器具清洗固體控制硬度的新製劑的製作方法
2023-04-29 20:37:16 1
本申請是申請號為201080033235.0的申請的分案申請。本發明總的涉及清洗組合物領域。特別地,本發明涉及用於控制器具表面的水硬度的清洗組合物。背景在許多體系中,水中的水硬度水平或者溶解的固體量可能具有有害的影響。術語「溶解的固體」是指水中鈣和鎂的存在。一般而言,硬水是指具有超過約200ppm的總溶解固體(tds)含量的水。然而,硬水通常具有超過約400ppm,並且甚至超過約800ppm的tds含量。具有大於約1:1的鈣/鎂摩爾比的水也被認為是硬的。通常,硬水中鈣/鎂摩爾比為約2:1-約3:1。已知水中過量的鈣侵蝕清洗組合物的其它組分並且沉澱到溶液中。儘管大多數場所有硬水,但水硬度將從一個場所改變到另一個。當硬水與清洗組合物組合使用時,硬水可能造成沉澱、玻璃的蝕刻或腐蝕、硬面染色或者細菌穩定。硬水可能造成陰離子表面活性劑在使用的清洗組合物中沉澱,導致待清洗的表面上結垢。例如,當硬水作為清洗組合物的一部分或者作為用於清洗器具的稀釋水包括時,在清洗後起斑或成膜可能留在表面上。可能影響的例舉的表面包括例如:玻璃、金屬和塑料。概述在一些方面中,本發明涉及一種水硬度控制劑,其包括:具有約1,000-約50,000g/mol分子量的聚丙烯酸或其鹽,具有約1,000-約100,000g/mol分子量的丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽,和膦醯基羧酸或其鹽。丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽/聚丙烯酸或其鹽/膦醯基羧酸或其鹽的以份/百萬計的比例為約1-30:10-80:6-20。在另一些方面中,本發明涉及清洗組合物,其包括鹼性源、表面活性劑組分和上述的水硬度控制劑。在仍然另一些方面中,本發明涉及清洗表面的方法。所述方法包括形成水硬度控制劑,將至少一種功能組分加入水硬度控制劑形成清洗組合物,和將清洗組合物施塗於硬面。水硬度控制劑通過以下方式形成:使具有約1,000-約50,000g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物、具有約1,000-約100,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物,和膦醯基羧酸或其鹽混合形成水硬度控制劑。儘管公開了多個方面和實施方案,但對於本領域那些技術人員而言,本發明的仍然另一些方面和實施方案將從表示和描述本發明的說明性實施方案的以下詳述變得明顯。因此,附圖和詳述將被看作是說明性質的並且並非限制。詳述本發明涉及硬面清洗組合物和使用該硬面清洗組合物用於控制水硬度和保護表面的方法。特別地,硬面清洗組合物可用於防止在器具表面上起斑或成膜。所述清洗組合物包括水硬度控制劑,所述控制劑包括聚丙烯酸或其鹽(「聚丙烯酸」或「丙酸酯聚合物」),丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽(「丙烯酸-馬來酸共聚物」或「丙烯酸酯-馬來酸共聚物」),和膦醯基羧酸或其鹽(「膦醯基羧酸」)。這三種組分以特定比例的組合防止了在硬面上汙垢的形成和沉積。包括該水硬度控制劑的清洗組合物可用於各種工業,包括但不限於:器具清洗(公共和消費者)、洗衣、食品和飲料、車輛護理、水護理和織物護理。特別地,所述清洗組合物可以安全地在玻璃、塑料和金屬表面上使用。為了控制水硬度,清洗組合物通常包括聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦醯基羧酸。組成水硬度控制劑的聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦醯基羧酸起到防止在用清洗組合物清洗的表面上汙垢形成和沉積的作用。不希望受任何特定理論的束縛,我們認為水硬度控制劑通過防止碳酸鈣沉澱到溶液中而實施該作用。水硬度控制劑可以包含、由或者基本由聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦醯基羧酸組成。基本由列出的組分組成的水硬度控制劑不包括另外的組分,這些組分如果存在則將影響水硬度控制劑控制水硬度和保護表面的能力。所述清洗組合物可以包含、由或者基本由列出的組分組成。基本由列出的組分組成的清洗組合物不包括另外的組分,這些組分如果存在則將影響組合物控制水硬度和保護表面的能力。合適的聚丙烯酸的例子包括,但不限於,具有約1,000-約50,000g/mol,特別為約1,000-約35,000g/mol並且更特別為約1,000-約15,000g/mol分子量的聚丙烯酸。合適的商購獲得的聚丙烯酸的例子包括,但不限於,可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的acusol445n和acusol445nd,和可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的sokalanpa40。acusol445n和acusol445nd均具有約4,500g/mol的分子量,並且sokalanpa40具有約15,000g/mol的分子量。合適的丙烯酸-馬來酸共聚物的例子包括,但不限於,具有約1,000-約100,000g/mol,特別為約1,000-約75,000g/mol並且更特別為約1,000-約50,000g/mol分子量的丙烯酸-馬來酸共聚物。合適的商購獲得的丙烯酸-馬來酸共聚物的例子包括,但不限於,可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的acusol505n和acusol448,和可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的sokalancp5。acusol505n具有約40,000g/mol的分子量,acusol448具有約3,500g/mol的分子量,並且sokalancp5具有約70,000g/mol的分子量。合適的商購獲得的膦醯基羧酸的例子包括,但不限於,2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸。合適的商購獲得的2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸的例子包括,但不限於,可從mobaychemicalco.,pittsburgh,pa獲得的bayhibitam。本發明的例舉的配方參數是清洗組合物包括特定比例的聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦醯基羧酸。在一個實施方案中,丙烯酸-馬來酸共聚物、聚丙烯酸和膦醯基羧酸以約1-30:10-80:6-20份/百萬(ppm)比例存在於清洗組合物中,丙烯酸-馬來酸共聚物和聚丙烯酸分別以約5ppm和約50ppm,並且特別地分別以約15和約50ppm存在於清洗組合物中。特別地,丙烯酸-馬來酸共聚物、聚丙烯酸和膦醯基羧酸以約5-30:10-40:6-20的ppm比例存在於清洗組合物中。更特別地,丙烯酸-馬來酸共聚物、聚丙烯酸和膦醯基羧酸以約5:40:8的ppm比例存在於清洗組合物中。清洗組合物還包括鹼性源,例如鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽或鹼金屬矽酸鹽。合適的鹼性源的例子包括,但不限於:氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或者鹼金屬氫氧化物和鹼金屬碳酸鹽的混合物。特別合適的鹼性源的例子包括,但不限於:碳酸鈉、氫氧化鈉,或者碳酸鈉和氫氧化鈉的混合物。當水加入清洗組合物形成應用溶液時,鹼性源控制所得溶液的ph。必須將清洗組合物的ph保持在鹼性範圍內以提供足夠的去汙性能。在例舉的實施方案中,清洗組合物的應用溶液的ph為約10-約12。如果清洗組合物的ph過低,例如低於約10,則清洗組合物可能不能提供足夠的去汙性能。如果清洗組合物的ph過高,例如高於約12,則清洗組合物可能變成苛性並且開始侵蝕待清洗的表面。清洗組合物還包括表面活性劑組分,其主要充當消泡劑和潤溼劑。可以使用各種表面活性劑,包括陰離子、非離子、陽離子和兩性離子表面活性劑。對於表面活性劑的論述,參見kirk-othmer,encyclopediaofchemicaltechnology,第3版,8卷,900-912頁,其在此引入作為參考。可用於清洗組合物的合適的陰離子表面活性劑的例子包括,但不限於:羧酸鹽例如烷基羧酸鹽(羧酸鹽)和聚烷氧基羧酸鹽、醇乙氧基化物羧酸鹽、壬基酚乙氧基化物羧酸鹽等;磺酸鹽例如烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、磺化脂肪酸酯等;硫酸鹽例如硫酸化醇、硫酸化醇乙氧基化物、硫酸化烷基酚、烷基硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基醚硫酸鹽等。一些特別合適的陰離子表面活性劑包括,但不限於:烷基芳基磺酸鈉、α-烯烴磺酸鹽和脂肪醇硫酸鹽。可用於清洗組合物的非離子表面活性劑包括具有聚環氧烷烴聚合物作為表面活性劑分子的一部分的那些。合適的非離子表面活性劑的例子包括,但不限於:氯-、苄基-、甲基-、乙基-、丙基-、丁基-和烷基-封端的脂肪醇聚乙二醇醚;不含聚環氧烷烴的非離子物質例如烷基聚糖苷;山梨聚糖和蔗糖酯以及它們的乙氧基化物;烷氧基化乙二胺;醇烷氧基化物例如乙氧基化丙氧基化醇、丙氧基化醇、丙氧基化乙氧基化丙氧基化醇、乙氧基化丁氧基化醇等;壬基酚乙氧基化物、聚氧乙二醇醚等;羧酸酯例如甘油酯、聚氧乙烯酯、脂肪酸的乙氧基化和乙二醇酯等;羧酸醯胺例如二乙醇胺縮合物、單烷醇胺縮合物、聚氧乙烯脂肪酸醯胺等;和聚環氧烷烴嵌段共聚物,包括環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物。合適的商購獲得的非離子表面活性劑的例子包括,但不限於:可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的pluronic,和可從goldschmidtchemicalcorporation,hopewell,va獲得的abilb8852。可用於包含在清洗組合物中的陽離子表面活性劑包括,但不限於:胺例如具有c18烷基或烯基鏈的伯、仲和叔胺,乙氧基化烷基胺,乙二胺烷氧基化物,咪唑例如1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉、2-烷基-1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉等;和季銨鹽,例如烷基季銨氯化物表面活性劑例如正烷基(c12-c18)二甲基苄基氯化銨、正十四烷基二甲基苄基氯化銨一水合物,和萘取代的季銨氯化物例如二甲基-1-萘基甲基氯化銨。對於表面活性劑的更廣泛列表,參見mccutcheon’semulsifiersanddetergents,其在此引入作為參考。清洗組合物還包括水。將理解水可以作為去離子水或軟化水提供。作為濃縮物的一部分提供的水可以相對沒有硬度。期望水可以去離子化以除去一部分溶解的固體。儘管去離子水優選用於配製濃縮物,但濃縮物可以用未去離子化的水配製。即,濃縮物可以用包括溶解的固體的水配製,並且可以用可以表徵為硬水的水配製。當清洗組合物作為液體提供時,水佔清洗組合物的餘量。當清洗組合物作為固體提供時,水以使得鹼性源的量除以水加上鹼性源的量等於約0.6或更大的量提供。在濃縮物形式中,清洗組合物包括約2.2wt%-約22wt%聚丙烯酸、約0.1wt%-約20wt%丙烯酸-馬來酸共聚物、約0.1wt%-約10wt%膦醯基羧酸、約10wt%-約80wt%鹼性源,和至多約3wt%表面活性劑組分。特別地,清洗組合物包括約2.2wt%-約13wt%聚丙烯酸、約0.1wt%-約11.5wt%丙烯酸-馬來酸共聚物、約0.5wt%-約5wt%膦醯基羧酸、約20wt%-約60wt%鹼性源,和約0.5wt%-約2wt%表面活性劑組分。更特別地,清洗組合物包括約2.2wt%-約12wt%聚丙烯酸、約0.1wt%-約5wt%丙烯酸-馬來酸共聚物、約0.75wt%-約2.25wt%膦醯基羧酸、約30wt%-約50wt%鹼性源,和約0.75wt%-約1.75wt%表面活性劑組分。在另一些實施方案中,在本發明的清洗組合物中也可以存在類似的中間濃度和應用濃度。在一個實施方案中,清洗組合物包括少於約0.55重量%的含磷化合物。特別地,清洗組合物包括少於約0.2重量%的含磷化合物。更特別地,清洗組合物包括少於約0.1重量%的含磷化合物。另外的功能材料清洗組合物可以包括另外的組分或試劑,例如另外的功能材料。因此在一些實施方案中,包括聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物、膦醯基羧酸、鹼性源、表面活性劑組分和水的清洗組合物可以提供大量或者甚至全部的清洗組合物的總重量,例如在具有少數或沒有這裡提出的另外的功能材料的實施方案中。功能材料提供給清洗組合物所希望的性能和功能。為了本申請的目的,術語「功能材料」包括當分散或溶於應用和/或濃縮溶液,例如水溶液中時在特定應用中提供有利性能的材料。包含聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物、膦醯基羧酸、鹼性源、表面活性劑組分和水的清洗組合物可以任選地包含其它汙垢消化組分、表面活性劑、消毒劑、消毒殺菌劑、酸化劑、絡合劑、腐蝕抑制劑、泡沫抑制劑、染料、增稠或膠凝劑,和香料。功能材料的一些特定例子在下面更詳細論述,但本領域那些技術人員和其它人將理解所述的特定材料僅作為例子給出,並且可以使用廣泛種類的其它功能材料。增稠劑可用於本發明的增稠劑包括可與鹼性體系相容的那些。清洗組合物的粘度隨著增稠劑的量增加,並且粘稠組合物可用於其中清洗組合物粘附在表面的應用。合適的增稠劑可以包括不在待處理的表面留下汙染的殘渣的那些。一般而言,可用於本發明的增稠劑包括天然膠例如黃原膠、瓜爾膠、改性的瓜爾膠,或者得自植物粘液的其它膠;多糖基增稠劑,例如藻酸鹽、澱粉和纖維素聚合物(例如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等);聚丙烯酸酯增稠劑;和水膠體增稠劑,例如膠質。一般而言,用於本組合物或方法中的增稠劑的濃度將由最終組合物中希望的粘度支配。然而作為一般的指導,本組合物中增稠劑的粘度為約0.1wt%-約3wt%、約0.1wt%-約2wt%,或者約0.1wt%-約0.5wt%。染料和香料各種染料,添味劑包括香料,和其它美觀增強劑也可以包括在清洗組合物中。可以包括染料以改變組合物的外觀,例如各種fd&c染料、d&c染料等的任一種。另外合適的染料包括directblue86(miles)、fastusolblue(mobaychemicalcorp.)、acidorange7(americancyanamid)、basicviolet10(sandoz)、acidyellow23(gaf)、acidyellow17(sigmachemical)、sapgreen(keystonanalineandchemical)、metanilyellow(keystonanalineandchemical)、acidblue9(hiltondavis)、sandolanblue/acidblue182(sandoz)、hisolfastred(capitolcolorandchemical)、fluorescein(capitolcolorandchemical)、acidgreen25(ciba-geigy)、pylakoracidbrightred(pylam)等。可以包括在組合物中的香精或香料包括例如萜類化合物例如香茅醇,醛例如戊基肉桂醛,茉莉例如c1s-茉莉或乙酸苄酯,香草醛等。衝洗助劑清洗組合物可以任選包括衝洗助劑組合物,例如在使用粘合劑製備的固體組合物中包含潤溼或成片劑與其它任選組分組合的衝洗助劑製劑。在衝洗結束後,例如在器具清洗過程中衝洗助劑組分能夠減小衝洗水的表面張力以促進成片作用和/或防止由珠狀水造成的起斑或條紋。成片劑的例子包括,但不限於:由環氧乙烷、環氧丙烷,或者均聚物或嵌段或多相共聚物結構的混合物製備的聚醚化合物。這些聚醚化合物已知為聚環氧烷烴聚合物、聚氧亞烷基聚合物或聚亞烷基二醇聚合物。這些成片劑需要相對憎水的區域和相對親水的區域以提供給分子表面活性劑性能。漂白劑清洗組合物可以任選包括用於照亮或增白基材的漂白劑,並且可以包括在清洗過程期間通常遇到的條件下能夠釋放活性滷素物種,例如cl2、br2、-ocl-和/或-obr-等的漂白化合物。合適的漂白劑的例子包括,但不限於:含氯化合物例如氯、次氯酸鹽或氯胺。合適的釋放滷素化合物的例子包括,但不限於:鹼金屬二氯異氰脲酸鹽、鹼金屬次氯酸鹽、單氯胺和二氯胺。也可以使用包封的氯源增強組合物中氯源的穩定性(參見例如u.s.專利nos.4,618,914和4,830,773,其的公開內容在此引入作為參考)。漂白劑也可以包括包含或者充當活性氧源的試劑。活性氧化合物起到提供活性氧源的作用並且可以在水溶液中釋放活性氧。活性氧化合物可以是無機、有機或它們的混合物。合適的活性氧化合物的例子包括,但不限於:過氧化合物、過氧化合物加合物、過氧化氫、過硼酸鹽、過氧水合碳酸鈉、過氧水合磷酸鹽、過單硫酸鉀,以及一和四水合過硼酸鈉,有和沒有活性劑例如四乙醯基乙二胺。消毒殺菌劑/抗菌劑清洗組合物可以任選包括消毒殺菌劑(或抗菌劑)。消毒殺菌劑,也已知為抗菌劑,是可用於防止材料體系、表面等細菌汙染和變質的化學組合物。一般而言,這些材料落入具體的類型,包括酚、滷素化合物、季銨化合物、金屬衍生物、胺、鏈烷醇胺、硝基衍生物、醯苯胺、有機硫和硫-氮化合物,和混雜的化合物。取決於化學組成和濃度,給定的抗菌劑可以簡單地限制微生物數目的進一步增殖,或者可以破壞全部或一部分細菌群體。術語「微生物(microbe)」和「微生物(microorganism)」通常主要是指細菌、病毒、酵母、孢子和真菌微生物。在應用中,通常使抗菌劑成形為固體功能材料,其當任選地例如使用水流稀釋和分配時形成含水消毒劑或消毒殺菌劑組合物,所述組合物可與各種表面接觸,使得防止生長或殺死一部分細菌群體。在消毒殺菌劑組合物中使得細菌群體三倍對數減少。抗菌劑可以例如包封以提高其的穩定性。合適的抗菌劑的例子包括,但不限於,酚類抗菌劑例如五氯酚;鄰苯酚;氯-對苄基酚;對-氯-間二甲苯酚;季銨化合物例如烷基二甲基苄基氯化銨;烷基二甲基乙基苄基氯化銨;辛基癸基二甲基氯化銨;二辛基二甲基氯化銨;和二癸基二甲基氯化銨。合適的含滷素抗菌劑的例子包括,但不限於:三氯異氰脲酸鈉,二氯異氰酸鈉(無水或二水合),碘-聚(乙烯基吡咯烷酮)絡合物,溴化合物例如2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇,和季銨抗菌劑例如苯扎氯銨、二癸基二甲基氯化銨、膽鹼二碘氯化物和四甲基三溴化磷鎓。其它抗菌組合物例如六氫-1,3,5-三(2-羥基乙基)-s-三嗪、二硫代氨基甲酸鹽例如二甲基二硫代氨基甲酸鈉,和各種其它材料的抗菌性能在本領域中是已知的。還將理解活性氧化合物,例如上面在漂白劑部分中論述的那些也可以充當抗菌劑,並且甚至可以提供衛生洗滌活性。實際上在一些實施方案中,活性氧化合物充當抗菌劑的能力減少了組合物內另外的抗菌劑的需要。例如,過碳酸鹽組合物已經證明提供了優良的抗菌作用。絡合劑在一些實施方案中,清洗組合物可以任選包括絡合劑。絡合劑可以包括有機絡合劑、無機絡合劑,和它們的混合物。無機絡合劑包括,但不限於化合物例如焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉。有機絡合劑包括,但不限於,聚合物和小分子絡合劑。聚合物絡合劑可以包括離聚物組合物例如聚丙烯酸化合物。小分子有機絡合劑包括氨基羧酸鹽,包括但不限於,乙二胺四乙酸(edta)和羥基乙二胺四乙酸、次氨基三乙酸的鹽,乙二胺四丙酸鹽,三亞乙基四胺六乙酸鹽,穀氨酸-n,n-二乙酸四鈉鹽,和甲基甘氨酸二乙酸三鈉鹽。氨基羧酸鹽可以酸或鹽形式,例如鹼金屬銨鹽和取代的銨鹽使用。合適的商購獲得的氨基羧酸鹽的例子包括,但不限於,可從akzonobel商購獲得的gl,和可從basf商購獲得的trilon膦酸鹽也適合用作本發明組合物中的絡合劑,並且包括,但不限於乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)、次氨基三亞甲基膦酸鹽、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、羥基亞乙基二膦酸鹽,和其的組合。在一些實施方案中,清洗組合物包括約0.001wt%-約80wt%、約0.1wt%-約50wt%,或者約1.0wt%-約30wt%的絡合劑。活化劑在一些實施方案中,通過加入當將清洗組合物投入使用時與活性氧反應形成活化組分的材料,可以增強清洗組合物的抗菌活性或漂白活性。例如在一些實施方案中,形成過酸或過酸鹽。例如在一些實施方案中,四乙醯基乙二胺可以包括在去汙組合物中以與活性氧反應,並且形成充當抗菌劑的過酸或過酸鹽。活性氧活化劑的其它例子包括過渡金屬和它們的化合物,包含羧酸、腈或酯部分的化合物,或者本領域已知的其它這類化合物。在一個實施方案中,活化劑包括四乙醯基乙二胺;過渡金屬;包括羧酸、腈、胺或酯部分的化合物;或它們的混合物。在一些實施方案中,用於活性氧化合物的活化劑與活性氧組合形成抗菌劑。在一些實施方案中,清洗組合物為固體塊的形式,並且用於活性氧的活化劑材料連接在固體塊上。可以通過用於使一種固體去汙組合物連接在另一種上的各種方法的任一種,使活化劑連接在固體塊上。例如,活化劑可以為粘結、固定、膠粘或另外粘附於固體塊上的固體形式。作為選擇,固體活化劑可以在塊周圍形成並且包封塊。作為另外的例子,通過用於去汙組合物的容器或包裝,例如通過塑料或收縮包裹或膜,固體活化劑可以連接在固體塊上。增效劑或填料清洗組合物可以任選包括微量但有效量的一種或多種填料,所述填料不一定充當清洗劑本身,但可與清洗劑協作增強組合物的總清洗能力。合適的填料的例子包括,但不限於:硫酸鈉、氯化鈉、澱粉、糖和c1-c10亞烷基二醇例如丙二醇。ph緩衝劑另外,清洗組合物可以配製成使得在含水操作中,例如在含水清洗操作中應用期間,清洗水將具有希望的ph。例如,可以將發酸劑加入清洗組合物以使得織物的ph大致匹配合適的加工ph。發酸劑是用於中和殘餘鹼並且減小織物的ph,使得當衣服與人皮膚接觸時織物不刺激皮膚的溫和酸。合適的發酸劑的例子包括,但不限於:磷酸、甲酸、乙酸、氫氟矽酸、飽和脂肪酸、二羧酸、三羧酸和它們的任意組合。飽和脂肪酸的例子包括,但不限於:具有10個或更多碳原子的那些,例如棕櫚酸、硬脂酸和花生酸(c20)。二羧酸的例子包括,但不限於:草酸、酒石酸、戊二酸、丁二酸、己二酸和氨基磺酸。三羧酸的例子包括,但不限於:檸檬酸和丙三羧酸。合適的商購獲得的發酸劑的例子包括,但不限於:turbolizer、injectionsour、turboplex、advacare120sour、advacare120sanitizingsour、carbobrite和econosour,全部可從ecolabinc.,st.paul,mn獲得。織物鬆弛劑可以將織物鬆弛劑加入清洗組合物以增加織物表面的光滑外觀。織物軟化劑也可以將織物軟化劑加入清洗組合物以軟化織物表面的觸覺。合適的商購獲得的織物軟化劑的例子包括,但不限於,可從ecolabinc.,st.paul,mn獲得的turbofresh。汙物釋放劑清洗組合物可以包括汙物釋放劑,其可以提供用於塗覆織物的纖維以減小汙物附著於纖維的趨勢。合適的商購獲得的汙物釋放劑的例子包括,但不限於:聚合物例如可從rhodia,cranbury,nj獲得的repel-o-texsrp6和repel-o-texpf594;可從clariantcorporation,charlotte,nc獲得的texacare100和texacare240;以及可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的sokalanhp22。消泡劑清洗組合物可以任選包括微量但有效量的消泡劑用於降低泡沫穩定性。合適的消泡劑的例子包括,但不限於:矽酮化合物例如分散在聚二甲基矽氧烷中的二氧化矽、脂肪醯胺、烴蠟、脂肪酸、脂肪酯、脂肪醇、脂肪酸皂、乙氧基化物、礦物油、聚乙二醇酯,和磷酸烷基酯例如單硬脂醯磷酸酯。消泡劑的論述可以例如在martin等的u.s.專利no.3,048,548、brunelle等的3,334,147和rue等的3,442,242中找到,這些公開內容在此引入作為參考。防再沉澱劑清洗組合物可以任選包括能夠促進汙物持續懸浮在清洗液中並且防止除去的汙物再沉澱到清洗的基材上的防再沉澱劑。合適的防再沉澱劑的例子包括,但不限於:脂肪酸醯胺、氟碳表面活性劑、絡合磷酸酯、聚丙烯酸酯、苯乙烯馬來酸酐共聚物,和纖維素衍生物例如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素。穩定劑清洗組合物還可以包括穩定劑。合適的穩定劑的例子包括,但不限於:硼酸鹽、鈣/鎂離子、丙二醇,和它們的混合物。分散劑清洗組合物還可以包括分散劑。可用於固體去汙組合物的合適的分散劑的例子包括,但不限於:馬來酸/烯烴共聚物、聚丙烯酸,和它們的混合物。光學增亮劑清洗組合物可以任選包括光學增亮劑(opticalbrightener),也稱為光學增亮劑(fluorescentwhiteningagent)或螢光增亮劑,並且可以提供織物基材中黃色壓延的光學補償。屬於光學增亮劑系列的螢光化合物一般為通常包含稠環體系的芳族或芳族雜環材料。這些化合物的特徵是存在與芳環締合的共軛雙鍵的不間斷鏈。這些共軛雙鍵的數目取決於取代基以及分子的螢光部分的平面性。大多數增白劑化合物是芪或4,4'-二氨基芪的衍生物、聯苯、5元雜環(三唑、噁唑、咪唑等)或6元雜環(萘醯胺、三嗪等)。用於組合物的光學增亮劑的選擇將取決於許多因素,例如組合物的類型、組合物中存在的其它組分的性質、清洗水的溫度、攪拌程度,和清洗的材料與桶尺寸的比例。增白劑選擇還取決於待清洗的材料的類型,例如棉、合成物等。由於大多數衣服去汙產品用於清洗各種織物,因此去汙組合物可以包含有效用於各種織物的增白劑的混合物。當然該增白劑混合物的單個組分必須相容。合適的光學增亮劑的例子可商購獲得並且將被本領域那些技術人員理解。至少一些商業光學增亮劑可以分成亞組,包括但不限於:芪的衍生物、吡唑啉、羧酸、次甲基菁藍、二苯並噻吩-5,5-二氧化物、噁唑、5-和6-元環雜環,和其它混雜劑。特別合適的光學增亮劑的例子包括,但不限於:二苯乙烯基聯苯二磺酸鈉鹽和氰脲醯氯/二氨基芪二磺酸鈉鹽。合適的商購獲得的光學增亮劑的例子包括,但不限於:可從cibaspecialtychemicalscorporation,greensboro,nc獲得的tinopal5bm-gx、tinopalcbs-cl、tinopalcbs-x,和tinopalams-gx。光學增亮劑的例子還公開於「theproductionandapplicationoffluorescentbrighteningagents」,m.zahradnik,由johnwiley&sons出版,newyork(1982),該公開內容在此引入作為參考。合適的芪衍生物包括,但不限於:雙(三嗪基)氨基芪的衍生物、芪的雙醯基氨基衍生物、芪的三唑衍生物、芪的噁二唑衍生物、芪的噁唑衍生物,和芪的苯乙烯基衍生物。抗靜電劑清洗組合物可以包括抗靜電劑例如普遍用於衣服乾燥工業中的那些以提供抗靜電性能。當與未進行處理的織物比較時,抗靜電劑可以產生至少約50%的靜電減少百分比。靜電減少百分比可以大於70%並且可以大於80%。抗靜電劑的例子包括,但不限於,包含季銨基的試劑。防起皺劑清洗組合物可以包括防起皺劑以提供防起皺性能。合適的防起皺劑的例子包括,但不限於:含矽氧烷或矽酮的化合物和季銨化合物。特別合適的防起皺劑的例子包括,但不限於:聚二甲基矽氧烷二季銨、矽酮共聚醇脂肪季銨和聚二甲基矽氧烷與聚氧亞烷基。商購獲得的防起皺劑的例子包括,但不限於:可從degussa/goldschmidtchemicalcorporation,hopewell,va獲得的rewoquatsq24;可從lamberttechnologies獲得的lubesci-q;和可從cibaspecialtychemicalscorporation,greensboro,nc獲得的tinotexcma。氣味捕集劑清洗組合物可以包括氣味捕集劑。一般而言,氣味捕集劑被認為通過捕集或包封某些提供氣味的分子起作用。合適的氣味捕集劑的例子包括,但不限於:環糊精和蓖麻醇酸鋅。纖維保護劑清洗組合物可以包括纖維保護劑,其塗覆織物的纖維以減少或防止纖維分解和/或降解。纖維保護劑的例子包括,但不限於,纖維素聚合物。顏色保護劑清洗組合物可以包括用於塗覆織物纖維以減少染料逸出織物進入水的趨勢的顏色保護劑。合適的顏色保護劑的例子包括,但不限於:季銨化合物和表面活性劑。特別合適的顏色保護劑的例子包括,但不限於:二(去甲牛脂(nortallow)羧基乙基)羥乙基甲基甲基硫酸銨和陽離子聚合物。商購獲得的表面活性劑顏色保護劑的例子包括,但不限於:可從degussa/goldschmidtchemicalcorporation,hopewell,va獲得的varisoftwe21cp和varisoftccs-1;可從cibaspecialtychemicalscorporation,greensboro,nc獲得的tinofixcl;可從clariantcorporation,charlotte,nc獲得的colorcareadditivedfc9、thiotantr、nylofixanp-liquid、polymervrn、cartaretinf-4和cartaretinf-23;可從alcoainc.,pittsburgh,pa獲得的exp3973polymer;和可從crodainternationalplc,edisonnj獲得的coltide。uv保護劑清洗組合物可以包括uv保護劑以提供具有增強的uv保護的織物。在布料的情形中,據信通過將uv保護劑施塗於布料,可以減少紫外輻射對布料下的皮膚的有害影響。當布料的重量變得較輕時,uv光具有較大的穿透布料的趨勢並且布料下的皮膚可能變得曬傷。合適的商購獲得的uv保護劑的例子包括,但不限於,可從cibaspecialtychemicalscorporation,greensboro,nc獲得的tinosorbfd。防起球劑清洗組合物可以包括作用於從纖維上突起或遠離的纖維部分上的防起球劑。防起球劑可以作為酶例如纖維素酶獲得。商購獲得的防起球劑的例子包括,但不限於:可從genencorinternational,palalto,ca獲得的puradex;以及可從novozyme,franklinton,nc獲得的carezyme。防水劑清洗組合物可以包括防水劑,其可以施塗於織物以增強防水性能。合適的防水劑的例子包括,但不限於:全氟丙烯酸酯共聚物、烴蠟和聚矽氧烷。固化劑/溶解改性劑清洗組合物可以包括微量但有效量的固化劑。合適的固化劑的例子包括,但不限於:醯胺例如硬脂酸單乙醇醯胺或月桂酸二乙醇醯胺,烷基醯胺,固體聚乙二醇,固體eo/po嵌段共聚物,通過酸或鹼處理過程使其水溶的澱粉,和當冷卻時賦予加熱的組合物固化性能的各種無機物。這些化合物也可以改變應用期間組合物在含水介質中的溶解度,使得可以長時間從固體組合物中配給清洗劑和/或其它活性成分。助劑清洗組合物還可以包括任何數目的助劑。特別地,在可加入組合物的任何數目的其它組分中,清洗組合物可以包括穩定劑、潤溼劑、發泡劑,腐蝕抑制劑、殺蟲劑或過氧化氫。這些助劑可與本組合物預先配製,或者在加入本組合物的同時或甚至之後加入體系。清洗組合物還可以包含應用所需的任何數目的其它組分,這些組分是已知的並且可以促進本組合物的活性。本組合物的實施方案例舉的清洗組合物的濃縮組合物提供在下表中。表1.例舉的組合物本發明的濃縮組合物可以作為固體、粉末、液體或凝膠,或者它們的組合提供。在一個實施方案中,清洗組合物可以作為濃縮物提供,使得清洗組合物基本不含任何加入的水或者濃縮物可以包含額定量的水。濃縮物可以不使用任何水配製,或者可以帶有相對少量的水以減少運輸濃縮物的費用。例如,組合物濃縮物可以作為被水溶性材料包含或不包含的壓縮粉末、固體或疏鬆粉末的膠囊或粒料提供。在將組合物的膠囊或粒料提供在材料中的情形下,可以將膠囊或粒料引入一定體積的水,並且如果存在,水溶性材料可以溶解、分解或分散以允許組合物濃縮物與水接觸。為了本公開的目的,術語「膠囊」和「粒料」用於例舉的目的並且不意在將本發明的輸送方式限於特定的性狀。當作為液體濃縮物組合物提供時,濃縮物可以通過分配裝置使用抽吸器、蠕動泵、齒輪泵、質量流量計等稀釋。該液體濃縮物實施方案也可以在瓶、罐、配料瓶、具有配料蓋的瓶等中輸送。液體濃縮物組合物可以裝入多室的彈藥筒插入物,其然後放入裝有預先測量的量的水的噴射瓶或其它輸送設備。在仍然另一個實施方案中,濃縮物組合物可以固體形式提供,所述固體形式抗破碎或其它分解直到放入容器。該容器可以在組合物濃縮物放入容器前裝有水,或者可以在組合物濃縮物放入容器後裝有水。在每一情形下,當與水接觸時固體濃縮物組合物溶解、增溶或另外分解。在特定實施方案中,固體濃縮物組合物迅速溶解,由此允許濃縮物組合物成為應用組合物並且進一步允許最終使用者將應用組合物施塗於需要清洗的表面。在另一個實施方案中,固體濃縮物組合物可以通過其中水噴射在固體塊上形成應用溶液的分配裝置稀釋。使用機械、電或液壓控制等在相對恆定的速率下輸送水流。固體濃縮物組合物也可以通過其中水在固體塊周圍流動、當固體濃縮物溶解時產生應用溶液的分配裝置稀釋。固體濃縮物組合物也可以通過粒料、片、粉末和糊劑分配器等稀釋。用於稀釋濃縮物的水(稀釋水)可以在稀釋場所或地點獲得。取決於場所,稀釋水可以包含變化的硬度水平。可從各個市政獲得的家用水具有變化的硬度水平。希望提供可以處理在各個市政的家用水中發現的硬度水平的濃縮物。當其包括至少1格令(grain)硬度時,用於稀釋濃縮物的稀釋水可被表徵為硬水。期望稀釋水可以包括至少5格令硬度、至少10格令硬度或至少20格令硬度。期望濃縮物將用稀釋水稀釋以提供具有希望的清潔性能水平的應用溶液。如果需要應用溶液除去韌性或重的汙物,則期望濃縮物可用稀釋水以至少1:1且至多1:8的重量比稀釋。如果希望輕負荷清洗的應用溶液,則期望濃縮物可以在至多約1:2000的濃縮物/稀釋水重量比下稀釋。在選擇性實施方案中,清洗組合物可以作為現成的(rtu)組合物提供。如果清洗組合物作為rtu組合物提供,則將更顯著量的水加入清洗組合物作為稀釋劑。當濃縮物作為液體提供時,可能希望使其以可流動形式提供,使得其可以泵壓或抽吸。發現通常難以準確地泵壓少量液體。通常更有效的是泵壓較大量的液體。因此,儘管希望提供具有儘可能少的水的濃縮物以減少運輸成本,但還希望提供可以準確分配的濃縮物。在液體濃縮物的情形中,期望水將以至多約90wt%,特別地約20wt%-約85wt%,更特別地約30wt%-約80wt%,並且最特別地約50wt%-約80wt%的量存在。本發明的組合物可用於清洗各種表面。本發明組合物可用於清洗硬面上的汙物,硬面包括但不限於,陶瓷、陶瓷磚、水泥、花崗巖、混凝土、鏡面、搪瓷表面,金屬,包括鋁、黃銅、不鏽鋼等。本發明的組合物也可用於清洗汙染的亞麻布例如毛巾、被單和非織造網。因此,本發明的組合物可用於配製自動或人工的硬面清洗劑、衣服去汙劑、烘箱清洗劑、手工皂、汽車清淨劑和器具清洗去汙劑。實施例在下面的實施例中更特別地描述本發明,這些實施例僅意在作為說明,因為對於本領域那些技術人員而言,本發明範圍內的許多改進和改變將是顯然的。除非另外說明,以下實施例中報導的所有份、百分數和比例基於重量,並且用於實施例中的所有試劑從下述的化學供應商獲得,或者可以通過常規技術合成。使用的材料acusol445n(45%):可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的具有約4,500g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物。acusol445nd:可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的具有約4,500g/mol分子量的固體丙烯酸酯聚合物。sokalanpa40(35%):可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的具有約15,000g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物。acusol448(46%):可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的具有約3,500g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物。acusol505n(35%):可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的具有約40,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物。sokalancp5(45%):可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的具有約70,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物。bayhibitam(50%):可從mobaychemicalco.,pittsburgh,pa獲得的2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸。pluronicn3:可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物。燒杯試驗作為測量溶液控制水硬度的能力的初始試驗,首先製備硬度溶液和碳酸氫鈉溶液。通過使約33.45克cacl2·2h2o+23.24克mgcl2·6h2o溶於1升體積燒瓶並且用去離子水稀釋至容積而製備硬度溶液。通過使約56.25克nahco3·2h2o溶於1升體積燒瓶並且用去離子水稀釋至容積而製備碳酸氫鈉溶液。溶液製備後,將約1000(毫升)去離子水和1.5英寸攪拌棒加入四個燒杯的每一個。將燒杯放在攪拌器上並且加熱。然後將約5.0ml碳酸氫鈉溶液加入每一燒杯。當燒杯中的溶液溫度達到約85°f時,將預定體積(1ml=2格令)硬度溶液加入每一燒杯。硬度溶液以2格令(grain)的增量加入,除非另外說明。將預定量的試驗溶液加入每一燒杯,等於約1000ppm。燒杯中的溶液完全混合後,將攪拌器轉成低速。當溶液的溫度再次達到約85°f時,獲得初始透光度讀數(0分鐘)。然後在560nm下在85°f、140°f和160°f獲得透光度讀數。一般而言,透光度讀數越高,溶液越清澈,說明碳酸鈣沒有沉澱到溶液中。樣品1、2、3、4、5、6和7樣品1、2、3、4、5、6和7包括變化濃度的具有約40,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物。特別地,通過首先混合約97.14克去離子水和約2.86克acusol505n並且然後進行合適稀釋而製備樣品。表2示出了樣品1-7的每一個的濃度以及在85°f、140°f和160°f的透光度讀數。還注釋了每一溶液的外觀。表2.獲得透光度讀數後,使燒杯冷卻。然後倒出溶液並且用去離子水衝洗燒杯。所有燒杯在底部有沉澱。然後將燒杯倒置以乾燥,檢驗沉澱粘附於燒杯。第二天,將幾滴稀hcl放入燒杯。除了8ppm溶液(樣品3)外,所有溶液具有可見的碳酸鹽殘渣並且伴隨著加入hcl些微起泡,說明碳酸鹽存在。可在表2中看出,當丙烯酸酯-馬來酸共聚物的濃度為約5ppm-30ppm,並且特別地在約5ppm和8ppm時,透光度讀數最高。儘管溶液在10ppm、20ppm和30ppm下具有相對高的透光度讀數,但溶液在85°f-140°f變渾濁。類似地,包括約15ppm丙烯酸酯-馬來酸共聚物的溶液在140°f-160°f變渾濁。樣品8、9、10、11、12、13和14樣品8、9、10、11、12、13和14包括變化濃度的具有約4,500g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物(acusol445n)、具有約40,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物(acusol505n)和膦醯基羧酸(bayhibitam)。特別地,通過混合97.14克去離子水和2.86克acusol505n、混合97.78克去離子水和2.22克acusol445n,和混合98.0克去離子水和2.0克bayhibitam製備樣品。由於樣品1-7的結果表明包括5ppm或8ppm丙烯酸酯-馬來酸共聚物的溶液產生最高的透光度水平,因此樣品8-14包括5ppm或8ppm丙烯酸酯-馬來酸共聚物。還改變丙烯酸酯聚合物的量。膦醯基羧酸的量保持穩定在8ppm。表3示出了樣品8-14的每一個的組分濃度以及在85°f、140°f和160°f的透光度讀數。還注釋了溶液的外觀。表3.獲得透光度讀數並且使燒杯冷卻後,倒出所有溶液並且用去離子水衝洗燒杯。所有燒杯在燒杯底部有沉澱。然後將燒杯倒置以乾燥,檢驗燒杯上的沉澱。第二天,將幾滴稀hcl放入燒杯。所有溶液具有可見的碳酸鹽殘渣並且伴隨著加入hcl些微起泡,說明碳酸鹽存在。如表3所述,所有樣品具有89%或更高的透光度讀數。特別地,樣品9、11、12、13和14分別在85°f、140°f和160°f產生至少96%、95%和90%的透光度讀數。樣品15、16、17、18和19在由樣品8-14確定包括約5ppm-約8ppm丙烯酸酯-馬來酸共聚物和更高含量的丙烯酸酯聚合物的組合物產生高透光率後,用變化量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物和膦醯基羧酸以及通常更高濃度的丙烯酸酯聚合物形成多個組合物。樣品15、16、17、18和19包括變化濃度的具有約4,500g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物(acusol445n)、具有約40,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物(acusol505n)和膦醯基羧酸(bayhibitam)。特別地,通過首先混合97.14克去離子水和2.86克acusol505n、混合97.78克去離子水和2.22克acusol445n,和混合98.0克去離子水和2.0克bayhibitam製備樣品。表4示出了樣品15-19的每一個的組分濃度以及在85°f、140°f和160°f的透光度讀數。還注釋了溶液的外觀。表4.獲得透光度讀數並且使燒杯冷卻後,倒出所有溶液並且用去離子水衝洗燒杯。所有燒杯在燒杯底部有沉澱,儘管包含8ppmbayhibit(樣品15、18和19)的燒杯沉澱較輕。然後將燒杯倒置以乾燥,檢驗燒杯上的沉澱。第二天,將幾滴稀hcl放入燒杯。所有溶液具有可見的碳酸鹽殘渣並且伴隨著加入hcl些微起泡,說明碳酸鹽存在。樣品19幾乎沒有殘渣或起泡。可在表4中看出,所有樣品再次得到至少89.5%的透光度讀數。然而,樣品15和19產生最高的透光度讀數,分別在85°f、140°f和160°f產生至少99%、97%和95%的透光度讀數。總的來說,包括40ppm丙烯酸酯聚合物、8ppm膦醯基羧酸和5ppm丙烯酸酯-馬來酸共聚物的樣品15產生最高的透光度水平。樣品20和21基於樣品15-19的結果,配製樣品20和21,僅改變膦醯基羧酸的量。樣品20和21包括變化濃度的具有約4,500g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物(acusol445n)、具有約40,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物(acusol505n)和膦醯基羧酸(bayhibitam)。特別地,通過首先混合97.14克去離子水和2.86克acusol505n、混合97.78克去離子水和2.22克acusol445n,和混合98.0克去離子水和2.0克bayhibitam製備樣品。表5示出了樣品20和21的每一個的組分濃度以及在85°f、140°f和160°f的透光度讀數。還注釋了每一溶液的外觀。表5.獲得透光度讀數並且使燒杯冷卻後,倒出所有溶液並且用去離子水衝洗燒杯。所有燒杯在燒杯底部有沉澱。然後將燒杯倒置以乾燥,檢驗燒杯上的沉澱。第二天,將幾滴稀hcl放入燒杯。然後將包含樣品20和21的玻璃小瓶放入烘箱,加熱至約160°f約2小時40分鐘以模擬洗滌機的情形。小瓶從烘箱中取出後,小瓶沒有殘渣粘結在側面。表5中的結果表明包括10ppm或12ppm膦醯基羧酸的組合物產生高透光度讀數。儘管樣品21在低和中等溫度下產生些微較高的透光度讀數,但樣品20在160°f具有些微較高的透光度讀數。然而,在任一溫度下兩個樣品的透光度讀數之間的差值不超過2%。當得自樣品20和21的結果與樣品15的結果比較時(表4),清楚地看出膦醯基羧酸濃度增加不會改進結果。100次循環器具清洗試驗使用6片10盎司libbey玻璃和1個塑料滾筒進行100次循環器具清洗試驗,以確定在公共器具清洗機中清洗後在玻璃和塑料滾筒上的膜堆積。在hobartam-14器具清洗機上使用10或17格令水(1格令=17ppm)進行試驗。清洗浴體積為60l,衝洗體積為4.5l,清洗時間為40秒並且衝洗時間為9秒,清洗與重新循環之間有4秒停留時間。通過從玻璃表面除去所有膜和外來材料製備6片libbey玻璃。塑料滾筒是新的並且因此在試驗前不需要清洗。然後將洗盤機裝入合適量的水並且測試水的硬度。記錄水硬度值後,打開槽加熱器。然後打開洗盤機並且貫穿機器進行清洗/衝洗循環,直到達到約150°f-約160°f的清洗溫度和約175°f-約190°f的衝洗溫度。然後調節控制器以將合適量的去汙劑分配到洗槽中。滴定洗槽中的溶液以檢驗去汙劑濃度。將6片乾淨玻璃對角線地放在raburn架上並且將一個塑料滾筒離開對角線放在raburn架上(布置參見下圖),並且將架放在洗盤機內。(p=塑料滾筒;g=玻璃滾筒)。gggggpg然後啟動100次循環試驗。在每次清洗循環開始時,將合適量的去汙劑自動分配到器具清洗機中以保持初始去汙劑濃度。通過導電率控制去汙劑濃度。每次循環結束時,將合適量的去汙劑分配到器具清洗機中以保持初始濃度。當完成100次循環時,從器具清洗機中取出架子並且使玻璃和塑料滾筒乾燥過夜。然後使用強光源評級玻璃和塑料滾筒的膜積聚。使用1-5的等級,使用該方法估算玻璃和塑料滾筒上斑點和膜的量。等級1表示沒有膜。等級2表示微量的膜,其僅僅在強烈的聚光燈條件下可察覺。等級3表示當放在螢光燈源下時存在輕微膜。等級4表示存在中等量的膜,使得當放在螢光燈源下時表面看起來朦朧(hazy)。等級5表示存在大量的膜,使得當放在螢光燈源下時表面看起來混濁(cloudy)。將玻璃等級平均以確定平均玻璃等級。一般而言,如果測試的玻璃和塑料滾筒使用17gpg水獲得約3.5或更小,和使用10gpg水獲得約2.5或更小的視覺等級,則組合物被認為有效。燈箱試驗還使用燈箱評價玻璃。燈箱試驗使用分析方法將100次循環試驗中的玻璃和塑料滾筒試驗評價標準化。燈箱試驗基於使用包括照相機、燈箱、光源和曝光表的光學系統。該系統通過電腦程式(spotadvanceandimageproplus)控制。為了評價玻璃,將每片玻璃放在燈箱上,擱在其的側面,並且使用曝光表將光源的強度調節至預定值。100次循環試驗條件進入計算機。用照相機記錄玻璃的圖像並且保存在計算機上用於通過程序進行分析。使用玻璃的上半部分析圖像,以避免基於玻璃的形狀從玻璃頂部到玻璃底部,膜上的暗度梯度。一般而言,更低的燈箱等級表示更多的光能夠通過玻璃。因此,燈箱等級越低,組合物防止玻璃表面上結垢更有效。如果測試的玻璃使用17gpg水獲得約40,000或更小,和使用10gpg水獲得約25,000或更小的燈箱等級,則組合物被認為有效。實施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10以及比較例a實施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10是具有如表6中提供的氫氧化鈉(液體和固體形式)、水、丙烯酸酯聚合物(acusol445n、445nd或sokalanpa40)、丙烯酸酯-馬來酸共聚物(acusol505n、acusol448或sokalancp5)、膦醯基羧酸(bayhibitam)、表面活性劑(pluronicn3)、硫酸鈉和碳酸鈉(蘇打灰或密質灰)的組分濃度(以重量百分比計)的本發明組合物。在加工期間,將混合物保持在約160°f-約170°f的溫度。然後使產品在冷凍機中冷卻最少約1小時。比較例a的組合物包括已知的清洗組合物,solidpower,可從ecolabinc.,st.paul,mn獲得。在試驗實施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10以及比較例a的組合物中使用的水是17格令/加侖(gpg)水。使用17gpg水允許在僅100次循環或更少後觀察差值。表6提供了實施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10的組合物的組分濃度。表7提供了實施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10以及比較例a在於17gpg水中1000ppm去汙劑濃度下的視覺等級和燈箱等級。表7.視覺等級(玻璃/塑料)燈箱等級實施例13.88/1.7535273.41實施例23.83/229683.75實施例33.88/232237.35實施例44.17/233575.40實施例53.64/2.530405.28實施例62.42/132707.67實施例73.00/135820.00實施例83.17/1.540948.17實施例93.33/1.538531.50實施例103.17/1.539906.00比較例a3.93/2.528854.29可在表7中看出,當使用17gpg水試驗玻璃和塑料滾筒時,所有組合物得到與比較例a的組合物類似的視覺等級。僅有的例外是實施例6的組合物,其對於玻璃和塑料滾筒而言得到可接受的視覺等級。實施例6和7的組合物對於玻璃和塑料滾筒得到最低的總視覺分數。類似地,實施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10以及比較例a的組合物使用17gpg水產生可接受的燈箱等級。比較例a的組合物產生最低的燈箱等級。用實施例2和5的組合物處理的玻璃的燈箱等級最類似於用比較例a的組合物處理的玻璃的燈箱等級,僅分別相差約2.87%和約5.38%。實施例2、5、6和9以及比較例a在使用17gpg水視覺檢查用實施例1-10的組合物處理的玻璃和塑料滾筒後,再次測試實施例2、5、6和9的組合物。然而,與使用17gpg水不同,使用10gpg水。使用10gpg水提供了通常在美國發現的水硬度的平均水平。比較例a的組合物包括已知的清洗組合物,solidpower,可從ecolabinc.,st.paul,mn獲得。表8提供了實施例2、5、6和9以及比較例a的每一組合物的視覺等級和燈箱等級。表8.可在表8中看出,當使用10gpg水試驗時,用實施例2、5、6和9的組合物處理的玻璃和塑料滾筒具有2.5或更小的可接受的視覺等級。相反,儘管用比較例a的組合物處理的玻璃得到可接受的視覺等級,但用比較例a的組合物處理的塑料滾筒沒有得到可接受的視覺等級。實施例5、6和9的組合物得到類似或低於具有25,000以下的等級的比較例a的組合物的燈箱等級。實施例2、5、6和9以及比較例a的所有組合物具有可接受的燈箱等級。特別地,用實施例5、6和9的組合物處理的玻璃的燈箱等級具有分別比用比較例a的組合物處理的玻璃低約1.7%、2.22%和19.64%的燈箱等級。可以對所述的例舉實施方案作出各種改進和增加,只要不偏離本發明的範圍。例如,儘管上述實施方案涉及特定特徵,但本發明的範圍還包括具有不同的特徵組合的實施方案和不包括所有上述特徵的實施方案。當前第1頁12