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分離兩個粘合板的方法

2023-05-22 00:44:41 2

專利名稱:分離兩個粘合板的方法
技術領域:
本發明涉及能夠可再使用地將通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板分離而不會使得所述兩個板斷裂或破裂的方法。
背景技術:
近年來,在各個領域中,已經廣泛使用顯示裝置如液晶顯示器(IXD)等和與上述顯示裝置組合使用的輸入裝置如觸控面板等。為了製造這種顯示裝置和輸入裝置等,使用可利用熱或UV固化的透明膠粘片和透明可固化樹脂層(例如可固化樹脂如丙烯酸類樹脂、聚氨酯丙烯酸酯、聚矽氧烷等,其可利用熱或UV固化)來粘合光學構件。例如,使用透明膠粘片將用於保護的透明板、觸控面板和透鏡等粘合到液晶面板上(例如JP-A-2003-238915、JP-A-2003-342542、JP-A-2004-231723)。然而,當通過透明膠粘片將光學構件粘合到液晶面板上時,在發生諸如液晶面板和光學構件的定位不精確、在它們之間產生降低顯示器的可視性的空氣空隙等的問題時,可以重複嘗試粘合。因此,本申請的申請人提出了一種再分離性優異的聚氧化烯膠粘片以作為透明膠粘片,其能夠再次粘著(JP-A-2008-266473)。本申請的申請人還提出了將通過壓敏膠粘片相互粘合的兩個板分離而不會使得所述板斷裂或破裂的方法(JP-A-2010-121134)。在該方法中,通過相對移動相互平行的兩個板以產生導致壓敏膠粘片或可固化樹脂層斷裂的剪切應力而將通過壓敏膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板(例如液晶面板和用於保護的透明板)分離。隨著具有顯示功能的可攜式裝置如可攜式電話、個人數字助理(PDA)、手持式遊戲機、汽車導航系統等變得更薄,安裝在這些裝置上的液晶顯示器近年來也以明顯的速度變得更薄,同時,粘合到其上的液晶面板和光學構件也設計得更薄。因此,當將通過透明壓敏膠粘片相互粘合的液晶面板和光學構件分離時,常規方法要求在低速下實施分離加工,因為液晶顯示器和光學構件容易被損傷。另外,由於對行動電話、尤其是智慧型電話的要求升高,所以液晶面板和光學構件的重新粘合加工的頻率增加,且需要更有效地實施液晶面板和光學構件的分離加工。

發明內容
因此,本發明要解決的問題是提供一種在短時間內將通過膠粘片相互粘合的兩個板分離而不會對其造成損傷的方法。本發明人已經進行了細緻的研究以試圖解決上述問題並發現,在以穿過兩個板的相對面的垂直線作為旋轉軸的條件下,通過相對旋轉通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板,能夠容易地產生使得膠粘片或可固化樹脂層破裂的剪切應力。而且,本發明人發現,通過在相對旋轉之後相對平行移動兩個板,能夠容易地將膠粘片或可固化樹脂層分開。基於這種發現的進一步研究完成了本發明。 因此,本發明提供如下內容。
[I] 一種將通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板分離的方法,包括:使用穿過所述兩個板的相對面的垂直線作為旋轉軸對所述兩個板進行相對旋轉,然後將所述兩個板相對平行移動。[2]上述[I]的方法,其中在所述兩個板的相對旋轉中的所述旋轉軸是穿過所述兩個板的相對面的重心(中心)或所述重心附近的垂直線。[3]上述[I]或[2]的方法,其中,在所述兩個板的相對旋轉中,通過初始運動對其進行加速,且在所述初始運動之後的所述兩個板的旋轉速度不小於0.01(° /秒)且小於50(。/ 秒)。[4]上述[3]的方法,其中在所述旋轉開始的I秒內發生所述初始運動。[5]上述[4]的方法,其中在所述初始運動中的加速度小於30000(° /秒2)。[6]上述[I] [5]中任一項的方法,其中所述兩個板是光學板,且所述膠粘片是透明膠粘片。[7]上述[6]的方法,其中所述兩個光學板設置在平板顯示器的顯示表面側。[8]上述[7]的方法,其中所述兩個光學板是顯示面板和觸控面板、顯示面板和用於保護的透明板、或觸控面板和用於保護的透明板。[9]上述[I] [8]中任一項的方法,其中所述兩個板通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合,所述膠粘片或可固化樹脂層的面積與所述兩個板的相對表面的面積大致相同。[10]上述[I ] [9]中任一項的方法,其中所述膠粘片是含有丙烯酸類聚合物(X)的丙烯酸類膠粘片。[11]上述[10]的方法,其中上述丙烯酸類聚合物(X)包含單體組分,相對於所述單體組分的總量(100重量%),所述單體組分包含50重量% 100重量%的具有I 14個碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和不小於O重量%且小於15重量%的含極性基團的單體。[12]上述[10]或[11]的方法,其中上述丙烯酸類膠粘片具有20重量% 75重量%的凝膠分數。根據本發明的兩個板的分離方法(下文中也縮寫為「本方法」),能夠在短時間內可再使用地將通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板分離而不會對其造成損傷。特別地,由於設置在平板顯示器的顯示表面側上的通過透明膠粘片或可固化樹脂層粘合的兩個光學板柔性差且薄,所以它們易於受到負荷的損傷。然而,使用本方法,能夠在短時間內可再使用地將光學板分離而不會對其造成損傷。因此,所述方法有助於降低平板顯示器安裝裝置的製造成本。


圖1是作為本發明方法的目標的層壓體的示意圖,其中兩個板通過膠粘片或可固化樹脂層粘合。圖2是示意性顯示在本發明方法中兩個板的相對旋轉的平面圖。圖3是用於實踐本發明方法的設備的一個實施方案的必要部分的示意性斷面圖。圖4是顯示其中在使用圖3的設備實施本發明的方法之後兩個板分離的狀態的示意圖。
在所述圖中,1、2為板,3為膠粘片或可固化樹脂層,4為層壓體,5為雙面膠粘片,6、9為夾具,7為框架,8為底座,10為驅動手段(伺服電動機),且L為旋轉軸。
具體實施例方式下面參考本發明的優選實施方案,對本發明進行說明。本發明涉及通過使用穿過通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板的相對表面的垂直線作為旋轉軸對所述兩個板進行相對旋轉,然後將所述兩個板相對平行移動而將所述兩個板分離的方法。此處,「相對旋轉」是指兩個板中的至少一個板繞作為旋轉軸的穿過兩個板相對表面的垂直線的旋轉。兩個板的面積(平面面積)可以相同或不同。「通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板」典型是指「所述兩個板通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合,所述膠粘片或可固化樹脂層的面積與所述兩個板的相對表面的面積大致相同」。此處,「相對表面的面積」嚴格是指在兩個板相對表面中的區域的面積,所述面積是真正相對的。「與相對表面的面積大致相同」是指,膠粘片或可固化樹脂層的面積與相對表面的面積並不完全相同,且可以比相對表面的面積小不超過20%。圖1顯示了「通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板」的典型實例,其中將面積與具有相同面積(平面面積)的兩個板1、2的面積大致相同的膠粘片或可固化樹脂層3粘合到兩個板的相對表面上以提供其中粘合兩個板1、2的層壓體4。圖2是示意性顯示兩個板的相對旋轉的平面圖。在圖中,符號L是旋轉軸,其為穿過兩個板1、2的相對表面的垂直線,且兩個板1、2繞旋轉軸L相對旋轉。旋轉軸L在板1、2的相對表面中的位置沒有特別限制。然而,為了降低在旋轉期間施加到板上的動力負荷,在兩個板1、2的相對表面中的重心(中心)或其附近是優選的。附近是指在距重心(中心)為30mm以內(優選15mm以內)的距離處的區域。兩個板的相對旋轉可以為其中旋轉速度從開始旋轉連續增加的加速旋轉,或可以為其中初始運動是加速旋轉,隨後在兩個板的旋轉速度達到產生對使得膠粘片或可固化樹脂層破裂有效的剪切應力的運行速度(下文中也稱作「加載速度(charging speed) 」)之後為基本恆速旋轉的實施方案。在本發明的上下文中,在兩個板的相對旋轉中的「初始運動」是指兩個板的旋轉速度達到加載速度所需要的加速時間,其優選為在所述旋轉開始的約I秒內,更優選約0.5秒內。另外,「旋轉速度基本在恆速下」是指包括以±0.01 (° /秒)內的微小速度變化在預定的旋轉速度(標準)下連續旋轉的概念。例如,「在A(° /秒)的旋轉速度下的恆速旋轉」是指在(A-0.01) (° /秒) (A+0.01) (° /秒)範圍內的旋轉速度下的旋轉。此外,「破裂」是指膠粘片或可固化樹脂層的至少一部分遭到破壞。「分開」是指膠粘片或可固化樹脂層物理分離成兩部分以上。通過加速旋轉實施兩個板的相對旋轉,在所述加速旋轉中旋轉速度從旋轉開始連續增大,且只要旋轉速度不超過50 (° /秒),就能夠增大其。另外,當兩個板的相對旋轉包括初始運動中的加速旋轉以及隨後的基本恆速旋轉時,初始運動中的加速旋轉優 選在I秒、更優選在0.5秒內實施。初始運動中的加速度優選小於30000(° /秒2),更優選不超過25000(° /秒2),還更優選不超過20000(° /秒2),還更優選不超過15000(° /秒2),特別優選不超過10000(° /秒2),尤其優選不超過5000(° /秒2),最優選不超過3000(° /秒2)。通過將加速度設定為小於30000(° /秒2),能夠降低對板的損傷。在初始運動之後兩個板的旋轉速度(即加載速度)優選不小於0.01 (° /秒),更優選不小於I (° /秒)。通常,當旋轉速度太高時,板易於受到損傷。由此,旋轉速度優選小於50(° /秒),更優選小於30(° /秒),更優選不超過25(° /秒),還更優選不超過20 (° /秒),還更優選不超過20(° /秒),尤其優選不超過18(° /秒)。此處的「旋轉速度」,當在兩個板的相對旋轉中僅旋轉兩個板中的一個板時,是指旋轉板的旋轉速度,當兩個板都旋轉時(當一個板和另一個板在相對方向上旋轉時),是指兩個板的總旋轉速度。在初始運動之後兩個板的旋轉優選為恆速旋轉以降低由於扭矩的快速變化而造成的對板的損傷。在本發明中,在兩個板的相對旋轉中旋轉角優選不超過90°,更優選不超過60°,尤其優選不超過30°。根據板的旋轉速度,不超過90°的旋轉角能夠縮短板分離加工的時間。所述旋轉角優選不小於5°。當旋轉角不小於5°時,膠粘片或可固化樹脂層由於旋轉而特定地經歷剪切應力,這會降低因其後平行移動所述板而產生的兩個板上的負荷。 以使得膠粘片或可固化樹脂層經歷剪切應力的方式實施兩個板的相對旋轉,所述方法會充分降低膠粘片或可固化樹脂層的內聚力。通常實施旋轉,直至至少膠粘片或可固化樹脂層破裂。在本發明的方法中,將兩個板相對旋轉,然後將它們相對平行移動。「可以將兩個板相對平行移動」是指移動通過膠粘片或可固化樹脂層粘合的兩個板中的至少一個板,同時保持兩個板的相對表面之間的距離基本相同。「可以將兩個板相對平行移動」包括將兩個板中的至少一個板繞存在於兩個板的層壓體外部的旋轉軸旋轉,其中兩個板中的至少一個板優選線性移動,因為其縮短兩個板的分離加工的時間。當兩個板中的至少一個板線性移動時,更優選以使得一個板和另一個板朝向形成180°角的相反方向分離的方式移動兩個板中的至少一個板,因為其縮短了兩個板的分離加工的時間。儘管在兩個板的平行移動中板的移動速度沒有特別限制,但優選150 500 (mm/秒),更優選300 500 (mm/ 秒)。經歷了由兩個板的相對旋轉而產生的剪切應力的膠粘片或可固化樹脂層具有下降的內聚力。由此,當將兩個板相對平行移動時,所述膠粘片或可固化樹脂層分開成粘合到一個板的一部分和粘合到另一個板的一部分,由此快速地完成兩個板的分離。圖3(A)和圖3(B)是用於實踐本發明方法的設備的一個實施方案的示意圖,其中圖3⑷是正視圖,圖3(B)是從圖3⑷中的箭頭A的方向看到的側視圖。在其中兩個板1、2通過膠粘片或可固化樹脂層3相互粘合的層壓體4中,通過雙面膠粘片5將一個板I固定到第一夾具6上,並通過插入到在底座8的表面上形成的第二夾具9的框架7中而固定另一個板2,所述框架7限制板2在水平方向上的運動。此處,框架7是追隨矩形板2的三邊的U形(平面)框架。將第一夾具6連接到諸如伺服電動機等的驅動設備10上並以可旋轉的方式支持其。當通過驅動設備10旋轉第一夾具6時,在通過第二夾具9固定板2的同時旋轉板1,由此將兩個板相對旋轉。將驅動設備10連接到微型計算機(未示出)上,並通過微型計算機控制第一夾具6的旋轉速度。將第二夾具9安裝在傳送機(未示出)上,且在兩個板的相對旋轉之後,將第二夾具9在恆速下在圖3(A)中的箭頭X的方向上線性運動。作為第二夾具9移動的結果,膠粘片或可固化樹脂層3分開成粘合到一個板I的一部分和粘合到另一個板2的一部分,由此完成兩個板1、2的分離(圖4)。當以加熱狀態對其中兩個板通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的層壓體進行兩個板的相對旋轉時,扭矩傾向於下降,且可以在對其中兩個板通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的層壓體進行加熱的同時實施本發明的方法。關於加熱,通常,優選將層壓體加熱至30 100°C,更優選50 80°C,但其可隨構成層壓體的兩個板、以及膠粘片或可固化樹脂層的種類而變化。[通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板]在本發明中,通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板可例示地有由各種材料製成的板如玻璃板、金屬板、塑料板等,且沒有特別限制。在塑料板的情況中,本發明對由具有比較高剛性且具有通常不小於1.5GPa的楊氏模量的塑料材料製成的板特別有效。由於玻璃板柔性差且在厚度小時易於發生破裂或斷裂,所以在通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板中的至少一個板是玻璃板時,本發明的方法特別有用。另外,如同在「背景技術」中所解釋的,安裝在具有顯示功能的可攜式裝置如可攜式電話、個人數字助理(PDA)、手持式遊戲機、汽車導航系統等上的平板顯示器如液晶顯示器等的厚度被設計得越來越薄,且用於保護顯示面板的透明保護板、插入在顯示面板與透明保護板之間的觸控面板等變得更薄。安裝在平板顯示器的顯示表面側上的光學構件如顯示面板、觸控面板、用於保護的透明板等的材料通常為具有比較高剛性的玻璃和透明塑料,且通過透明膠粘片或透明可固化樹脂層對相鄰的兩個光學構件進行粘合,所述透明膠粘片或透明可固化樹脂層 可利用熱或UV固化(例如可利用熱或UV可固化的可固化樹脂如丙烯酸類樹脂、聚氨酯丙烯酸酯、聚矽氧烷等)。因此,本發明的方法可特別用於從其中通過透明膠粘片或透明可固化樹脂層粘合兩片光學構件的光學層壓體中分離兩片光學構件,所述層壓體設置在平板顯示器的顯示表面側上。即,即使當兩個板薄時,仍能夠可再使用地將兩個板分離而不會造成損傷,而與其中通過透明膠粘片或透明可固化樹脂層粘合兩片光學構件的光學層壓體的平面的尺寸無關。在本說明書中,「能夠可再使用地分離」是指可以在不會造成損傷等的情況下將兩個板分離,且可再使用地分離的兩個板可包含或不包含膠粘劑等。當膠粘劑等殘留時,通過如下所述的諸如利用溶劑進行洗滌等的方法能夠將其除去。在本發明中,「平板顯示器」是包含液晶顯示器(IXD)、等離子體顯示器(rop)、有機或無機電致發光顯示器(ELD)、表面傳導電子發射顯示器(SED)、電子紙等的概念。將液晶顯示器的「顯示面板」稱作「IXD面板」,將等離子體顯示器的「顯示面板」稱作「PDP面板」,且將有機或無機電致發光顯示器的「顯示面板」稱作「ELD面板」。另外,「光學構件」是指具有光學性質(例如偏振性質、光折射性、光散射性、光反射性、光透過性、光吸收性、光衍射特性、旋光性、可視性等)的構件,且沒有特別限制,只要其為具有光學性質的板狀構件即可。其實例包括顯示面板、觸控面板、用於保護的透明板以及顯示面板和觸控面板的構成構件。構成構件的具體實例包括偏轉板、波板、相位差板、光學補償膜、增亮膜、導光板、反射膜、抗反射膜、透明導電膜(ITO膜等)、具有透明電極的玻璃板、設計膜、裝飾膜、稜鏡、透鏡、濾色器、透明基材以及其兩種以上的層壓體。這些光學構件通常為薄板,在本發明中也將它們稱作「光學板」。即,在本發明中,「光學構件」和「光學板」意思相同。本發明的方法對其中具有0.01 5mm厚度的兩個光學板(特別地,一個板或兩個板的厚度為0.05 3mm)通過透明膠粘片或透明可固化樹脂層相互粘合的光學層壓體顯示顯著的效果。兩個光學板的典型實例包括顯示面板和觸控面板、顯示面板和用於保護的透明板以及觸控面板和用於保護的透明板。作為顯示面板的透明保護板(表面保護板),能夠提及地有玻璃板和透明塑料板。作為透明塑料板,能夠提及地有由(甲基)丙烯酸類樹脂(例如PMMA)、聚碳酸酯(PC)、聚丙烯(PP)、聚苯硫醚、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、三乙醯基纖維素(TAC)樹脂、ARTON樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、聚碸、聚醚碸等製成的塑料板,其中其厚度為約0.01 5_。作為玻璃板,能夠提及地有鈉玻璃板、硼矽酸鹽玻璃板、非鹼性玻璃板等,其中其厚度為約0.01 5_。作為具有觸控面板用透明電極的玻璃板,能夠提及地有鈉玻璃板、硼娃酸鹽玻璃板、非鹼性玻璃板等,其中其厚度為約0.01 5mm。可應用本發明方法的其中通過膠粘片或可固化樹脂層粘合兩個板(通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板)的層壓體的平面尺寸沒有特別限制。當層壓體為其中通過透明膠粘片或透明可固化樹脂層粘合兩個光學板(通過透明膠粘片或透明可固化樹脂層粘合的兩個光學板)的光學 層壓體時,本發明方法的效果確實且在更高水平上的光學層壓體的平面尺寸通常為3000 30000mm2,優選4500 28000mm2。在本發明中,用於通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板的「膠粘片」是指在用於粘合金屬板、塑料板的各種領域中的設備和裝置所使用的丙烯酸類樹脂、聚矽氧烷、聚氨酯和其他已知的壓敏膠粘劑的膠粘片。儘管厚度沒有特別限制,但其通常為10 1000 μ m。用於通過透明壓敏膠粘片或高度透明的可固化樹脂層粘合的兩個光學板的「透明壓敏膠粘片」是包含具有高透明度的膠粘劑組合物的雙面壓敏膠粘片,其通常為10 1000 μ mD為了提供這種具有高透明度的膠粘片或可固化樹脂層,與本發明相關的膠粘片或可固化樹脂層的霧度(根據Jis K 1736)例如優選為3.0%以下,更優選1.5%以下。當上述霧度為3.0%以下時,粘合了膠粘片或可固化樹脂層的光學產品或光學構件具有良好的透明度和良好的外觀。儘管與本發明相關的膠粘片或可固化樹脂層的總透光率(在可見光波長範圍內的總透光率,根據JIS K 7361-1)沒有特別限制,但其優選為87%以上,更優選89%以上。當上述總透光率為87%以上時,粘合了膠粘片或可固化樹脂層的光學產品或光學構件具有良好的透明度和良好的外觀。通過例如將與本發明相關的膠粘片或可固化樹脂層粘合到載玻片(例如總透光率為92%,霧度0.2%)上並通過霧度計(由村上色彩株式會社(Murakami Color Research Laboratory)製造,商品名 「HM-150」)對其進行測量,能夠得到上述霧度和總透光率。所述透明壓敏膠粘片的實例包括用於光學應用的已知透明壓敏膠粘片,並包括丙烯酸類樹脂、聚矽氧烷等的透明壓敏膠粘片和本申請的申請人在JP-A-2008-266473中所提出的透明聚氧化烯壓敏膠粘片(即,由通過對組合物進行固化而得到的固化產物製成的透明壓敏膠粘片,所述組合物含有在一個分子中含有至少一個烯基的聚氧化烯聚合物、在一個分子中平均含有兩個以上氫化矽烷化基團的化合物和氫化矽烷化催化劑)。作為尤其優選的透明膠粘片,能夠提及地有含有丙烯酸類聚合物(X)的下述丙烯酸類膠粘片(A)。下述丙烯酸類膠粘片(A)易於因剪切應力而引發內聚破壞。因此,當將通過丙烯酸類膠粘片(A)粘合的兩個光學板繞作為旋轉軸的穿過兩個板的垂直線相對旋轉時,丙烯酸類膠粘片(A)能夠快速破裂。〈丙烯酸類膠粘片(A)>丙烯酸類膠粘片(A)為含有下述丙烯酸類聚合物(X)的丙烯酸類膠粘片。儘管其沒有特別限制,但所述片優選含有丙烯酸類聚合物(X)以作為主要組分。在本說明書中,含有丙烯酸類聚合物(X)作為主要組分是指在丙烯酸類膠粘片(A) (100重量%)中丙烯酸類聚合物(X)的含量為50重量%以上。除了丙烯酸類聚合物(X)之外,丙烯酸類膠粘片(A)優選還含有矽烷偶聯劑和所需要的其他添加劑。上述組分(丙烯酸類聚合物(X)、矽烷偶聯齊U、其他添加劑)能夠單獨使用,或可以組合使用其兩種以上。儘管丙烯酸類膠粘片的凝膠分數沒有特別限制,但其優選為20重量% 75重量%。丙烯酸類膠粘片(A)為由丙烯酸類膠粘劑組合物形成的膠粘片。儘管丙烯酸類膠粘劑組合物沒有特別限制,但是能夠提及地有例如含有丙烯酸類聚合物(X)作為必要組分的丙烯酸類膠粘劑組合物、含有形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分的混合物(有時稱作「單體混合物」)或其部分聚合物作為必要組分的丙烯酸類膠粘劑組合物等。儘管其沒有特別限制,但前者可以為例如所謂的溶劑型膠粘劑組合物等,且後者可以為例如所謂的活性能量射線可固化壓敏膠粘劑組合物等。除了必要組分(丙烯酸類聚合物(X)、單體混合物或其部分聚合物)之外,上述丙烯酸類膠粘劑組合物優選還含有矽烷偶聯劑和所需要的其他添加劑。上述「丙烯酸類膠粘劑組合物」也是指「用於形成丙烯酸類膠粘劑層的組合物」。另夕卜,上述「單體混合物」是指僅包含形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分的混合物。此外,上述「部分聚合物物質」是指其中一種或多種構成組分發生部分聚合的上述單體混合物。上述丙烯酸類聚合物(X)是使用含有具有I 14個碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為必要單體組分形成(構成)的丙烯酸類聚合物。上述丙烯酸類聚合物⑴能夠單獨使用,或可以組合使用其兩種以上。在本說明書中,上述「含有具有I 14個碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯」有時稱作「(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯」。另外,「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸」和/或「甲基丙烯酸」(「丙烯酸」和「甲基丙烯酸」中的一個或兩者),且同樣適用於下文。作為形成上述丙烯酸類聚合物(X)的單體組分,除了上述(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯之外,還可將含極性基團的單體、脂環族單體或多官能單體用作任選的單體組分(可共聚合的單體組分)。此外,還可使用其他單體。其中,丙烯酸類聚合物(X)優選為使用(甲基)丙烯酸Cp14烷基酯和含極性基團的單體作為必要單體組分形成的丙烯酸類聚合物,更優選使用(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯、含極性基團的單體和脂環族單體作為必要單體組分形成的丙烯酸類聚合物,進一步優選使用(甲基)丙烯酸CV14烷基酯、含極性基團的單體、脂環族單體和多官能單體作為必要單體組分形成的丙烯酸類聚合物。儘管上述(甲基)丙烯酸CV14烷基酯沒有特別限制,但能夠提及地有例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯。其中,優選含有具有4 12個碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C4_12烷基酯),更優選含有具有4 10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙稀酸燒基酷((甲基)丙稀酸C4_1(l燒基酷),進一步優選含有具有4 10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯(丙烯酸C4,烷基酯),尤其優選(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)或丙烯酸正丁酯(BA)。可單獨使用上述(甲基)丙烯酸C^14烷基酯,或可以組合使用其兩種以上。從丙烯酸類膠粘片(A)的膠粘性方面考慮,相對於形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分的總量(100重量%),在形成丙烯酸類聚合物⑴的全部單體組分中上述(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯的含量為50重量% 100重量%(50重量%以上且100重量%以下),優選55重量% 99.9重量%,更優選60重量% 99.5重量%,還更優選65重量% 99重量%,進一步優選65重量% 98.5重量%,最優選70重量% 95重量%。上述含極性基團 的單體為在分子中具有極性基團的單體(尤其是不飽和的乙烯單體),且可以提及例如含羧基的單體如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等,或其酸酐(例如含酸酐基團的單體如馬來酸酐、衣康酸酐等,等等);(甲基)丙烯酸羥基烷基酯如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯等;含羥基的單體如乙烯醇、烯丙醇等;含醯胺基的單體如(甲基)丙烯醯胺、N, N- 二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等;含氨基的單體如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等;含環氧基的單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等;含氰基的單體如丙烯腈、甲基丙烯腈等;含雜環的乙烯基單體如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯醯氧基嗎啉、N-乙烯基吡唆、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基醺唑等;含橫基的單體如乙稀基橫酸納等;含憐酸酷基團的單體如2_輕乙基丙稀酸氧基憐酸酷等;含醯亞胺基的單體如環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺等;含異氰酸酯基的單體如2-甲基丙烯醯氧基氧乙基異氰酸酯等,等等。上述含極性基團的單體能夠單獨使用,或可以組合使用其兩種以上。上述含極性基團的單體優選為選自含羧基的單體、含羥基的單體和含氮原子的單體中的至少一種單體。上述含羧基的單體也包括所述含羧基的單體的酸酐。另外,上述含氮原子的單體是在分子中含有至少一個氮原子的單體。上述含氮原子的單體的實例包括上述含醯亞胺基的單體和含有氮原子的上述含雜環的乙烯基單體等。其中,優選乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)。上述含極性基團的單體尤其優選為含羧基的單體或含羥基的單體,且最優選丙烯酸(AA)或丙烯酸-2-羥基乙酯(HEA)。上述含羧基的單體、含羥基的單體和含氮原子的單體能夠單獨使用,或可以組合使用其兩種以上。從再加工性方面考慮,相對於形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分的總量(100重量%),上述含極性基團的單體在形成丙烯酸類聚合物(X)的全部單體組分中的含量優選小於15重量%,更優選小於10重量%,進一步優選小於5重量%,尤其優選小於I重量%。儘管下限沒有特別限制,但其通常為O重量%以上,優選高於O重量%,還更優選0.1重量%以上,進一步優選0.3重量%以上。當上述含量小於15重量%時,膠粘力不會變得太高且能夠獲得優異的再加工性。可以不將含極性基團的單體用作形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分。然而,優選在一定程度上使用含極性基團的單體,因為其能夠提高對光學構件的膠粘力。更優選的是,含羧基的單體、含羥基的單體和含氮原子的單體在形成丙烯酸類聚合物(X)的全部單體組分中的總量(總含量)滿足上述範圍。上述脂環族單體為作為脂環族化合物,即在分子中具有非芳環的單體的單體。上述非芳環的實例包括非芳族脂環族環(環烷烴環如環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、環辛烷環等;環烯烴環如環己烯環等,等等)、非芳族橋環(例如,菔烷、菔烯、崁烷、降崁烷、降冰片烯等中的橋接烴環;金剛烷等中的三環烴環;四環烴環等,等等)等。上述脂環族單體沒有特別限制。其實例包括(甲基)丙烯酸環烷基酯如(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、(甲基)丙烯酸環辛酯等;含有雙環烴環的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸異冰片酯等;含有三環以上烴環的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊基氧乙酯、(甲基)丙烯酸三環戊酯、(甲基)丙烯酸-1-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基-2-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷酯等,等等。上述脂環族單體能夠單獨使用,或可以組合使用其兩種以上。作為上述脂環族單體,丙烯酸環己酯(CHA)(均聚物的Tg:15°C)、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)(均聚物的Tg:66°C )、丙烯酸異冰片酯(IBXA)(均聚物的Tg:97°C )或甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)( 均聚物的Tg:173°C )是優選的。儘管由上述脂環族單體形成的均聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)沒有特別限制,但為了通過提高丙烯酸類聚合物(X)的玻璃化轉變溫度而提高本發明雙面膠粘片的加工性,其優選為60 190°C,更優選60 150°C,進一步優選60 120°C。有時將上述形成的均聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)稱作「均聚物的Tg」。作為除了上述丙烯酸環己酯(CHA)、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)、丙烯酸異冰片酯(IBXA)和甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)之外的單體的均聚物的Tg,能夠採用在「聚合物手冊(Polymer Handbook) 」(第三版,John ffiley&Sons, Inc, 1989)中所述的數值。此夕卜,作為在上述文獻中未記載的除了丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸異冰片酯之外的單體的均聚物的Tg,能夠採用例如通過如下測量方法(參見JP-A-2011-099078)得到的值。(測量方法)將單體(100重量份)、2,2』-偶氮二異丁腈(0.2重量份)和作為聚合溶劑的乙酸乙酯(200重量份)倒入具有溫度計、攪拌器、氮氣進口管和回流冷凝器的反應器中,並在引入氮氣的同時將混合物攪拌I小時。在以這種方式將聚合體系中的氧除去之後,將混合物加熱至63°c並反應10小時。然後,將混合物冷卻至室溫以提供具有33重量%固體濃度的均聚物溶液。將均聚物溶液流延塗布在隔膜上並乾燥以製造具有約2mm厚度的試樣(片形均聚物)。以具有7.9mm直徑的圓盤的方式對該試樣進行衝切並將其夾在平行板之間。使用粘彈性試驗儀(由ARES製造,Rheometric),在5°C /分鐘的升溫速率下在-70 150°C的溫度區域內在IHz的頻率下施加剪切形變(shear distortion)的同時以剪切模式測量粘彈性,並將tan δ的峰值溫度作為均聚物的Tg。從丙烯酸類膠粘片(A)的加工性考慮,相對於形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分的總量(100重量%),上述脂環族單體在形成丙烯酸類聚合物(X)的全部單體組分中的含量優選為0.5重量%以上且小於10重量%,更優選I 8重量%。使用脂環族單體是優選的,因為其提高丙烯酸類聚合物(X)的玻璃化轉變溫度並提高丙烯酸類膠粘片(A)的強度和加工性。上述含量尤其優選為0.5重量%以上,因為可以容易地提高加工性。另外,上述含量優選小於10重量%,因為能夠提高在(從)板上丙烯酸類膠粘片(A)的再加工性(可除去性)。上述多官能單體(多官能的單體)的實例包括二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等。其中從水平差吸收性考慮,優選二丙烯酸己二醇酯(HDDA)。上述多官能單 體可單獨使用,或可以組合使用其兩種以上。儘管上述多官能單體在形成丙烯酸類聚合物(X)的全部單體組分中的含量沒有特別限制,但為了將丙烯酸類膠粘片(A)的凝膠分數控制在優選範圍內,相對於形成丙烯酸類聚合物(A)的單體組分的總量(100重量%),其優選為0.001重量% 0.3重量%,更優選0.005重量% 0.2重量%,進一步優選0.01重量% 0.1重量%。上述含量為0.3重量%以下是優選的,因為其可防止丙烯酸類膠粘片(A)的凝膠分數變得太高並易於提高再加工性。另外,上述含量為0.001重量%以上是優選的,因為其可防止丙烯酸類膠粘片(A)的凝膠分數變得太低,並能夠提高耐起泡剝離性和加工性。當使用交聯劑時,可不使用上述多官能單體,但當不使用交聯劑時,尤其優選在上述含量範圍內使用多官能單體。作為形成上述丙烯酸類聚合物(X)的單體組分,可使用上述(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯、含極性基團的單體、脂環族單體、多官能單體和上述單體之外的單體(其他單體)。其他單體的實例包括含有具有15 20個碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C15_2Q烷基酯)如(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酷、(甲基)丙稀酸十七燒基酷、(甲基)丙稀酸十八燒基酷、(甲基)丙稀酸十九燒基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等;含有芳烴基團的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯(O)、(甲基)丙烯酸苯甲酯等;上述(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯如(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體[(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等]等、含極性基團的單體、脂環族單體、多官能單體和除了上述單體之外的單體。另外,能夠列舉地有乙烯基酯如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;芳族乙烯基化合物如苯乙烯、乙烯基甲苯等;烯烴或二烯如乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等;乙烯基醚如乙烯基烷基醚等;氯乙烯等。上述其他單體能夠單獨使用,或可以組合使用其兩種以上。通過根據通常使用的已知聚合方法對上述單體組分進行聚合,能夠製備上述丙烯酸類聚合物(X)。丙烯酸類聚合物(X)的聚合方法的實例包括溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、通過活性能量射線照射實現的聚合方法(活性能量射線聚合法)等。從透明度、抗水性、成本等方面考慮,優選溶液聚合法和活性能量射線聚合法。此外,尤其優選活性能量射線聚合法,因為能夠容易地形成具有比較大厚度的丙烯酸類膠粘劑層。即,上述丙烯酸類聚合物(X)優選為通過活性能量射線聚合形成的丙烯酸類聚合物。用於上述活性能量射線聚合(光聚合)的被照射的活性能量射線的實例包括離子化射線如α-射線、β-射線、Y-射線、中子射線、電子射線等;UV等,並且尤其優選UV。活性能量射線的照射能量、照射時間、照射方法等沒有特別限制,只要其能夠活化光聚合引發劑以引發單體組分的反應即可。關於上述溶液聚合,能夠使用各種普通溶劑。這種溶劑的實例包括有機溶劑如酯(乙酸乙酯、乙酸正丁酯等);芳族烴(甲苯、苯等);脂族烴(正己烷、正庚烷等);脂環族烴(環己烷、甲基環己烷等);和酮(甲基乙基酮、甲基異丁基酮等)等。上述溶劑能夠單獨使用,或可以組合使用其兩種以上。為了製備上述丙烯酸類聚合物(X),能夠根據聚合反應的種類使用聚合引發劑如光聚合引發劑(光引發劑)、熱聚合引發劑等。上述聚合引發劑能夠單獨使用,或能夠組合使用其兩種以上。儘管上述光聚合引發劑沒有特別限制,但能夠列舉地有例如苯偶姻醚光聚合引發齊U、苯乙酮光聚合引發劑、α -酮醇光聚合引發劑、芳族磺醯氯光聚合引發劑、光敏性肟光聚合引發劑、苯偶姻光聚合引發劑、苄基光聚合引發劑、二苯甲酮光聚合引發劑、縮酮光聚合引發劑和噻噸酮光聚合引發劑。光聚合引發劑的用量沒有特別限制,例如,相對於100重量份形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分的總量,其優選為0.01 I重量份,更優選0.05
0.5重量份。上述苯偶姻醚光聚合引發劑的實例包括苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、甲基茴香醚等。上述苯乙酮光聚合引發劑的實例包括2,2- 二乙氧基苯乙酮、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-輕基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。上述α -酮醇光聚合引發劑的實例包括2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2_羥乙基)苯基]_2_甲基丙烷-1-酮等。上述芳族磺醯氯光聚合引發劑的實例包括2-萘磺醯氯等。上述光敏性肟光聚合引發劑的實例包括1-苯基-1,1-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟等。上述苯偶姻光聚合引發劑的實例包括苯偶姻等。上述苄基光聚合引發劑的實例包括苄基等。上述二苯甲酮光聚合引發劑的實例包括二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3』-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮和α-羥基環己基苯基酮等。上述縮酮光聚合引發劑的實例包括苄基二甲基縮酮等。上述噻噸酮光聚合引發劑的實例包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4- 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4- 二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。用於通過溶液聚合來聚合上述丙烯酸類聚合物(X)的聚合引發劑的實例包括偶氮類聚合引發劑、過氧化物類聚 合引發劑(例如過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸叔丁酯等)、氧化還原聚合引發劑等。其中優選在JP-A-2002-69411中公開的偶氮類聚合引發劑。上述偶氮類聚合引發劑的實例包括2,2』 -偶氮二異丁腈(下文中有時稱作AIBN)、2,2』-偶氮二(2-甲基丁腈)(下文中有時稱作AMBN)、2,2』_偶氮二(2-甲基丙酸)二甲基、4,4』-偶氮二(4-氰基戊酸)等。相對於100重量份形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分的總量,上述偶氮類聚合引發劑的用量優選為0.05 0.5重量份,更優選0.1 0.3重量份。從膠粘性能等方面考慮,相對於100重量%的丙烯酸類膠粘片(A),丙烯酸類聚合物(X)在丙烯酸類膠粘片(A)中的含量優選為50重量%以上(50重量% 100重量%),更優選65重量% 100重量%,進一步優選70重量% 99.9重量%。所述丙烯酸類膠粘片(A)優選包含矽烷偶聯劑以提高膠粘力(特別地,對玻璃的膠粘力)。儘管矽烷偶聯劑沒有特別限制,但能夠提及地有Y -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽燒、Y _環氧丙氧基丙基二乙氧基娃燒、Y _氛基丙基二甲氧基娃燒、N-苯基氛基丙基二甲氧基娃燒等。其中,優選Y _環氧丙氧基丙基二甲氧基娃燒。作為上述娃燒偶聯劑,可以使用商購可獲得的產品如商品名「KBM-403」(由信越化學工業株式會社(Shin-Etsu ChemicalC0., Ltd.)製造)等。上述矽烷偶聯劑能夠單獨使用,或可以組合使用其兩種以上。儘管上述矽烷偶聯劑在丙烯酸類膠粘片(A)中的含量沒有特別限制,但每100重量份形成丙烯酸類聚合物(A)的單體組分的總量,其優選為0.01 2重量份,更優選
0.03 I重量份,還更優選0.03 0.5重量份。當含有矽烷偶聯劑時,膠粘力(尤其是對玻璃的膠粘力)隨時間推移而提 高。因此,例如,膠粘力比較小且在通過丙烯酸類膠粘片(A)粘合光學構件之後即刻(即,在製造產物之後即刻)易於再加工,並且在完成粘合的產物之後過去長時間後,膠粘力變高,且粘合可靠性提高(足夠的膠粘力、耐起泡剝離性的性能)。因此,優選上述含量,因為其同時實現再加工性和粘合可靠性。優選不小於0.01重量份的上述含量,因為能夠易於實現粘合可靠性的上述效果。優選不超過2重量份的含量,因為再加工性提高。儘管沒有特別限制,但是當不使用上述矽烷偶聯劑時,可將含極性基團的單體用作形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分,因為可進一步提高膠粘力。所述丙烯酸類膠粘片(A)可還根據需要包含已知的添加劑如交聯劑、交聯促進齊IJ、增粘樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚醛樹脂等)、抗老化劑、填料、著色劑(顏料、染料等)、UV吸收劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑、抗靜電劑等,只要其在不損傷本發明效果的範圍內即可。上述交聯劑的實例包括異氰酸酯交聯劑、環氧化物交聯劑、三聚氰胺交聯劑、過氧化物交聯劑、脲交聯劑、金屬醇鹽交聯劑、金屬螯合物交聯劑、金屬鹽交聯劑、碳化二亞胺交聯劑、Ig唑啉交聯劑、氮丙啶交聯劑、胺交聯劑等。其中,優選異氰酸酯交聯劑和環氧化物交聯劑。上述交聯劑能夠單獨使用,或可以組合使用其兩種以上。上述異氰酸酯交聯劑(多官能異氰酸酯化合物)的實例包括低級脂族多異氰酸酯如1,2-亞乙基二異氰酸酯、1,4-亞丁基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等;脂環族多異氰酸酯如亞環戊基二異氰酸酯、亞環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化的甲苯二異氰酸酯、氫化的二甲苯二異氰酸酯等;和芳族多異氰酸酯如2,4-甲苯二異氰酸酯、
2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4』-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等。另外,還能夠使用三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加合物(由日本聚氨酯工業株式會社(NipponPolyurethane Industry C0., Ltd.)製造,商品名「CORONATEL」)、三輕甲基丙燒/六亞甲基二異氰酸酯加合物(由日本聚氨酯工業株式會社製造,商品名「C0R0NATEHL」)等。上述環氧化物交聯劑(多官能環氧化合物)的實例包括N,N,N』,N』-四縮水甘油基間二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3_ 二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、
I,6-己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、山梨糖醇聚縮水甘油基醚、甘油聚縮水甘油基醚、季戊四醇聚縮水甘油基醚、聚甘油聚縮水甘油基醚、山梨糖醇酐聚縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油基醚、己二酸二縮水甘油基酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯、三縮水甘油基-三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、間苯二酚二縮水甘油基醚、雙酚S 二縮水甘油基醚、在分子中具有兩個以上環氧基的環氧化物樹脂等。作為商購獲得的產品,能夠使用由日本三菱瓦斯化學株式會社(Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.)製造的商品名「TETRADC」。當使用上述交聯劑時,其在丙烯酸類膠粘片㈧中的含量沒有特別限制。例如,為了將丙烯酸類膠粘片(A)的凝膠分數控制在優選範圍內,相對於100重量份形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分的 總量,其優選為0.01 I重量份,更優選0.01 0.8重量份。丙烯酸類膠粘片(A)的凝膠分數優選為20重量% 75重量%,更優選40重量% 75重量%,還更優選50重量% 75重量%,尤其優選50重量% 74重量%。當上述凝膠分數不超過75重量%時,丙烯酸類膠粘片(A)的內聚強度在一定程度上下降且丙烯酸類膠粘片(A)變軟。結果,丙烯酸類膠粘片(A)易於在分離被粘物期間因為剪切應力而經歷內聚破壞。由此,被粘物可以容易地分離,且再加工性提高。而且,丙烯酸類膠粘片(A)易於追隨水平差並提高水平差吸收性。另一方面,當上述凝膠分數不小於20重量%時,可防止丙烯酸類膠粘片(A)太軟,由此能夠提高加工性和耐起泡剝離性。當上述凝膠分數小於20重量%時,丙烯酸類膠粘片(A)變得太軟且加工性下降。例如,在丙烯酸類膠粘片(A)的切割加工期間,膠粘劑會附著到刮刀上,丙烯酸類膠粘片(A)在粘合到被粘物上時會變形且膠粘劑會從被粘物的端部突出,從而導致所謂的「膠擠出」。此外,在高溫環境和高溫高溼環境下易於發生剝離,這會劣化耐起泡剝離性。通過多官能單體和/或交聯劑的種類和含量(用量)等能夠控制上述凝膠分數。上述凝膠分數(溶劑不溶物質的比例)能夠作為乙酸乙酯的不溶含量得到。具體地,其作為在室溫(23°C )下將樣品(丙烯酸類膠粘片(A))在乙酸乙酯中浸潰7天之後的溶劑不溶物質相對於浸潰之前的丙烯酸類膠粘片(A)的重量分數(單位:重量%)來確定。更具體地,上述凝膠分數為通過如下「凝膠分數的測量方法」而計算的值。(凝膠分數的測量方法)丙烯酸類膠粘片㈧:從本發明的雙面膠粘片得到約0.lg,利用具有0.2μπι平均孔徑的多孔四氟乙烯片(商品名「NTF1122」,由日東電工株式會社(ΝΙΤΤ0 DENKOCORPORATION)製造)包裹,並利用風箏線捆綁。測量此時的重量,並將其作為浸潰之前的重量。浸潰之前的重量為丙烯酸類膠粘片(A)(上面得到的丙烯酸類膠粘片(A))、四氟乙烯片和風箏線的總重量。另外,還測量了四氟乙烯片和風箏線的總重量,並將其作為包裹重量。隨後,將利用四氟乙烯片包裹並利用風箏線捆綁的丙烯酸類膠粘片(A)(稱作「樣品」)放入裝有乙酸乙酯的50ml容器中,並在23°C下靜置I周(7天)。然後,將樣品(在乙酸乙酯處理之後)從容器中取出,並將其放入鋁杯中。在130°C下的乾燥器中乾燥2小時以除去乙酸乙酯之後,測量重量,並將所述重量作為浸潰之後的重量。然後,根據下式計算凝膠分數。凝膠分數(重量%) = (A-B) / (C-B) X 100(其中A為浸潰之後的重量,B為包裹重量,且C為浸潰之前的重量)。通過用於形成膠粘劑層的已知或常規方法可形成丙烯酸類膠粘片(A)。儘管形成丙烯酸類膠粘片(A)的方法隨丙烯酸類聚合物(X)的聚合方法等而變化且沒有特別限制,但能夠提及地有例如下列方法(I) (3)。(I)將含有形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分的混合物(單體混合物)或其部分聚合物質、光聚合引發劑以及所需要的矽烷偶聯劑和各種添加劑的丙烯酸類膠粘劑組合物塗覆(塗布)到基材或隔膜上,並照射活性能量射線(尤其優選UV)(即活性能量射線固化)以形成丙烯酸類膠粘片(A)。(2)將含有丙烯酸類聚合物(X)、溶劑以及所需要的矽烷偶聯劑、交聯劑和各種添加劑的丙烯酸類膠粘劑組合物(溶液)塗覆(塗布)到基材或隔膜上,並乾燥和/或固化以形成丙烯酸類膠粘片(A)。(3)對在上述(I)中形成的丙烯酸類膠粘片(A)進一步乾燥。關於在上述丙烯酸類膠粘片(A)的形成方法中的塗覆(塗布),能夠使用已知的塗布方法,且能夠使用常規的塗布機如凹版式輥塗機、反轉式輥塗機、輥式吻塗機、浸入式輥塗機、刮條塗布機、刮刀式塗布機、噴塗機、逗號塗布機、直接塗布機等。光聚合引發劑、矽烷偶聯劑和交聯劑在上述丙烯酸類膠粘劑組合物中的含量優選在作為各組分在上述丙烯酸類膠粘片(A)中的含量(相對於100重量份形成丙烯酸類聚合物(X)的單體組分的總量的含量)所述的範圍內。作為用於上述丙烯酸類膠粘片(A)的形成方法的溶劑,能夠使用各種常規溶劑。上述溶劑沒有特別 限制,且能夠使用作為用於上述丙烯酸類聚合物(X)的溶液聚合的溶劑所例示的溶劑等。上述溶劑能夠單獨使用,或可以組合使用其兩種以上。丙烯酸類膠粘片(A)的厚度優選為10 1000 μ m,更優選100 500 μ m,進一步優選150 350 μ m。當厚度為10 μ m以上時,易於在剝離時在丙烯酸類膠粘片中發生由剪切應力造成的內聚破壞。因此,所述片易於與兩個被粘物光學板分離,由此提高再加工性。當被粘物光學板的表面具有水平差時,膠粘片可以容易地追隨這種差別,由此提高水平差吸收性。[用於將板固定到夾具上的雙面膠粘片]在本發明中,作為用於將板固定到夾具上的雙面膠粘片,所述板為其中兩個板通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的層壓體,可使用可熱剝離的雙面膠粘片(具有由可剝離的壓敏膠粘劑形成的壓敏膠粘劑層的雙面壓敏膠粘片,所述可剝離的壓敏膠粘劑通過加壓進行粘合併在粘合之後通過施加熱而表現可除去性)、紫外線固化型可剝離的雙面膠粘片(即在支持基材的兩個表面上都具有由可剝離的壓敏膠粘劑(丙烯酸類膠粘劑、聚氨酯膠粘劑等)形成的壓敏膠粘劑層的雙面膠粘片,所述可剝離的壓敏膠粘劑通過加壓進行粘合併在粘合之後通過UV照射進行固化而表現可除去性)。在設置在平板顯示器的顯示表面側上的光學板中,保護顯示面板等的表面的表面保護板大部分具有一個進行了防汙處理的表面。進行了防汙處理的表面的具體實例包括JP-A-9-157582、JP-A-11-217558、JP-A-2000-144097, JP-A-2005-290323、 JP-A-2007-145884、 JP-A-2008-156454、JP-A-2005-54029、JP-A-2008-88323、JP-A-2006-124417、JP-A-平 9-157582 等中所述的利用已知的氟防汙劑、已知的聚矽氧烷防汙劑等進行了處理的表面等。進行了防汙處理的這種表面可抵抗膠粘劑的粘合。因此,在本發明的方法中,當在其中兩個板通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的層壓體中所述板中的至少一個板具有可抵抗膠粘劑粘合的表面如進行了防汙處理的表面時,優選將下列聚矽氧烷膠粘片或多孔膠粘片用作用於將所述板固定到夾具上的雙面膠粘片。所述聚矽氧烷壓敏膠粘片是至少具有由聚矽氧烷膠粘劑製成的膠粘劑層(下文中也稱作「聚矽氧烷膠粘劑層」)的壓敏膠粘片,其具體實例包括單獨由聚矽氧烷膠粘劑層製成的雙面壓敏膠粘片、在基材一側上具有聚矽氧烷膠粘劑層的壓敏膠粘片、在基材任一側上具有聚矽氧烷膠粘劑層的雙面壓敏膠粘片和在基材的一側上具有聚矽氧烷膠粘劑層並在基材的另一側上具有由所述聚矽氧烷膠粘劑之外的膠粘劑製成的膠粘劑層的雙面壓敏膠粘片。聚矽氧烷壓敏膠粘片的基材的實例包括聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯等的膜基材;使用蕉麻、人造絲、聚酯、紙漿纖維等作為起始材料的無紡布;紙;多孔材料等。作為聚矽氧烷壓敏膠粘片5的聚矽氧烷膠粘劑,能夠使用含聚二有機矽氧烷作為構成組分的各種矽橡膠而無特別限制。聚二有機矽氧烷的有機基團的實例包括烴基如烷基、芳基、烯基等。烷基的實例包括甲基、乙基、丙基等且從膠粘性能、耐久性等方面考慮,優選使用甲基。芳基的實例包括苯基等。當使用加成反應以對聚矽氧烷膠粘劑進行交聯時,優選對烯基進行共聚。烯基的實例包括乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基等。其中,優選使用乙烯基。另外,可引入各種官能團如羥基等。特別地,能夠優選使用在兩端都具有羥基的物質。聚二有機矽氧烷的實例包括聚二甲基矽氧烷、聚二苯基矽氧烷及其共聚物、其混合物
坐寸ο在這種聚二有機矽氧烷中,優選在分子中具有苯基的聚二有機矽氧烷。儘管苯基的含量無特別限制,但是其對粘合到聚二有機矽氧烷所具有的矽原子上的有機基團之比(苯基數對有機基團的總數之比)優選為約5 20%,更優選約7 18%。儘管聚二有機矽氧烷的聚合度無特別限制,但通常優選為500 10000,更優選2000 8000。能夠以適當組合的方式使用一種或多種這種聚二有機矽氧烷。聚二有機矽氧烷可適當含有用於聚矽氧烷膠粘劑的各種矽樹脂。以上述矽橡膠和矽樹脂的部分縮合物或混合物的方式使用聚矽氧烷膠粘劑。所述矽樹脂是含有結合到分子中的矽原子上的羥基的支化的聚有機矽氧烷。使用所述羥基,能夠利用上述矽橡膠進行部分縮合反應。例如,能夠優選使用包含共聚物的聚有機矽氧烷,所述共聚物具有選自Munit (R3SiOl72)、Qunit (SiO2)、Tunit (RSi03/2)和 Dunit (R2SiO)(在上述單兀中,R 是單價經基或輕基)中的至少一種單兀。單價經基的實例包括燒基如甲基、乙基和丙基;稀基如乙稀基等;和芳基如苯基等。 包含共聚物的上述聚有機矽氧烷具有羥基,且可按需要利用各種官能團如乙烯基等引入。引入的官能團會引發交聯反應。作為上述共聚物,優選由Munit和Qunit構成的MQ樹脂。
儘管Munit和Qunit、Tunit或Dunit的比例(摩爾比)無特別限制,但前者:後者=約0.3:1 1.5:1,優選約0.5:1 1.3:1。能夠以適當組合的方式使用一種或多種這種矽樹脂。儘管上述矽橡膠與矽樹脂的含量比(重量比)無特別限制,但相對於100重量份的矽橡膠,優選使用60 250重量份、更優選80 200重量份的矽樹脂。矽橡膠和矽樹脂可組合使用或可使用其部分縮合物。所述聚矽氧烷膠粘劑可以為交聯結構。作為交聯劑,優選過氧化物交聯劑或具有SiH基團的矽氧烷交聯劑。所述過氧化物交聯劑提供自由基反應類型的交聯,所述矽氧烷交聯劑使用烯基如乙烯基等與聚有機氫矽氧烷的氫化矽烷化反應而提供加成反應型的交聯。當使用矽氧烷交聯劑時,將具有乙烯基的聚有機矽氧烷用作矽橡膠等。作為上述過氧化物交聯劑,能夠使用常規用於聚矽氧烷膠粘劑的各種交聯劑而無特別限制。例如,能夠使用過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化物二異丙苯、叔丁基異丙苯基過氧化物、叔丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷、二 _2,4_ 二氣苯甲酸基過氧化物、二-(2_叔丁基過氧基異丙基)苯、1,1_ 二(1,1-二甲基乙基過氧基)_3,3,5-三甲基環己烷、2,5- 二甲基-2,5- 二叔丁基過氧基_3_己炔等。相對於100重量份的娃橡膠,過氧化物交聯劑的用量通常為約0.15 2重量份,優選0.5 1.4重量份。 作為矽氧烷交聯劑,例如,能夠使用在分子中平均具有至少兩個結合到矽原子上的氫原子的聚有機氫矽氧烷。結合到矽原子上的有機基團的實例包括烷基、苯基、烷基滷化物基團等,優選甲基,因為易於合成和處理。所述矽氧烷的骨架結構可以為直鏈、支化和環狀結構中的任意結構,優選直鏈結構。通常,相對於矽橡膠和矽樹脂中的一個乙烯基,以I 30個、優選4 17個氫原子結合到矽原子上的這種量來使用矽氧烷交聯劑。當結合到矽原子上的氫原子小於I時,不能獲得足夠的內聚強度,當其超過30時,粘合性能傾向於下降。當使用矽氧烷交聯劑時,通常使用鉬催化劑,但還能夠使用其他各種催化劑。當使用矽氧烷交聯劑時,將具有乙烯基的聚有機矽氧烷用作矽橡膠,且乙烯基優選為約0.0001 0.0lmol/lOOg。聚矽氧烷壓敏膠粘片的聚矽氧烷膠粘劑層能夠含有填料。例如,作為無機填料,能夠提及地有細顆粒如碳酸鈣、矽酸鋁、二氧化矽、沸石、氧化鋁、硫酸鋁、玻璃等,作為有機填料,能夠提及地有交聯的天然橡膠細顆粒、交聯的異戊二烯橡膠細顆粒、交聯的矽橡膠細顆粒、纖維素粉末、軟木粒子等。在這些填料中,優選使用交聯的矽橡膠細顆粒。通過將矽油微細分散在水中(乳液),通過羥基化將分散在水中的油交聯並固化以提供橡膠狀粒子,並除去水,從而製造交聯的矽橡膠細顆粒。交聯的矽橡膠細顆粒的實例包括市售的由道康寧東麗株式會社(Dow Corning Toray C0.,Ltd.)製造的TREFIL。填料的形狀無特別限制且能夠使用具有諸如球形、針狀、中空等的各種形狀的填料,優選球形填料。儘管填料的尺寸無限制,但優選使用比聚矽氧烷膠粘劑層的厚度小的填料,所述尺寸優選為0.1 μ m 100 μ m,通常為0.5 μ m 10 μ m。填料的添加量為如上所述,相對於100重量份的聚娃氧燒膠粘劑為0.5 40重量份。所述聚矽氧烷膠粘劑層可根據需要還含有各種添加劑。通常通過向基材上塗布通過將聚矽氧烷膠粘劑和按需要添加的添加劑溶於諸如甲苯等的溶劑中而得到的溶液,然後對其進行加熱以使得發生交聯,從而形成聚矽氧烷壓敏膠粘片的聚矽氧烷膠粘劑層。另外,能夠使用包括在剝離襯墊上形成聚矽氧烷膠粘劑層並將剝離襯墊轉移到基材上等的方法。當聚矽氧烷壓敏膠粘片為不含基材的僅含聚矽氧烷膠粘劑層的雙面壓敏膠粘片時,在剝離襯墊上形成聚矽氧烷膠粘劑層並直接使用剝離襯墊。為了在基材上形成聚矽氧烷膠粘劑層,還能夠使用底塗劑以提高基材與聚矽氧烷膠粘劑層的錨固性能。當雙面壓敏膠粘片包含僅由聚矽氧烷膠粘劑層構成的聚矽氧烷壓敏膠粘片時,所述聚矽氧烷膠粘劑層優選具有約15 100 μ m的厚度。當聚矽氧烷壓敏膠粘片為在基材兩側上都具有聚矽氧烷膠粘劑層的雙面壓敏膠粘片時,在所述板的粘合側上的聚矽氧烷膠粘劑層優選具有5 50 μ m的厚度,所述基材優選具有12 50 μ m的厚度,且在夾具7A、7B側上的聚矽氧烷膠粘劑層優選具有5 50 μ m的厚度。當聚矽氧烷壓敏膠粘片為在基材一側上具有聚矽氧烷膠粘劑層且在基材另一側上具有包含所述聚矽氧烷膠粘劑之外的膠粘劑的膠粘劑層的雙面壓敏膠粘片時,所述聚矽氧烷膠粘劑之外的膠粘劑的實例包括各種膠粘劑如丙烯酸類膠粘劑、橡膠膠粘劑等。在這種雙面壓敏膠粘片中,聚矽氧烷膠粘劑層優選具有5 50 μ m的厚度,基材優選具有12 50 μ m的厚度,聚矽氧烷膠粘劑之外的膠粘劑的膠粘劑層優選具有5 50 μ m的厚度。

〈多孔壓敏膠粘片〉本發明中的所述「多孔壓敏膠粘片」是在表面上具有許多微米級以下(具體地,不超過1000 μ m,優選不超過750 μ m,更優選不超過500 μ m,還更優選不超過250 μ m,尤其優選不超過100 μ m)凹孔的壓敏膠粘片,其優選為包含多孔材料層和在所述多孔材料層表面上形成的開口的多孔膠粘片,所述多孔材料層具有在相鄰的球形孔之間具有連續孔的連續孔結構,所述開口具有20μπι以下的平均孔徑並充當吸管。作為代表性結構,能夠提及地有由多孔材料層單獨製成的多孔壓敏膠粘片和在基材兩側上都具有多孔材料層和多孔材料層的多孔雙面壓敏膠粘片。以使得多孔材料層粘合到板上的方式使用由多孔材料層單獨製成的多孔壓敏膠粘片。由於在多孔材料層的表面上形成的微米級以下的開口充當吸管,所以即使當在板的夾具側上的表面進行了防汙處理時,仍可推斷,多孔壓敏膠粘片的多孔材料層可剛性粘合到進行了防汙處理的表面上且所述板可穩定粘合到夾具上。在多孔壓敏膠粘片中所包含的多孔材料層所具有的「球形孔」不必為精確完美的球形孔且可以為例如具有部分扭曲的大致球形孔或由具有大扭曲的空隙製成的孔。儘管多孔壓敏膠粘片中所包含的多孔材料層所具有的球形孔的平均孔徑無特別限制,只要其不超過微米級(即小於1000 μ m)即可,但是其優選為小於20 μ m,更優選不超過15 μ m,進一步優選不超過10 μ m。所述球形孔的平均孔徑的下限無特別限制,且例如優選0.01 μ m,更優選0.1 μ m,進一步優選I μ m。當多孔材料層中的球形孔的平均孔徑在上述範圍內時,所述多孔壓敏膠粘片6表現了高柔性和高抗熱性。在多孔壓敏膠粘片中所包含的多孔材料層的密度優選為0.15g/cm3 0.6g/cm3,更優選 0.15g/cm3 0.5g/cm3,進一步優選 0.15g/cm3 0.45g/cm3,尤其優選 0.15g/cm3 0.4g/cm3。當多孔壓敏膠粘片中的多孔材料層的密度在上述範圍內時,所述多孔壓敏膠粘片表現了高柔性和高抗熱性。在多孔壓敏膠粘片中所包含的多孔材料層優選具有在相鄰的球形孔之間具有連續孔的連續孔結構。所述連續孔結構可以為其中在多孔材料的幾乎所有相鄰球形孔之間形成連續孔的結構、或具有比較少量的連續孔的半獨立半連續的孔結構。相鄰球形孔之間存在的連續孔能夠影響多孔壓敏膠粘片的性能。例如,連續孔的平均孔徑越小,多孔壓敏膠粘片的強度傾向于越高。相鄰球形孔之間存在的連續孔的平均孔徑優選為不超過5 μ m,更優選不超過
4μ m,進一步優選不超過3 μ m。相鄰球形孔之間存在的連續孔的平均孔徑的下限無特別限制且例如優選不小於0.001 μ m,更優選不小於0.01 μ m。當在多孔材料中在相鄰球形孔之間存在的連續孔的平均孔徑在上述範圍內時,多孔材料壓敏膠粘片表現了高柔性和高抗熱性。多孔壓敏膠粘片在表面上具有開口。所述開口源自在多孔材料層的表面上形成的開口。儘管這種開口的平均孔徑無特別限制,只要與多孔材料層類似,不超過微米級即可(即小於1000 μ m),但優選小於20 μ m,更優選不超過15 μ m,進一步優選不超過10 μ m,還更優選不超過5 μ m,尤其優選不超過4 μ m,最優選不超過3 μ m。開口的平均孔徑的下限無特別限制,且例如優選為0.001 μ m,更優選0.01 μ m。當多孔壓敏膠粘片具有表面開口且表面開口的平均孔徑在上述範圍內時,所述表面開口充當吸管並表現了足夠的膠粘力。另外,製造了具有高柔性和高抗熱性的多孔壓敏膠粘片。所述多孔壓敏膠粘片優選具有不小於l.0N/cm2的常態剪切膠粘力。在不小於
1.0N/cm2的常態剪切膠粘力下,對具有各種性能的表面展示了足夠高的膠粘力。常態剪切膠粘力優選不小於3N/cm2,更優選不小於5N/cm2,進一步優選不小於7N/cm2,尤其優選不小於9N/cm2,最優選不小於I ON/cm2。由於如上所述多孔壓敏膠粘片的膠粘性主要取決於吸管狀表面開口,所以所述片易於通過剝離而分離。多孔壓敏膠粘片的180°剝離試驗力優選不超過1Ν/25_,更優選不超過0.8N/25mm,進一步優選不超過0.5N/25mm,尤其優選不超過0.3N/25mm。當180°剝離試驗力在上述範圍內時,顯示如上所述高膠粘性的多孔壓敏膠粘片極易分離。儘管多孔壓敏膠粘片的50%壓縮負荷無特別限制,但其優選不超過150N/cm2,更優選不超過120N/cm2,進一步優選不超過lOON/cm2,尤其優選不超過70N/cm2,最優選不超過50N/cm2。當50%的壓縮負荷在上述範圍內時,多孔壓敏膠粘片能夠表現優異的柔性。在多孔壓敏膠粘片中所包含的多孔材料層優選具有不小於30%、更優選不小於40%、進一步優選不小於50%的孔隙率。當在多孔壓敏膠粘片中多孔材料層的孔隙率在上述範圍內時,能夠表現足夠的膠粘力,並能夠表現高柔性和高抗熱性。關於構成材料,在多孔壓敏膠粘片中所包含的多孔材料層無特別限制,只要其具有上述性能和特徵即可。然後,多孔壓敏膠粘片具有基材,所述基材的實例包括纖維機織織物、纖維無紡布、纖維層壓布、纖維編織布、樹脂片、金屬箔片、無機纖維等。所述基材的厚度可以為根據所述材料和物體的合適厚度。作為纖維機織布,能夠使用由任意合適纖維形成的機織布。纖維的實例包括天然纖維如植物纖維、動物纖維、礦物纖維等;合成纖維如再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等;等等。合成纖維的實例包括通過對熱塑性纖維進行熔紡而得到的纖維等。可通過鍍敷、濺射等利用金屬對所述纖維機織布進行加工。作為纖維無紡布,可以使用由任何合適的纖維形成的無紡布。纖維的實例包括天然纖維如植物纖維、動物纖維、礦物纖維等;合成纖維如再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等;等等。合成纖維的實例包括通過對熱塑性纖維進行熔紡而得到的纖維等。可通過鍍敷、濺射等利用金屬對所述纖維無紡布進行加工。更具體地,例如,能夠提及地有紡粘的無紡布。作為纖維層壓布,能夠使用由任意合適纖維形成的層壓布。纖維的實例包括天然纖維如植物纖維、動物纖維、礦物纖維等;合成纖維如再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等;等等。合成纖維的實例包括通過對熱塑性纖維進行熔紡而得到的纖維等。可通過鍍敷、濺射等利用金屬對所述纖維層壓布進行加工。更具體地,例如,能夠提及地有聚酯層壓布。作為纖維編織布,能夠使用由任意合適纖維形成的編織布。纖維的實例包括天然纖維如植物纖維、動物纖維、礦物纖維等;合成纖維如再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等;等等。合成纖維的實例包括通過對熱塑性纖維進行熔紡而得到的纖維等。可通過鍍敷、濺射等利用金屬對所述纖維編織布進行加工。作為樹脂片,能夠使用由任意合適樹脂形成的片。樹脂的實例包括熱塑性樹脂。可通過鍍敷、濺射等利用金屬對所述樹脂片進行加工。作為金屬箔片,能夠使用由任意合適金屬箔形成的片。作為無機纖維,能夠使用任意合適的無機纖維。無機纖維的具體實例包括玻璃纖維、金屬纖維、碳纖維等。當多孔壓敏膠粘片在基材中具有未用空間時,在部分或全部未用空間中可存在與多孔材料層相同的材料。 可僅使用一種基材,或者可以組合使用其兩種以上。通過任意合適方法能夠製造多孔壓敏膠粘片。[由單一多孔材料層製成的多孔壓敏膠粘片的製造方法]作為多孔壓敏膠粘片的製造方法,能夠提及地有「連續法」,包括:向乳化劑中連續供應連續油相組分和水相組分以提供W/0乳液,將得到的W/0乳液聚合以提供含水的聚合物,以及對得到的含水聚合物進行脫水。另外,例如,能夠提及地有「間歇法」,包括:以相對於連續油相組分合適的量向乳化劑中添加水相組分,在攪拌下連續供應水相組分以提供W/O乳液,將得到的W/0乳液聚合以提供含水的聚合物,以及對得到的含水聚合物進行連續脫水。作為多孔壓敏膠粘片的製造方法,優選包括對W/0乳液進行連續聚合的連續聚合法,因為其顯示了高產率、聚合時間的縮短效果以及聚合設備的小型化。更具體地且優選地,多孔壓敏膠粘片的製造方法包括:用於製備W/0乳液的步驟
(I)、用於塗布得到的W/0乳液的步驟(II)、用於對塗布的W/0乳液進行聚合的步驟(III)和用於對得到的含水聚合物進行脫水的步驟(IV)。此處,用於塗布得到的W/0乳液的步驟
(II)和用於對塗布的W/0乳液進行聚合的步驟(III)可至少部分同時實施。[用於製備W/0乳液的步驟(I)]
可用於得到多孔材料層的W/0乳液是含有連續油相組分和與所述連續油相組分不混溶的水相組分的W/0乳液。更具體地解釋,所述W/0乳液含有分散在連續油相組分中的水相組分。ff/Ο乳液中水相組分與連續油相組分的比例可以為使得可形成W/0乳液的任意合適比例。水相組分和連續油相組分的比例能夠是決定通過W/0乳液的聚合而得到的多孔材料的結構、機械和性能特性的重要因素。具體地,水相組分和連續油相組分的比例能夠是決定通過W/0乳液的聚合而得到的多孔材料的密度、孔徑、孔結構、形成所述孔結構的壁的尺寸等的重要因素。水相組分在W/0乳液中的比例的下限優選為30重量%,更優選40重量%,進一步優選50重量%,尤其優選55重量%,且上限優選為95重量%,更優選90重量%,進一步優選85重量%,尤其優選80重量%。當水相組分在W/0乳液中的比例在上述範圍內時,能夠充分表現本發明的效果。所述W/0乳液能夠含有任意合適的添加劑,只要不損害本發明的效果即可。這種添加劑的實例包括增粘樹脂;滑石;填料如碳酸鈣、碳酸鎂、矽酸及其鹽、粘土、雲母粉末、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋅、膨潤土、炭黑、二氧化矽、氧化鋁、矽酸鋁、乙炔黑、鋁粉等;顏料;染料等。可僅使用這種添加劑中的一種,或可以組合使用其兩種以上。能夠通過任意合適方法製備所述W/0乳液。例如,能夠提及地有「連續法」和「間歇法」等,所述「連續法」包括向乳化劑中連續供應連續的油相組分和水相組分以形成W/0乳液,所述「間歇法」包括以相對於連續油相組分合適的量向乳化劑中添加水相組分,在攪拌下連續供應水相組分以提供WO乳液。為了製備W/0乳液,用於提 供乳液狀態的剪切裝置包括例如通過使用轉子定子混合器、均質器、微流化設備等而應用高剪切條件。另外,用於提供乳液狀態的不同剪切裝置為例如通過使用低剪切條件而對連續相和分散相進行溫和混合,所述低剪切條件使用利用轉子葉片混合器或葉式混合器、磁力攪拌棒等產生的振動。通過「連續法」製備W/0乳液的設備為例如靜態混合器、轉子定子混合器、葉式混合器等。通過提高攪拌速度或使用為了通過混合方法將水相組分超細分散在W/0乳液中而設計的設備,可實現更劇烈的攪拌。通過「間歇法」製備W/0乳液的設備的實例包括手動混合、振動、驅動的轉子葉片混合器、具有三個螺旋槳的混合葉片等。製備連續油相組分的方法可以為任意合適方法。製備連續油相組分的代表性方法包括:例如,製備含有親水性聚氨酯聚合物和不飽和乙烯單體的漿體混合物,以及向所述漿體混合物中添加聚合引發劑、交聯劑和其他任意合適組分。用於製備親水性聚氨酯聚合物的方法可以為任意合適方法。親水性聚氨酯聚合物代表性地包括例如在聚氨酯催化劑的存在下將聚氧化乙烯聚丙二醇(polyoxyethylenepolyoxypropylene glycol)與二異氰酸酯化合物反應。〈〈水相組分》作為水相組分,能夠使用與連續油相組分基本不混溶的任意水性流體。從易於處理和低成本方面考慮,優選水如離子交換水等。所述水相組分能夠含有任意合適添加劑,只要不損害本發明的效果即可。這種添加劑的實例包括聚合引發劑、水溶性鹽等。水溶性鹽能夠為對於進一步穩定W/0乳液有效的添加劑。這種水溶性鹽的實例包括碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鈣、磷酸鉀、氯化鈉、氯化鉀等。可僅使用一種這種添加劑,或可以組合使用其兩種以上。在水相組分中可僅含有一種添加劑,或組合含有其兩種以上。〈〈連續油相組分》所述連續油相組分優選含有親水性聚氨酯聚合物和不飽和乙烯單體。所述親水性聚氨酯聚合物與不飽和乙烯單體在連續油相組分中的含量比可以為不損害本發明效果的任意合適比率。例如,相對於70 90重量份的不飽和乙烯單體,所述親水性聚氨酯聚合物優選含有10 30重量份的親水性聚氨酯聚合物,更優選地,相對於75 90重量份的不飽和乙烯單體為10 25重量份的親水性聚氨酯聚合物,但可隨構成親水性聚氨酯聚合物的聚氧化乙烯聚丙二醇的聚氧化乙烯的比例、或水相組分的添加量而變化。例如,相對於100重量份的水相組分,親水性聚氨酯聚合物的量優選為I 30重量份,更優選I 25重量份。當親水性聚氨酯聚合物的含量比在上述範圍內時,能夠充分表現本發明的效果。{親水性聚氨酯聚合物}親水性聚氨酯聚合物優選含有聚氧化乙烯聚丙二醇衍生的聚氧化乙烯聚氧化丙烯單元,且聚氧化乙烯聚氧化丙烯單元中的5重量% 25重量%為聚氧化乙烯。聚氧化乙烯在上述聚氧化乙烯聚氧化丙烯單元中的含量比優選為如上所述的5重量% 25重量%,其中下限更優選為10重量%且上限更優選為20重量%。上述聚氧化乙烯聚氧化丙烯單元中的聚氧化乙烯顯示了將水相組分穩定分散在連續油相組分中的效果。當聚氧化乙烯在上述聚氧化乙烯聚氧化丙烯單元中的含量比為小於5重量%時,水相組分可能不能穩定分散在連續油相組分中。當聚氧化乙烯在上述聚氧化乙烯聚氧化丙烯單元中的含量比超過25重量%時,ff/Ο乳液可相變為0/W型(水包油型)乳液,因為條件更接近HIPE 條件。常規的親水性聚氨酯聚合物通過將二異氰酸酯化合物、親水性長鏈二醇、聚乙二醇或其衍生物以及低分子活性氫化合物(鏈伸長劑)進行反應而得到。由於在通過這種方法得到的親水性聚氨酯聚合物中所包含的聚氧化乙烯基團的數目不均勻,所以含有這種親水性聚氨酯聚合物的W/0乳液可能具有更低的乳液穩定性。在用於製造本發明多孔壓敏膠粘片的W/0乳液的連續油相組分中所包含的親水性聚氨酯聚合物具有上述特徵結構。因此,當向W/0乳液的連續油相組分中添加聚合物時,即使不添加乳化劑等,仍能夠展示優異的乳化性和靜置保存期間的優異穩定性。所述親水性聚氨酯聚合物優選通過聚氧化乙烯聚丙二醇與二異氰酸酯化合物的反應而得到。在此情況中,聚氧化乙烯聚丙二醇與二異氰酸酯化合物的NC0/0H(當量比)的下限優選為1,更優選1.2,進一步優選1.4,尤其優選1.6,且上限優選為3,更優選2.5,進一步優選2。當NC0/0H(當量比)小於I時,在製造親水性聚氨酯聚合物期間可能易於產生凝膠產物。當NC0/0H(當量比)超過3時,二異氰酸酯化合物的殘渣增多,且可用於得到本發明多孔壓敏膠粘片的W/0乳液可能變得不穩定。聚氧化乙烯聚丙二醇的實例包括由艾迪科株式會社(ADEKAcorporation)製造的聚醚多元醇(ADEKA(註冊商標)pluronic L-31、L-61、L-71、L-10U L-121、L-42、L-62、L-72、L-122、25R-l、25R-2、17R-2)、由日本油脂株式會社(Nippon Oil&Fats C0., Ltd.)製造的(PLONON(註冊商標)052、102、202)等。可僅使用一種聚氧化乙烯聚丙二醇,或可以組合使用其兩種以上。二異氰酸酯化合物的實例包括芳族、脂族和脂環族二異氰酸酯;這些二異氰酸酯的二聚體和三聚體;聚苯基甲烷多異氰酸酯等。芳族、脂族和脂環族二異氰酸酯的實例包括甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化的苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化的二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、丁烷-1,4- 二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、環己烷-1,4-二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4-二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸酯基甲基)環己烷、甲基環己烷二異氰酸酯、間四甲基二甲苯二異氰酸酯等。二異氰酸酯的三聚體的實例包括異氰脲酸酯型、縮二脲型、脲基甲酸酯型等。可僅使用一種二異氰酸酯化合物,或可以組合使用其兩種以上。考慮到聚氨酯與多元醇的反應性等,能夠適當確定二異氰酸酯化合物的種類、組合等。從聚氨酯與多 元醇的快速反應性、抑制與水的反應等方面考慮,優選使用脂環族二異氰酸酯。親水性聚氨酯聚合物的重均分子量的下限優選為5000,更優選7000,進一步優選8000,尤其優選10000,且其上限優選為50000,更優選40000,進一步優選30000,尤其優選20000。所述親水性聚氨酯聚合物在末端可具有自由基可聚合的不飽和雙鍵。當在親水性聚氨酯聚合物的末端存在自由基可聚合的不飽和雙鍵時,能夠進一步表現本發明的效果。{不飽和乙烯單體}作為不飽和乙烯單體,能夠使用任意合適單體,只要其具有烯屬不飽和雙鍵即可。可僅使用一種不飽和乙烯單體,或可以組合使用其兩種以上。不飽和乙烯單體優選含有(甲基)丙烯酸酯。所述(甲基)丙烯酸酯在不飽和乙烯單體中的含量比的下限優選為80重量%,更優選85重量%,且其上限優選為100重量%,更優選98重量%。可僅使用一種(甲基)丙烯酸酯,或可以組合使用其兩種以上。作為(甲基)丙稀酸酷,優選具有CV2tl燒基(包括環燒基、燒基(環燒基)、(環燒基)烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯。上述烷基的碳數優選為4 18。所述(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸,且(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。具有CV2tl烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂醯酯等。其中,優選(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。可僅使用一種具有C1J烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,或可以組合使用其兩種以上。所述不飽和乙烯單體優選還包含可與(甲基)丙烯酸酯共聚的極性單體。所述極性單體在不飽和乙烯單體中的含量比的下限優選為O重量%,更優選2重量%,且其上限優選為20重量%,更優選15重量%。可僅使用一種極性單體,或可以組合使用其兩種以上。極性單體的實例包括含羧基的單體如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、ω-羧基-聚己內酯單丙烯酸酯、鄰苯二甲酸單羥基乙基丙烯酸酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等;酸酐單體如馬來酸酐、衣康酸酐等;含羥基的單體如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、(4-羥基甲基環己基)甲基(甲基)丙烯酸酯等;含醯胺基的單體如N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺等;等等。{聚合引發劑}所述連續油相組分優選含有聚合弓I發劑。聚合引發劑的實例包括自由基聚合引發劑、氧化還原聚合引發劑等。自由基聚合弓I發劑的實例包括熱聚合弓I發劑和光聚合弓I發劑。熱聚合引發劑的實例包括偶氮化合物、過氧化物、過氧碳酸、過氧碳酸酯、過硫酸鉀、過氧化異丁酸叔丁酯、2,2』 -偶氮二異丁腈等。光聚合引發劑的實例包括苯乙酮聚合引發劑如4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮(例如, 由巴斯夫日本株式會社(BASF JAPANLtd.)製造,商品名;DARO⑶R2959)、α -羥基-α,α』-二甲基苯乙酮(例如,由巴斯夫日本株式會社製造,商品名;0麼1 0^1 1173)、甲氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(例如,由巴斯夫日本株式會社製造,商品名;IRGA⑶RE651)、2-羥基-2-環己基苯乙酮(例如,由巴斯夫日本株式會社製造,商品名;IRGACURE184)等;縮酮光聚合引發劑如苯甲基二甲基縮酮等;其他滷代酮;醯基膦氧化物(例如,由巴斯夫日本株式會社製造,商品名;IRGA⑶RE819);等等。 可僅使用一種聚合引發劑,或可以組合使用其兩種以上。聚合引發劑相對於全部連續油相組分的含量比的下限優選為0.05重量%,更優選
0.1重量%,且其上限優選為5.0重量%,更優選1.0重量%。當聚合引發劑相對於全部連續油相組分的含量比小於0.05重量%時,未反應的單體組分的含量增大,且在得到的多孔材料中單體殘渣的量增大。當聚合引發劑相對於全部連續油相組分的含量比超過5.0重量%時,得到的多孔材料的機械性能可能下降。通過光聚合引發劑產生的自由基的量隨照射光的種類、強度和照射時間;以及溶於單體和溶劑的混合物中的氧的含量等而變化。當溶解的氧的含量高時,由光聚合引發劑產生的自由基的量受到抑制,不會充分進行聚合,且未反應的產物可能增加。因此,優選在照射光之前,向反應體系中吹入惰性氣體如氮氣等以利用惰性氣體置換氧或通過減壓處理來對反應體系進行除氣。{交聯劑}所述連續油相組分優選含有交聯劑。
使用交聯劑以通過典型地連接聚合物鏈來構造更多的三維分子結構。交聯劑的種類和含量隨得到的多孔壓敏膠粘片所期望具有的結構性能、機械性能和流體處理性能而變化。交聯劑的特定種類和含量的選擇對於實現多孔壓敏膠粘片的結構性能、機械性能和流體處理性能的期望組合是重要的。為了製造多孔壓敏膠粘片(多孔材料層),優選使用具有不同重均分子量的至少兩種交聯劑作為交聯劑。更優選地,將「選自具有不小於800的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺和聚合反應性低聚物中的一種或多種物質」和「選自具有不小於500的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯醯胺中的一種或多種物質」組合用作交聯劑。此處,所述多官能(甲基)丙烯酸酯具體地為在一個分子中具有至少兩個乙烯不飽和基團的多官能(甲基)丙烯酸酯,且所述多官能(甲基)丙烯醯胺具體地為在一個分子中具有至少兩個乙烯不飽和基團的多官能(甲基)丙烯醯胺。所述多官能(甲基)丙烯酸酯的實例包括二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯、四甲基丙烯酸酯等。所述多官能( 甲基)丙烯醯胺的實例包括二丙烯醯胺、三丙烯醯胺、四丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、三甲基丙烯醯胺、四甲基丙烯醯胺等。所述多官能(甲基)丙烯酸酯能夠得自例如二醇、三醇、四醇、雙酚A等。具體地,例如,所述多官能(甲基)丙烯酸酯能夠得自1,10-癸二醇、1,8_辛二醇、1,6-己二醇、1,4- 丁二醇、1,3- 丁二醇、1,4- 丁烷-2-烯二醇、乙二醇、二乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四
醇、氫醌、鄰苯二酚、間苯二酚、三乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、環氧丙烷改性的雙酚A等。所述多官能(甲基)丙烯醯胺能夠得自例如相應的二胺、三胺、四胺等。聚合反應性低聚物的實例包括聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、共聚酯(甲基)丙烯酸酯、低聚物二(甲基)丙烯酸酯等。優選疏水性聚氨酯(甲基)丙稀Ife酷。聚合反應性低聚物的重均分子量優選不小於1500,更優選不小於2000。儘管聚合活性低聚物的重均分子量的上限無特別設置,但其例如優選不超過10000。當將「選自具有不小於800的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺和聚合反應性低聚物中的一種或多種物質」和「選自具有不大於500的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯醯胺中的一種或多種物質」組合用作交聯劑時,相對於連續油相組分中親水性聚氨酯聚合物和不飽和乙烯單體的總量,「選自具有不小於800的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺和聚合活性低聚物中的一種或多種物質」的用量的下限優選為40重量%,且其上限優選為100重量%,更優選80重量%。當「選自具有不小於800的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺和聚合活性低聚物中的一種或多種物質」的用量小於連續油相組分中親水性聚氨酯聚合物和不飽和乙烯單體的總量的40重量%時,得到的多孔壓敏膠粘片的內聚強度會下降,由此使得難以同時實現韌性和柔性。當「選自具有不小於800的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺和聚合活性低聚物中的一種或多種物質」的用量相對於連續油相組分中親水性聚氨酯聚合物和不飽和乙烯單體的總量超過100重量%時,W/0乳液的乳液穩定性會下降,且可能不能得到期望的多孔壓敏膠粘片(多孔材料層)。當將「選自具有不小於800的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺和聚合反應性低聚物中的一種或多種物質」和「選自具有不大於500的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯醯胺中的一種或多種物質」組合用作交聯劑時,相對於連續油相組分中親水性聚氨酯聚合物和不飽和乙烯單體的總量,「選自具有不大於500的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯醯胺中的一種或多種物質」的用量的下限優選為I重量%,更優選5重量%,且其上限優選為30重量%,更優選20重量%。當「選自具有不大於500的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯醯胺中的一種或多種物質」的用量小於連續油相組分中親水性聚氨酯聚合物和不飽和乙烯單體的總量的I重量%時,抗熱性會下降,且多孔結構會因在對含水聚合物進行脫水的步驟(IV)中的收縮而破碎。當「選自具有不大於500的重均分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯醯胺中的一種或多種物質」的量超過連續油相組分中親水性聚氨酯聚合物和不飽和乙烯單體的總量的30重量%時,得到的多孔壓敏膠粘片的韌性會下降而顯示脆性。可僅使用一種交聯劑,或可以組合使用其兩種以上。{連續油相組分中的其他組分} 所述連續油相組分可含有任意其他適當組分,只要不損害本發明的效果即可。這種其他組分的代表性優選實例包括催化劑、抗氧化劑、有機溶劑等。可僅使用一種這種其他組分,或可以組合使用其兩種以上。催化劑的實例包括聚氨酯催化劑。作為聚氨酯催化劑,能夠使用任意合適的催化齊U。具體地,例如能夠提及地有二月桂酸二丁基錫。所述催化劑的含量比可以為根據期望催化反應的任意合適比例。可僅使用一種催化劑,或可以組合使用其兩種以上。抗氧化劑的實例包括酹抗氧化劑、硫醚抗氧化劑、磷類抗氧化劑等。所述抗氧化劑的含量比可以為不損害本發明效果的任意合適比例。可僅使用一種抗氧化劑,或可以組合使用其兩種以上。有機溶劑可以為不損害本發明效果的任意合適有機溶劑。有機溶劑的含量比可以為不損害本發明效果的任何合適比例。可僅使用一種有機溶劑,或可以組合使用其兩種以上。[用於塗布W/0乳液的步驟(II)]在步驟(II)中用於塗布W/0乳液的方法可以為任意合適的塗布方法。例如,所述方法包括在輸送帶上連續供應W/0乳液以在所述帶上形成平滑的片。或者,例如,所述方法包括利用W/0乳液對熱塑性樹脂膜的表面進行塗布。在步驟(II)中,當所述方法包括利用W/0乳液對熱塑性樹脂膜的表面進行塗布時,塗布方法的實例包括使用輥塗機、模具塗布機和刮刀塗布機等。[用於對塗布的W/0乳液進行聚合的步驟(III)]在步驟(III)中,對塗布的W/0乳液進行聚合的方法可以為任意合適的聚合方法。例如,能夠提及地有包括在通過加熱實施聚合的同時在輸送帶上連續供應W/0乳液以在所述帶上形成平滑的片的方法,所述方法使用加熱設備對帶式輸送機的表面進行加熱;包括在通過照射活性能量射線實施聚合的同時在輸送帶上連續供應W/0乳液以在所述帶上形成平滑的片的方法,所述方法使用活性能量射線的照射對帶式輸送機的表面進行加熱。關於通過加熱而實施的聚合,聚合溫度(加熱溫度)的下限優選為23°C,更優選500C,進一步優選70°C,尤其優選80°C,最優選90°C。其上限優選為150°C,更優選130°C,進一步優選110°c。當聚合溫度低於23°C時,聚合花費長時間且工業生產性可能下降。當聚合溫度超過150°C時,得到的多孔壓敏膠粘片的孔徑可能不均勻且多孔壓敏膠粘片(多孔材料層)的強度可能下降。所述聚合溫度不需要恆定,且在聚合期間可以例如兩階段或多階段變化。關於通過照射活性能量射線而實施的聚合,活性能量射線的實例包括紫外線、可見光、電子束等。所述活性能量射線優選為紫外線或可見光,更優選具有200nm SOOnm波長的可見-紫外射線。儘管W/0乳液強烈地傾向於散射光,但是具有200nm 800nm波長的可見-紫外射線能夠透過W/0乳液。另外,在200nm 800nm波長下能夠活化的光聚合引發劑易於得到且易於得到光源。活性能量射線的波長的下限優選為200nm,更優選300nm,且上限優選為800nm,更優選450nm。用於照射活性能量射線的代表性設備的實例包括在300 400nm波長範圍內具有光譜分布的設備如能夠進行紫外線照射的紫外燈。其實例包括化學燈、黑燈(商品名,由東芝照明技術株式會社(Toshiba Lighting and Technology C0., Ltd.)製造)、金屬齒化物燈等。通過調節照射設備到照 射主體的距離和電壓能夠將活性能量射線的照射照度設定為任意合適的照度。例如,各個步驟中的紫外線照射可分開並通過JP-A-2003-13015中所公開的方法以多步驟實施,由此可以對粘合性能進行精確調節。為了防止由具有聚合抑制效果的氧所造成的不利影響,例如,優選在利用W/0乳液對基材如熱塑性樹脂膜等的一個表面進行塗布之後,或在利用W/0乳液對基材如熱塑性樹脂膜的一個表面進行塗布並塗布允許紫外線通過但會隔絕氧的膜如利用脫模劑如矽氧烷等塗布的聚對苯二甲酸乙二醇酯之後,在惰性氣體氣氛下實施紫外線照射。作為熱塑性樹脂膜,能夠使用任意合適的熱塑性樹脂膜,只要其可利用W/0乳液對一個表面進行塗布即可。熱塑性樹脂膜的實例包括塑料膜如聚酯、烯烴樹脂、聚氯乙烯等,以及片。惰性氣體氣氛是其中光照射區域中的氧被惰性氣體置換的氣氛。因此,在惰性氣體氣氛中必然至少可能存在氧,優選的氧濃度為不超過5000ppm。[用於對得到的含水聚合物進行脫水的步驟(IV)]在步驟(IV)中,對得到的含水聚合物進行脫水。將水相組分分散在步驟(III)中得到的含水聚合物中。通過脫水和乾燥將水相組分移出,由此得到包含在本發明多孔壓敏膠粘片中的多孔材料。得到的多孔材料能夠直接用作本發明的多孔壓敏膠粘片。如下所述,通過將多孔材料與基材結合,還能夠提供本發明的多孔壓敏膠粘片。用於步驟(IV)的脫水方法可以為任意合適的乾燥方法。這種乾燥方法的實例包括真空乾燥、冷凍乾燥、壓制乾燥、微波乾燥、在加熱烘箱中的乾燥、利用紅外線的乾燥、這些技術的組合等。[當多孔壓敏膠粘片含有基材時]當多孔壓敏膠粘片含有基材時,多孔壓敏膠粘片的製造方法的一個優選實施方案包括利用W/0乳液對基材的一個表面進行塗布並在惰性氣體氣氛下進行加熱或照射活性能量射線,或者塗布利用脫模劑如聚矽氧烷等塗布的紫外線可透過的膜以隔絕氧,由此使得W/0乳液可進行聚合以提供含水聚合物,並對得到的含水聚合物進行脫水以提供具有基材/泡沫層層壓體結構的多孔壓敏膠粘片。在多孔壓敏膠粘片的製造方法的另一個優選實施方案中,向紫外線可透過的膜的一個表面上塗布W/0乳液,所述表面已經利用脫模劑如聚矽氧烷等進行了塗布,製備兩個這種膜,將基材層壓到所述兩個W/0乳液塗布的片中的一個片的塗布表面上,將另一個W/0乳液塗布的片的塗布表面層壓在層壓基材的另一個表面上,對製得的層壓體進行加熱或利用活性能量射線進行照射以使得W/0乳液發生聚合而提供含水聚合物,並且對得到的含水聚合物進行脫水以提供具有泡沫層/基材/泡沫層的層壓體結構的多孔壓敏膠粘片。在基材或在利用脫模劑如聚矽氧烷等塗布的紫外線可透過的膜的一個表面上塗布W/0乳液的方法的實例包括使用輥塗機、模具塗布機、刮刀塗布機等。在本發明的方法中,可以通過與上述使用雙面膠粘片的方法和如上所述的使用具有在底座表面上形成的框架的夾具(圖3)的方法不同的方法,將板固定到夾具上,在如上所述的使用具有在底座表面上形成的框架的夾具的方法中,所述框架限制板在板的水平方向上移動,但使用夾具將對板進行固定而使其不旋轉。例如,能夠提及地有具有通過抽吸來吸附板的吸附部分的夾具、具有通過抽吸來吸附板的吸附部分和利用雙面膠粘片的板的被粘部分的夾具等。具有通過抽吸來吸附板的吸附部分的夾具的優勢在於,通過停止抽吸或流動諸如空氣等的氣體,能夠在兩個板的分離加工之後容易地將板從夾具中取出,這有助於在分離之後進行回收而不會損傷板。將分離之後的板從夾具中釋放。通過從其端部剝離粘合到夾具上的雙面膠粘片,能夠將雙面膠粘片和板與夾具分開。特別地,由於聚矽氧烷膠粘片和多孔膠粘片具有優異的可除去性,所以它們可以容易地從端部剝離並可以容易地從夾具剝離。其後,將雙面膠粘片與從夾具釋放的板分離,並通過利用溶劑等進行洗滌等將連接到板上的膠粘片或可固化樹脂層的殘渣除去以可再使用地回收所述板。由於聚矽氧烷膠粘片和多孔膠粘片具有優異的可除去性,所以直接將所述板從粘合到夾具上的聚矽氧烷膠粘片或多孔膠粘片剝離,並通過利用溶劑等進行洗滌將連接到板上的膠粘片或可固化樹脂層的殘渣除去,由此能夠可再使用地回收所述板。另外,當如圖3中所示將板固定到具有在底座表面上形成的框架的夾具中,所述框架限制板在板的水平方向上移動時,通過將板從夾具上的框架中取出,並利用溶劑等將連接到板上的膠粘片或可固化樹脂層的殘渣洗掉等,可再使用地回收所述板。 作為上述溶劑,根據膠粘片的類型和所述板的材料等來選擇合適的溶劑。在丙烯酸類膠粘片的情況中,例如醇溶劑如異丙醇等是優選的。除了這些之外,還能夠使用酮(丙酮、甲基乙基酮等)、醚(四氫呋喃、乙二醇二乙醚等)和酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯等)。在透明聚氧化烯膠粘片的情況中,例如,優選醇溶劑如異丙醇等。除了這些之外,還能夠使用酮(丙酮、甲基乙基酮等)、醚(四氫呋喃、乙二醇二乙醚等)和酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯等)溶劑等。實施例下面參考實施例和比較例對本發明進行更詳細的說明。下文中,份和%是以重量為基礎的。製造例I (膠粘片)向丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA,99.4重量份)和丙烯酸(AA,0.5重量份)的混合物中添加作為光聚合引發劑的由汽巴精化株式會社(CIBASPECIALTY CHEMICALS K.K.)製造的商品名「IRGA⑶RE 184」(0.05重量份)和由汽巴精化株式會社製造的商品名「IRGACURE 651」(0.05重量份)的物質,並照射UV,直至粘度(BH粘度計,5號轉子,lOrpm,測量溫度30°C )變為20Pa.s以製造其中上述單體組分的一部分發生聚合的預聚物組合物。向上述得到的預聚物組合物中添加二丙烯酸己二醇酯(多官能單體,0.1重量份)、矽烷偶聯劑(由信越化學工業株式會社製造,商品名「KBM-403」,0.3重量份)和另外的光聚合引發劑[由汽巴精化株式會社製造的商品名「IRGA CURE 184」(0.1重量份)和由汽巴精化株式會社製造的商品名「IRGA CURE 651」(0.1重量份)]以提供丙烯酸類膠粘劑組合物。將上述丙烯酸類膠粘劑組合物塗布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)隔膜(由三菱塑料株式會社(Mitsubishi Plastics, Inc.)製造,「MRF75」)上,使得最終厚度(丙烯酸類膠粘劑層的厚度)為175 μ m以形成塗層。然後,在塗層上形成PET隔膜(由三菱塑料株式會社製造,「MRF38」),並其上塗布塗層以隔絕氧。其後,利用黑燈(由東芝株式會社(T0SHIBAC0RP0R AT10N)製造)從MRF75/塗層/MRF38層壓體的上表面(MRF38側)照射UV(照度5mW/cm2)並持續300秒。此外,在130°C下的乾燥機中將層壓體乾燥2分鐘以揮發殘留的單體,從而形成丙烯酸類膠粘劑層,由此得到175 μ m厚的雙面膠粘片(僅包含丙烯酸類膠粘劑層的無基材雙面膠粘片)。得到的雙面膠粘片的凝膠分數為71.3%。根據上述「(凝膠分數的測量方法)」對凝膠分數進行評價。霧度為0.5%且總透光率為92%。製造例2 (製造多孔雙面膠粘片)製備漿體混合物I將單體溶液放入具有冷凝器、溫度計和攪拌器的反應容器中,,在攪拌下滴加氧化的苯二亞甲基二異氛酸酷(由Takeda Pharmaceutical Company Limited製造,Takenate 600,下文中縮寫為「HXDI 」,12.4重量份)以使得混合物在65°C下反應4小時,所述單體溶液含有作為不飽和乙烯單體的丙烯酸-2-乙基己酯(由東亞合成株式會社(T0AG0SEIC0.,LTD.)製造,下文中縮寫為「2EHA」,173.2重量份)、作為聚氧化烯聚丙二醇的ADEKA (註冊商標)pluronicL-62(分子量2500,由艾迪科株式會社製造,聚醚多元醇,100重量份)和作為聚氨酯催化劑的二月桂酸二丁基錫(由岸田化學株式會社(KISHIDACHEMICAL C0., Ltd.)製造,下文中縮寫為「DBTL」,0.014重量份)。所使用的多異氰酸酯組分與多元醇組分的含量比為%0/0!1(當量比)=1.6。其後,滴加丙烯酸-2-羥基乙酯(由岸田化學株式會社製造,下文中縮寫為「HEA」,5.6重量份),將混合物在65°C下反應2小時以提供在兩端上都具有丙烯醯基的親水性聚氨酯聚合物/不飽和乙烯單體的漿體混合物。得到的親水性聚氨酯聚合物的重均分子量為15000。相對於100重量份得到的親水性聚氨酯聚合物/不飽和乙烯單體漿體混合物,添加2EHA(79.1重量份)、丙烯酸異冰片酯(由大阪有機化學工業株式會社(Osaka Organic Chemical Industry Ltd.)製造,下文中縮寫為「IBXA」,17.6重量份)和作為極性單體的丙烯酸(由東亞合成株式會社製造,下文中縮寫為「AA」,10.5重量份)以提供親水性聚氨酯聚合物/不飽和乙烯單體漿體混合物I。將得到的親水性聚氨酯聚合/不飽和乙烯單體的漿體混合物I (100重量份)與1,6_己二醇二丙烯酸酯(由新中村化學工業株式會社(SHIN-NAKAMURA CHEMICALC0.,LTD.)製造,商品名「NKesterA-HD-N」,分子量226,11.9重量份);作為反應性低聚物的聚氨酯丙烯酸酯,其由聚四亞甲基二醇合成(下文中縮寫為「PTMG」)和異氟爾酮二異氰酸酯(下文中縮寫為「IPDI」)均勻混合,其中利用HEA對聚氨酯的兩端都進行了處理且兩端都具有不飽和乙烯基團(下文中縮寫為「UA」,分子量3720,47.7重量份);二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦氧化物(由巴斯夫公司(BASF)製造,商品名「Lucirin TP0」,
0.5重量份)和位阻酚抗氧化劑(由巴斯夫日本株式會社製造,商品名「Irganox 1010」,1.0重量份)以提供連續油相組分(下文中稱作「油相」)。在室溫下,相對於100重量份的上述油相,向攪拌的共混機器中添加作為水相組分(下文中稱作「水相」)的離子交換水(300重量份)以提供穩定的W/0乳液,所述機器是含有上述油相的乳化機器。水相與油相的重量比為75/25。將製備之後在室溫下靜置30分鐘的W/0乳液塗布到脫模處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度38μπι,下文中稱作「PET膜」)上以在光照射之後實現150 μ m的高度含水的交聯聚合物層厚度,並連續形成為片。此外,在其上層壓70 μ m厚的聚酯纖維層壓布(由NISSEKI PLASTO C0., LTD.製造,商品名「Milife (註冊商標)TY1010E」),其中將伸長的聚酯連續纖維在長度和寬 度上對齊並層壓。此外,將製備之後在室溫下單獨靜置30分鐘的W/0乳液塗布到38 μ m厚的經脫模處理的PET膜上以在光照射之後實現150 μ m的高度含水的交聯聚合物層厚度,並將經塗布表面放置在上述聚酯纖維層壓布上。通過使用黑光(15ff/cm)利用紫外線(光照度為5mW/cm2,利用具有350nm峰值靈敏度最大波長的TOPCONUVR-Tl測得)對所述片進行照射,由此得到了層壓片,所述層壓片具有310 μ m的總厚度並包含38 μ m厚的聚酯纖維層壓布、層壓在所述聚酯纖維層壓布兩個表面上的高度含水的交聯聚合物層以及在上部和下部最外層上形成的經脫模處理的PET膜。然後,將上部的膜分離,並在130°C下將上述高度含水的交聯聚合物加熱10分鐘以提供多孔雙面壓敏膠粘片,所述多孔壓敏膠粘片A具有約0.3mm的總厚度並包含在聚酯纖維層壓布的兩個表面上的多孔層。實施例1再加工性評價試驗(製造試驗片)準備作為IXD面板的玻璃板A (由松浪硝子株式會社(Matsunami GlassInd., Ltd.)製造,厚度:1.35mm,尺寸:長度83mmX寬度55mm)和作為蓋板的玻璃板B (由松浪硝子株式會社製造,厚度:0.7mm,尺寸:長度120mmX寬度60mm)。將在製造例I中得到的雙面膠粘片(厚度175 μ m)切割成長度83mmX寬度55mm的尺寸。剝離一個隔膜,並通過手動輥的一次往復運動將另一個膠粘表面粘合到玻璃板A的表面上。然後,剝離另一個隔膜,並在下列條件下將其膠粘劑表面粘合到玻璃板B的表面上以提供具有玻璃板/雙面膠粘片/玻璃板構造的試驗片(尺寸:長度120_X寬度60mm)。(粘合條件)表面壓力:0.25MPa真空度:IOOPa粘合時間:5秒然後,將上述試驗片投入高壓釜中,在50°C的溫度和0.5MPa的壓力的條件下實施高壓釜處理並持續15分鐘。此外,在23°C和50%RH的環境下將上述試驗片靜置I小時,並用於下列板分離試驗。(板分離) 使用具有圖3中所示構造的設備並在表I中所示的條件下,相對旋轉構成試驗片的兩個玻璃板A和B。即,將作為LCD面板的玻璃板A插入並固定在形成在第二夾具9的底座8的表面上的框架7中,並通過在製造例2中製造的多孔雙面膠粘片將作為蓋板的玻璃板B固定在第一夾具6上。在表I中所示的條件下利用由微型計算機控制的伺服電動機10旋轉第一夾具6以相對旋轉玻璃板A和B。相對旋轉的旋轉軸為玻璃板A和B的重心。其後,在300mm/秒的速度下線性移動第二夾具9 (以平行於玻璃板B的方式線性移動玻璃板A)以將插入在玻璃板A和B之間的雙面膠粘片分開,從而分尚玻璃板A和B。將試驗中試驗片的溫度設定為23°C。利用異丙醇對分離之後的玻璃板A和B的表面進行洗滌以除去殘留在其上的粘附的膠粘劑。利用數碼顯微鏡(由基恩士株式會社(KEYENCE CORPORATION)製造,商品名「VHF-100F」)對洗滌之後的表面進行觀察。結果,在玻璃板A上未觀察到裂紋、斷裂、傷痕
等比較例I將實施例1中製造的相同試驗片放置在具有圖3中所示構造的設備中。其後,立即在不旋轉第一夾具6的條件下,在Imm/秒的速度下將第二夾具9線性移動83秒(將玻璃板A以平行於玻璃板B的方式線性移動)以將插入在玻璃板A和B之間的雙面膠粘片分開,從而分尚玻璃板A和B。利用異丙醇對分離之後的玻璃板A和B的表面進行洗滌以除去殘留在其上的粘附的膠粘劑。利用數碼顯微鏡(由基恩士株式會社製造,商品名「VHF-100F」)對洗滌之後的表面進行觀察。結果,在玻璃板A,B上未觀察到裂紋、斷裂、傷痕等。比較例2將實施例1中製造的相同試驗片放置在具有圖3中所示構造的設備中。其後,立即在不旋轉第一夾具6的條件下,在300mm/秒的速度下線性移動第二夾具9 (將玻璃板A以平行於玻璃板B的方式線性移動)以將插入在玻璃板A和B之間的雙面膠粘片分開,從而試圖分離玻璃板A和B。然而,它們不能分離,且試驗片從雙面膠粘片上脫離。另外,試驗片中玻璃板的末端斷裂。比較例3將實施例1中製造的相同試驗片放置在具有圖3中所示構造的設備中。其後立即,在不旋轉第一夾具6的條件下,在50mm/秒的速度下線性移動第二夾具9 (將玻璃板A以平行於玻璃板B的方式線性移動)以將插入在玻璃板A和B之間的雙面膠粘片分開,從而試圖分離玻璃板A和B。然而,它們不能分離,且試驗片從雙面膠粘片上脫離。另外,試驗片中玻璃板的末端斷裂。將上述實施例和比較例的結果不於表I中。在表中,O是指在兩個玻璃板A和B上都不存在裂紋、斷裂和傷痕,且X是指在玻璃板A和B中的至少一種玻璃板上存在裂紋、斷裂或傷痕。表I
權利要求
1.一種將通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板分離的方法,包括: 使用穿過所述兩個板的相對面的垂直線作為旋轉軸對所述兩個板進行相對旋轉,然後將所述兩個板相對平行移動。
2.如權利要求1所述的方法,其中在所述兩個板的相對旋轉中的所述旋轉軸是穿過所述兩個板的相對面的重心(中心)或所述重心附近的垂直線。
3.如權利要求1或2所述的方法,其中,在所述兩個板的相對旋轉中,通過初始運動對其進行加速,且在所述初始運動之後的所述兩個板的旋轉速度不小於0.01(° /秒)且小於50(。/ 秒)。
4.如權利要求3所述的方法,其中在所述旋轉開始的I秒內發生所述初始運動。
5.如權利要求4所述的方法,其中在所述初始運動中的加速度小於30000(° /秒2)。
6.如權利要求1 5中任一項所述的方法,其中所述兩個板是光學板,且所述膠粘片是透明膠粘片。
7.如權利要求6所述的方法,其中所述兩個光學板設置在平板顯示器的顯示表面側。
8.如權利要求7所述的方法,其中所述兩個光學板是顯示面板和觸控面板、顯示面板和用於保護的透明板、或觸控面板和用於保護的透明板。
9.如權利要求1 8中任一項所述的方法,其中所述兩個板通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合,所述膠粘片或可固化樹脂層的面積與所述兩個板的相對表面的面積大致相同。
10.如權利要求1 9中任一項所述的方法,其中所述膠粘片是含有丙烯酸類聚合物(X)的丙烯酸類膠粘片。
11.如權利要求10所述的方法,其中所述丙烯酸類聚合物(X)包含單體組分,相對於所述單體組分的總量(100重量%),所述單體組分包含50重量% 100重量%的具有I 14個碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和不小於O重量%且小於15重量%的含極性基團的單體。
12.如權利要求10或11所述的方法,其中上述丙烯酸類膠粘片具有20重量% 75重量%的凝膠分數。
全文摘要
本發明涉及分離兩個粘合板的方法。具體地,本發明公開了一種將通過膠粘片或可固化樹脂層相互粘合的兩個板可再使用地分離的方法,包括使用穿過所述兩個板的相對面的垂直線作為旋轉軸對所述兩個板進行相對旋轉,然後將所述兩個板相對平行移動。
文檔編號C09J5/00GK103214974SQ201310024459
公開日2013年7月24日 申請日期2013年1月23日 優先權日2012年1月23日
發明者藤田雅人, 野中崇弘, 星野晉史 申請人:日東電工株式會社

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