J編輯核磁共振測量的設備和方法

2023-04-30 17:06:16

專利名稱：J編輯核磁共振測量的設備和方法
技術領域：
本發明一般地涉及利用核磁共振(NMR)儀器的測井。更具體地說，本發明涉及用於基於碳-氫核J耦合的核磁共振測井的設備和方法。
背景技術：
油氣勘探和生產是一種成本非常高的操作。在鑽井中有助於減少資源不必要浪費的有關地層的知識是非常寶貴的。因此，油氣工業研製了各種能夠確定和預測地層地層特性的工具。在不同類型的工具中間，核磁共振(NMR)儀器已經被證實是非常有用的。NMR儀器可以用來確定諸如孔隙的比例容積和流動液體填充孔隙的比例容積等地層特性。美國專利No.6,140,817描述了NMR測井的一般背景。
核磁共振是一種出現在選定一組具有核磁矩，亦即非零自旋量子數的原子核中的現象。當這些原子核放置在磁場中(Bo，」Zeeman場」)時，它們各自以特定的頻率，Larmor頻率(ω0)圍繞Bo場的軸進動，Larmor頻率是每一類原子核的特性(旋磁比，γ)，並取決於在所述原子核位置上有效的磁場強度(B0)，亦即ω0＝γB0。
氫核是NMR測井應用中研究的主要原子核，因為它有良好的NMR靈敏度，和它大量存在於水和烴中。另外，由於井下條件限制的緣故，當前的測井工具只測量T1和T2張弛時間和擴散效應。
在NMR應用的其他領域，諸如化學、生物學和石油流體分析、氫核和碳化學移動，而J耦合光譜技術常規地用以確定分子結構。化學移動是用以描述原子核所經受的電子對磁場的屏蔽效應的一個術語。不同的化學基團，諸如CH2和CH3具有不同量值的屏蔽效應，並因此在氫核的化學移動譜中呈現為單獨的峰。不同峰的頻率間隔與靜態磁場強度成正比，亦即取決於磁場。J耦合(也稱為自旋間或標量耦合)起源於原子核之間通過成鍵電子的自旋互作用。見E.L.Hahn，和D.E.Maxwell的文章」Spin echo measurements of nuclearspin coupling in molecules」，(Physical Review 88，1070-1084(1952))。J耦合試驗本身很少單獨進行。反之，總是通過一維和多維光譜技術與化學移動一起測量J耦合。
如上所述，化學移動取決於磁場。要進行化學移動光譜測定，靜態磁場均勻性必須在百萬分之幾範圍之內。利用現有技術，這種均勻性水平在井內中難以實現。反之，J耦合常數取決於靜態磁場強度和溫度。這使沒有化學移動譜的J耦合試驗能夠在不均勻的靜態和射頻(RF)磁場中完成。
頒發給Edwards的美國專利No.6,111,409公開了在井內完成化學移動譜的方法。因為在地層中難以達到靜態磁場的均勻性，所以Edwards的方法涉及在進行NMR測量之前取出地層測驗器中的液體。即使在地層測驗器中，傳統化學移動譜測量所要求的強度均勻性也不是件容易完成的任務。永久磁鐵和墊片線圈用來產生靜態磁場。首先，可以裝入磁鐵和墊片線圈的工具中的空間在形狀和尺寸上非常受限制。要在整個合理的容積中達到1ppm的均勻性，磁鐵設計和製造就是一個使人氣餒的任務。若均勻的容積非常小，則小樣品可能對被研究的液體沒有良好的代表性。其次，溫度變化影響磁場強度和均勻性。
頒發給Kleinberg的美國專利No.6,346,813公開了用於獲得從地下地層中取出的液體樣品的的特性的各種NMR測量。所述發明轉讓給本發明的同一受讓人，並附此作參考。在所提出的技術中有氫核和碳的NMR測量。
2002年6月24日提交的序號為No.10/64,529的美國專利申請公開了利用自旋迴波差技術進行J譜試驗的方法。所述申請轉讓給本發明同一受讓人，並附此作參考。所述方法提供傳統的方法，在井內獲得J耦合。儘管所述方法對磁場均勻性較不敏感，但是它仍舊在某種程度上受到磁場均勻性影響。不均勻的場B0(靜態)使有效的B1(射頻)場不均勻。結果，π脈衝可能無法在整個被調查的區域內保持正確。不正確的π脈衝可能使J調製信號變小。
因此，希望有一種較少受磁場不均勻性影響的測定J耦合的NMR方法和設備。

發明內容
在一個方面，本發明的實施例涉及進行具有J調製信息的核磁共振測量的方法。按照本發明一個實施例的獲取核磁共振測量結果的方法包括在地層液體樣品中感生靜態磁場；按照準備脈衝序列向液體樣品施加振蕩磁場，所述準備脈衝序列包括用以產生J調製的J編輯脈衝序列；以及利用檢測序列採集核磁共振測量值，其中檢測序列包括至少一個180度脈衝。所述方法還包括多次採集核磁共振測量值，每次以J編輯脈衝序列中可變延時的不同數值進行；並作為可變延時的函數，分析多次核磁共振測量值的振幅，以便提供J耦合的信息。
本發明的另一個方面涉及用於表示地層液體的特徵的方法。按照本發明一個實施例表示地層液體的特徵的方法包括在井內裝設核磁共振儀；在感興趣的區域內感生靜態磁場；按照包括用於產生J調製的J編輯脈衝序列的預備脈衝序列，對感興趣的區域施加振蕩磁場；以及利用檢測序列採集核磁共振測量值，其中檢測序列至少包括一個180度脈衝。
本發明的另一個方面涉及用於測井的核磁共振儀。按照本發明的一個實施例，核磁共振儀包括外殼，它適合於在井內運動；磁體，它設置在所述外殼內，適合於在感興趣的區域內感生靜態磁場；天線組件，它設置在所述外殼內，該天線組件適合於在感興趣的區域內感生振蕩磁場並接收核磁共振信號；和電子組件，它包括存儲執行J編輯脈衝序列的指令的存儲器。


從以下的描述、附圖和權利要求書，將使本發明的其他方面顯而易見。
圖1是適合於實踐本發明方法的井孔中NMR測井工具的簡要示意圖；圖2是表示按照本發明一個實施例的J編輯的脈衝序列的簡要示意圖；圖3是按照本發明一個實施例的J調製的作為延遲時間函數的信號振幅的曲線圖；圖4是表示按照本發明一個實施例的J編輯的脈衝序列的簡要示意圖；圖5是表示按照本發明一個實施例的包括門控退耦的J編輯的脈衝序列的簡要示意圖；圖6是表示按照本發明一個實施例的包括門控退耦的J編輯的脈衝序列的簡要示意圖；圖7是表示按照本發明一個實施例的帶有氫核檢測的J編輯的脈衝序列的簡要示意圖；圖8是表示按照本發明一個實施例的帶有信號增強脈衝序列的J編輯的脈衝序列的簡要示意圖；圖9是表示按照本發明一個實施例的帶有信號增強脈衝序列和門控退耦的J編輯的脈衝序列的簡要示意圖；圖10是表示按照本發明一個實施例的帶有從氫核到碳的磁化轉移的J編輯的脈衝序列的簡要示意圖；圖11是表示按照本發明一個實施例的帶有從碳到氫核的磁化轉移的J編輯的脈衝序列的簡要示意圖；
圖12是表示按照本發明一個實施例的帶有從氫核到碳、然後回到從碳到氫核的磁化轉移的J編輯的脈衝序列的簡要示意圖；圖13是表示按照本發明一個實施例的用於產生J耦合以及用於烴分類的方法的流程圖；以及圖14是表示按照本發明一個實施例的用於計算油水比率和液體分類的方法的流程圖。
具體實施例方式
本發明的實施例涉及用於基於J耦合(例如，1H-13C)的NMR測井的設備和方法。本發明的實施例是以J耦合(例如，1H-13C)對自旋迴波振幅作用的測量為根據的。按照本發明的方法對磁場均勻性較不敏感。J耦合對自旋迴波振幅的作用的調製在本說明書中亦稱」J編輯」。J編輯可以用來確定油樣品的詳細成分，例如，不同碳基團的豐度。這些碳基團可以包括四價C、芳香族CH、脂肪族CH，CH2，CH3和CH4。
本發明的方法可以用類似於先有技術已知的NMR儀器實施。NMR儀器可以在實驗室中或作為有線測井工具、邊鑽邊測(NWD)工具或邊鑽邊測井(LWD)工具的一部分。另外，NMR儀器可以是用於分析從地層取出液體地層測驗器(液體採樣工具)的一部分。
圖1舉例說明放在穿透地層31的井孔32中的NMR測井工具30的示意圖。NMR測井工具30用包鐵電纜33懸掛在井孔32內，包鐵電纜的長度基本上確定了工具30的相對深度。電纜長度由地面上適當的裝置，諸如卷盤和絞車8控制。地面設備7可以包括與井孔中的設備通信的處理器。儘管圖1中示出有線工具，但NMR測井工具可以包括MWD或LWD工具。工具30可以包括表示為方框34的一個或多個永久磁鐵和表示為方框35的一個或多個天線(例如，天線組件)，後者可以感生RF(或振蕩)磁場並起接收機的作用。此外，工具30可以包括電子模塊36，後者又包括中央處理器36a、存儲器36b和其他組件(未示出)，用以控制脈衝序列和採集。存儲器36b可以存儲按照本發明的實施例執行J編輯脈衝序列的指令。
J編輯是以不同原子核之間，諸如不同氫核(同核耦合)之間和碳和氫核之間(異核耦合)的J耦合的存在為依據的。例如，參見L.Muller，A.Kumar和R.R.Ernst所著」二維碳-I3 NMR光譜學」一文，J.Chem.Phys.63，5490-5491(1975)。儘管本發明的方法既可以應用於同核耦合又可以應用於異核耦合，但為清楚起見，作為舉例說明，以下的描述只用異核耦合。另外，以下的描述採用碳-氫核耦合作為示例。但是，本專業的普通技術人員會明白，本發明的方法也可以應用於其他同核耦合和異核耦合。
按照本發明的方法一般包括兩個部分。在第一部分，產生由J耦合引起的觀測到的自旋(例如，碳)的進動到被耦合的自旋(例如，氫核)；產生作為J耦合和脈衝序列某些參數的函數的觀測到的自旋(例如，碳)的NMR信號。在第一部分用於產生J耦合作用的脈衝序列在本說明書中稱作」J編輯脈衝序列」。在第二部分，檢測觀測到的J調製自旋(例如，碳)信號，最好利用能使信噪比(SNR)最大化的脈衝序列(例如，就像Carr-Purcell-Meiboom-Gill，CPMG序列的π脈衝串)。第二部分用的脈衝序列稱作」檢測序列」。本專業的普通技術人員會明白，在不脫離本發明範圍的情況下，不同的檢測序列，包括類似CPMG序列都可以使用。於是，按照本發明的某些實施例，完全的脈衝序列包括J編輯脈衝序列，後跟檢測序列。在後面將要描述的本發明的某些實施例中，完全的脈衝序列還包括J編輯脈衝序列之前或之後的信號增強脈衝序列(例如，核極化效應(NOE)或磁化轉移脈衝序列)。檢測序列之前的脈衝序列一般稱作」準備脈衝序列」。於是，準備脈衝序列可以只包括J編輯脈衝序列或者還包括信號增強脈衝序列。
在J編輯試驗中，產生碳和氫核兩者的諧振頻率的射頻(RE)脈衝，並將其發送到探頭。可以採用一個或兩個射頻線圈來感生和檢測氫核和碳的NMR信號。若採用兩個線圈，則所述線圈雙重調諧在碳和氫核的諧振頻率上。作為一個示例，參見F.D.Doty，R.R.Inners和P.D.Ellis所著」利用集總調諧元件固體或液體應用的多核雙重調諧探頭」一文，J.Magn.Reson.43，399-416(1981)。本專業的普通技術人員會明白，其他技術也可以用來感生和檢測信號。天線組件用來面對這樣的線圈，無論是單個線圈還是兩個線圈。
按照本發明的J編輯方法可以分為兩個基本組-碳檢測方法和氫核檢測方法。在碳檢測方法中，13C自旋是磁化源和檢測對象(亦即，觀測到的自旋)，而氫核自旋(亦即，耦合自旋)是翻轉的或退耦的自旋，以便把J調製強加在13C自旋迴波振幅上。這在傳統上稱作13C{1H}，其中花括號之前是觀測到的原子核，而花括號內的原子核是耦合/退耦原子核。在氫核檢測方法中，氫核自旋是磁化源和檢測對象(亦即，觀測到的自旋)，而13C自旋(亦即，耦合自旋)是翻轉的或退耦的自旋，以便通過J耦合調製氫核的自旋迴波振幅。這在傳統上稱作1H{13C}。來自附於12C上的氫核的信號貢獻不被J耦合調製，因此可以通過使兩次掃描的信號相減消除，一個帶有J調製，而另一個不帶。
與氫核檢測相比，13C檢測的NMR靈敏度較低，因為旋磁比(γ)低和13C類的自然豐度低(約1.1％)。這使之要求增強碳檢測J編輯試驗的靈敏度。為此目的可以採用各種各樣的信號增強技術。可以用於本發明實施例的信號增強技術，例如，可以包括核極化效應增強技術(NOE)和磁化轉移技術。參見G.A.Morris和R.Freeman所著」用極化轉移增強核磁共振信號」一文，J.Am.Chem.Soc.101:3，760-762(1979)；S.L.Hartmann和E.L.Hahn所著」旋轉幀中原子核雙重諧振」一文，Phys.Rev.128，2043-2953(1962)。
利用碳檢測的J編輯碳檢測J編輯方法有兩個子組氫核翻轉方法和門控退耦方法。這些方法將要在下面的章節中較詳細地描述。
圖2表示按照本發明一個實施例的方法。所述方法在退耦通道中使用氫核翻轉脈衝，以便在觀測通道(例如，13C)上產生J調製。圖2所示的脈衝序列可以分成兩個部分。第一部分包括準備脈衝序列，後者只包括J調製期間的一個J編輯脈衝序列。J編輯脈衝序列包括13C通道中典型的自旋迴波((π/2)-延遲-(π)-延遲)脈衝序列和1H通道中的一個π脈衝。第二部分包括檢測序列，後者象在典型的Carr-PurCell-Meiboom-Gill(CPMG)脈衝的情況下一樣，包括測量自旋迴波用的一個π脈衝串。在檢測序列中這樣的一個π脈衝串在本說明書中一般稱作類CPMG序列。
如圖2所示，碳的第一回波間隔(tel)一般都大，例如，在1/J＝5-8ms的數量級，以便有充分的時間產生J調製。類CPMG脈衝序列中後來的回波(te)最好具有短的回波間隔(例如，200μs)，使得可以採集大量回波以便在擴散之前改善SNR，而T2衰退減小了信號振幅。
如圖2所示，在第一個π/2碳脈衝之後的τ時刻在氫核通道中施加單個π脈衝。由於C-H的J耦合，初始π/2碳脈衝之後，碳的磁化分成兩個矢量在兩個不同的角頻率下圍繞靜態磁場Bo進動。兩個矢量之間的改變的相角(間隔)總磁化振幅作為相角的餘弦函數改變。換句話說，碳磁化的振幅是J調製的。在τ周期期間，所述兩個矢量之間的相角(間隔)逐漸增大，直至氫核脈衝交換兩個矢量的角頻率。作為改變氫核自旋的自旋狀態的氫核π脈衝的結果，兩個矢量之間的相角減小直至施加碳π脈衝為止。碳π脈衝交換碳自旋的自旋狀態，並因而再次交換兩個矢量的角頻率。於是，角頻率(亦即兩個矢量之間的相位間隔)再次增大。從這種描述可以清楚看出，J調製只是出現在與第一回波間隔內的2π對應的周期中。換句話說，J調製的範圍取決於延遲時間τ。這個J調製呈現為調製第一回波振幅的J調製因數。
第一回波之後，在碳通道上只施加碳π脈衝，以便產生回波串，但是對氫核通道不施加氫核脈衝。結果，在回波間隔中間施加的碳π脈衝，亦即J調製因數在第一回波之後被凍結，並且隨後所有的回波都具有與第一回波相同的調製。因為所有回波都具有相同的J調製因數，故對所有回波進行累加，可改善信噪比(SNR)，而不丟失J調製信息。對所有的回波進行累加時，忽略第二和隨後的回波中的T2和擴散衰退作用。這對推算J調製因數影響很小。作為另一方案，J調製因數可以通過擬合程序求出J調製因數，其中把第二和隨後回波的T2和擴散衰退效應考慮在內。
如上所述，J調製在第一回波之後被凍結。因此，可以從第一回波振幅S(τ)推算J調製因數。不考慮靜態和RF場不均勻性的影響，S(τ)由下式給出S=Sc0iAi(cos2Ji)ni]]>方程(1)式中Sc0是沒有J調製的碳自旋迴波振幅，Ai是第i碳基團的相對豐度。Ji是第i碳基團中的氫核-碳J耦合常數，而ni是第i碳基團中氫核的數目。
方程(1)表明，採用固定的τ，第一回波(或所有回波的累加)採用固定的τ，第一回波(或所有回波的累加)的振幅與耦合常數(Ji)的餘弦函數的ni次方有關，其中ni是附在碳上的氫核的數目。附在碳上的氫核的數目可以具有5個不同的數值C(四價C)的0；CH的1；CH2的2；CH3的3和CH4的4。附在碳上的氫核的數目(ni＝1-4)對J耦合常數影響很小。例如，所有脂肪族碳(CH，CH2，CH3和CH4)的C-H耦合常數均約為125Hz。
在方程(1)中，碳基團以這樣一種方式定義，即，或者具有不同耦合常數(Ji)或者具有不同氫核數目(ni)的不同碳基團。因為J耦合常數變化不大，故把j耦合常數分組為幾個數值很方便。例如，在油樣品中的所有J耦合常數可以近似地分為兩組160Hz用於芳香族碳基團和125Hz用於脂肪族碳基團。這樣做，油樣品可以具有列於表1的6個不同的碳基團。對於典型的油樣品，脂肪族CH佔小部分，大部分CH是芳香族。於是，脂肪族CH可以忽略不計，以便必要時簡化模型。
表1。碳基團實例碳基團指數I 名稱 CH耦合常數JI 氫核數目ni1 四價C 無02 芳香族CH 160Hz 13 脂肪族CH 125Hz 24 CH2125Hz 35 CH3125Hz 46 CH4125Hz 5對於特定的樣品，Ji和ni的分布不變，若以不同的延遲時間採集一系列測量值，則這些測量值中的第一回波的振幅取決於延遲時間τ的餘弦函數。按照本發明推薦的實施例，以不同的τ值，以固定的第一回波間隔採集多次掃描，使得T2和擴散效應對於所有測量都是相同的。當以不同的延遲時間τ採集這些測量值時，這些測量值的振幅取決於延遲時間τ。信號振幅作為τ的餘弦函數會形成一組線性方程，由此可以計算出不同碳基團的豐度Ai。
解這些線性方程組，可以從文獻的公布值或在實驗室進行的油樣品NMR光譜學試驗獲得J耦合常數。如上所述，在所有的脂肪族碳基團中間J耦合常數不會顯著變化，而且這些耦合常數可以用取決於碳的雜化的幾個數值近似(例如，表1中所示的數值)。
採用上述方法可以獲得多個不同τ值的線性方程組，後者彼此之間不必具有任何特定的關係。作為一個替代方法，可以採集τ值均勻增大的多個測量值。採用這樣的數據組，可以用傅立葉變換來產生J譜，由此可以推算Ji和Ai。
圖3表示利用輕油樣品回波振幅作為延遲時間τ函數曲線的一個示例。所述示例包括從0-8ms的31個τ值。從這條曲線可以看出延遲τ對回波振幅的調製。從所述曲線顯然可以看出，大部分回波振幅被J耦合調製，所述曲線圖中這本身呈現約8ms的周期性。這個周期性與約125Hz的J耦合常數對應，表示信號的大部分來自脂肪族碳基團。這與樣品的成分是一致的。
圖2僅僅說明關於按照本發明的方法的基本方案。本專業的普通技術人員會明白，可以包括先有技術已知的其他方法來改善本測量。例如，可以包括相位循環來減小或抑制恆定噪音(例如，儀器的直流偏移量或由於不完善的脈衝長度(亦即，π/2或π脈衝)。這樣，相位循環的利用顯然在本發明的範圍之內。相位循環方案的示例包括可以用來消除DC偏移和象限檢測中的不平衡增益的CYCLOPS。另外，第一個π/2脈衝的循環可以消除在類CPMG π脈衝的長脈衝串期間由T1衰減恢復的多餘的碳磁化。
此外，本專業的普通技術人員會明白，圖2畫出的π/2和π脈衝可以用複合脈衝代替。在先有技術上有不同的複合π/2和π脈衝。參見M.H.Levitt和R.Freeman，J.Mag.Resn.(33)，473(1979)。例如，複合四脈衝序列，P＝(π/4)-y(π/4)x(π/4)y(π/4)x，通常用作X軸方向上的π/2脈衝(π/2)x。參見M.H.Levitt，J.Mag.Resn.(48)，234(1982)。類似地，π脈衝可以用例如下列複合脈衝(π/2)x(π/2)y(π/2)x代替。這些複合π/2和π脈衝一般產生較好的結果，因為對於π/2和π脈衝，它們較不易由於不完善的脈衝長度而造成信號衰退。在井孔的環境中預計不完善脈衝長度更加嚴重。在這裡預計溫度對脈衝編程器和發射機的固有的電路的特性有明顯的影響。應該指出，複合脈衝的使用顯然在本發明的範圍之內。
如圖2所示，在延遲時間τ之後施加氫核π脈衝。所述氫核π脈衝不必超過第一碳π脈衝(亦即，τ≤tel/2)。但是，本發明的實施例不限於此。在某些實施例中，氫核π脈衝可以與第一個碳π脈衝一致(見圖4)。在其他實施例中，氫核π脈衝可以超過第一碳π脈衝。在這種情況下，τ定義為氫核π脈衝和第一個回波之間的時間延遲，使得方程(1)仍舊成立。
圖4表示按照本發明實施例的用於另一種氫核翻轉方法的脈衝序列。在這脈衝序列中，氫核π脈衝同時施加或加上固定的時間偏移。改變第一回波間隔和τ，以便產生不同的J調製。在這種情況下，第一回波間隔定義為2τ，而方程(1)仍舊成立。採用這樣的脈衝序列，當τ(因而第一間隔時間)變化時，T2和擴散效應會是不同的。因此，若以多個τ值採集一系列測量值，則按照上述方法(例如，解線性方程組或進行傅立葉變換)分析這些數據之前，可能需要施加校正來消除/校正T2和擴散效應。
如圖2和圖4所示，在第一回波間隔過程中施加碳/氫核π脈衝對，但在類CPMG更新脈衝串中隨後的回波間隔過程中只施加碳π脈衝。採用這樣的脈衝序列，J調製只在第一回波間隔過程中增大。本專業的普通技術人員會明白，在不脫離本發明範圍的情況下，可以對這些脈衝序列作其他改變。例如，也可以在第一回波間隔過程中使J調製增大。在對產生J調製來說應該是相對較長的(例如，8ms)每個這些初期的回波間隔過程中，如圖2和圖4中的第一回波間隔所示，施加碳和氫核π脈衝對。本專業的普通技術人員還會明白，這種在前幾個回波間隔中利用多個碳和氫核π脈衝對來增大J調製的技術可以應用於後面將要描述的所有氫核翻轉碳檢測方法和碳翻轉氫核檢測方法。
可以在耦合原子核通道中用π脈衝(翻轉脈衝)或門控退耦來建立J調製。本發明的某些實施例利用門控退耦來代替翻轉脈衝。圖5表示這樣的脈衝序列，其中氫核耦合代替了圖2的氫核π脈衝。氫核退耦在時間τ到第一個回波停止了J調製增大。於是，與利用圖2的脈衝序列的2τ周期相反，利用圖5的脈衝序列，只在τ過程中產生J調製。結果，從圖5中所示的試驗得到的第一回波振幅S(τ)由下式給出S=Sc0iAi(cosJi)ni]]>方程(2)在相關的脈衝序列中，可以在緊接在碳π/2脈衝之後施加氫核退耦，並在第一回波之前的某些點上消除。在這種情況下，τ定義為退耦脈衝和第一回波之間的時間延遲，而方程(2)仍舊成立。本專業的普通技術人員會明白，圖5所描述的氫核退耦可以用先有技術已知的任何退耦用複合脈衝或用寬帶(例如，噪音調製)退耦脈衝達到。另外，儘管圖5表明，13C是觀測到的自旋，而1H是耦合自旋(亦即13C{1H})，為說明清楚起見，這些脈衝序列也可以施加在至今所述的其他核組合中。
圖6表示門控退耦方法的另一個實施例。如圖6所示，氫核退耦器或者覆蓋第一回波間隔的前一半或者覆蓋後一半。另外，改變第一回波間隔，以便產生編碼為記錄信號的不同振幅的不同的J調製。所述方法類似於圖4所示的方法。可以記錄一系列頻譜，並可以作為第一回波間隔的函數(或π)分析信號振幅的調製(例如，用一組線性方程或進行傅立葉轉換)來提供J耦合常數和Ai。
利用氫核檢測的J編輯上述實施例是以碳檢測和氫核翻轉或退耦，亦即13C{1H}為依據的。如上所述，由於碳自旋的旋磁比(γ)和豐度都較低，與氫核檢測相比，碳檢測靈敏度低得多。因此，有時最好用氫核檢測，亦即1H{13C}進行這些試驗。
圖7表示類似於圖2所示的氫核檢測脈衝序列，只是交換了13C和1H通道。在這個氫核檢測脈衝序列中，氫核自旋是磁化源和檢測對象(亦即觀測到的自旋)。碳自旋翻轉，以便使J調製能夠增大。因為約99％的氫核信號來自附於12C的氫核，而且沒有J耦合。來自附於12C的氫核的信號貢獻要消除，以便於分析。這可以用兩次測量相減來完成，一次有碳π脈衝(亦即，J調製)，而另一次沒有。忽略場不均勻性，相減之後的回波振幅S(τ)由下式給出S=0.011S0hiAiniiAini(1-cos2Ji)]]>方程(3)式中因數0.011是13C的自然豐度，Sh0是沒有J調製的氫核自旋迴波振幅，項AI、Ji和ni和方程(1)定義的相同。
在舉例示於圖2和圖4-6的碳檢測方法中，ni改變J調製頻率，因為每個碳同時受直接附於其上的ni個氫核影響。反之，採用舉例示於圖7的氫核檢測方法中，ni不改變J調製頻率，因為每個碳只受直接附於其上的一個氫核影響。結果，氫核檢測J編輯方法不能根據它們在ni上的差別來區分碳基團。但若碳基團具有不同的耦合常數，例如，芳香族C-H耦合≈160Hz，而脂肪族C-H耦合≈125Hz，所述方法仍可以區分不同的碳基團。於是，利用這種氫核檢測J編輯方法根據不同的J來區分脂肪族和芳香族是可行的。
從方程(3)可以看出，來自某些碳基團的信號貢獻在τ＝1/πJi方程(4)時達到最大值。
還已知J耦合常數在含有大部分脂肪族烴的油樣品中不同的碳基團之間變化不大。因此，適當選擇的(平均)τ可以用來保證來自所有碳基團的信號貢獻達到接近於它們最大值的水平。
這種方法的一個優點是，測量的信號振幅S(τ)即使在樣品中存在水的情況下也是烴的氫指數的良好指標。於是，利用圖7所示所述脈衝序列的測量信號振幅連同傳統的氫核測量，可以為傳統的方法提供樣品中的油/水比率。相應地，所述方法提供液體良好的分類方法。
圖7隻舉例說明根據圖2的脈衝序列進行氫核檢測用的一個示例性脈衝序列。本專業的普通技術人員會明白，還可以設計類似於舉例示於圖4-6的脈衝序列的不同的氫核檢測J編輯脈衝序列。具體地說，可以通過如圖4舉例說明的交換1H和13C的通道來獲得用於藉助改變的回波間隔的氫核檢測方法的脈衝序列。類似地，門控退耦氫核檢測和J編輯脈衝序列可以通過交換1H和13C的通道來獲得。
信號增強技術核極化增強如上所述，採用碳檢測靈敏度低。在按照本發明的某些方法中，碳檢測脈衝序列可以與信號增強脈衝結合。在先有技術中已知有不同的增強不靈敏的原子核的信號振幅的方法。這些方法例如包括核極化效應(NOE)和極化(磁化)轉移。
採用NOE增強技術，碳檢測J編輯方法可以通過在碳之前施加氫核寬帶退耦器來增強。這樣的NOE增強可以產生高達3倍的信號增強，因為氫核的旋磁比約為碳的4倍。寬帶退耦可以用噪音調製的RF發射器完成。作為另一方案，這可以用間隔非常短的一系列脈衝完成。改變所述序列中的每個脈衝的長度和相位，來產生寬帶退耦。
圖8表示圖2的脈衝序列與NOE脈衝序列結合，而圖9表示加入了NOE脈衝序列的門控退耦J編輯脈衝序列(如圖5或圖6所示)。這些脈衝序列只是舉例說明而已。本專業的普通技術人員會明白，NOE退耦器/脈衝序列可以應用於所有的碳檢測J編輯方法。如圖8和9所示，信號增強脈衝序列(NOE脈衝)連同J編輯脈衝序列稱作準備脈衝序列。正如在這裡使用的，準備脈衝序列是指檢測序列之前的脈衝序列。於是，在某些實施例中，如圖7所示，準備脈衝序列可以只包括J編輯脈衝序列，而如圖8和圖9所示，在其他實施例中準備脈衝序列可以包括信號增強脈衝序列和J編輯脈衝序列。
信號增強的另一種方法是利用極化轉移(或磁化轉移)。例如，異核磁化轉移脈衝序列可以加入碳檢測J編輯方法，以便改善SNR。磁化轉移的方向是1H→13C，13C→1H和1H→13C→1H。NH試驗檢測信號的SNR由下式給出SNR＝γ源(γ觀測)3/2方程(5)式中γ源是源自旋的旋磁比，γ觀測是觀測到的自旋的旋磁比。氫核旋磁比約為碳-13的4倍。氫核和碳具有不同的T1和T2，這也影響的SNR。基本的和信號增強的J編輯方法可以達到的SNR最大值列於表2；磁化轉移的J編輯方法在J調製增大相位，比基本碳檢測方法利用更多的脈衝。在非均勻場中，使用較多的脈衝的結果是較大的誤差和不完善的脈衝造成信號損失。表2列出的值代表在理想的情況下可以達到的最大值。
表2。有/無磁化轉移的J編輯方法的相對靈敏度J編輯方法 相對靈敏度碳檢測J編輯 (γe)5/2＝1氫核檢測J編輯 (γe)5/2＝32利用1H→13C磁化轉移的J編輯 (γe)5/2＝4利用13C→1H磁化轉移的J編輯 (γe)5/2＝8利用1H→13C→1H磁化轉移的J編輯 (γe)5/2＝32磁化轉移兩個通用的技術包括用極化轉移(INEPT)和Hartman-Hahn交叉極化來增強不靈敏的原子核。INEPT技術把反相氫核自旋磁化轉移到反相碳自旋磁化，或者反過來。參見Morris，G.A.和Freeman，R.，J.Am.Chem.Soc.，101，760(1979)。這種轉移通過施加氫核π/2脈衝和碳π/2脈衝來完成。利用自旋乘積算子，磁化轉移可以表達為2IxSz-(π/2)Iy→-2IzSz-(π/2)Sx→2IzSy另一個通用的技術利用Hartman-Hahn極化(CP)。參見Hartman，S.R.和Hahn，E.L.，Phys.Rev.，128，2042(1962)。氫核和碳自旋是被滿足在它們各自旋轉幀內相等進動率的匹配條件的RF場鎖定的自旋γhB1h＝γcB1c方程(6)式中γh和γc是氫核和碳各自的旋磁比；B1h和B1c是氫核和碳各自的RF場強。磁化轉移在J耦合頻率一半處出現。這可以用來從氫核到碳，或從碳到氫核轉移磁化。
為了在J編輯中利用增強技術，必須設計具有3部分的脈衝序列極化、J調製和檢測。如上所述，極化和J調製期間用的脈衝序列可以稱作準備脈衝序列。本發明的實施例可以在極化和/或檢測部分使用不同的增強技術(例如，NOE，INEPT，CP)。所述增強技術涉及上面參照圖8和圖9描述過的NOE脈衝。
下面將要描述把碳檢測J編輯與磁化轉移技術結合起來的幾個示例性脈衝序列。
圖10表示本發明一個實施例，其中使用帶有1H→13C磁化轉移的J編輯用脈衝序列。如圖所示，所述脈衝序列有三段。在第一段(1H(π/2)x-τ0-(π)-τ0-(π/2)y，13C(π)-τ0-(π/2))中，氫核磁化用J耦合作用轉移為反相氫核磁化，然後通過氫核(π/2)y脈衝和碳π/2脈衝轉移為反相碳磁化。τ0的時間長度最好等於1/4J以便使磁化轉移最大化，式中J是樣品中的平均耦合常數。在第二段(1Hτ-(π)，13CT-(π)-T)中，反相碳磁化通過J耦合作用重新聚焦為碳磁化。通過偏移τ，達到J耦合對碳磁化不同的影響量。第三段是類CPMG脈衝。以CPMG回波串的形式檢測碳磁化。以不同的τ值採集多次掃描，以便如上所述地計算碳基團的相對豐度。
圖11表示本發明另一個實施例，它涉及帶有13C→1H的磁化轉移的J編輯脈衝序列。所述脈衝序列也分成三段。在第一段(13C(π/2)x-T-(π)-T』1Hτ-(π))中，碳磁化通過J耦合轉換為反相碳磁化。當τ改變時，反相碳磁化的量改變。在第二段(13C(π/2)y-τ-(π)，1H(π/2)-τ1-(π)-τ1)中，反相碳磁化轉換為反相氫核磁化，然後重新聚焦為氫核磁化。時間長度τ1最好是一個折衷值，因為氫核數目不同的碳基團表現不同。第三段脈衝序列是類CPMG脈衝，在所述類CPMG脈衝期間檢測氫核自旋迴波信號。τ值變化時，氫核自旋迴波信號具有不同的J調製作用。
圖12表示用於藉助1H→13C→1H磁化轉移的J編輯的脈衝序列。所述脈衝序列有四段。在第一段(1H(π/2)x-τ0-(π)-τ0-(π/2)y，13C(π)-τ0-(π/2))中，氫核磁化轉移為反相碳磁化。在第二段(1Hτ-(π)，13CT-(π)-T)中，反相碳磁化用一個取決於τ的因數調製。在第三段(1H(π/2)-τ1-(π)-r1，13C(π/2)x-τ1-(π))中，反相碳磁化轉移為氫核磁化。在第四段中，以CPMG回波串的形式檢測氫核磁化。
在上述所有磁化轉移的示例中，正如前面在門控退耦J編輯方法中所描述的，時間延遲τ之後的π脈衝用門控退耦脈衝代替。門控退耦還破壞不希望有的自旋相干性。因此，利用門控退耦的脈衝序列顯然也在本發明的範圍之內。
不均勻靜態和RF場的影響在上述推導方程(1-3)的過程中，場不均勻性的影響被忽略不計。但是，當脈衝不準確或靜態場不均勻可與RF場相比時，這些方程不再正確，現實往往如此，尤其是在井孔的環境中。考慮不均勻場的作用時，方程(1)變為S=S0cjV0iAiL0,-c-,+c[12(1+0,0h)+12(1-0,0h)cos2Ji]nidv]]>方程(7)式中j是單位虛數，V0是樣品總體積。符號Lc0_，Λc-，+，Λh0.0是用於由RF脈衝引起的旋轉操作的矩陣元素。在球坐標表示(spherical notation)中，磁化矢量定義為
M+＝Mx+iMyM-＝Mx-iMy方程(8)Mo＝MzRF脈衝造成的磁化矢量的旋轉用矩陣R表達。
方程(9)式中tp是脈衝長度。矩陣R用π/2脈衝的L表示，Λ代表π脈衝。另外，Lc和Λc分別表示碳π/2和π脈衝。Lh和Λh分別表示氫核π/2和π脈衝。方程(7)中的矩陣元素Lc0，-，Λc-，+，Λh0.0由下式給出L0,-c=1cc{0cc[1-cos(ct/2c)]+jsin(ct/2c)}exp(j/2c)]]>方程(10)-,+c=12(1cc)2[1-cos(ctc)]exp(-j2c)]]>方程(11)0,0h=(0hh)2+(1hh)2cos(hth).]]>方程(12)碳Larmor頻率偏移量Δω0c定義為Δω0c＝γcB0-ωRFc，式中γc是旋磁比率，B0是靜態磁場強度，而ωRFc是碳的RF角頻率。項ω1c＝γcB1c/2，式中B1c是碳的RF場強。碳章動頻率由c=(c0)2+(c0)2]]>給出。碳π/2和π脈衝的時間長度分別用tcπ/2和tcπ表示。這些脈衝的相位分別用φcπ/2和φcπ表示。涉及氫核的項Δωh0，ωh1，Ωh，thπ與定義碳相應項的相似。方程(7)的積分對整個樣品的體積進行積分。
矩陣元素Lc0，-，Λc-，+和Λh0.0可以在靜態場和RF場仔細映射之後從理論上計算出來。作為另一方案，這些參數可以利用某些其成分已知的油樣品通過標定求出。一般說來。有5個參數須要通過標定求出，就是∫Lc0，_Λc-，+dv，∫L0c，_Λc-，+Λh0，0dv，∫L0c，_Λc-，+(Λh0，0)2dv，∫L0c，_Λc-，+(Λh0，0)3dv，和∫0c，_Λc-，+(Λh0，0)4dv。確定這5個參數之後，S(τ)變為cos2πτJi的4次多項式。然後，不同碳基團的豐度可以用上述方法解方程(1)解出。
方程(7)看起來很複雜。但是，所有的複雜性都來自Λh0.0項。若在樣品中任何一處氫核的π脈衝都是完善的，則Λh0.0變為-1。方程(7)中[1/2(1+Λh0，0)+1/2(1-Λh0，0)cos2πJiτ]ni一項可以簡化為[cos2πJiτ]ni，可以從積分中取出，因為它與空間無關。這樣簡化之後，除∫L0c，_Λc-，+dv之外方程(7)都可以從標定求出。
儘管在不均勻場中難以使樣品任何一處都具有完善的氫核π脈衝，但是可以，例如，利用門控退耦碳檢測脈衝序列在完善的氫核π脈衝之後避免J調製增大或將其最小化。退耦脈衝應該使氫核-碳J耦合完全退耦，使得方程(2)即使在不均勻中也可以正確。利用適當的退耦脈衝或與噪音調製器耦合的RF發射器產生寬帶退耦脈衝可以達到完全退耦。
要考慮場不均勻性的作用時，對於碳翻轉氫核檢測J編輯，方程(3)變為以下形式S=12L0,-h-,+h(1-0,0c)dv0.011S0hiAiniiAini(1-cos2Ji).]]>方程(13)項1/2∫L0c，_Λh-，+(Λc0，0)dv是恆定的因數，很容易標定出來。元素L0c，_，Λh-，+和Λc0，0類似於方程(10-12)給出的Loc，_，Λc-，+和Λh0，0。
圖13舉例說明按照本發明一個實施例利用J編輯獲得J耦合信息的方法。如圖所示，在步驟1301，以不同的延遲時間τ採集一系列J編輯NMR測量值，以便顯現J調製。這些測量可以用舉例說明於本發明中的任何脈衝序列或用與所示相似經過修改的脈衝序列完成。為此目的，一個典型的脈衝序列可以包括兩個部分第一部分是」準備脈衝序列」，它可以只包括J編輯脈衝序列，或者再包括信號增強脈衝序列，而第二部分是」檢測序列」。J編輯脈衝序列允許在選定的延遲時間τ過程中顯現J耦合，以便調製所檢測的信號振幅。所述J編輯脈衝序列可以包括翻轉被耦合的原子核自旋的脈衝或複合脈衝或者包括使耦合的原子核自旋退耦的退耦脈衝。如上所述，J編輯序列可以用來產生第一回波或前幾個回波的J調製。」檢測序列」可以就是等待時間(亦即，不包括脈衝序列)，讓檢測器採集準備脈衝序列造成的第一回波信號。作為另一方案，檢測序列可以包括多個π脈衝，以便感生其他回波。當檢測序列包括多個π脈衝時，包括準備脈衝序列的整個序列使人想起CPMG脈衝序列。這樣的類CPMG脈衝序列(亦即，多個π脈衝)可以用來在相對較短的時間周期內收集大量的自旋迴波，以便改善SNR。
如步驟1302所示，然後利用一系列NMR測量來推算J耦合信息和/或碳基團的相對豐度。這種推算可以用求解作為延遲時間τ函數定義信號振幅的一系列線性方程來完成。作為另一方案，若不同的τ值是以相同的數量增大的，則這可以利用傅立葉變換來完成。這個推算涉及利用基於數據採集，例如，方程(1)-(3)，(7)和(13)選定的函數，使信號振幅與延遲時間τ相關。
上述方法導出耦合信息，以便獲得碳基團相對豐度。在一個替代的方法中，可以從用具有已知成分的標準樣品(例如，甲烷、重油、中油、輕油和油基泥)記錄的一組基本的J編輯譜(或J調製曲線)出發對地層液體的J編輯譜(或作為延遲時間τ函數的J調製曲線)進行去卷積而求出按重量計的貢獻。可以通過完成根據基本組J編輯譜或J調製曲線的本徵分析來實現所述去卷積。基本組的相對重量代表地層液體中標準液體類型的相對豐度。這替代方法不涉及J耦合信息的推算。反之，可以直接提供地層液體樣品中不同液體的相對豐度。所述方法對磁場不均勻性不敏感，因此不必對場的不均勻性進行校正。
在某些實施例中，所述方法還可以包括根據推算的J耦合常數和碳基團(Ai)的相對豐度(示於步驟1303)進行烴分類的步驟。例如，若J耦合常數包括160Hz群，則所述樣品包括芳香族。類似地，J耦合125Hz表示鏈烴的存在。不同烴的相對含量可以進一步根據相對豐度Ai和ni進行分類。
圖14表示按照本發明的液體分類方法。正如步驟1401所示，以氫核檢測獲得差值數據組。所述差值是兩次測量之間的，一次有J調製，另一次無。差值數據組只包括具有13C核附在它們上的氫核的數據。由不附在13C核上的氫核引起的信號(包括來自水的所述信號)被除去。
在步驟1402，由差值數據推算烴含量(指數)。在推算烴指數時，必須考慮碳13類在自然界的碳中只佔約1.1％。
在步驟1403，利用測量來自氫類的所有信號的傳統的NMR測量獲得總的烴指數，假定它來自水或烴。然後利用所述總氫指數連同烴指數，推算液體樣品中水和烴的相對豐度，然後便可以計算油水比或液體分類(示於步驟1404)。
本發明的實施例有利地提供測定不同碳基團類型，包括四價C，芳香族CH，脂肪族CH、CH2、CH3和CH4的相對豐度的方便的方法。按照本發明的方法基於J耦合，並與新技術的方法相比對磁場不均勻性較不敏感。因為這些方法對磁場不均勻性較不敏感，本發明的實施例可以用在實驗室中或在磁場均勻性難以獲得的環境中，例如，在井內。
利用本發明的方法獲得的碳基團信息可以用於許多用途在有水存在的情況下測量烴指數；從豐富的CH4中檢測甲烷氣體；估計CH2/CH3比例，這是分子平均鏈長度的良好指標；芳香族/脂肪族比率測定；脂肪族CH豐度，這涉及分支和影響石臘地層；和四價C估計，作為瀝青指標，這裡只舉起出少部分。另外，這樣測定的碳基團豐度為基於擴散或T2分布的分子量分析提供有用的輸入。
儘管本發明是就有限數目的實施例描述的，但本專業的普通技術人員得益於本公開，將會明白，在不脫離這裡公開的本發明範圍的情況下，可以設計出其他實施例。相應地，本發明的範圍只由後附的權利要求書限制。
權利要求
1.一種用於獲得核磁共振測量值的方法，所述方法包括在液體樣品中感生靜態磁場；按照準備脈衝序列向液體樣品施加振蕩磁場，所述準備脈衝序列包括用以產生J調製的J編輯脈衝序列；和利用檢測序列採集所述核磁共振測量值，其中，所述檢測序列包括至少一個180度脈衝。
2.如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述J調製基於異核耦合。
3.如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述異核耦合是碳-氫核耦合。
4.如權利要求3所述的方法，其特徵在於所述J編輯脈衝序列包括可變延遲，而所述施加和所述採集是多次完成的，以便提供多次核磁共振測量值，每次以可變延時的不同數值完成。
5.如權利要求4所述的方法，其特徵在於還包括作為可變延時的函數，分析多次核磁共振測量值的振幅，以便提供J耦合的信息或碳基團的相對豐度。
6.如權利要求5所述的方法，其特徵在於所述分析包括解線性方程組或進行傅立葉變換。
7.如權利要求5所述的方法，其特徵在於還包括測定液體樣品中烴的類型。
8.如權利要求4所述的方法，其特徵在於還包括分析多次核磁共振測量值的振幅，以便推算液體樣品中的成分，其中，所述分析利用藉助具有已知成分的標準樣品獲得的基本組測量結果完成。
9.如權利要求4所述的方法，其特徵在於還包括推算J調製曲線，所述J調製曲線描述作為可變延遲的函數的多次核磁共振測量的振幅；並把所述J調製曲線與基本組標準J調製曲線比較，以便推算液體樣品的成分，其中基本組標準J調製曲線是用成分已知的標準樣品獲得的。
10.如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述液體樣品是利用地層測試器從地質地層中取出的。
11.如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述準備脈衝序列還包括信號增強脈衝序列。
12.如權利要求11所述的方法，其特徵在於所述信號增強脈衝序列是核極化增強脈衝序列或磁化轉移脈衝序列。
13.如權利要求1所述的方法，其特徵在於所述J編輯脈衝序列包括門控退耦脈衝。
14.一種用於表示地層液體特徵的方法，所述方法包括在井孔中裝設核磁共振儀；在感興趣的區域內在液體樣品中感生靜態磁場；按照包括用於產生J調製的J編輯脈衝序列的準備脈衝序列，對感興趣的區域施加振蕩磁場；和利用檢測序列採集核磁共振測量值，其中，所述檢測序列至少包括一個180度脈衝。
15.如權利要求14所述的方法，其特徵在於所述感興趣的區域處在所述核磁共振儀內部。
16.如權利要求14所述的方法，其特徵在於所述J編輯脈衝序列包括可變延遲，而所述施加和所述採集是多次完成的，以便提供多次核磁共振測量值，每次以所述可變延遲的不同數值完成。
17.如權利要求16所述的方法，其特徵在於還包括作為可變延時的函數，分析所述多次核磁共振測量值的振幅，以便提供J耦合的信息或碳基團的相對豐度。
18.如權利要求16所述的方法，其特徵在於還包括測定液體樣品中烴的類型。
19.如權利要求16所述的方法，其特徵在於還包括分析多次核磁共振測量值的振幅，以便推算液體樣品中的成分，其中所述分析利用藉助具有已知成分的標準樣品獲得的基本組測量結果完成。
20.如權利要求16所述的方法，其特徵在於還包括推算J調製曲線，所述J調製曲線描述作為可變延遲的函數的多次核磁共振測量的振幅；以及把所述J調製曲線與基本組標準J調製曲線比較，以便推算液體樣品的成分，其中基本組標準J調製曲線是利用成分已知的標準樣品獲得的。
21.一種用於確定液體樣品中油水比率的方法，所述方法包括獲取代表液體樣品中附在碳13上的氫核的核磁共振數據組；考慮碳13的自然豐度，從核磁共振數據組推算烴含量；採集所述液體樣品中所有氫核的總的核磁共振測量值；從總的核磁共振測量值推算總氫指數；和從所述烴含量和總氫指數推算液體樣品的油水比。
22.如權利要求21所述的方法，其特徵在於所述核磁共振數據組是通過從不用J編輯脈衝序列而採集的第二次氫核核磁共振測量值減去採用J編輯脈衝序列而採集的第一次核磁共振測量值而求出的。
23.一種核磁共振儀，它包括外殼，它適合於在井內運動；磁鐵，它設置在所述外殼內，適合於在感興趣的區域內感生靜態磁場；天線組件，它設置在所述外殼內，所述天線組件適合於在感興趣的區域內感生振蕩磁場，並接收核磁共振信號；和電子組件，它包括存儲用於執行J編輯脈衝序列的指令的存儲器。
24.如權利要求23所述的儀器，其特徵在於所述外殼形成地層液體採樣工具的一部分。
全文摘要
一種用於獲得核磁共振測量值的方法，所述方法包括在地層液體樣品中感生靜態磁場；按照準備脈衝序列向液體樣品施加振蕩磁場，該準備脈衝序列包括用以產生J調製的J編輯脈衝序列；以及利用檢測序列採集核磁共振測量值，其中檢測序列包括至少一個180度脈衝。該方法還可以包括多次採集核磁共振測量值，每次以J編輯脈衝序列中可變延時的不同數值完成，並作為可變延遲的函數分析多次核磁共振測量值，以便提供J耦合信息。
文檔編號G01R33/44GK1611965SQ20041006940
公開日2005年5月4日 申請日期2004年6月23日 優先權日2003年6月23日
發明者K·加內桑, Y·-Q·宋, L·安 申請人:施盧默格海外有限公司