一種從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法
2023-05-07 01:40:21 3
一種從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法
【專利摘要】本發明提出一種回收廢舊鉛酸電池直接生產高純氧化鉛且化學原料可循環利用的方法。所述高純PbO粉的製備方法先將廢舊電池充滿電，然後將正/負極鉛膏和廢板柵鉛粉進行固相混合，通過加熱和還原反應使鉛膏中的鉛完全轉變為以氧化鉛PbO和PbSO4構成的鉛原料；再經過乙酸和乙酸鹽混合溶液浸取，用乙酸鋇副產硫酸鋇脫硫，然後鹼液沉鉛，直接製備得到高純的PbO產品，而乙酸鹽母液可用於下一個循環；從而消除了現有氧化鉛合成工藝步驟繁複、純度不高、消耗大量化學原料的缺點，降低了成本，是一種高技術附加值、節能環保和適宜大規模產業化的新技術。
【專利說明】一種從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法
【技術領域】
[0001]本發明屬於對廢舊鉛酸電池和含鉛物料回收再生鉛的【技術領域】，尤其涉及一種從廢舊鉛酸電池直接製備高純PbO並且其化學原料可循環利用的方法及應用。
【背景技術】
[0002]鉛酸蓄電池以其技術成熟、價格低廉和高安全性的優勢在動力和儲能領域得以廣泛的應用。目前，鉛酸蓄電池在產值和銷售方面佔據著市場50 %以上，而且還保持著年均5%左右的增長速度。因此，世界上約有75%的精鉛都用於製造鉛酸蓄電池。隨著汽車、電動自行車、通訊和規模儲能行業的迅猛發展，鉛酸蓄電池的需求將呈加速增長，更替報廢量必然也隨之增長；同時，礦產資源不斷消耗減少，涉及廢舊鉛酸蓄電池以及含鉛廢物的再生鉛工業發展很快，再生鉛產量已超過原生鉛產量。西方發達國家再生鉛的產量約佔鉛的總產量的65%，美國高達76.2%，發展中國家較低，低於30%，我國為17.5%。從廢蓄酸電池中回收鉛的生產能耗比原生鉛的生產能耗約低1/3左右；同時還可減輕對環境和人體的危害，因此，我國再生鉛產量將會不斷增加，達到或超過原生鉛的生產水平。回收再生鉛已成為實現鉛工業可持續發展戰略的不可缺少的重要組成部分，鉛回收市場潛力巨大。
[0003]鉛酸電池的活性物質含於鉛膏中，鉛膏中含有大量硫酸鹽、金屬鉛以及不同價態的鉛氧化物，因此，鉛膏的回收是廢舊鉛酸蓄電池再生鉛需要解決的難點。目前，鉛再生的方法主要有火法和溼法兩種，儘管火法冶煉能耗大，會造成較嚴重的環境汙染，但因技術成熟，操作簡單，鉛的再生仍以火法為主。溼法煉鉛尚處於試驗研究階段，其特點為先脫硫、再電解得鉛，沒有二氧化硫、揮發性鉛蒸汽、鉛塵等環境汙染問題。代表性的是美國專利US4230545報導的RSR溼法工藝。該工藝用(NH4) 2C03作為脫硫劑，通入SO2或亞硫酸鹽作為還原劑來還原鉛膏中的PbO2,脫硫生成的PbCO3用質量分數20%的H2SiF4或HBF4溶液浸出電沉積鉛，形成(NH4)2CO3-Na2SO3-H2SiF4三段式溼法電積工藝。此外，還有鉛膏不經過轉化直接浸出-電積法(CN 1808761A)，以及鉛膏直接電積法(CN 101188321A和CN103510109A)。近年來，引入電積法的溼法冶金回收工藝，解決了鉛膏火法冶煉工藝中的SO2排放以及高溫下鉛的揮發問題。然而，該工藝設備複雜，投資大，回收成本甚至高於傳統火法冶金工藝，還存在有毒氟化物揮發的隱患。
[0004]為了克服火法冶煉和溼法電解再生鉛過程步驟多、能耗大的問題，近期人們開始探索由廢舊鉛酸電池鉛膏直接製備成超細鉛粉、氧化鉛或四氧化三鉛、鹼式硫酸鉛的方法，用於鉛酸電池的再製造。潘軍清等報導了兩種由鉛膏直接製備氧化鉛的方法，一種是將廢鉛膏與含催化劑的強鹼溶液反應得到含有NaHPbO2的混合溶液，混合溶液冷卻和過濾，直接得到PbO晶體(CN 103014347A);另一種方法是將鉛酸電池的鉛膏和鉛粉通過加熱進行固相混合反應、氫氧化鈉鹼性脫硫和氫氧化鈉浸取，再通過淨化和冷卻結晶得到高純度的氧化鉛，並副產硫酸鈉(CN 103146923A)。R.V.Kumar等提出利用檸檬酸溼法處理廢鉛酸蓄電池鉛膏的新工藝(Hydrometallurgy, 2009,95:53-60 ；HydrometalIurgy, 2012,117-118:24-31)，該方法是用H202還原二氧化鉛，再用檸檬酸和檸檬酸鈉溶解一絡合析出檸檬酸鉛晶體，隨後在高溫下焙燒得到超細粉的Pb、PbO混合物，可直接用於鉛酸電池電極的製造。該方法打通了由廢鉛膏直接得到鉛酸電池所需要的Pb/Pbo的新途徑，大幅度縮短了現有鉛回收再利用的循環步驟。如果進一步減少轉化過程中H2O2、檸檬酸鈉和檸檬酸等化學原料的消耗，以及高溫焙燒過程中的能耗和檸檬酸的消耗，有望被未來鉛酸電池企業所普遍接納。基於此檸檬酸法，國內研究者加以改進，申請了直接製備Pb3O4(CN 103022593A)、採用檸檬酸發酵液(CN 102560122A)、製備四鹼式硫酸鉛(CN 103022594A)等的多項發明專利，但都未解決此方法存在的固有問題。因此研究並發明一種清潔的、步驟少、可循環利用且直接生產PbO的再生鉛工藝，以最大程度地減少回收過程原料的消耗和能耗，並實現高純鉛粉的高效率回收，是避免鉛汙染和實現鉛資源的循環再利用的重要途徑。
【發明內容】
[0005]本發明針對現有再生鉛製備氧化鉛工藝存在步驟多、原料消耗和耗能大等問題，提出和設計了先鉛溶再沉鉛的途徑來直接生產高純氧化鉛的新工藝，該氧化鉛可直接用於鉛酸電池電極製備，此方法不僅避免了傳統火法冶煉鉛中存在的問題，而且步驟少、操作簡單、產品純度高、鉛回收效率高，所用化學原料可循環利用，具有節能、環保、高效和低成本的特點。
[0006]本發明的技術方案概括如下:
[0007]一種從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，包括如下步驟:
[0008]步驟I)，將廢舊鉛酸蓄電池充滿電；
[0009]步驟2)，將廢舊鉛酸電池進行機械拆分，分別得到含PbO2和PbSO4的正極鉛膏、含Pb和PbSO4的負極鉛膏以及含Pb的鉛板柵；
[0010]步驟3)，將步驟2所得的正極鉛膏、負極鉛膏以及鉛柵板進行粉碎、混合，通過加熱進行氧化還原反應得到含有PbO、PbSO4、少量PbO2和雜質的第一固體混合物；
[0011]步驟4)，在步驟3得到的第一固體混合物中加入還原劑使PbO2轉化成PbO，得到第二固體混合物；
[0012]步驟5)，將步驟4得到的第二固體混合物溶解於含乙酸鹽的酸液中，隨後過濾分離，得到含PbSO4的第一粗液；
[0013]步驟6)，在步驟5得到的含PbSO4的粗液中加入乙酸鋇，析出硫酸鋇，過濾，得到含乙酸鉛的第二粗液；
[0014]步驟7)，在步驟6得到的第二粗液中加入鹼，析出PbO，過濾分離，得到第三粗液；
[0015]步驟8)，將步驟7得到的PbO進行洗滌，所述第三粗液併入步驟5中含乙酸鹽的酸液中供循環使用。
[0016]優選的是，所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，所述的步驟I中將廢舊電池充滿電是指在常溫下以2.45V/電池單元的恆電壓，限流0.02C充電4至10小時，所述電池單元是指構成鉛酸蓄電池組的由單片正/負極構成的最小電池單元。
[0017]優選的是，所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，所述的步驟3中加熱反應的溫度為100-300°C，加熱時間為0.5-3小時。
[0018]優選的是，所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，所述的步驟4中還原劑為雙氧水、亞硫酸鈉、連二硫酸鈉、連四硫酸鈉、亞硫酸銨、連二硫酸銨、連四硫酸銨、水合肼、硫酸羥胺及其組合，還原劑的用量為鉛膏重量的0.2?0.5倍，反應溫度為10-40°c，反應時間10-120分鐘。
[0019]優選的是，所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，所述的步驟5中含乙酸鹽的酸液為乙酸與乙酸鹽或乙酸銨與乙酸鹽組成的混合溶液，其中乙酸鹽為乙酸鈉或乙酸鉀，乙酸與乙酸鹽或乙酸銨與乙酸鹽的重量比為0.1-0.9，pH值為4?7，乙酸鹽混合溶液的用量為鉛膏重量5-20倍。溶解溫度為15?80°C，攪拌速度為60-150轉/分，攪拌溶解時間為30?180分鐘。
[0020]優選的是，所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，所述的步驟6中乙酸鋇的用量為鉛膏重量的0.2?I倍，溶液反應的pH值在4-8之間，反應溫度為10-40°C，反應時間10-120分鐘。
[0021]優選的是，所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，所述的步驟7中的鹼為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化銨，鹼的濃度為0.5?5mol/L,鹼液的用量為鉛膏重量的0.4-3.0倍，反應溫度為10-80°C，控制反應時間為1-60分鐘，過濾得到的乙酸鹽母液可用於步驟5。
[0022]本發明的有益效果是:1)本案通過正/負極鉛膏與廢舊板柵鉛粉固相混合熱反應，使Pb和PbO2直接發生氧化還原反應生成PbO，從而避免了現有工藝需消耗大量還原劑，且分離得到的鉛粉混有雜質影響純度的問題；2)本案通過乙酸鹽溶解廢舊鉛膏後，採用乙酸鋇脫硫，再加入鹼液沉鉛直接製備得到PbO，保證了 PbO的純度，而乙酸鹽母液可循環再利用，克服了固相熱反應脫硫不易控制的問題，沒有類似電沉積和高溫燒結的高能耗步驟，最大程度地減少了反應過程的原料和能源消耗。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0023]圖1是一個本發明典型的實施過程工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0024]以下參照附圖所示實施例作進一步詳述。所述附圖用於圖示說明本發明，而非對其進行限制。
[0025]本發明提出一種將廢舊鉛酸蓄電池鉛膏溼法回收直接製備PbO的方法，包括如下步驟:
[0026](I)常溫下將廢丨日鉛酸蓄電池以2.45V/充滿電，限流0.02C充電4至10小時，令所述電池負極極板中的活性物質大部分轉為鉛Pb，正極極板中的活性物質大部分轉為PbO2,去除電解液中的鉛。
[0027](2)採用機械拆解或者破碎分選的方法將上述充滿電的廢舊鉛酸電池分離揀選，得到鉛膏、板柵。
[0028](3)將分離得到的正/負極鉛膏進行粉碎用100目的不鏽鋼篩網進行篩分，較大的鉛膏顆粒繼續轉入粉碎機進行粉碎，直至所有鉛膏都能透過篩網。
[0029](4)將廢板柵進行粉碎後，採用100目的不鏽鋼篩網進行篩分，較大的鉛顆粒繼續轉入粉碎機進行粉碎，直至所有鉛粒都透過篩網後備用。
[0030](5)將粉碎、篩分的正/負極鉛膏和鉛板柵粉進行充分的固相混合，然後在常壓下緩慢升溫至反應溫度，經過0.5-3小時的熱反應，所述的反應溫度在100°C -300°c之間，使其中的二氧化鉛和鉛在加熱條件下進行氧化還原反應轉化為氧化鉛，生成氧化鉛和硫酸鉛為主的固體混合物，Pb和PbO2直接發生氧化還原反應生成PbO，從而避免了現有工藝需消耗大量還原劑，且分離得到的鉛粉混有雜質影響純度的問題；隨後加入少量還原劑，還原劑為雙氧水、亞硫酸鈉、連二硫酸鈉、連四硫酸鈉、亞硫酸銨、連二硫酸銨、連四硫酸銨、水合肼、硫酸羥胺及其組合，使其中未反應的PbO2固體化合物完全轉化為PbO，使得反應產物中的鉛均以+2價形式存在，避免了最終反應產物中混有雜質影響純度的問題。
[0031](6)配製乙酸和乙酸鹽或乙酸銨與乙酸鹽組成的混合溶液，濃度在0.5?5mol/L的範圍，pH值在4-7之間。將上述反應得到的PbO和硫酸鉛固體混合物放入反應釜內，加入乙酸和乙酸鹽或乙酸銨與乙酸鹽組成的混合溶液，保持60-150轉/分攪拌速度和室溫的條件，使固相混合物中的鉛完全轉化為乙酸鉛而溶解，攪拌30-180分鐘後，過濾除去電池在生產過程中破碎過程夾雜的添加劑和粘土等雜質，得到乙酸鉛和硫酸鹽為主的透明溶液。
[0032](7)在上述得到的硫酸鹽和乙酸鉛為主的透明溶液中加入乙酸鋇，使硫酸鋇沉澱析出脫硫，去除硫酸根離子避免在(8)中加入鹼後溶液pH增大硫酸鉛沉澱對最終反應產物純度的影響，過濾得到乙酸鉛溶液。
[0033](8)採用分光光度計法或滴定法測試上述乙酸鉛溶液中鉛離子的含量，以確定加入鹼的量。加入鹼溶液，加入的鹼包括氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化銨，鹼的濃度為0.5?5mol/L，鹼液的用量為鉛含量的0.4-3.0倍，反應溫度為10_80°C，控制反應時間為1_60分鐘直接沉澱得到可用於鉛酸電池電極製備的紅色PbO產品，分離得到的乙酸鹽母液再用於下一個循環，以降低成本。
[0034]實施例1
[0035](I)常溫下將廢舊鉛酸蓄電池以2.45V/充滿電，限流0.02C充電5小時，令所述電池負極極板中的活性物質大部分轉為鉛Pb，正極極板中的活性物質大部分轉為PbO2 ;採用機械拆解的方法將上述充滿電的廢舊鉛酸電池分離揀選，得到鉛膏、板柵、廢硫酸、隔板和外殼。將分離得到的正/負極鉛膏以及廢舊板柵進行粉碎用100目的不鏽鋼篩網進行篩分，較大的鉛膏顆粒繼續轉入粉碎機進行粉碎，直至所有鉛膏都能透過篩網。將粉碎、篩分的正/負極鉛膏和鉛板柵粉進行充分的固相混合。
[0036](2)取Ikg鉛膏和鉛板柵粉混合物，在常壓下緩慢升溫至150°C，並保持2小時使其中的二氧化鉛和鉛在加熱條件下進行氧化還原反應轉化為氧化鉛，生成氧化鉛和硫酸鉛為主的固體混合物；隨後加入0.2kg亞硫酸鈉於20°C下反應80分鐘，使其中未反應的PbO2固體化合物完全轉化為PbO。
[0037](3)將上述反應得到的PbO和硫酸鉛固體混合物放入反應釜內，加入1kg由0.5kg的乙酸、3.5kg的乙酸鈉以及6kg溶劑水配置的pH為5.8的溶液,並在室溫下以150轉/分的攪拌速度持續反應30分鐘使固相混合物中的鉛完全轉化為乙酸鉛而溶解，過濾除去電池在生產過程中破碎過程夾雜的添加劑和粘土等雜質，得到乙酸鉛和硫酸鹽為主的透明溶液。
[0038](4)在上述得到的透明溶液中加入0.2kg乙酸鋇，使得溶液反應的pH值為6.8在室溫下反應120分鐘使硫酸鋇沉澱析出脫硫，過濾得到乙酸鉛溶液。採用分光光度計法測試上述乙酸鉛溶液中鉛離子的濃度為0.075mol/L，加入0.4kg濃度為5mol/L氫氧化鈉鹼溶液，於室溫下反應10分鐘。將得到的懸濁液進行過濾分離並清洗得到PbO，同時分離得到的乙酸鹽母液再用於下一個循環。
[0039]實施例2
[0040](I)常溫下將廢舊鉛酸蓄電池以2.45V/充滿電，限流0.02C充電6小時，令所述電池負極極板中的活性物質大部分轉為鉛Pb，正極極板中的活性物質大部分轉為PbO2 ;採用機械拆解或者破碎分選的方法將上述充滿電的廢舊鉛酸電池分離揀選，得到鉛膏、板柵、廢硫酸、隔板和外殼。將分離得到的正/負極鉛膏以及廢舊板柵進行粉碎用100目的不鏽鋼篩網進行篩分，較大的鉛膏顆粒繼續轉入粉碎機進行粉碎，直至所有鉛膏都能透過篩網。將粉碎、篩分的正/負極鉛膏和鉛板柵粉進行充分的固相混合。
[0041](2)取Ikg鉛膏和鉛板柵粉混合物，在常壓下緩慢升溫至200°C，並保持3小時使其中的PbO2和Pb在加熱條件下進行氧化還原反應轉化為PbO，生成PbO和硫酸鉛為主的固體混合物；隨後加入0.2kg亞硫酸銨、0.15kg連二硫酸銨、0.15kg連四硫酸銨於40°C下反應10分鐘，使其中未反應的PbO2固體化合物完全轉化為PbO。
[0042](3)將上述反應得到的PbO和硫酸鉛固體混合物放入反應釜內，加入20kg由2kg的乙酸、8kg的乙酸鉀以及1kg溶劑水配置的pH為4.6的溶液，並在室溫下以60轉/分的攪拌速度持續反應180分鐘使固相混合物中的鉛完全轉化為乙酸鉛而溶解，過濾除去電池在生產過程中破碎過程夾雜的添加劑和粘土等雜質，得到乙酸鉛和硫酸鹽為主的透明溶液。
[0043](4)在上述得到的透明溶液中加入Ikg乙酸鋇，使得溶液反應的pH值為5.4，在室溫下反應，30分鐘使硫酸鋇沉澱析出脫硫，過濾得到乙酸鉛溶液。採用分光光度計法測試上述乙酸鉛溶液中鉛離子的濃度為0.042mol/L,加入3kg濃度為0.5mol/L氫氧化鈉鹼溶液，於室溫下反應30分鐘。將得到的懸濁液進行過濾分離並清洗得到PbO，同時分離得到的乙酸鹽母液再用於下一個循環。
[0044]實施例3
[0045](I)常溫下將廢舊鉛酸蓄電池以2.45V/充滿電，限流0.02C充電10小時，令所述電池負極極板中的活性物質大部分轉為鉛Pb，正極極板中的活性物質大部分轉為PbO2 ;採用機械拆解或者破碎分選的方法將上述充滿電的廢舊鉛酸電池分離揀選，得到鉛膏、板柵、廢硫酸、隔板和外殼。將分離得到的正/負極鉛膏以及廢舊板柵進行粉碎用100目的不鏽鋼篩網進行篩分，較大的鉛膏顆粒繼續轉入粉碎機進行粉碎，直至所有鉛膏都能透過篩網。將粉碎、篩分的正/負極鉛膏和鉛板柵粉進行充分的固相混合。
[0046](2)取Ikg鉛膏和鉛板柵粉混合物，在常壓下緩慢升溫至180°C，並保持I小時使其中的PbO2和Pb在加熱條件下進行氧化還原反應轉化為PbO，生成PbO和硫酸鉛為主的固體混合物；隨後加入0.08kg亞硫酸銨、0.08kg連二硫酸銨、0.12kg連四硫酸銨、0.06kg水合肼、0.06kg硫酸羥胺於30°C下反應30分鐘，使其中未反應的PbO2或生成的少量Pb3O4固體化合物完全轉化為PbO。
[0047](3)將上述反應得到的PbO和硫酸鉛固體混合物放入反應釜內，加入5kg由Ikg的乙酸銨、2kg的乙酸鉀以及2kg溶劑水配置的pH為4.3的溶液，並在室溫下以100轉/分的攪拌速度持續反應120分鐘使固相混合物中的鉛完全轉化為乙酸鉛而溶解，過濾除去電池在生產過程中破碎過程夾雜的添加劑和粘土等雜質，得到乙酸鉛和硫酸鹽為主的透明溶液。
[0048](4)在上述得到的透明溶液中加入0.5kg乙酸鋇，使得溶液反應的pH值為5.6，在室溫下反應，20分鐘使硫酸鋇沉澱析出脫硫，過濾得到乙酸鉛溶液。採用分光光度計法測試上述乙酸鉛溶液中鉛離子的濃度為0.057mol/L，加入Ikg濃度為2mol/L氫氧化鈉鹼溶液，於室溫下反應20分鐘。將得到的懸濁液進行過濾分離並清洗得到PbO，同時分離得到的乙酸鹽母液再用於下一個循環。
[0049]儘管本發明的實施方案公開如上，但其並不僅限於說明書和實施方式中所列運用，它完全可以被適用於各種適合本發明的領域，對於熟悉本領域的人員而言，可容易實現另外的修改，因此在不背離權利要求及等同範圍所限定的一般概念下，本發明並不限於特定的細節。
【權利要求】
1.一種從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，其特徵在於，該方法包括以下步驟: 步驟I)，將廢舊鉛酸蓄電池充滿電； 步驟2)，將充滿電的廢舊鉛酸電池進行機械拆分，分別得到含PbO2和PbSO4的正極鉛膏、含Pb和PbSO4的負極鉛膏以及含Pb的鉛板柵； 步驟3)，將步驟2)所得的正極鉛膏、負極鉛膏以及鉛柵板進行粉碎、混合，通過加熱進行氧化還原反應得到含有PbO、PbSO4、少量PbO2和雜質的第一固體混合物； 步驟4)，在步驟3)得到的第一固體混合物中加入還原劑使PbO2轉化成PbO，得到第二固體混合物； 步驟5)，將步驟4)得到的第二固體混合物溶解於含乙酸鹽的酸液中，隨後過濾分離，得到含PbSO4的第一粗液； 步驟6)，在步驟5)得到的含PbSO4的粗液中加入乙酸鋇，析出硫酸鋇，過濾，得到含乙酸鉛的第二粗液； 步驟7)，在步驟6)得到的第二粗液中加入鹼，析出PbO，過濾分離，得到第三粗液； 步驟8)，將步驟7)得到的PbO進行洗滌，所述第三粗液併入步驟5中含乙酸鹽的酸液中供循環使用。
2.根據權利要求1所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，其特徵在於，所述的步驟I中電池充電條件是在常溫下以2.45V/電池單元的恆電壓，限流0.02C充電4至10小時，所述電池單元是指構成鉛酸蓄電池組的由單片正/負極構成的最小電池單元。
3.根據權利要求1所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，其特徵在於，所述的步驟3中鉛膏與鉛板柵的粉碎是將鉛膏與鉛板柵進行粉碎，並採用100目的不鏽鋼篩網進行篩分，較大的鉛顆粒繼續轉入粉碎機進行粉碎，直至所有鉛粒都透過篩網。
4.根據權利要求1所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，其特徵在於，所述的步驟3中加熱反應的溫度為100-300°C，加熱時間為0.5-3小時。
5.根據權利要求1所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，其特徵在於，所述的步驟4中還原劑包括:雙氧水、亞硫酸鈉、連二硫酸鈉、連四硫酸鈉、亞硫酸銨、連二硫酸銨、連四硫酸銨、水合肼、硫酸羥胺或其組合，還原劑的用量為鉛膏重量的0.2?0.5倍，反應溫度為10-40°C，反應時間10-120分鐘。
6.根據權利要求1所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，其特徵在於，所述的步驟5中含乙酸鹽的酸液為乙酸與乙酸鹽或乙酸銨與乙酸鹽的混合溶液，乙酸鹽為乙酸鈉或乙酸鉀，乙酸與乙酸鹽或乙酸銨與乙酸鹽的重量比為0.1-0.9，pH值為4?7，乙酸鹽混合溶液的用量為鉛膏重量5-20倍，溶解溫度為15?80°C，攪拌速度為60-150轉/分，攪拌溶解時間為30-180分鐘。
7.根據權利要求1所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，其特徵在於，所述的步驟6中乙酸鋇的用量為鉛膏重量的0.2?I倍,溶液反應的pH值在4-8之間，反應溫度為10-40°C，反應時間10-120分鐘。
8.根據權利要求1所述的從廢舊鉛酸電池直接溼法製備PbO的方法，其特徵在於，所述的步驟7中鹼為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化銨,鹼的濃度為0.5?5mol/L,鹼液的用量為鉛膏重量的0.4-3.0倍，反應溫度為10-80°C，控制反應時間為1-60分鐘。
【文檔編號】H01M10/54GK104393364SQ201410641923
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年11月13日 優先權日:2014年11月13日
【發明者】文越華, 程傑, 何柯, 孫達洲, 曹高萍, 楊裕生 申請人:張家港智電芳華蓄電研究所有限公司