鈉鈣矽玻璃組合物及其應用的製作方法
2023-05-08 02:43:01 2
專利名稱：鈉鈣矽玻璃組合物及其應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及鈉鈣矽玻璃組合物，該組合物適合於被轉變成玻璃帶，在進一步切成片材，特別是在經過處理之後，表現出耐熱性。
更具體而言，這種片材可以用來製造耐火玻璃板，或者用作製造等離子體屏、場致發光屏、冷陰極屏(場致發射顯示器)的基底。
更具體而言，依照G類耐火性分類的耐火玻璃板由一塊經過剛化的玻璃組成，並且具有安全玻璃的性質。
與G類耐火性分類一致的耐火玻璃板及其框架與附件，必須在依照DIN 4102標準或者ISO/DIN834-1標準進行的耐火實驗中，在一定時間內對通過的煙火具有抵抗力。由於玻璃板與熱接觸的表面及插入框架的邊緣之間的溫度梯度會導致應力，在這段時間之內，玻璃板必須既不能因應力的影響破裂，也不能超過其軟化點，否則會失去穩定性而露出缺口。根據其用分鐘表示的耐火時間，玻璃板被分等為耐火性分類的G30,G60,G90或者G120。
一般說來，耐火玻璃板是置於框架中的，而框架或多或少可以保護該玻璃板的邊緣免於受熱的影響。隨之在玻璃板的中部與邊緣之間出現的溫度梯度會在邊緣區域產生可觀的張應力，如果不採取特殊措施以補償這種張應力的話，會導致玻璃板的損壞。這些措施包括對玻璃板進行剛化，剛化允許在邊緣區域產生很大的初始壓力。若使得玻璃板破裂時形成小片，剛化就使玻璃板具有了額外的安全玻璃的性質。
初始的應力狀態通常藉助抗彎/拉伸強度來確定，而抗彎/拉伸強度是通過依照DIN52303標準或EN12150標準進行的剛化操作獲得的。在這種情形下，實驗顯示需要保證抗彎/拉伸強度至少為120N/mm2，以便玻璃板可以承受邊緣的溫度梯度所產生的張應力。已知未剛化過的玻璃板的基本抗彎/拉伸強度約為50N/mm2，這意味著必須通過剛化使其至少增加70N/mm2。抗彎/拉伸強度的這一增加值直接對應於初始表面壓力的數值。
也可能通過增大玻璃板在框架中插入的深度來增加耐火時間。比如說，在玻璃板抗彎/拉伸強度為120N/mm2，插入深度為10mm的情形下，玻璃板符合耐火性分類G30，而插入深度20mm可以使其滿足耐火性分類G90。
用通常的浮法玻璃(鈉鈣基的矽玻璃)製造的玻璃板可以依靠常規的剛化裝置適當進行剛化，只要這些玻璃組合物的熱膨脹係數相對較高，大於85×10-7K-1。通常的浮法玻璃允許得到的抗彎/拉伸強度可能高達200N/mm2。在溫度梯度產生的張應力的影響下，如果插入深度約為10mm，玻璃板不會破裂，但由於其軟化溫度相對較低，約為730℃，玻璃板會失去其穩定性。因此，在標準安裝條件下，用浮法玻璃製造的剛化玻璃板最多符合耐火性分類的G30。
然而，耐火性分類G60和更高等級的整體玻璃板也為人們所知。這些玻璃板由具有大於815℃的高軟化點玻璃組合物組成，因而在耐火檢驗中有較長的抵禦時間。在這種情形下，硼矽酸鹽和鋁矽酸鹽基的耐熱玻璃被證明特別合適。然而，這些類型的玻璃也必須經過剛化處理，以便能夠忍受在耐火檢驗中出現在邊緣區域的高的張應力。
由文件DE2,313,442 B2和US3,984,252，對於玻璃組合物基於耐熱的硼矽酸鹽或者鋁矽酸鹽的耐火玻璃板進行剛化已為人們所知。根據這些文件，適於剛化的只有其熱膨脹係數α與彈性模量E的乘積達到1～5kp·cm-2·℃-1的那些玻璃，即，熱膨脹係數α20-300=30～65×10-7℃-1的硼矽酸鹽和鋁矽酸鹽基的玻璃。可是，必須在玻璃板邊緣進行的剛化不能依靠常規的空氣剛化裝置來進行，而需要用一個特殊方法，在該方法中，玻璃板在加熱時被置於略小一些的陶瓷瓦之間，放置時使玻璃板的邊緣露在陶瓷瓦之外，因而，邊緣就會冷卻得較快，而由於陶瓷瓦的緣故，玻璃板的中部冷卻得較慢。誠然，必須在邊緣進行的剛化可以用這種方式獲得，但是這樣製造的玻璃板不具備任何安全玻璃的性質。
由文件EP-A-638,526，用於製造整體耐火玻璃板的玻璃組合物已為人們所知，這種玻璃組合物的熱膨脹係數α為30～60×10-7K-1,φ係數為0.3-0.5 N/(mn2·K)，軟化點(粘度為107.6泊時的溫度)大於830℃，操作點(粘度為104泊時的溫度)為1190～1260℃。φ係數或比熱應力是根據公式φ=α·E/(1-μ)由熱膨脹係數α、彈性模量E和泊松比μ計算得到的玻璃的特性參數，具有這些物理性質的玻璃板可以在常規的空氣剛化裝置中，獲得在邊緣上必須的初始壓力和施加於整個表面上且為進行小片碎裂所必須的剛化應力，因而無須對剛化過程採取特殊措施，製造方法得到相當大的簡化。然而，具有這些物理性質的玻璃板必然包含大量的B2O3,Al2O3和ZrO2，這使得熔化和轉變方法變得複雜。因此，由於其轉變點太高，而且熔化需要特殊方法，這些玻璃板不能用浮法製造，而這一方法已證實是特別經濟的。
固然，由文件FR-2,389,582，把硼矽酸鹽基的玻璃組合物用於耐火玻璃板已為人們所知。由於其較低的轉變點，這些玻璃組合物可以在浮法過程中熔化並依靠常規的剛化裝置進行剛化。然而，這些玻璃含有11.5％到14.5％的B2O3，而且其物理性質類似於由文件EP-A-638,526所知的玻璃的性質。甚至在這些玻璃的情形中，可以通過空氣剛化獲得的初始壓力和抗彎或拉伸強度也被限制在較低的數值，並且在熔化硼矽酸鹽基的玻璃時，也存在已知的那些困難和缺陷。
對於等離子體屏類型的發射屏的製造，基材要經過數次熱處理，其目的是為了穩定基材的大小並在其上固定一系列沉積於其上的不同化合物層，如琺瑯。固定這些相對較厚的化合物層要求基材被加熱到高於550℃。如果使用的鈉鈣矽玻璃的膨脹係數和沉積在其表面上的化合物的膨脹係數在同一數量級，它的溫度耐力不足，所以為了避免在熱處理過程中的任何變形，必須把它放在一塊磨平的板上。
在專利WO-96/11887中發展和描述了新穎類型的玻璃組合物以減輕這些缺陷，尤其是以便製造這樣的片材或基材，在550～600℃左右的熱處理過程中，其形變幾乎為零，並且藉助剛化，能夠產生的應力級別可以和用標準鈉鈣矽玻璃得到的相比。
然而，看來似乎在沉積某些層時，這些玻璃可能破裂，包括當層沉積的方法導致玻璃的的局部高溫不超過攝氏一百度時。
因此發明人尋求彌補這些缺陷，這些缺陷儘管不常見，卻擾亂製造廠家的生產。
本發明涉及可以用來製造基材的新型的玻璃組合物，這種基材在受到約600℃的高溫時其變形保持基本為零，而且當在其表面上沉積化合物層時也不會變壞，就是說，不會立刻破裂，也不會產生可能導致最終破裂的缺陷。
本發明同樣涉及可以用來製造玻璃板的新型的玻璃組合物，這種玻璃板的耐火性滿足G類耐火性分類，同時一方面可以依靠常規裝置進行剛化，另一方面在熔化時不會有任何經濟上的和/或技術上的問題，並可以用浮法轉變成平板玻璃。
本發明還涉及可以用來製造玻璃板的新型的玻璃組合物，這種玻璃板的外觀和光學性質可以與熟知的浮法玻璃的性質相比。
根據本發明，這些目標通過一種用於製造熱穩定基材的玻璃組合物實現，該玻璃組合物的熱應力因子或φ係數為0.5～0.85N/(nm2·℃)，操作點或轉變點(粘度=104dPa·s)小於1200℃。
如前所述，φ係數依如下關係式定義φ=α·E/(1-μ)這裡α膨脹係數E彈性模量μ泊松比彈性模量和泊松比由如下實驗確定一片大小為100×10mm2，厚度小於6mm的玻璃測試片受到四點彎曲，其中外支撐點之間相距90mm，內支撐點之間相距30mm。一應變計被固定於玻璃板的中心。由此可以推斷出主應變(在板的長度和寬度上)。施加的應力由施加的力計算得到。彈性模量和泊松比可以由主應力和應變之間的公式來確定。
根據本發明的一個優選方案，發明的玻璃組合物的軟化點(粘度=107.6泊)大於750℃。同樣優選地，本發明的玻璃組合物的操作點低於1190℃。
在本發明的一個有利的方案中，玻璃組合物的熱膨脹係數α20-300為60～88×10-7℃-1，優選小於85×10-7℃-1。
更具體而言，在製造耐火玻璃板的情形中，同樣優選地，根據發明得到的玻璃組合物滿足如下關係φ2·c/a＜2MPa2/℃2「c/a」值由如下描述的脆性實驗來定義玻璃首先被退火以除去殘留的應力。在其退火點，玻璃被加熱1小時，然後以2℃/min的速度被冷卻到室溫。待檢驗的玻璃測試片在室溫下用一個200g的重物刻痕30秒。在刻痕72小時後測量Vickers印痕的斜線和徑向裂痕的尺寸(Lawn and Marshall,J.Am.Cer.Soc.62,347-350(1979)；Seghal et al.,J.Mat.Sci.Let.14,167-169(1995))。在10個刻痕上測量c/a比，即，徑向裂痕的長度/半斜線，以得到足夠的統計值。
本發明的玻璃組合物優選地滿足關係式φ2·c/a＞0.70MPa2/℃2。
同樣優選地，乘積φ2·c/a大於1，而優選地小於1.8。
在本發明的一個實施方案中，更具體而言，在製造用於等離子體屏的基材的情形中，組合物的應變點大於570℃，優選地大於600℃。同樣更具體而言，對於在等離子體屏類型中的應用，φ係數為0.75～0.85，優選地小於0.8。
對於在耐火玻璃板中的應用，有利地是φ係數小於0.8而優選地大於0.7。
本發明人能夠證明，具有與發明一致特性的玻璃不僅可以熔化得相當好，而且特別適合於生產整體耐火玻璃板，因為，即使在常規的空氣剛化的情形下，其抗彎/拉伸強度也顯著地大於已知的用來製造耐火玻璃板的硼矽酸鹽和鋁矽酸鹽基玻璃。由於其更高的熱膨脹係數和更高的φ係數，事實上，可能在標準的剛化裝置裡得到明顯更大的抗彎/拉伸強度，即，明顯更大的初始壓力，以大大增加對溫度差的抵抗力，這種溫度差可能存在於玻璃板插入框架的冷邊緣和熱中心之間。另外，很明顯，即使在插入深度只有10mm的情形下，這些玻璃的抵抗力也完全滿足耐火性分類的G30。然而，當象所要求的那樣，使用更厚的玻璃板和可以插入更深的框架，例如高達25mm，即，能更多地覆蓋玻璃板邊緣的框架，依照發明使用的玻璃也使獲得高耐火性等級G60,G90甚至G120成為可能。
根據本發明的一個優選實施方案，玻璃組合物含有如下以重量比表示的組份SiO255-75％Al2O30-7％ZrO20-8％Na2O5-10％K2O 0-8％CaO 8-12％根據本發明的另一個實施方案，玻璃組合物含有如下以重量比表示的組份SiO255-75％Al2O30-7％ZrO20-8％Na2O2-8％K2O 2-8％CaO 4-11％MgO 0-4％根據另一個方案，更具體而言，在製造用於發射屏的基材的情形，本發明的玻璃組合物的φ係數小於0.84N/(mm2·℃)，應變點溫度大於507℃，電阻率滿足logρ(250℃)大於6.6。
當低於一個特徵溫度時，玻璃就不再表現出粘滯行為，這一溫度稱為轉變點，它對應於粘度量級為1014.5泊，這一點已為人們普遍接受。因此這個溫度是一個用來評估玻璃溫度耐力的有用的參考點。
在實驗中已經證實，特別是轉變溫度和φ係數的值的組合，允許製造一種熱穩定的基材或片材，它在層沉積處理階段中不會變壞或破裂。電阻率的值特別限制了進入玻璃的擴散，例如，在基材表面上沉積的化合物層中含有的銀離子。
根據本發明的一個優選實施方案，玻璃組合物的熱膨脹係數在65～88×10-7℃-1之間。這樣的數值特別有利，因為它們和通常用來製造，例如，等離子體顯示屏的玻璃原料的數值一致。
同樣優選地，膨脹係數在80～85×10-7℃-1之間。
更具體而言，根據本發明的一個對熱破裂耐力和造價來說特別有利的玻璃組合物，其φ係數小於0.8N/(mm2·℃)，優選地小於0.7N/(mm2·℃)。
同樣為了減小玻璃組合物的造價，有利地是後者的轉變點(應變點)小於590℃，優選地小於580℃。
同樣有利地是，特別對於減小基材在相對高的溫度下處理時的壓縮而言，玻璃組合物的應變點溫度大於530℃，優選地大於550℃。這樣的應變點溫度允許在沉積操作中有好的控制和高的精度，沉積操作是在約600℃的溫度下進行的。
同樣優選地，根據發明的玻璃組合物，其電阻率滿足logρ(250℃)大於8；這使它更可能阻止離子從沉積層擴散進玻璃中。
根據本發明的一個優選實施方案，玻璃組合物含有如下以重量比表示的組份SiO255-75％Al2030-5％ZrO23-8％Na2O4.5-8％K2O 3.5-7.5％CaO 7-11％特別是，根據本發明得到不同的玻璃組合物，具有能在接近於製造常規鈉鈣矽玻璃時採用的溫度下，用浮法熔化並轉變成玻璃帶形式的優點。
在這方面，SiO2起了重要作用。在本發明的背景下，SiO2的含量必須不超過約75％；超過這一數值，粗料的熔化和玻璃的澄清就要求更高的溫度，這會加快爐中耐火磚的損耗。SiO2的重量比若低於55％，根據本發明得到的玻璃不夠穩定。
氧化鋁是穩定劑。在某種程度上，這一氧化物增加了玻璃的抗化學能力和應變點溫度。較為有利的Al2O3的百分含量不超過5％，更優選地不超過3％，特別是為了避免玻璃在高溫下的粘度難以接受地增大。
ZrO2的作用也是穩定劑。在一定程度上，這一氧化物增加了玻璃的抗化學能力和應變點溫度。由於擔心會使熔化過程太困難，ZrO2的百分含量必須不超過8％。儘管這一氧化物難於熔化，它的優點是在與SiO2和Al2O3的比例相同的情況下不增加根據發明得到的玻璃在高溫下的粘度。也可以含有氧化物B2O3，其含量最多3％，優選地小於2％。這一氧化物使有可能增加玻璃的流動性而不降低其應變點。
總的說來，根據發明得到的玻璃的熔化保持在可接受的溫度範圍內，只要SiO2,Al2O3和ZrO2的含量的總和小於或者等於75％。所謂「可接受的範圍」應被理解為對應於logη=2的玻璃的溫度不超過約1550℃，優選地為1510℃。
此外，看來這些玻璃只會對通常在這類爐中使用的AZS(氧化鋁-氧化鋯-二氧化矽)型耐火磚造成很小的腐蝕。因此，這些玻璃保證了爐的使用時間是最優化的。
此外，對於根據發明得到的玻璃組合物，在玻璃形成溫度及其液體溫度之間有足夠大的溫差；這是因為，特別是在浮法技術中，重要的是要保持玻璃的液體溫度等於或小於logη=3.5時對應的溫度，對根據發明得到的玻璃而言，確是如此。比較有利的溫度差至少為10～30℃。相對用於製造玻璃板的標準鈉鈣矽玻璃，儘管此差異或操作範圍看起來可能比較「窄」，但足以保證高質量的成型，而且不必使用過分極端的條件操作爐子。這是因為這些玻璃是特別用於高技術，高附加值類型，如等離子體屏的應用的，這裡，我們可以形成爐操作的非常精確的控制和適應性不需要幹擾爐子或暴露其於危險中，就可以維持在「可使用的」操作範圍內。
其他氧化物對於依照發明得到的玻璃在金屬浴中熔化和浮法生產的能力及其性能的影響如下所述氧化物Na2O和K2O可以維持由發明得到的玻璃的熔化溫度及高溫粘度在如上所述限制內。為達此目的，這些氧化物含量的總和保持大於8％，優選地大於10％。和普通的鈉鈣矽玻璃相比，這兩種氧化物在由本發明得到的玻璃中同時存在，而且有時以類似的比例存在，顯著地增強了它們的抗化學能力，特別是其抗水解能力，及其電阻率。增加玻璃的電阻率減小了離子，例如銀離子，從沉積在基材表面的化合物層進入玻璃的擴散，特別是在製造等離子體屏的時候。增加玻璃的電阻率也在某些應用中有益，更特別是當其被用作製造冷陰極屏的基板時。在這些屏中，產生的表面電場造成局域化的電子聚集。如果玻璃的電阻率不夠高，就象普通的鈉鈣矽玻璃一樣，電子聚集可能造成不希望的鹼元素的遷移，作為其反應。
然而，儘管兩種鹼金屬氧化物Na2O和K2O都是需要的，如果希望增加其總含量的話，增加K2O的含量要更好些，因為它有增加玻璃的流動性而不降低其應變點的優點，因此不會過分損失玻璃成型後的硬度特性。另外，K2O有助於減小發明的玻璃組合物的彈性模量。優選地給出了較有益的K2O/Na2O重量百分比至少1.2，優選地至少1.4。
由發明得到的玻璃組合物中也可以加入氧化鋰，Li2O，特別用來作為助熔劑，含量可能達到3％，優選地不超過1％。
依照本發明的玻璃中引入鹼土金屬氧化物的總效果是提高應變點溫度，而且由於這個原因，其重量含量的總和必須至少等於12％。超過約20％，玻璃的析晶能力可能會增大到與在金屬浴中浮法處理不相容的程度。為保持玻璃的析晶性在可以接受的範圍內，其CaO和MgO的重量含量必須不超過12％，優選地為11％和5％。優選的MgO的含量等於或小於2％。
MgO,CaO和在更小的程度上的SrO，可以增加應變點溫度；BaO和SrO可以增加由發明得到的玻璃的抗化學能力及其電阻率。鹼土金屬還有減小玻璃熔化溫度和高溫粘度的效果。
然而，優選的BaO的含量小於2％。這些低含量可以限制硫酸鋇晶體的形成，此晶體能損害玻璃的光學質量。儘管不排除完全除去BaO，因為上面提到的BaO的特性，優選地是採用低含量。當BaO存在時，也可能輕微改變基材的熱處理條件，使得更難於形成BaSO4晶體。
從下面給出的例子，可以更好地理解依照發明得到的玻璃所具有的優點。
更具體而言，第一個例子涉及用於製造耐火玻璃的組合物。
製備的玻璃組合物含有如下以重量比表示的組份，其中第一欄為期望值，第二欄為測量值期望值測量值SiO269.60％ 69.60％Al2O30.90％0.90％ZrO22.60％2.62％Na2O 7.10％7.07％K2O 2.90％2.91％CaO10.50％ 10.50％MgO2.00％1.98％SrO3.90％3.86％Fe2O3＜0.15％ 0.055％其它氧化物 ＜0.50％ 0.505％玻璃組合物的性質如下φ係數 0.77N/(mm2·℃)膨脹係數α20-30076.6×10-7℃-1。
彈性模量78.6×103N/mm2
泊松係數 0.22φ2·c/a 1.64MPa2/℃2軟化點 805℃液體溫度Tliq1160℃粘度滿足logη=2時的溫度Tlogη=21500℃粘度滿足logη=3.5時的溫度Tlogη=351176℃粘度滿足logη=4時的溫度Tlogη=41100℃相對密度 2.59TL 84.48％TE 81.46％首先，根據液體溫度，由Tlogη=2，即熔化浴中的溫度，和Tlogη=3.5，即選定的玻璃在熔化金屬浴中的進入溫度，很明顯，玻璃組合物可以在熔化爐中熔化並且在錫浴中的成型過程(浮法)也不會有問題。
如此製造的玻璃片材的厚度為5～10mm。在對其邊緣進行拋光處理後，水平放置的玻璃片在常規的空氣剛化裝置中進行剛化。
隨後，玻璃片被裝入框架，其槽深度為10～25mm之間。
已經證實，這樣根據所示發明製造的玻璃板在依照標準DIN4102或標準ISO/DIS834-1進行的耐火實驗中，依賴於其厚度和框架槽的深度，滿足耐火性分類G30到G120的條件。
下面描述的玻璃組合物也可以被用來製造滿足G類耐火性分類的耐火玻璃，並同樣可以用浮法熔化並以玻璃帶的形式獲得SiO274.40％Al2O30.95％Na2O 9.05％K2O 0.45％CaO9.10％MgO5.65％Fe2O30.10％其它氧化物 0.30％具有如下特性φ係數 0.71N/(mm2·℃)膨脹係數α20-30075.6×10-7℃-1
彈性模量75.4×103N/mm2泊松係數0.20φ2·c/a 1.56MPa2/℃2在下表中描述的玻璃組合物也可以用浮法熔化並以玻璃帶的形式獲得，並同樣可以被用來製造滿足G類耐火性分類的耐火玻璃板。表中給出的玻璃組合物的(利氏)軟化點甚至比前面的組合物還要高，因而進一步改善了耐火性
更具體而言，第二個系列的例子涉及製造用於等離子體屏的基材的玻璃組合物。這些例子作為附錄一起列在所附的表中。
對於這些例子中的每一個，該表給出了組份的化學式及其用重量百分比表示的含量，以N/(mm2·℃)為單位的φ係數的值，玻璃的應變點溫度Tsp的值，以為℃-1為單位的玻璃的膨脹係數α(25-300℃),ohm·cm為單位的電阻率的對數logρ，其液體溫度Tliq，分別對應於以泊表示的粘度為logη=2,logη=3.5時的溫度Tlogη=2,Tlogη=3.5。所有溫度均以攝氏度表示。
最後三行給出進行測量時相應的溫度，就第一行而言，對應於粘度時，即熔化浴中的溫度Tlogη=2，就第二行而言，對應於粘度時，即選定的玻璃在熔化金屬浴中的進入溫度Tlogη=3.5，最後，就第三行而言，對應於液體溫度Tliq。根據進行的和/或在附錄中給出的實驗，更具體地說根據最後三行，首先證實由發明得到的玻璃可以在熔化爐中熔化，並且它們在錫浴中的成型不會有問題。
因此可能用浮法技術以玻璃帶的形式得到根據發明提出的玻璃，其厚度可以控制為0.5-10mm之間。玻璃片隨後可以被切割成期望的形式，並進行熱處理，以穩定該片材的尺寸。然後，可以在這些片材上沉積化合物層，如在製造等離子體屏時所作的那樣。
首先，基材顯示出相當令人滿意的熱穩定性。其次，在沉積層處理中，該基材不會破裂。
因此，根據本發明給出的玻璃組合物滿足規定的要求，就是說，可以製造熱穩定的基材或片材，並且抗熱裂能力比已知的玻璃也增大了。
附表
「-」未測量
權利要求
1．用於製造基材或片材的鈉鈣矽型玻璃組合物，其特徵在於玻璃組合物的φ係數為0.50～0.85N/(mm2·℃)，操作點＜12000℃。
2．根據權利要求1的玻璃組合物，其特徵在於軟化點＞750℃。
3．根據權利要求1或2之中任一的玻璃組合物，其特徵在於操作點＜1190℃。
4．根據權利要求1到3中任一的玻璃組合物，其特徵在於熱膨脹係數α20-300為60～88×10-7℃-1。
5．根據前述任一權利要求的用於製造基材或片材的鈉鈣矽型玻璃組合物，其特徵在於滿足關係式φ2·c/a＜2MPa2/℃2。
6．根據前述任一權利要求的玻璃組合物，其特徵在於滿足關係式0.70MPa2/℃2＜φ2·c/a。
7．根據權利要求1到6中任一的玻璃組合物，其特徵在於應變點＞570℃，優選地＞600℃。
8．根據前述任一權利要求的玻璃組合物，其特徵在於含有如下以重量比表示的組份SiO255-75％Al2O30-7％ZrO20-8％Na2O 5-10％K2O 0-8％CaO 8-12％。
9．根據權利要求8的玻璃組合物，其特徵在於含有如下以重量比表示的組份SiO269.60％Al2O30.90％ZrO22.60％Na2O7.10％K2O 2.90％CaO 10.50％MgO 2.00％SrO 3.90％Fe2O3＜0.15％其它氧化物＜0.50％。
10．根據權利要求8的玻璃組合物，其特徵在於含有如下以重量比表示的組份SiO274.40％Al2O30.95％Na2O 9.05％K2O 0.45％CaO9.10％MgO5.65％Fe2O30.10％其它氧化物 0.30％。
11．根據權利要求1到7中任一的玻璃組合物，其特徵在於含有如下以重量比表示的組份SiO255-75％Al2O30-7％ZrO20-8％Na2O 2-8％K2O 2-8％CaO4-11％MgO0-4％。
12．根據權利要求1到4的用於製造熱穩定的基材或片材的玻璃組合物，其特徵在於φ係數＜0.84，應變點＞507℃，電阻率滿足log ρ(250℃)＞6.6。
13．根據權利要求12的玻璃組合物，其特徵在於φ係數＜0.84，優選地＞0.75。
14．根據權利要求12或13的玻璃組合物，其特徵在於應變點為530～590℃，優選地為550～580℃。
15．根據權利要求12到14中任一的玻璃組合物，其特徵在於電阻率滿足logρ(250℃)＞8。
16．根據權利要求12到15中任一的玻璃組合物，其特徵在於含有如下以重量比表示的組份SiO255-75％Al2O30-5％ZrO23-8％Na2O4.5-8％K2O 3.5-7.5％CaO 7-11％
17．使用由前述任一權利要求定義的玻璃組合物來製造整塊滿足G類耐火性分類的耐火玻璃板。
18．使用由權利要求1到16中任一項定義的玻璃組合物來製造用於等離子體屏，場致發光屏或冷陰極屏型的發射屏的基材，特別是使用在熔融金屬浴中浮法獲得的玻璃帶上切割下來的玻璃片材。
全文摘要
本發明涉及一種用於製造基底或玻璃片材的鈉鈣矽玻璃組合物,該組合物的∮係數為0.50～0.85N/(mm
文檔編號C03C23/00GK1226878SQ9880063
公開日1999年8月25日 申請日期1998年3月12日 優先權日1997年3月13日
發明者N·埃爾希爾蒂, R·蓋, E·勒鮑爾希斯 申請人:聖戈班玻璃製造公司