉軟。外卩餘層無測試產品的皮革(應用實例3),含有測試產品和有^L矽混合物的外塗層的皮革，與所用的實例5相比使用了相同的產品比例(應用實例4),以及具有含有先前製備的測試產品和有機矽混合物的外塗層的皮革(實例5)，關於它們的性能進行的評價如下tableseeoriginaldocumentpage68總體評價應用實例3至5的皮革關於物理性能具有大約相同的高水平，由3和5的皮革獲得了最佳評價。而且，發現根據應用實例5的皮革(根據本發明生產的)與應用實例3的皮革相比實質性地粘性更小，而應用實例4的皮革完全無粘性。權利要求1.一種混合物，包含A)至少一種聚天門冬氨酸衍生物和B)至少一種聚矽氧烷。2.根據權利要求1所述的混合物，另外還含有水。3.根據權利要求1至2至少之一所述的混合物，其特徵在於，用作組分A)中的聚天門冬氨酸衍生物任選是疏水改性的聚天門冬氨酸、其鹽、酯和/或醯胺，特別是具有選自包括鋰、鈉、鉀、銨、烷基銨、二烷基銨、三烷基銨和四烷基銨的組中反離子的聚天門冬氨酸和聚天門冬氨酸鹽，優選聚天門冬氨酸的偏酯或偏醯胺，特別優選疏水改性的聚天門冬氨酸書f生物，特別是疏水改性的聚天門冬氨酸的酯或醯胺。4.根據權利要求1至3至少之一所述的混合物，其特徵在於用作聚天門冬氨酸衍生物A)的(共)聚合物含有a)具有通式I的多個結構單元其中w表示選自由以下基團組成的組的一個三價基團formulaseeoriginaldocumentpage3其中*表示該基團W引入該式I的方向，和Z表示基團-OH、-0-M+或-N-R'R2,其中R^和R2相互獨立地表示氫、任選取代的烷基基團、鏈烯基基團、芳烷基基團、或環烷基基團，它們可以被O原子、N原子、Si原子或醯胺、-友酸酯、尿烷、脲、脲基甲酸酯、縮二脲或異氰脲酸酯基團隔斷，或它們的混合物，和M+表示H+或一個鹼金屬離子，一個NH4+離子或優選含有一個C廠C22-烷基或d-C22-羥烷基的一個伯、仲、叔或季脂肪銨基團，b)基於該式I的這些單元，至少5mol。/。的具有通式la的多個結構單元formulaseeoriginaldocumentpage4其中R3表示具有d-C6G原子的一個烴基團，優選一個飽和C「C60-烷基基團，特別是一個CVC30-烷基基團，並且，與其獨立;也，R4表示氫或具有如R"相同的含義，和c)任選具有平均分子量為200至6000g/mol的多個聚醚單元。5.根據權利要求4所述的混合物，其特徵在於，用作聚天門冬氨酸衍生物A)的聚天門冬氨酸醯胺中所述結構式I的這些結構單元對應於結構式nformulaseeoriginaldocumentpage4而所述結構式la的這些結構單元對應於結構式lbformulaseeoriginaldocumentpage4其中Z、113和114具有權利要求4中所述的含義。6.根據權利要求4至5至少之一所述的混合物，其特徵在於用作組分A)的聚天門冬氨酸衍生物的聚天門冬氨酸醯胺中，基於該式(I)所有單元總和，該式(I)具有formulaseeoriginaldocumentpage5和/或formulaseeoriginaldocumentpage5的單元在一起的比例超過了50mol%，特別是超過80mo10/。，非常特別優選超過90mol%。7.根據權利要求4至6至少之一所述的混合物，其特徵在於用作組分A)的聚天門冬氨酸衍生物的聚天門冬氨酸醯胺含有結構式(IIa)和(lib)的結構單元formulaseeoriginaldocumentpage5(Ha)formulaseeoriginaldocumentpage5(lib)其中R1和R2和M具有4又利要求4中所述的含義。8.才艮據權利要求4至7至少之一所述的混合物，其特徵在於，用作組分A)的聚天門冬氨酸衍生物的聚天門冬氨酸醯胺由按重量計超過95%，特別是按重量計超過98%的具有該式I的結構單元和一f壬選地聚醚單元組成，其中i)基於這兩種單元的總和，該式I結構單元佔5Omol。/o至100mol%，特別是70moP/o至100mol%，其中基於該式I的這些單元，至少5mol%，特別是5mol。/。至35mol。/。對應於具有該式Ia的單元，特別是具有結構式Ib的單元，和ii)基於這兩種單元總和，平均分子量為200至6000g/mol的聚醚單元佔0mol。/o至50mol%,優選Omol。/。至30mol%。9.才艮才居—又利要求4至7至少之一所述的混合物，其特4正在於用作組分A)的聚天門冬氨酸衍生物的聚天門冬氨酸醯胺由按重量計超過95%,特別是4安重量計超過98%的該式I的結構單元組成，其中i)基於該式I的這些結構單元，至少5mol%,特別是5mol。/。至50mol。/。對應於該式Ia，特別是Ib,和ii)基於該式I的這些單元，至少lmol%,特別是lmo1。/。至50mol。/。對應於結構式Ic,特別是Id,formulaseeoriginaldocumentpage6具有斥又利要求4中所述的含義，表示一個基團，它含有超過二個衍生自C2-CV環氧烷單元的醚基團並任選由尿烷、》友酸酯、脲、縮二脲、脲基甲酸酯、異氰酸酯、亞烴基、亞環烷基或亞芳步克基隔斷，和表示氫或具有RS的含義。10.特徵在於組分B)的聚名圭氧烷分子量為500至200000g/mol的混合物。11.根據權利要求1至10至少之一所述混合物的製備方法，其特4i在於^尋所述《且分A)和B)相互混合。12.才艮據4又利要求1至10至少之一所述的混合物用於降低聚氨酯和/或聚丙烯酸酯塗層在基體上的粘性的用途。13.塗料分散體，含有根據權利要求1至10至少之一的混合物和C)至少一種聚氨酯和/或聚丙烯酸酯聚合物。14.根據權利要求13所述的塗料分散體，含有至少一種聚氨酯粘結劑，所述聚氨酯粘結劑作為一層膜，具有的肖氏A硬度為50至100。15.根據權利要求13所述的塗料分散體，含有通過來自以下多組中的至少一種單體經過自由基共聚可獲得的至少一種聚丙烯酸酯1)丙蜂酸和甲基丙烯酸和它們的具有結構式CH^CR、CO-Oie的衍生物，其中W表示氫或甲基，R"表示具有i至40個C原子的一個烴基團，它也可由氟、羥基、C(烷基氨基、C"4-烷氧基、羰基和聚醚基取代，2)丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺和它們的衍生物，3)苯乙烯和取代的苯乙烯類，4)丙歸腈，5)乙烯基酯類，如醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，和Z或6)不飽和二羧酸類，如丁烯酸、衣康酸或馬來酸酐。16.根據權利要求13所述的塗料分散體，含有根據權利要求4至10至少之一的一種混合物。17.根據權利要求13所述的塗料分散體的製備方法，其特徵在於才艮才居一又利要求1至10至少一項所述的一種'混合物和至少一種含有至少一種聚氨酯和/或聚丙烯酸酯粘結劑的聚合物分散體進4亍相互'混合。18.用根據權利要求13至17所述的至少一種塗料分散體塗覆的基體。全文摘要一種混合物，包含A)至少一種聚天門冬氨酸衍生物和B)至少一種聚矽氧烷。文檔編號C09D175/04GK101213266SQ200680023930公開日2008年7月2日申請日期2006年6月17日優先權日2005年7月2日發明者于爾根·賴納斯,米夏埃爾·弗蘭肯,約瑟夫斯·斯拉特斯申請人:朗盛德國有限責任公司