⁶⁰Coγ射線輻照用於降解多菌靈、噻菌靈和甲基託布津三種殺菌劑的方法

2023-04-29 20:10:16 4

專利名稱：60Coγ射線輻照用於降解多菌靈、噻菌靈和甲基託布津三種殺菌劑的方法
技術領域：
本發明涉及一種輻照降解多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的方法。
背景技術：
在我國農業生產中，農藥發揮了巨大作用。多菌靈、噻菌靈和甲基託布津是苯並咪唑類農藥的重要種類，是高效、低毒和廣譜的內吸性殺菌劑。這類殺菌劑廣泛應用於莊稼收穫前和收穫後的生產、儲存及保鮮過程中，但其在土壌，水以及作物中仍有一定量殘留。這類農藥在自然環境中降解較慢，對人、畜有一定的毒副作用[I]。目前報導的這類農藥的檢測方法主要是高效液相色譜法、氣相色譜法、液相色譜-質譜連用法[2，3]，其中液相色譜法是應用較普遍的ー種方法。由於苯並咪唑類農藥的沸點一般較高，熱解及其ー些常用的·降解方法對此類農藥的降解效率較低。而輻照對多菌靈、噻菌靈和甲基託布津三種殺菌劑降解效果的影響目前還未見報導研究，本發明提供了一種高效、快速輻照降解多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的方法。

發明內容
本發明的目的是針對上述現狀，g在提供ー種高能效、快速降解多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的6°Co Y射線輻照用於降解多菌靈、噻菌靈和甲基託布津三種殺菌劑的方法。本發明目的的實現方式為，6tlCo Y射線輻照用於降解多菌靈、噻菌靈和甲基託布津三種殺菌劑的方法，6°Co Y射線輻照殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的水，經過輻照產生化學反應，生成氧化性極強的 0H、還原性極強的水合電子eaq-、 H自由基，這些自由基 OH與多菌靈、噻菌靈和甲基託布津中的芳香族化合物或不飽和基團發生加成反應，導致三種殺菌劑降解，多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的水溶液中先充入Ippm的臭氧，形成殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的臭氧水溶液，再用6ciCoY射線輻照，6tlCo Y射線輻照吸收劑量為5-10kGy。本發明採用通過6tlCo Y射線輻照與臭氧聯用的處理技術處理殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的水，經過輻照產生化學反應，生成氧化性極強的 0H、還原性極強的水合電子eaq-、 H自由基，這些自由基 OH與多菌靈、噻菌靈和甲基託布津中的芳香族化合物或不飽和基團發生加成反應，導致三種殺菌劑快速降解。


圖I是輻照吸收劑量對三種殺菌劑水溶液降解效果的影響圖，圖2是添加臭氧對三種殺菌劑水溶液降解效果的影響圖，圖3是不同pH值對多菌靈降解率的影響圖，圖4是不同pH值對噻菌靈降解率的影響圖，圖5是不同pH值對甲基託布津降解率的影響圖。
具體實施例方式本發明用輻照吸收劑量為5-10kGy的6tlCo y射線輻照殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基託布津三種殺菌劑的臭氧水溶液，使三種殺菌劑快速降解。為了研究出好的降解效果，本申請人作了以下試驗。本申請人作了輻照吸收劑量對三種殺菌劑的臭氧水溶液的降解效果試驗。三種殺菌劑的臭氧水溶液降解效果見圖I。從圖I可以看出隨著輻照吸收劑量的増加，多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的降解率逐漸增加；當輻照吸收劑量達到5. 2KGy吋，噻菌靈完全被降解，與多菌靈的降解效果相比，噻菌靈降解所需的輻照吸收劑量較低、降解效率較高；甲基託布津經6°Co Y射線輻照後部分轉化為多菌靈，其中隨著輻照吸收劑量的増加，甲基託布津降解和轉化為多菌靈的效率逐漸增加，當輻照吸收劑量為10. 4KGy吋，甲基託布津完全被降解，多菌靈的量也趨於穩定。故本發明選擇6tlCo Y射線輻照吸收劑量為·5-10kGy。60Co Y射線輻照吸收劑量越高降解效率越高的原因在於，輻照吸收劑量越高就可以產生更多的自由基，並引發更多的自由基參與與多菌靈、噻菌靈和甲基託布津中的芳香族化合物或不飽和基團的加成反應，使降解反應更為徹底，因此降解率越高。本申請人作了添加臭氧對降解率的影響試驗，試驗結果見圖2。從圖2可以看出水溶液中衝入Ippm的臭氧後，在相同的輻照吸收劑量下，多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的降解率顯著增加；達到相同的降解效率所需的輻照吸收劑量也明顯下降，當輻照吸收劑量達到5. 2KGy吋，多菌靈的降解率高達89%，當輻照吸收劑量達到10. 4KGy吋，多菌靈完全被降解；當輻照吸收劑量達到2. 6KGy吋，噻菌靈即被完全降解；當輻照吸收劑量達到I. 3KGy吋，甲基託布津即被完全降解；說明臭氧處理聯合輻照降解具有明顯的協同效應，這主要是因為在臭氧存在下，輻照水產生的eaq-、 H自由基也能迅速轉化為 OH自由基，而臭氧本身在水中分解也要產生 OH自由基，這些都大大提高了 OH自由基的濃度，從而提聞福解的利用效率，明顯提聞了有機物的降解效率。本申請人作了溶液酸鹼性對降解率的影響試驗。本申請人比較了 pH為2、pH為10和不調pH值時水溶液的降解效果試驗，試驗結果見圖3、4、5。從圖3、4、5中可見，不同的pH環境對多菌靈的降解有影響，酸性環境對多菌靈的降解有抑制作用，而pH為10時多菌靈的降解效果最好；PH環境對噻菌靈的降解效果影響不大，輻照吸收劑量為5. 2KGy吋，不同PH值的噻菌靈水溶液都幾乎被完全降解；pH為10的鹼性環境有利於甲基託布津的降解，當輻照吸收劑量為I. 3KGy吋，甲基託布津即被完全降解，酸性環境降解效果最差。故本發明殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的臭氧水溶液的PH值選擇在10以上。
權利要求
1.60Co y射線輻照用於降解多菌靈、噻菌靈和甲基託布津三種殺菌劑的方法，6ciCoy射線輻照殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的水，經過輻照產生化學反應，生成氧化性極強的*011、還原性極強的水合電子eaq-、*H自由基，這些自由基 OH與多菌靈、噻菌靈和甲基託布津中的芳香族化合物或不飽和基團發生加成反應，導致三種殺菌劑降解，其特徵在於多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的水溶液中先充入Ippm的臭氧，形成殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的臭氧水溶液，再用6tlCo Y射線輻照，6tlCo Y射線輻照吸收劑量為5-10kGy。
2.根據權利要求I所述的6°Co Y射線輻照用於降解多菌靈、噻菌靈和甲基託布津三種殺菌劑的方法，其特徵在於殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的臭氧水溶液的PH值在10以上。
全文摘要
本發明涉及一種60Coγ射線輻照用於降解多菌靈、噻菌靈和甲基託布津三種殺菌劑的方法，殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基託布津的水，先充入1ppm的臭氧，再經過60Coγ射線輻照產生化學反應，生成氧化性極強的·OH、還原性極強的水合電子eaq-、·H自由基，這些自由基·OH與多菌靈、噻菌靈和甲基託布津中的芳香族化合物或不飽和基團發生加成反應，導致三種殺菌劑降解。60Coγ射線輻照吸收劑量為5-10kGy，pH值為10以上。本發明通過60Coγ射線輻射與臭氧聯用的處理技術，對有多菌靈、噻菌靈和甲基託布津三種殺菌劑的水溶液降解效果都比較顯著，並且吸收劑量越大，藥物的降解率越高。
文檔編號C02F1/78GK102786113SQ20121029889
公開日2012年11月21日 申請日期2012年8月21日 優先權日2012年8月21日
發明者葉敏, 吳文錦, 夏和舟, 廖濤, 李新, 熊光權, 程薇, 耿勝榮, 鉏曉豔, 陳玉霞 申請人:湖北省農業科學院農產品加工與核農技術研究所