一種綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃及其應用方法
2023-05-08 07:40:26
一種綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃及其應用方法
【專利摘要】本發明涉及一種綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃及其應用方法。此玻璃材料的氧化物組成按摩爾百分比表示為：10～43％ZnO，9～20％Fe2O3，35～50％P2O5，0～6％Al2O3，0～10％B2O3，0～10％SiO2,0～7％Bi2O3，0～20％Na2O，0～20％K2O，0～15％Li2O，0～10％MO,MO為MgO、CaO、SrO、BaO中的一種或幾種，其中ZnO+Fe2O3+P2O5摩爾百分比之和不低於70％，鹼金屬氧化物摩爾百分比摻入總和，以及鹼金屬+鹼土金屬的摩爾百分比摻入總和都不超過20％。本發明製備的無鉛低熔點玻璃綜合性能優良，生產成本低、產品環保，可用於玻璃、陶瓷、金屬之間的封接；可用於製備電子漿料；可用於高放廢物的安全固化等。
【專利說明】一種綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃及其應用方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃及其應用，具體涉及一種低成 本、少氧化物組成、環保且具有低熔制溫度、低轉變溫度、可調範圍較寬的熱膨脹係數、高化 學穩定性及高熱穩定性等優良性能的玻璃材料及其應用方法，屬於玻璃生產【技術領域】。
【背景技術】
[0002] 低熔點玻璃可用於玻璃、陶瓷、金屬等材料之間的封接，是電子行業中用於絕緣、 密封的基礎材料。此外，低熔點玻璃還是製備電子漿料的重要組成部分，在漿料燒結過程中 起粘結和降低燒結溫度的作用。目前，商用封接玻璃和電子漿料用低熔點玻璃中大多數為 高鉛玻璃。由於鉛對環境和人體的危害，各種電子元器件均要求無鉛化。因此，綜合性能良 好的無鉛低熔點玻璃材料的成功開發對電子行業的發展具有重要意義。
[0003] 磷酸鹽玻璃的熔制溫度低、軟化溫度低、粘度小、流動性好、生產成本低，是低熔點 玻璃無鉛化的最佳候選材料。有關封接及電子漿料用無鉛磷酸鹽低熔點玻璃的研宄，國內 外開展了大量的科學研宄工作。目前，有潛在應用背景的磷酸鹽低熔點玻璃主要集中在三 大類：（1)鹼金屬或鹼土金屬摻雜的ZnO-B 2O3-P2O5玻璃；（2)高SnO含量的磷酸鹽玻璃，如 SnO-ZnO-P2O5; (3)高 Fe 203含量的磷酸鹽玻璃，如 Na 20-Fe203-P205。
[0004] 陳培等、Koudelka課題組報導了鹼金屬、鹼土金屬、高價金屬氧化物（如Μη02、 Fe203、Sb203、CuO、TiO 2)等摻雜的 ZnO-B2O3-P2O5玻璃的性能。陳培等報導的 ZnO-B 203-P205 玻璃的Tg>400°C，α = (75?84)X10_7/°C，化學穩定性差於商業鉛基低熔點玻璃 (矽酸鹽通報，2008, 27 (6) : 1134-1139)。Koudelka 課題組報導的 Li2O-ZnO-B2O3-P2O5 玻璃的 α = (1〇〇 ?200) XKT7/ °C，Tg= 350 ?450 °C (Journal of Materials Science, 2006, 41:4636-4642) ;Sb203-Zn0-B203-P20j9 T g= 400 ?480 °C，D κ = lCT5g · cnT2 · mirf1 (Journal of Non-Crystalline Solids, 2007, 353(18-21) :1828-1833) 〇 總之ZnO-B2O3-P2O5玻璃的轉變溫度普遍高於400 °C，且玻璃的化學穩定性較差，對其應用不 利。
[0005] Aitken 等（USP 5246890)、Morena (Journal of Non-Crystal I ine Solids, 2000, 263&264:382-387)、Buhrmaster 等（USP 6737375B2)、馬佔鋒等（玻璃 與搪瓷，2005,33(5):5-9)等先後研宄了各種氧化物（5102、8 203、41203、1?20等）摻雜的 SnO-ZnO-P2O5玻璃，其 T g〈350°C，Tf〈40(TC，α = (1〇〇 ?120) X 1(T7/°C，Dk= 6· 7X KT6? 7. 4X l(T8g ·αιΓ2 .mirT1 (90°C水中浸泡25?225h)。陳培等報導的含量小於4wt. %的鹼金屬 氧化物或不高於Iwt. %的高價氧化物（如Fe203、Sb203、Cr 203等）摻雜的SnO-ZnO-B2O3-P2O 5 玻璃的 Tg= 388 ?412°C，D K= 5· 9X KT6?9. OX l(T7g .cnT2 .rnirT1 (70°C水中浸泡 24h)， α = (74. 4?85) X 1(TV°C (CN1830856A)。SnO-ZnO-P2O5玻璃的良好性能使其成為取代商 業鉛基低熔點玻璃較有潛力的材料。然而，此材料的實際應用還存在以下問題：①原料SnO 價格昂貴且用量大（通常高於50mol%)，玻璃生產成本較高。②此材料熱膨脹係數偏高， 用於封接時需加入較大量的填料，而填料加入會影響封接件的密封性。③高SnO含量的磷 酸鹽玻璃的熔制過程和封接過程均需要還原或保護氣氛，玻璃製備和封接工藝複雜，且復 雜的工藝易造成玻璃產品性能不穩，不利於產業化應用。
[0006] 高Fe2O3含量的磷酸鹽玻璃的研宄主要集中在Na W-Fe2O3-P2O5和40Fe 203-60P205 基玻璃系統。Yu 等報導的 Na2O-Fe2O3-P2O5玻璃，其 a (is?3Q(rc)= (74 ?117) XlO _7/°C、 Dk= KK6?l(K9g · cnT2 · mirT1 (90°C水中浸泡2?64天），化學穩定性達到商業鉛基玻 璃的組成中通常含有大於25mol %的Fe2O3，且其軟化溫度通常高於500°C (Journal of Non-Crystalline Solids, 1997, 215(1) :21-31)。40Fe203-60P205基玻璃的化學穩定性達 到甚至超過商業鉛基玻璃，但玻璃的轉變溫度較高（T g>500°C )、嚴重限制了其實際的封接 應用（Journal of Non-Crystalline Solids, 2001，292 (1-3): 150-157)。這種高 Fe2O3含 量的磷酸鹽玻璃尤其是40Fe203-60P 205基玻璃還是一種安全固化高放廢物（HLW)的材料， 尤其適用於固化富含磷酸鹽、滷素、硫酸鹽、鐵的氧化物及Bi 203、UO2等重金屬氧化物的高 放廢物（Journal of Materials Science, 1997, 32:5851-5887)。其缺點是熱穩定性較差 (Tc-Tg〈10(TC )，玻璃的融制溫度較高（通常高於1250。。），不利於高放廢物的長期安全固 化（Materials Research Bulletin, 2006,41(9):1622-1630)〇
【發明內容】
[0007] 針對文獻和專利報導的封接用、電子漿料用、固化高放廢物用無鉛磷酸鹽低熔點 玻璃的不足，本發明製備了一種綜合性能良好的無鉛磷酸鹽低熔點玻璃及其應用方法，此 玻璃的轉變溫度較低、熱膨脹係數可調範圍較寬、化學穩定性好、熱穩定性好，不僅能用於 中低溫封接和製備電子漿料，還能用於安全固化高放廢物等。
[0008] 一種綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃，該玻璃的氧化物組成按摩爾百分比表示 為：10 ?43% Zn0,9 ?20% Fe203, 35 ?50% P205, 0 ?6% A1203, 0 ?10% B203, 0 ?10% SiO2, 0 ?7 % Bi2O3,0 ?20 % Na20,0 ?20 % K20,0 ?15 % Li20,0 ?10 % MO, MO 為 MgO、 Ca0、Sr0、Ba0中的一種或幾種，其中Zn0+Fe203+P20 5摩爾百分比之和不低於70%，鹼金屬氧 化物摩爾百分比摻入總和，以及鹼金屬氧化物+鹼土金屬氧化物的摩爾百分比摻入總和都 不超過20%。
[0009] 所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃未採用鹼金屬和鹼土金屬氧化物時的組 成按摩爾百分比表示為：20?43% ZnO,9?11 % Fe2O3,40?50% P2O5,0?6% Al2O3，-- 10% B2O3,0?10% SiO2,0?7% Bi2O3。進一步優選的氧化物組成按摩爾百分比表示為： 30 ?40% Zn0,9. 5% Fe203,40 ?50% P205, 5 ?6% Al203, 5 ?7% Bi203。
[0010] 所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃採用鹼金屬氧化物時的氧化物組成按摩 爾百分比優選表示為：10-15% ZnO, 10% Fe2O3, 50% P205, 5 % Al203, 5 % Bi2O3,0 ?20% Na20。還可以優選為：10 % ZnO, 10 % Fe2O3, 50 % P205, 5 % Al2O3, 5 % Bi2O3,0 ?20 % Na20， 0-20 % K20,或者 10 % ZnO, 10 % Fe2O3, 50 % P205, 5 % A1203, 5 % Bi2O3, 5 ?20 % Na20,0-15 % Li2O0
[0011] 所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃採用鹼金屬氧化物和鹼土金屬氧化物 時的氧化物組成按摩爾百分比優選表示為：10% ZnO, 10 % Fe2O3, 50 % P2O5, 5 % Al2O3, 5 % Bi203, 10% Na20,10% MgO 或者 10% CaO0
[0012] 所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃按摩爾百分比還能優選以下5種中的 任意一種：17% Zn0+10% Fe203+50 % P205+3 % Bi203+10 % Li20+10% Na2O ;43% ZnO+15% Fe203+35 % P205+7 % Bi2O3, 20 % Zn0+20 % Fe203+4〇 % P2〇5+2〇 % Na20,15 % Zn0+20 % Fe203+40% P205+5% Bi203+20% Na2015% Zn0+20% Fe203+40% P205+5% Al203+20% Na20。
[0013] 上述的綜合性能優良的無鉛低恪點玻璃的Dk= KK6?10 jg · cnT2 · mirT1時適用 於封接或者製備電子漿料。
[0014] 上述的綜合性能優良的無鉛低恪點玻璃的Dk= 10 ?10、· cnT2 · mid Τε-Τ8> 100 °C時適用於高放廢物的固化。
[0015] 本發明無鉛磷酸鹽低熔點玻璃的製備方法，至少包括以下步驟：
[0016] 步驟1 :玻璃配合料的製備。按設計的組分配比，根據各氧化物組成的摩爾百分比 換算得到相應原料的質量，準確稱取各原料，其中P2O 5由NH ##04或P2O5引入，Li 20、Na20、 K2O等鹼金屬氧化物由相應的碳酸鹽引入，其餘氧化物組成直接由氧化物原料引入，將各原 料在研缽中混合，經充分研磨後得到均勻的玻璃配合料。
[0017] 步驟2 :配合料的熔融。將製得的玻璃配合料裝入坩堝中，坩堝置於電阻爐中升溫 至1100-1250°C，在此溫度下保溫1?3h後得到均勻熔體。
[0018] 步驟3 :粉體或塊體玻璃的製備。熔體經水淬、烘乾、球磨、過篩後得到所需粒度 的粉體玻璃。熔體澆注到事先預熱好的模具中成型，之後將模具轉移至退火爐中，350? 450°C溫度下保溫約lh，得到塊體玻璃。
[0019] 本發明磷酸鹽低熔點玻璃材料的Tg= 380?465°C，T e_Tg= 80?210°C，α = (60?130) X1(T7/°C，玻璃在90°C去離子水中的侵蝕速率〕!^ KT6?l(T9g · cnT2 · mirT1。
[0020] 有益效果
[0021] (1)本發明的低熔點玻璃不含鉛，無毒、無汙染，滿足環保要求。
[0022] (2)本發明的低熔點玻璃綜合性能優良：絕大部分玻璃的化學穩定性達到甚至超 過窗玻璃或商業鉛基封接玻璃的水平，與現有用於固化高放廢物的40Fe 203-60P205基玻璃 相當；熱穩定性高，某些玻璃的T e-Tg>200°C，高於40Fe203-60P 205基玻璃；轉變溫度較低，T g 通常在400°C左右，有些低至384°C ;熱膨脹係數可調範圍寬，α = (60?130) X10_7/°C， 適用於多種非金屬基體材料的封接。
[0023] (3)本發明玻璃的熔制溫度低、製備方法簡單，重複性好，性價比高，特別在無鉛封 接及安全固化高放廢物等方面具有很強的競爭力，具有廣泛的市場發展前景。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0024] 圖1實施例7、11、17、22的DSC曲線。
【具體實施方式】
[0025] 以下結合實施例旨在進一步說明本發明，而非限制本發明。
[0026] 表1列出了所有實施例玻璃的摩爾百分比組成、玻璃熔制和退火溫度、玻璃的部 分性能參數。表1中的D k值均為將玻璃置於90°C去離子水中浸泡2?64天後測量所得，D κ =10_6?10 _7g · cm_2 · mirf1 範圍的玻璃只需浸泡 2 天，D R= 10 _8?10 _9g · cm_2 · mirf1 範圍 的玻璃需浸泡64天；TjP T。-1；值均來自玻璃的差熱分析曲線，差熱分析曲線採用NETZSCH STA 449C型差熱分析儀測得；熱膨脹係數通過NETZSCH DIL 402EP型熱膨脹儀器測得，表 1中列出的熱膨脹係數是室溫到100°c的平均熱膨脹係數。表1列出的實施例中有不少是 綜合性能良好的磷酸鹽低熔點玻璃，尤其是實施例6-14，17-23的1'。-1'8值均高於100°C， 且其D k= 10 _8?10 _9g · cm_2 · mirT1，熔制溫度為1150?1250°C。與現有固化高放廢物的 40Fe20 3-60P205基玻璃相比，這些玻璃的化學穩定性與其相當，而熱穩定性顯著提高，轉變 溫度顯著降低，熔制溫度也略有降低。所有實施例玻璃均特別適合用於製備電子漿料以及 中低溫封接。
[0027] Fe2O3含量超過30mol %的磷酸鹽玻璃雖具有高化學穩定性，然其轉變溫度較高不 適合中低溫封接，且其熔制溫度較高、熱穩定性較低，不利於高放廢物的長期安全固化，鐵 磷酸鹽玻璃應用於封接或固化高放廢物還需進一步提高其性能。我們在前期工作中，重點 研宄了 Fe2O3含量為IOmol%和2Omol%的ZnO-Fe2O 3-P2O5玻璃的性質。根據封接和固化高 放廢物對玻璃性能的需要，確定40Zn0-10Fe 203-50P205為基礎玻璃。基礎玻璃的熔制溫度為 1200°C，退火溫度為 450°C，Tg= 434°C，Te-Tg= 161 °C，a = 67.3 X 1(T7/°C，玻璃在 90°C 去離子水中的侵蝕速率Dk= 2. 7X 10 _5g · cm_2 · mirT1。
[0028] 為提高基礎玻璃的化學穩定性並進一步降低轉變溫度，我們對基礎玻璃分別進行 了 A1203、B203、SiO2摻雜，玻璃的組成通式為（100-X) % (40Zn0-10Fe 203-50P205) - xR0(x = 5, 10, RO = Al2O3, B2O3, SiO2)。在基礎玻璃中摻入10% Al2O3,經1300°C高溫熔制仍不能制 備均勻玻璃；加入5% Al2O3製備的實施例1玻璃與基礎玻璃相比，熱穩定性小幅降低，T/變 化非常小，化學穩定性急劇提高（?降低約2個數量級）；加入5%或10% B 203製備得到實 施例2或3玻璃，加入5%或10% Si0#j備得到實施例4或5玻璃，B 203和SiO 2摻雜得到 玻璃的化學穩定性雖有所提高，但效果不如實施例1顯著，且化學穩定性的提高伴隨轉變 溫度的顯著升高。此實驗過程中實施例2的綜合性能最好，因此我們後續實驗都優選加入 約5%的Al 2O3來提高玻璃的化學穩定性。
[0029] 實施例1玻璃用做封接玻璃則熱穩定性和化學穩定性均能滿足要求，然其轉變溫 度稍高對封接應用不利；此玻璃如用來固化高放廢物則化學穩定性還遠不能滿足要求，達 不到現有的40Fe 203-60P205玻璃的水平。因此我們之後又在實施例1的基礎上研宄了 Bi 203 和MoO3摻雜對其性能的影響。實施例1的配比中摻入IOmol % Bi 203不能成玻璃；摻入少 量Bi2O3製備得到的實施例6和7玻璃的化學穩定性急劇提高，轉變溫度變化較小；摻入 5mol% M〇0#ij備得到玻璃的熱穩定性有顯著提高，而化學穩定性反而降低。因此後續大部 分實驗配方都含有約5mol %的Al2O3和5mol %的Bi 203〇
[0030] 實施例6和7玻璃雖具有高化學穩定性和高熱穩定性，其1；離目標值400°C還有 一定距離。對實施例6玻璃的組成稍微調整後，我們試圖通過Na 2O摻雜來降低玻璃的轉變 溫度。配製的（30-x)Zn0-10Fe203-50P 205-5Al203-5Bi20 3-xNa20(x = 0, 5, 10, 15, 20, 30)六個 配方中，X = 30時不能製備玻璃，X = 15, 20時玻璃性能較好，即分別對應表1中的實施例 8和9。與實施例6相比，實施例8和9的熱穩定性和化學穩定性變化不大，但1；值有大幅 降低。
[0031] 在實施例9的基礎上，我們還利用混合鹼效應來調控玻璃的性能，分別研宄了 K2O-Na2O 和 Li2O-Na2O 混合鹼效應。配製的 10Zn0-10Fe203-50P205-5Al 203-5Bi203-xK20-(20 -X)Na2O(X = 5, 10, 15, 20)組成均能製成玻璃，對應表1中的實施例10-13,其中實施例10 和11具有良好的綜合性能，包括高化學穩定性，較高的熱穩定性（Tc;-Tg>14(rc )和較低的轉 變溫度（Tg= 407°C )。配製的 10Zn0-10Fe 203-50P205-5Al20 3-5Bi203-xLi20-(20-x)Na20(x = 5, 10, 15, 20)組成當x = 20時不能成玻璃，其餘均能成玻璃，對應表1中的實施例14-16。 實施例14-16的Tg值均降低至400°C以下，且具有高化學穩定性，其中以實施例14的綜合 性能最好。實施例15的熱穩定性較差，對實施例15的組成進行微調，得到綜合性能良好的 實施例17玻璃，其在保持實施例15良好化學穩定性的同時，轉變溫度降低至384°C，熱穩定 性有所提高（T e-Tg= 106°C )。
[0032] 在實施例9的基礎上，我們還利用部分鹼土金屬氧化物取代Na2O,研宄了鹼土金屬 氧化物摻雜對玻璃性能的影響。利用10% MgO或10% CaO摻雜，分別製備得到實施例18， 19玻璃。
[0033] 在上述Fe2O3含量為IOmol %的玻璃研宄基礎之上，我們製備了一些Fe2O3含量為 10?20m〇l%的玻璃並研宄了相關性能，相關玻璃對應實施例20-23。
[0034] 以下是實施例玻璃的具體製備過程：
[0035] 表1列出了所有實施例玻璃的熔制溫度和退火溫度，玻璃的熔制溫度在1150? 1250°C範圍，退火溫度在400?450°C範圍。下面從原料、配合料的製備、配合料的熔制、玻 璃成型詳細介紹以ZnO、Fe 203、P2O5三種氧化物為主要組成的磷酸鹽低熔點玻璃的製備過 程。
[0036] (1)玻璃原料及配合料的製備：實施例玻璃中的P2O5氧化物組成由順#2?0 4或？205 引入，Li20、Na20、K2O等鹼金屬氧化物由相應的碳酸鹽引入，其餘氧化物組成直接由氧化物 原料引入。根據表1中各實施例的摩爾百分比組成計算出各氧化物組成對應的原料的質 量，用電子天平分別準確稱取各原料。如玻璃中的P 2O5組成直接以氧化物的形式引入，則先 用電子天平分別稱取P2O 5以外的原料置於玻璃研缽中混合併研磨均勾，再用電子天平快速 稱取P2O5與其他原料快速混合均勻得到玻璃配合料，之後將配合料轉移至加蓋的剛玉坩堝 中；如玻璃中的P 2O5組成由NH4H2PO4引入，則用電子天平分別稱取各原料置於玻璃研缽中混 合併研磨均勻得到玻璃配合料，之後將配合料轉移至剛玉坩堝中。
[0037] (2)配合料的熔融：如玻璃中的P2O5組成直接以氧化物的形式引入，則將裝有配合 料的加蓋剛玉坩堝置於Si-Mo棒電阻爐中，以3-5°C /min的速度緩慢升溫至400°C保溫約 0. 5?lh，然後以5?10°C /min的速度升溫至1150?1250°C保溫1?3h得到均勻的熔 體；如玻璃中的P2O5組成由NH 4H2PO4引入，則將裝有配合料的剛玉坩堝置於Si-Mo棒電阻爐 中，以3-5°C /min的速度緩慢升溫至200°C保溫0. 5?2h，然後以5?10°C /min的速度升 溫至1150?1250°C保溫約1?3h得到均勻的熔體。
[0038] (3)玻璃的成型：將熔體分別倒入裝有大量水的容器中進行淬火得到大顆粒狀玻 璃，再將其置於烘箱中100?120°c保溫足夠長時間烘乾、經球磨後過篩後得到粉體玻璃。 也可將熔體澆注於事先預熱好的鐵板模具中，再將模具轉移至退火爐中350?450°C保溫 約Ih消除殘餘應力，之後切斷電爐電源，玻璃隨爐冷卻至室溫，得到塊體玻璃。
[0039] 表1所有實施例玻璃的摩爾百分比組成及玻璃的部分性能參數
[0040]
【權利要求】
1. 一種綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃，其特徵在於，該玻璃的氧化物組成按摩爾百 分比表示為：10 ?43 % ZnO, 9 ?20 % Fe203, 35 ?50 % P205，--6 % A1203, 0 ?10 % B203， 0 ?10% Si02, 0 ?7% Bi203，--20% Na20, 0 ?20% K20, 0 ?15% Li20,0 ?10% M0，M0 為MgO、CaO、SrO、BaO中的一種或幾種，其中Zn0+Fe203+P20 5摩爾百分比之和不低於70%， 鹼金屬氧化物摩爾百分比摻入總和，以及鹼金屬氧化物+鹼土金屬氧化物的摩爾百分比摻 入總和都不超過20%。
2. 根據權利要求1所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃，其特徵在於，該玻璃的氧 化物組成按摩爾百分比表示為：20?43% Zn0,9?11% Fe203,40?50% P205, 0?6% A1203, 0 ?10% B203, 0 ?10% Si02, 0 ?7% Bi203。
3. 根據權利要求2所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃，其特徵在於，該玻璃的氧 化物組成按摩爾百分比表示為：30?40% Zn0,9. 5% Fe203,40?50% P205, 5?6% A1203， 5 ?7% Bi203〇
4. 根據權利要求1所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃，其特徵在於，該玻璃的氧 化物組成按摩爾百分比表示為：10-15 % ZnO, 10 % Fe203, 50 % P205, 5 % A1203, 5 % Bi203，-- 20% Na20〇
5. 根據權利要求1所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃，其特徵在於，該玻璃的氧 化物組成按摩爾百分比表示為：10% Zn0，10% Fe203, 50 % P205, 5 % Al203, 5 % Bi203, 0? 20 % Na20,0-20 % K20,或者 10 % ZnO, 10 % Fe203, 50 % P205, 5 % A1203, 5 % Bi203, 5 ?20 % Na20,0-15% Li20〇
6. 根據權利要求1所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃，其特徵在於，該玻璃的氧 化物組成按摩爾百分比表示為：17% Zn0，10% Fe203, 50% P205, 3 % Bi203，10% Li20，10% Na20〇
7. 根據權利要求1所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃，其特徵在於，該玻璃的氧 化物組成按摩爾百分比表示為：10 % ZnO, 10 % Fe203, 50 % P205, 5 % A1203, 5 % Bi203, 10 % Na20,10% MgO 或者 10% CaO〇
8. 根據權利要求1所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃，其特徵在於，該玻璃的氧 化物組成按摩爾百分比表示為： 43% ZnO+15% Fe203+35% P205+7% Bi203^ 20. Zn0+20 % Fe203+40 % P205+20 % Na20,15 % Zn0+20 % Fe203+40 % P205+5 % Bi203+20 % Na20 或者 15% Zn0+20% Fe203+40% P205+5% Al203+20% Na20。
9. 權利要求1-8任一項所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃的應用方法，其特徵在 於，所述的無鉛低恪點玻璃DK= KK6?l〇3g ? cnT2 ? mirT1時適用於封接或者製備電子眾 料。
10. 權利要求1-8任一項所述的綜合性能優良的無鉛低熔點玻璃的應用方法，其特徵 在於，所述的無鉛低恪點玻璃DK= 1〇1?l〇3g ? cnT2 ? mirT1且T e-Tg>100°C時，適用於高放 廢物的固化。
【文檔編號】C03C4/00GK104445920SQ201410798804
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月18日 優先權日:2014年12月18日
【發明者】李秀英, 盧安賢, 楊華明, 朱立剛, 劉飄, 羅志偉 申請人:中南大學