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生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法

2023-04-30 13:05:26 1

專利名稱:生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法
技術領域:
本發明涉及聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備領域,特別涉及一種以生物降解聚乳酸發泡粒子成型體為芯層的硬質複合結構泡沫板材的製備方法。
背景技術:
泡沫塑料是一種內部具有大量泡孔結構的塑料,具有輕質、隔熱、隔音、緩衝等性質,根據軟硬程度的不同分為軟質泡沫塑料、半硬質泡沫塑料和硬質泡沫塑料三種;根據泡孔結構又可分為開孔泡沫塑料和閉孔泡沫塑料。硬質泡沫塑料具有密度低、強度高、剛度高、隔音、防震、耐溫等優異性能,因而廣泛地應用於汽車、飛機等先進材料領域。泡沫塑料在複合材料方面主要應用於複合材料夾層結構的芯層。複合材料內部填充硬質泡沫塑料芯層可對蒙皮起支撐作用,另外,芯層還能對材料整體強度起加強作用。目前複合材料夾層結構用泡沫主要有硬質聚甲基丙烯醯胺(PMI)泡沫塑料、硬質聚氨酯(PU)泡沫塑料以及硬質聚氯乙烯(PVC)泡沫塑料等。PMI和PU屬於熱固性聚合物樹脂,不能熔融加工或者溶解加工,因此使用後的材料極難回收。PMI和PU —般採用石油基原料來製備,隨著石油價格的不斷攀升和石油基原料價格的升高,已導致PMI和PU泡沫塑料的價格也隨之猛增。採用生物基原料可以擺脫對石油基原料的依賴,相關的研究得到廣泛關注。中國專利申請CN101353411A中公開了一種採用植物油製備硬質聚氨酯泡沫塑料的方法,中國專利ZL200810132276. X公開了一種採用大豆油為原料製備硬質聚氨酯泡沫材料的方法,該方法通過一系列化學反應生成聚醚多元醇,將聚醚多元醇與異氰酸酯等多種組份混合、高速攪拌均勻後發泡,從而製成硬質聚氨酯泡沫材料。該類方法雖採用植物油或豆油為原料,但所製備的泡沫材料是熱固性的,存在回收問題。另外,豆油聚醚多元醇存在表面收縮率大、易黃變、易老化以及有異味的問題。PVC是一種熱塑性聚合物樹脂,價格便宜,硬質PVC泡沫塑料可以採用熔融加工的方法來製備。不過,回收的PVC製品在熔融加工、焚燒以及物理填埋時會產生有毒物質,這導致硬質PVC泡沫材料很難回收或者回收的費用很高。硬質苯乙烯(PS)泡沫體板材在某些情況下也被用於製備硬質結構泡沫複合材料。如中國專利申請CN101243123A中公開了一種硬質聚苯乙烯泡沫體板材的製備。不過, PS的玻璃化轉變溫度在100°C左右,軟化溫度在80°C左右,因此很難應用於環境溫度高於 80-100°C的情況,存在使用溫度範圍過於受限的問題。

發明內容
本發明提供了一種生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,以熱塑性生物降解聚乳酸(PLA)發泡粒子成型體為芯層製備硬質複合結構泡沫板材,製得的硬質複合結構泡沫板材具有優異的機械性能和尺寸穩定性等。硬質複合結構泡沫板材在加工和使用過程中需要具有很高的尺寸穩定性,這要求材料在很高的溫度下不能發生明顯變形。聚乳酸的玻璃化轉變溫度在50_55°C左右,為了使聚乳酸基發泡材料可以在100-120°C的環境下長時間不變形,這要求聚乳酸基發泡材料必須具有很高的結晶度。本發明發現高壓流體(如超臨界流體)可以在聚乳酸微發泡過程中原位誘導和促進結晶度的發展,進一步地,聚乳酸發泡粒子的結晶度可以在水蒸氣熱成型過程中繼續發展,從而可以製備結晶度很高、耐溫性能優異的聚乳酸發泡粒子成型體。一種生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,包括以下步驟1)將聚合物顆粒與第一高壓流體混合,使聚合物顆粒達到飽和,得到飽和的聚合物顆粒;2)將步驟1)中飽和的聚合物顆粒置於熱空氣中發泡,得到聚合物發泡粒子;3)將步驟i)中得到的聚合物發泡粒子在第二高壓流體下載壓,得到載壓後的聚合物發泡粒子;4)將步驟幻中得到的載壓後的聚合物發泡粒子進行熱處理或者直接將步驟2)中得到的聚合物發泡粒子進行熱處理,再經冷卻、排水和脫模後,得到生物可降解聚合物發泡粒子成型體;5)以步驟4)中得到的生物可降解聚合物發泡粒子成型體為芯層與蒙皮複合,製得生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材;所述的聚合物為聚乳酸(PLA)與具有酯基或醚鍵的聚合物的共混物,聚乳酸、具有酯基或醚鍵的聚合物與經表面改性或未改性的成核劑三者的共混物或者聚乳酸。含有酯基或醚鍵的聚合物具有較高的氣體溶解度和氣體擴散速率,這有助於縮短飽和過程所需時間,提高生產效率。更為重要的是,這些聚合物具有較PLA低的熔點,它們與PLA共混製備的發泡粒子可以在較低的溫度下發生晶區熔融,而PLA的晶區則可以保持穩定,這有助於發泡粒子在成型過程形成很強的粘結而又沒有發生明顯地收縮。為了達到更好的發明效果,優選所述的聚合物選用半結晶性聚乳酸與具有酯基或醚鍵的聚合物的共混物,半結晶性聚乳酸、具有酯基或醚鍵的聚合物與經表面改性或未改性的成核劑三者的共混物或者結晶性聚乳酸。一般聚乳酸由乳酸單體聚合而成,乳酸單體包括L型乳酸單體、D型乳酸單體中的一種或兩種,D型乳酸單體的含量往往影響聚乳酸的結晶程度,本發明聚乳酸中D型乳酸單體的重量百分含量優選為0 12%。所述的具有酯基或醚鍵的聚合物為低熔點聚合物,包括聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、 聚羥基脂肪酸酯(PHA)、聚羥基丁酸酯(PHB)、聚羥基丁酸戊酸共聚酯(PHBV)、聚乙烯醇 (PVA)、聚乙二醇(PEG)、聚己內酯(PCL)、聚己二酸-對苯二甲酸-丁二醇酯(PBAT)、澱粉、 二氧化碳環氧丙烷共聚物等中的一種或兩種以上。所述的聚合物中具有酯基或醚鍵的聚合物的重量百分含量為-35%。所述的成核劑包括微米級碳酸鈣、微米級滑石、微米級碳黑、微米級石墨、微米級玻璃珠、微米級雲母、微米級羥基磷灰石、微米級木屑、納米級蒙託土、納米級凹凸棒土、碳納米管、碳納米纖維、納米級二氧化矽、納米級二氧化鈦、納米級晶須、納米級石墨烯、納米級磷灰石等中的一種或者兩種以上。所述的成核劑可以直接使用或採用現有常規改性方法 (如採用矽烷偶聯劑改性的蒙脫土)經表面改性後使用。所述的聚合物中成核劑的重量百分含量為0. 1% -10%。
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步驟1)中,所述的第一高壓流體選用CO2或CO2與共溶劑的混合物;所述的共溶劑選用隊、丁烷、戊烷、乙醇中的一種或多種。通過引入氣體和/或有機溶劑作為共溶劑可以提高高壓流體在聚合物基體中的溶解度,當在高壓流體中引入極少量丁烷、戊烷等共溶劑即可顯著縮短所需的飽和時間,所製備的聚合物發泡粒子的膨脹比可以更高。所述的第一高壓流體的壓力為0. 5MPa 8MPa。所述的飽和的條件為飽和溫度為10°C 40°C,飽和時間為0. 5h Mh。所述的聚合物顆粒選用球形或近似球形的顆粒,可以通過將聚合物加入到雙螺杆擠出機中,經水冷後造粒得到。所述的聚合物顆粒的粒徑為0. 6mm 1. 8mm。步驟2)中,所述的熱空氣中發泡的條件為在60°C 150°C熱空氣中發泡Is 300s。步驟⑴中,所述的第二高壓流體選用壓縮空氣、CO2或CO2與共溶劑的混合物;所述的共溶劑為丁烷、戊烷、乙醇中的一種或多種。更優選的,所述的第二高壓流體的壓力為 Ibar 20bar,進一步優選為!Bbar lObar,溫度為0°C 40°C。所述載壓時間為0. Olh 24h。相對於壓縮空氣,(X)2在聚合物發泡粒子中具有更高的溶解度。在使用高壓(X)2為載壓流體時,較短的載壓時間即可起到改善發泡粒子粘結的目的。通過引入有機溶劑作為共溶劑可以提高(X)2高壓流體在聚合物基體中的溶解度, 當在(X)2高壓流體中引入極少量丁烷、戊烷等共溶劑即可顯著縮短所需的載壓時間。(X)2與共溶劑的混合物形成的第二高壓流體在聚合物發泡粒子中具有更高的溶解度,載壓後的聚合物發泡粒子在二次成型過程中表現出更低的收縮率和更高程度的二次膨脹,所製備的生物可降解聚合物發泡粒子成型體具有更好的粘結效果。聚合物發泡粒子在二次成型時通常需要進行載壓,以提高發泡粒子在成型過程中的膨脹,進而促進發泡粒子間的粘結和降低發泡粒子成型體的收縮率。對本發明製備方法而言,載壓與不載壓都是可行的,並各自都會帶來不同的發明效果,本發明採用聚乳酸與低熔點聚合物共混,一方面可以解決發泡粒子粘結差的問題,拓寬PLA複合物的熔融區間,使珠粒間的粘結可以在泡孔結構仍完好的情況下形成,另一方面可以避免不載壓對發泡粒子粘結的負面影響。雖然通常情況下不載壓往往導致發泡粒子成型體表現出較差的界面粘結和較高的收縮率,但是,發明人通過對比有無載壓對聚乳酸複合物發泡粒子粘結強度的影響後發現,在有些情況下(即在採用聚乳酸與低熔點聚合物共混的情況下),不經過載壓的發泡粒子反而表現出更高的拉伸強度,不載壓的樣品表現出較高的收縮率,這提高了成型體的密度,因而發泡粒子間的粘結反而可能更高。步驟4)中,所述的熱處理的加熱方式為水蒸氣加熱;所述的水蒸氣的壓力為 1. Obar 2. 2bar,所述的水蒸氣的注入時間為5s 60s。步驟幻中,所述的蒙皮選用聚合物的片材,聚合物和纖維複合物的片材或者纖維的片材;其中,所述的聚合物選用聚丙烯(PP)、聚乙烯、聚乳酸、聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍等中的一種或者兩種以上;所述的纖維選用天然纖維、玻璃纖維、聚合物纖維等中的一種或者兩種以上。所述的纖維的片材選用編織的纖維、無序纖維氈等中的一種或者兩種。
所述的天然纖維選用黃麻纖維、亞麻纖維、劍麻纖維、木粉、竹粉、植物秸杆粉等中的一種或者兩種以上。所述的聚合物纖維選用滌綸纖維、氨綸纖維、晴綸纖維、聚丙烯纖維、聚乳酸纖維等中的一種或者兩種以上。所述的蒙皮的厚度為0. lmm-2. 0mm。所述的生物可降解聚合物發泡粒子成型體的厚度可根據需要調整。所述的複合的方式為通過膠黏劑粘接或者熔融焊接。通過膠黏劑粘接的具體操作一般為將步驟4)中得到的生物可降解聚合物發泡粒子成型體兩面塗覆膠黏劑,再蓋上蒙皮,施加輕微壓力並進行熱處理,使膠黏劑固化,實現成型體與蒙皮的粘接。熔融焊接的具體操作一般為不採用膠黏劑,通過表面加熱成型體和蒙皮至其熔點以上稍許,蒙皮後施加輕微壓力,實現成型體與蒙皮的焊接。所述的膠黏劑包括環氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、生物基蛋白膠、熱塑性的熱熔膠等中的一種或者兩種以上。本發明具有如下優點現有技術一般採用熱固性硬質PMI泡沫塑料、PU泡沫塑料以及非環保的硬質PVC 泡沫塑料做芯層來製備硬質複合結構泡沫板材,PMI、PU、PVC等硬質泡沫塑料在製備過程中,往往首先被製成大尺寸的樣品,在隨後的加工過程中,大尺寸的泡沫材料需裁剪成特定形狀的樣品,然後進行蒙皮處理,加工過程繁索,生產過程中形成的邊角料不能回收,存在易引起環境汙染、材料浪費和後處理困難的問題。本發明通過發泡粒子成型技術,可以製備形狀多樣化的成型體樣品以滿足不同的應用領域,所以無需對成型體裁剪就可直接和蒙皮進行複合。另外,本發明方法通過高壓流體微發泡和發泡粒子的熱成型可以顯著提高PLA 的耐溫性,顯著提高硬質PLA複合結構泡沫板材的尺寸穩定性,克服了硬質PS泡沫使用溫度低的問題。因此,本發明的生產過程具有步驟簡單、邊角料少的優勢。另外,PLA是一種熱塑性樹脂,可以生物降解,不存在回收難和環境汙染問題。本發明方法製備工藝簡單、可操作性強、製備過程可控性好、成型效果好,易於工業化生產,製備的生物可降解聚合物發泡粒子成型體為芯層的複合結構泡沫板材具有機械性能、使用溫度較高,尺寸穩定性好、壓縮性能優異等優點。
具體實施例方式實施例1將半結晶性PLA(Naure Works公司產品,PLA中D型乳酸單體的重量百分含量為 4.2%)、PBS和納米級滑石的共混物加到雙螺杆擠出機中,共混物中半結晶性PLA的重量百分含量為65%,PBS的重量百分含量為32%,微米級滑石的重量百分含量為3%,共混物熔體經雙螺杆擠壓傳遞運輸到擠出機模口,經水冷後造粒。所選用的模口有12個孔,每個孔具有0. 8mm的直徑,所產生的PLA複合物微顆粒的直徑為1. 0mm。將製得的PLA複合物微顆粒放入高壓釜中,通入壓力為5MPa的CO2和戊烷混合的高壓流體(戊烷的體積含量為0. 1%),使PLA複合物微顆粒達到飽和,飽和溫度為40°C,飽和時間為證,得到飽和後的PLA複合物微顆粒。將飽和後的聚乳酸複合物微顆粒通入溫度為110°C的熱空氣發泡箱中發泡30s,得到PLA複合物發泡粒子,膨脹比為30。
將製備的PLA複合物發泡粒子注入載壓罐中,注入壓力為^ar的高壓(X)2流體, 在室溫20°C下載壓15h。將載壓後的PLA複合物發泡粒子注入發泡粒子成型機,經壓力為 1. 7bar的水蒸氣加熱20s後,水冷,排水,脫模製得厚度為20mm硬質PLA複合物發泡粒子成型體。測量表明該硬質PLA複合物發泡粒子成型體的密度為60g/L。經壓縮測試機進行機械性能測試表明該硬質PLA發泡粒子成型體的壓縮模量為0.9MPa。尺寸穩定性測試(標準為GB/T 8811-2008)表明該硬質PLA發泡粒子成型體在130°C的溫度下放置20h,尺寸沒有發生明顯變形。將製得的硬質PLA發泡粒子成型體的兩面塗覆雙酚A環氧樹脂,然後將厚度為 1. 5mm的PP片材快速蒙在環氧樹脂上,施加輕微的壓力,在100°C的條件下使樹脂固化,即製得硬質複合結構泡沫板材。經壓縮測試機進行機械性能測試表明該硬質PLA發泡粒子成型體硬質複合結構泡沫板材的壓縮模量為1. 2MPa。實施例2除蒙皮為厚度為1. Omm的PLA/木粉複合片材(複合片材中木粉的重量百分含量為20% ),膠黏劑為丙烯酸樹脂,固化溫度為60°C外,其它操作同實施例1,製得硬質PLA複合結構泡沫板材。經壓縮測試機進行機械性能測試表明該硬質PLA發泡粒子成型體複合結構泡沫板材的壓縮模量為1. IMPa0實施例3除蒙皮為厚度為1.5mm的PLA片材,採用熔融焊接工藝之外,其它操作同實施例1, 製得硬質PLA複合結構泡沫板材。經壓縮測試機進行機械性能測試表明該硬質PLA發泡粒子成型體複合結構泡沫板材的壓縮模量為1. 2MPa。實施例4除蒙皮為厚度為0. 3mm的玻璃纖維氈外,其它操作同實施例1,製得硬質PLA複合結構泡沫板材。經壓縮測試機進行機械性能測試表明該硬質PLA發泡粒子成型體複合結構泡沫板材的壓縮模量為1. 3MPa。實施例5除蒙皮為厚度為0. 3mm的PP纖維編織物外,膠黏劑為乙烯基樹脂,固化溫度為室溫之外,其它操作同實施例1,製得硬質PLA複合結構泡沫板材。經壓縮測試機進行機械性能測試表明該硬質PLA發泡粒子成型體複合結構泡沫板材的壓縮模量為l.OMPa。實施例6除蒙皮為厚度為0. 5mm的劍麻纖維的無序氈,膠黏劑為生物基蛋白膠,固化溫度為80°C之外,其它操作同實施例1,製得硬質PLA複合結構泡沫板材。經壓縮測試機進行機械性能測試表明該硬質PLA發泡粒子成型體複合結構泡沫板材的壓縮模量為l.OMPa。實施例7除沒有對發泡粒子進行載壓,其它操作同實施1,製得密度為75g/L的硬質PLA發泡粒子成型體和PLA複合結構泡沫板材。經壓縮測試機進行機械性能測試表明該硬質PLA 發泡粒子成型體的壓縮模量為1. IMPa, PLA複合結構泡沫板材的壓縮模量為1. 4MPa。實施例8除了選用半結晶PLA(NaureWorks公司產品,PLA中D型乳酸單體的重量百分含量為3. 5% )和PVA的共混物(其中,共混物中PVA的重量百分含量為20% ),沒有成核劑,飽和溫度為20°C,流體飽和壓力為3MPa,飽和時間為20h,飽和流體為CO2,載壓壓力為lObar、 載壓溫度為10°C、水蒸氣的壓力為1. Obar和水蒸氣的加熱時間為40s外,其它操作同實施 1,製得硬質PLA發泡粒子成形體和PLA複合結構泡沫板材。經壓縮測試機進行機械性能測試表明該硬質PLA發泡粒子成型體的壓縮模量為0. 8MPa,PLA複合結構泡沫板材的壓縮模量為 1. IMPa。實施例9除了成核劑為(重量百分比)的有機納米蒙託土,PBS的重量百分含量為34% 之外,其它操作同實施1,製得硬質PLA發泡粒子成形體和PLA複合結構泡沫板材。經壓縮測試機進行機械性能測試表明該硬質PLA發泡粒子成型體的壓縮模量為0. 9MPa,PLA複合結構泡沫板材的壓縮模量為1. 3MPa。實施例10除了聚合物採用半結晶性PLA(海正公司產品,PLA中D型乳酸單體的重量百分含量為6. 8% )和PHA的共混物(其中,共混物中PHA的重量百分含量為20% )、載壓壓力為 :3bar、載壓溫度為40°C、水蒸氣的壓力為2. Obar和水蒸氣的加熱時間為IOs外,其它操作同實施例1,製得硬質PLA發泡粒子成形體和PLA複合結構泡沫板材。經壓縮測試機進行機械性能測試表明該硬質PLA發泡粒子成型體的壓縮模量為1. OMPa,PLA複合結構泡沫板材的壓縮模量為1. 3MPa。將上述實施例1-10的數據整理後,得到表1 表 權利要求
1.一種生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,包括以下步驟1)將聚合物顆粒與第一高壓流體混合,使聚合物顆粒達到飽和,得到飽和的聚合物顆粒;2)將步驟1)中飽和的聚合物顆粒置於熱空氣中發泡,得到聚合物發泡粒子;3)將步驟幻中得到的聚合物發泡粒子在第二高壓流體下載壓,得到載壓後的聚合物發泡粒子;4)將步驟幻中得到的載壓後的聚合物發泡粒子進行熱處理或者直接將步驟2)中得到的聚合物發泡粒子進行熱處理,再經冷卻、排水和脫模後,得到生物可降解聚合物發泡粒子成型體;5)以步驟4)中得到的生物可降解聚合物發泡粒子成型體為芯層與蒙皮複合,製得生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材;所述的聚合物為聚乳酸與具有酯基或醚鍵的聚合物的共混物,聚乳酸、具有酯基或醚鍵的聚合物與經表面改性或未改性的成核劑三者的共混物或者聚乳酸。
2.根據權利要求1所述的生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,其特徵在於,所述的聚合物為半結晶性聚乳酸與具有酯基或醚鍵的聚合物的共混物,半結晶性聚乳酸、具有酯基或醚鍵的聚合物與經表面改性或未改性的成核劑三者的共混物或者結晶性聚乳酸。
3.根據權利要求1或2所述的生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法, 其特徵在於,所述的具有酯基或醚鍵的聚合物包括聚丁二酸丁二醇酯、聚羥基脂肪酸酯、聚羥基丁酸酯、聚羥基丁酸戊酸共聚酯、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚己內酯、聚己二酸-對苯二甲酸-丁二醇酯、澱粉、二氧化碳環氧丙烷共聚物中的一種或兩種以上。
4.根據權利要求1或2所述的生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,其特徵在於,所述的聚合物中具有酯基或醚鍵的聚合物的重量百分含量為_35%,成核劑的重量百分含量為0. -10%。
5.根據權利要求1或2所述的生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,其特徵在於,所述的成核劑包括微米級碳酸鈣、微米級滑石、微米級碳黑、微米級石墨、微米級玻璃珠、微米級雲母、微米級羥基磷灰石、微米級木屑、納米級蒙託土、納米級凹凸棒土、碳納米管、碳納米纖維、納米級二氧化矽、納米級二氧化鈦、納米級晶須、納米級石墨烯、納米級磷灰石中的一種或者兩種以上。
6.根據權利要求1所述的生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,其特徵在於,步驟幻中,所述的蒙皮為聚合物的片材,聚合物和纖維複合物的片材或者纖維的片材;其中,所述的聚合物為聚丙烯、聚乙烯、聚乳酸、聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍中的一種或者兩種以上;所述的纖維為天然纖維、玻璃纖維、聚合物纖維中的一種或者兩種以上。
7.根據權利要求6所述的生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,其特徵在於,所述的纖維的片材是編織的纖維、無序纖維氈中的一種或者兩種;所述的天然纖維為黃麻纖維、亞麻纖維、劍麻纖維、木粉、竹粉、植物秸杆粉中的一種或者兩種以上;所述的聚合物纖維為滌綸纖維、氨綸纖維、晴綸纖維、聚丙烯纖維、聚乳酸纖維中的一種或者兩種以上。
8.根據權利要求1所述的生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,其特徵在於,步驟5)中,所述的蒙皮的厚度為0. lmm-2.0mm。
9.根據權利要求1所述的生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,其特徵在於,步驟5)中,所述的複合的方式為通過膠黏劑粘結或者熔融焊接。
10.根據權利要求1所述的生物降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,其特徵在於,所述的膠黏劑包括環氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、生物基蛋白膠、熱塑性的熱熔膠中的一種或者兩種以上。
全文摘要
本發明公開了一種生物可降解聚合物硬質複合結構泡沫板材的製備方法,包括將聚合物發泡粒子直接或載壓後熱處理成型製備硬質聚合物發泡粒子成型體;將成型體的兩面蒙上蒙皮,得到具有生物降解聚合物發泡粒子成型體為芯層的硬質複合結構泡沫板材;所述的聚合物為聚乳酸與具有酯基或醚鍵的聚合物的共混物,聚乳酸、具有酯基或醚鍵的聚合物與經表面改性或未改性的成核劑三者的共混物或者聚乳酸。本發明方法製備工藝簡單、可操作性強、製備過程可控性好,易於工業化生產,製備的硬質複合結構泡沫板材機械性能、使用溫度較高,尺寸穩定性好,壓縮性能優異。
文檔編號C08J9/18GK102276870SQ20111010932
公開日2011年12月14日 申請日期2011年4月28日 優先權日2011年4月28日
發明者嚴慶, 紀國營, 翟文濤, 範欣愉, 鄭文革 申請人:中國科學院寧波材料技術與工程研究所

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專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀