包含馬來酐改性聚合物的可直接塗漆的熱塑性烯烴組合物的製作方法

2023-04-30 01:17:21 1

專利名稱：包含馬來酐改性聚合物的可直接塗漆的熱塑性烯烴組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及包含馬來酐改性聚合物和官能化聚合物添加劑的熱塑性烯烴組合物。
熱塑性烯烴(TPO)是烯烴聚合物和聚烯烴彈性體的未交聯的共混物。它們可在密閉式混合機中經物理混合或在反應器中經聚合製得。這些材料是不可塗漆或塗布的，原因是油漆或塗料由與諸如聚烯烴的非極性材料的粘合性非常差的諸如聚氨酯，丙烯酸酯類聚合物，環氧或蜜胺的極性材料組成。一般使用增粘劑作為TPO底材和塗層之間的過渡層。這個附加步驟增加了產品的費用，並且塗層是非常不耐用的。
歐洲專利申請662,496披露了一種由聚烯烴或聚烯烴/橡膠共混物和0.1-10重量％至少一種聚合物添加劑組成的可塗漆或可印刷的聚合物組合物，所述添加劑是(a)由不飽和酸、酯或酐改性的聚烯烴或聚酯和(b)胺、羥基或烷氧基封端的聚氧乙烯，聚氧丙烯或兩者共聚物的反應產物，例如馬來酐改性的聚丙烯蠟和甲氧基封端的聚(環氧乙烷)二醇的反應產物。
歐洲專利申請634,424披露了一種聚丙烯和馬來化聚丙烯與聚醚胺反應產物的共混物。與聚丙烯和聚丙烯與馬來化聚丙烯反應產物的共混物相比，上述共混物顯示出改進的可塗漆性，改進的抗衝擊性和優良的成型流動性。然而，EP662,496和EP 634,424中所披露的組合物在耐用性上都是差的。
按重量計，本發明的組合物包含下述組分(1)100份包含下述(a)-(d)的熱塑性烯烴(a)約10％-約60％全同立構指數大於90％的丙烯均聚物，或丙烯含量大於85％並且全同立構指數大於85％的包含乙烯和/或C4-8α-烯烴的結晶丙烯共聚物；(b)約30％-約60％任選地包含約1％-約10％二烯的非晶形乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物組分，所述共聚物組分在室溫下溶於二甲苯並且包含約30％-約70％的乙烯；(c)約2％-約20％室溫下不溶於二甲苯並且包含大於75％但小於92％乙烯的半結晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物；和(d)約5％-約20％密度為0.91-0.96g/cm3，熔體指數為0.1-100g/10min的乙烯聚合物；(2)每100份熱塑性烯烴約8份-約14份馬來酐含量約為2％-約5％，分子量Mn約為2500-約25,000的馬來酐改性的丙烯均聚物或乙烯/丙烯無規共聚物；(3)每100份熱塑性烯烴約5份-約14份選自下述(a)-(b)的馬來酐含量為至少0.3％但小於3％的馬來酐接枝的烯烴聚合物材料(a)包含乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物橡膠，任選地包含約0.5％-約10％二烯的馬來酐接枝的聚烯烴橡膠，所述共聚物橡膠包含約30％-約70％的乙烯，和(b)馬來酐接枝的丙烯聚合物材料，其中丙烯聚合物材料主要包含下述組分(ⅰ)-(ⅲ)(ⅰ)約10％-約50％全同立構指數約為80％-約99％的丙烯均聚物，或選自下述(a)-(c)的共聚物，(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯，乙烯和CH2=CHRα-烯烴，其中R為C2-8的直鏈或支鏈烷基，和(c)丙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴，該共聚物包含約85％-約99％的丙烯，並且全同立構指數約為80％-約98％；(ⅱ)約3％-約20％由差示掃描量熱法(DSC)測得結晶度約為20％-約60％的半結晶、基本上線型的共聚物組分，其中共聚物選自下述(a)-(c),(a)含大於50％乙烯的乙烯和丙烯；(b)含約1％-約10％α-烯烴和大於50％至98％乙烯和α-烯烴的乙烯，丙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴；和(c)含大於50％至98％α-烯烴的乙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴，所述共聚物在室溫或環境溫度下不溶於二甲苯；和(ⅲ)約40％-約80％選自下述(a)-(c)共聚物的共聚物組分，(a)乙烯和丙烯，其中共聚物含20％-小於40％的乙烯；(b)乙烯，丙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴，其中α-烯烴的量約為1％-約10％，乙烯和α-烯烴的量為20％-小於45％；和(c)包含20％-小於45％α-烯烴並且任選地包含約0.5％-約10％二烯的乙烯和如上述(ⅰ)(b)所定義的α-烯烴，共聚物組分(ⅲ)在環境溫度下溶於二甲苯，其特性粘度約為1.7-約3.0 dl/g，其中以烯烴聚合物組合物的總量計，組分(ⅱ)和(ⅲ)的總量約為65％-約80％，組分(ⅱ)/(ⅲ)的重量比約為0.1-約0.3，在組分(ⅱ)+(ⅲ)中乙烯或C4-8α-烯烴或它們的混合物的總含量小於50％；(4)選自下述(a)-(c)，與(2),(3)和(5)(若存在的話)的酐基反應的官能化聚合物(a)每100份熱塑性烯烴約2.7-約6份胺封端的聚亞烷基二醇；(b)每100份熱塑性烯烴約2-約6份選自下述(ⅰ)-(ⅲ)的羥基化聚合物(ⅰ)羥基化聚乙烯，(ⅱ)羥基化聚丁烯，和
(ⅲ)羥基化聚丁二烯；和(c)每100份熱塑性烯烴約2-約6份(a)+(b)的混合物，其中(a)與(b)之比約為0.1-約0.9；和任選的(5)每100份熱塑性烯烴約4份-約15份馬來酐含量約為2％-約13％並且分子量Mn約為500-約3000的馬來酐接枝的乙烯聚合物，其中每100份熱塑性烯烴中，(2)+(3)或(2)+(3)+(5)為至少16份但小於27份，並且當存在馬來酐接枝的聚乙烯時，每100份熱塑性烯烴中(3)+(5)等於或大於10份。
注射成型部件如由這種組合物製成的汽車保險槓可直接用極性油漆或塗料進行塗覆，在熱塑性烯烴表面和油漆之間不需要增粘合劑層。
本發明組合物的組分(1)為包含下述組分(以重量計)的熱塑性烯烴(a)約10％-約60％，較好約20％-約50％全同立構指數大於90％，較好為95％-98％的丙烯均聚物，或丙烯含量大於85％並且全同立構指數大於85％的包含乙烯和/或C4-8α-烯烴的結晶丙烯共聚物；(b)約30％-約60％，較好約30％-約50％任選地包含約1％-約10％二烯的非晶形乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物組分，所述共聚物組分在室溫下溶於二甲苯並且包含約30％-約70％的乙烯；(c)約2％-約20％，較好約7％-約15％室溫下不溶於二甲苯並且包含大於75％但小於92％乙烯的半結晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物；和(d)約5％-約20％，較好約7％-約15％密度為0.91-0.96g/cm3，熔體指數為0.1-100g/10min，較好約15-約50g/10min的乙烯聚合物。乙烯均聚物較好。然而，也可使用包含8％或更少的α-烯烴共聚單體的共聚物。
熱塑性烯烴一般經至少三個步驟的順序聚合製得。組分(a)可在第一個反應器中製備，組分(b)和(c)在第二個反應器中製備，而組分(d)在第三個反應器中製備。或者，組分(d)可在第二個反應器中製備，而組分(b)和(c)在第三個反應器中製備。聚合條件和聚合催化劑在美國專利5,302,454中有較詳細的描述，其內容在此參考引用。或者，可以分開製備四個組分，而後一起共混。順序聚合較好。
在製備熱塑性烯烴中所用的C4-8α-烯烴例如包括丁烯-1；戊烯-1；己烯-1；4-甲基戊烯-1，和辛烯-1。
當存在二烯時，它一般為丁二烯；1,4-己二烯；1,5-己二烯，或亞乙基降冰片烯。
熱塑性烯烴的量為100重量份。
組分(2)是馬來酐接枝的丙烯均聚物或乙烯含量約為0.5％-約4％，較好約為1％-約3％的乙烯/丙烯無規共聚物。丙烯均聚物較好。聚合物的馬來酐含量約為2％-約5％，較好約為3％-約4％，其分子量Mn較好約為2500-約25,000，最好約為3000-約10,000。每100份熱塑性烯烴中，組分(2)的量約為8-約14份，較好約為10-約12份。
組分(3)是選自下述(a)-(b)的馬來酐接枝的烯烴聚合物材料(a)包含乙烯/丙烯或乙烯/丁烯共聚物橡膠，任選地包含約0.5％-約10％，較好約2％-約6％二烯的馬來酐接枝的聚烯烴橡膠，所述共聚物橡膠包含約30％-約70％，較好約40％-約60％的乙烯，和(b)馬來酐接枝的丙烯聚合物材料，其中丙烯聚合物材料主要包含下述組分(ⅰ)-(ⅲ)(ⅰ)約10％-約50％全同立構指數約為80％-約99％的丙烯均聚物，或選自下述(a)-(c)的共聚物，(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯，乙烯和CH2=CHRα-烯烴，其中R為C2-8的直鏈或支鏈烷基，和(c)丙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴，該共聚物包含約85％-約99％的丙烯，並且全同立構指數約為80％-約98％；(ⅱ)約3％-約20％由差示掃描量熱法(DSC)測得結晶度約為20％-約60％的半結晶、基本上線型的共聚物組分，其中共聚物選自下述(a)-(c),(a)含大於50％乙烯的乙烯和丙烯；(b)含約1％-約10％α-烯烴和大於50％至98％乙烯和α-烯烴的乙烯，丙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴；和(c)含大於50％至98％α-烯烴的乙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴，所述共聚物在室溫或環境溫度下不溶於二甲苯；和(ⅲ)約40％-約80％選自下述(a)-(c)共聚物的共聚物組分，(a)乙烯和丙烯，其中共聚物含20％-小於40％的乙烯；(b)乙烯，丙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴，其中α-烯烴的量約為1％-約10％，乙烯和α-烯烴的量為20％-小於45％；和(c)包含20％-小於45％α-烯烴並且任選地包含約0.5％-約10％二烯的乙烯和如上述(ⅰ)(b)所定義的α-烯烴，共聚物組分(ⅲ)在環境溫度下溶於二甲苯，其特性粘度約為1.7-約3.0 dl/g，其中以烯烴聚合物組合物的總量計，組分(ⅱ)和(ⅲ)的總量約為65％-約80％，組分(ⅱ)/(ⅲ)的重量比約為0.1-約0.3，在組分(ⅱ)+(ⅲ)中乙烯或C4-8α-烯烴或它們的混合物的總含量小於50％。
組分(ⅰ)的量較好約為10％-約40％，最好約為20％-約35％。當(ⅰ)為丙烯均聚物時，全同立構指數較好約為85％-約98％。當(ⅰ)為共聚物時，共聚物中丙烯的量較好約為90％-約99％。
組分(ⅱ)的量較好約為7％-約15％。由DSC測得的結晶度一般約為20％-約60％。通常，乙烯或α-烯烴的含量或當兩者都使用時乙烯和α-烯烴的混合物的量大於55％至98％，較好約為80％-約95％。
組分(ⅲ)的量較好約為50％-約70％。組分(ⅲ)中乙烯或α-烯烴的含量或乙烯和α-烯烴的含量較好約為20％-約38％，最好約為25％-約38％。
組分(3)(a)可用齊格勒-納塔催化劑，金屬茂催化劑或混合催化劑製備，它可為非晶形或由DSC測量包含約1％-約10％的結晶度。
由DSC測量組分(3)(b)在高於120℃的溫度上存在至少一個熔融峰，並且在-10℃至-35℃的溫度上相對於玻璃化轉變存在至少一個峰。另外，這些材料的彎曲模量小於150MPa，通常為20-100MPa；屈服拉伸強度為10-20MPa；斷裂伸長大於400％；在75％應變時的拉伸永久變形為20％-50％；肖氏D硬度為20-35；霧度值小於40％，較好為小於35％，並且在-50℃時進行懸臂梁式衝擊(Izod impact)試驗時不會發生斷裂(無脆性衝擊破壞)。
合適的式CH2=CHR的α-烯烴例如包括丁烯-1；戊烯-1；4-甲基戊烯-1；己烯-1，和辛烯-1。
當在組分(3)(a)中存在二烯時，它一般為1,4-己二烯，亞乙基降冰片烯或二環戊二烯。當在組分(3)(b)中存在二烯時，它一般為丁二烯；1,4-己二烯；1,5-己二烯或亞乙基降冰片烯。
組分(3)(b)可經包括至少兩個步驟的聚合過程製備，其中在第一步中，使丙烯，或丙烯和乙烯或α-烯烴，或丙烯，乙烯和α-烯烴聚合生成組分(ⅰ)，在接下來的步驟中，使乙烯和丙烯或α-烯烴，或丙烯，乙烯和α-烯烴和任選的二烯的混合物進行聚合生成組分(ⅱ)和(ⅲ)。
聚合可以使用分開的反應器在液相，氣相或氣液相中進行，所有的都可以分批或連續的方式進行。例如，可以使用液體丙烯作為稀釋劑聚合組分(ⅰ)，氣相聚合組分(ⅱ)和(ⅲ)，除了丙烯部分脫氣外不需要中間步驟。丙烯聚合物材料的製備在美國專利5,212,246中有更詳細的描述，其內容在此參考引用。
每100份熱塑性烯烴中，烯烴聚合物材料(3)的量約為5-約14份，較好約為8-12份。烯烴聚合物材料的馬來酐含量至少為0.3％，但小於3％，較好為小於1％，最好為小於0.8％。馬來酐的量等於或大於3％將獲得凝膠，粘合性差和耐用性差。
組分(4)是可與組分(2),(3)和(5)(若存在的話)中的馬來酐基反應的官能化聚合物，它選自(a)胺封端的聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇和聚丙二醇的共聚物，聚(1,2-丁二醇)和聚(1,4-丁二醇)，和(b)選自下述(ⅰ)-(ⅲ)的羥基化聚合物，(ⅰ)羥基化聚乙烯，(ⅱ)羥基化聚丁烯，和(ⅲ)羥基化聚丁二烯。胺封端的聚環氧乙烷較好。
當存在組分(4)(a)時，每100份熱塑性烯烴中，其用量約為2.7-約6份，較好約為2.8-約4份，當存在組分(4)(b)時，每100份熱塑性烯烴中，其用量約為2-約6份，較好約為3-約5份。每100份熱塑性烯烴中，(a)+(b)的混合物的用量也約為2-約6份，(a)與(b)之比約為0.1-約0.9。
任選組分(5)是馬來酐含量約為2％-約13％，較好約為3％-約6％的馬來酐接枝的乙烯聚合物。乙烯均聚物較好。然而，也可使用含10％或更少α-烯烴共聚單體的共聚物。乙烯聚合物的分子量Mn較好約為500-約3000，最好約為650-約2500；熔點較好約為90℃-約129℃，最好約為92℃-約126℃，在149℃時(ASTM D-88)的粘度較好約為20-約1000，最好約為100-約500 SUS(賽波特通用秒)。當使用組分(5)時，每100份熱塑性烯烴中其用量約為4-約15份，較好約為5-約10份，並且每100份熱塑性烯烴中(3)+(5)的量等於或大於10份。
每100份熱塑性烯烴中，(2)+(3)或(2)+(3)+(5)的總量至少為16份但小於27份，較好約為18-約22份。
若使用非聚合物添加劑如導電炭黑的話，則它們應在官能化聚合物與馬來酐接枝的聚合物反應之後加入。或者，分開製備官能化聚合物與馬來酐接枝的聚烯烴的加成物，然後與熱塑性烯烴共混。
本發明的組合物也可包含其它常規的添加劑，例如抗氧劑；穩定劑；增量油如石蠟油和環烷油；填料如CaCO3，滑石和氧化鋅，或阻燃劑。
可在開放式輥，密閉式混合機(Banbury或Haake混合機)以及單螺杆或雙螺杆擠壓機中將組合物的各組分進行混合或熔融共混。
任選地可以預共混馬來酐接枝的聚合物或在與熱塑性烯烴共混前它們可與組分(4)預反應。然而，前一種方法較好。
在下述實施例和對比例中，在450°F的溫度下在雙螺杆擠壓機中幹共混各組分並反應混合，然後對所得的材料造粒來製備試驗所用的樣品。將粒料注塑成盤，使用Du Pont 872白色油漆對該盤進行塗覆，使其具有約1.2-2密耳厚的塗層，在250°F下固化30分鐘。在與盤的澆口區相反一側的經塗覆的盤上刻劃方格的格子圖案，每一個方格的大小約為1/4英寸。將粘合膠帶(3M 898)壓到油漆上並扯下，以測試所除去的油漆量或油漆粘合性。以扯一次後被膠帶除去的方格的％數記錄破壞的％數。使用Taber磨蝕試驗機用C型磨損頭組合件(scuffing headassembly)和1磅負載測定耐用性。將經塗覆的盤放在70℃的烘箱內1小時，取出，放在磨蝕試驗機的平臺上。使磨損頭與塗覆過的表面相接觸，讓盤旋轉指定的循環數。將從用磨損頭對著的完整圓周上除去的油漆量記為破壞％。
可接受的油漆粘合性的一組標準是由粘合膠帶測得破壞(所除去的塗料)小於10％和用Taber磨蝕試驗機在25次循環後所除去的油漆為小於20％，在50次循環後所除去的油漆為30％或更少。
在本說明書中，除非另有說明外，所有的份數和百分數均以重量計。
實施例1-7實施例1-7說明包含熱塑性烯烴(TPO)，各種量的馬來酐接枝的烯烴聚合物材料(MA-g-OPM)，馬來酐接枝的聚丙烯(MA-g-PP)和胺封端的聚環氧乙烷(ATPEO)，含或不含馬來酐接枝的聚乙烯(MA-g-PE)的組合物的油漆粘合性和耐用性。結果列於表1中。
在該表中，熱塑性烯烴包含55％丙烯均聚物，3％丙烯含量約為10％並且在室溫下不溶於二甲苯的半結晶乙烯/丙烯共聚物，30％乙烯含量為50％並且在室溫下溶於二甲苯的非晶形乙烯/丙烯共聚物橡膠，和12％熔體指數約為50g/10min的乙烯均聚物。
MA接枝的OPM(1)是購自Exxon Chemial Company的含0.7％接枝馬來酐的Exxelor VA-1803乙烯/丙烯橡膠。
MA接枝的OPM(2)是購自Uniroyal Chemical Co.Inc.的包含0.4％接枝馬來酐，門尼粘度(在125℃時ML 1+4)為60並且乙烯/丙烯之比為75/25的Royaltuf465A乙烯/丙烯/非共軛二烯的三元共聚物。
MA接枝的聚丙烯是購自Eastman Chemical Company的Epolene E-43馬來酐改性的聚丙烯蠟。
MA接枝的聚乙烯是購自Petrolite Corporation的Ceramer 67馬來酐接枝的聚乙烯蠟。
ATPEO是購自Huntsman Corporation的XTJ-418單胺封端的聚環氧乙烷。
抗氧劑是購自Ciba-Geigy的Irganox B 225，它是1份Irganox 1010 2,2-雙[[3-(3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-氧代丙氧基)甲基]-1,3-丙二基-3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯丙酸酯穩定劑和1份Irgasfos 168亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物。
實施例1,3,4,6和7表明MA接枝的聚丙烯和MA接枝的乙烯/丙烯烯烴聚合物材料的混合物能獲得良好的粘合性和耐用性。實施例2和5表明將MA接枝的聚乙烯與MA接枝的聚丙烯和MA接枝的烯烴聚合物材料混合能在油漆粘合性上獲得略微的改進並改進耐用性。
對比例1-4在表2中，對比例1所用的未接枝橡膠是購自Enichem America Inc.的包含4％亞乙基降冰片烯的Dutral 4038乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯的三元共聚物橡膠。配方的其它所有組分都與實施例1-7中的相同。
對比例1表明加入不與馬來酐接枝的橡膠獲得差的粘合性和差的耐用性。對比例2表明加入較多量的MA接枝的聚丙烯但不加入MA接枝的OPM獲得良好的粘合性，但耐用性仍然是差的。對比例3表明將少量MA接枝的聚丙烯(5份)與MA接枝的OPM混合獲得差的粘合性和差的耐用性。對比例4表明將MA接枝的聚丙烯與MA接枝的聚乙烯混合而不加入MA接枝的烯烴聚合物材料獲得良好的耐用性，但油漆粘合性是差的。
實施例8-11實施例8-11表明包含熱塑性烯烴(TPO)，馬來酐接枝的烯烴聚合物材料(MA-g-OPM)，馬來酐接枝的聚丙烯(MA-g-PP)和三種類型的官能化聚合物，即胺封端的聚環氧乙烷(ATPEO)，羥基化的聚乙烯(HPE)和羥基化的聚丁烯(HPB)的組合物的油漆粘合性和耐用性。結果列於表3中。
在表3中，熱塑性彈性體，馬來酐接枝的烯烴聚合物材料(1)和(2)，馬來酐接枝的聚丙烯，胺封端的聚環氧乙烷和抗氧劑與實施例1-7中的相同。
馬來酐接枝的OPM(3)是包含(a)30％乙烯含量為3.3％的丙烯/乙烯無規共聚物，(b)6.8％在室溫下不溶於二甲苯的半結晶乙烯/丙烯共聚物組分，和(c)63.2％在室溫下溶於二甲苯的非晶形乙烯/丙烯共聚物組分的丙烯聚合物材料，馬來酐接枝的OPM(3)還包含1％接枝的馬來酐。
MA-g-PE是購自Petrolite Corporation的Ceramer 67馬來酐接枝的聚乙烯蠟。
HPE是購自Petrolite Corporation的Unilin 350羥基化的聚乙烯蠟。
HPB是購自Shell Chemical Company的HPVM 2202羥基化的聚丁烯。
對比例5-9在表4中，熱塑性烯烴，馬來酐接枝的烯烴聚合物材料(1)和(3)，馬來酐接枝的聚丙烯，胺封端的聚環氧乙烷和抗氧劑與實施例8-13中的相同。除了包含3％而不是1％的接枝馬來酐外，馬來酐接枝的OPM(4)與馬來酐接枝的OPM(3)相同。
這些對比例表明當MA-g-OPM包含3％或更多的接枝馬來酐(對比例5和9)，使用太多或太少的ATPEO(對比例6和7)時和當在組合物中不包括MA-g-PP(對比例8和9)時，粘合性和耐用性都是不可接受的。
實施例12和13這些實施例說明使用胺封端的聚亞烷基二醇和羥基化聚合物的混合物作為官能化聚合物，即本發明組合物的組分(4)。結果列於表5中。
在表5中，熱塑性烯烴，馬來酐接枝的聚丙烯，馬來酐接枝的烯烴聚合物材料(1)和(2),ATPEO以及抗氧劑與實施例1-7中所用的相同。HPE和HPB與實施例8-11中所用的相同。
本文所揭示的本發明的其它特徵，優點和實施方案對那些本領域普通技術人員來說在閱讀了上述內容後將會是非常顯而易見的。因此，雖然已相當詳細地描述了本發明的具體實施方案，但是這些實施方案的變化和改進在不偏離在此所述和要求的本發明的精神和範圍的情況下都是可以實現的。
權利要求
1．一種組合物，按重量計它包含(1)100份包含下述(a)-(d)的熱塑性烯烴(a)約10％-約60％全同立構指數大於90％的丙烯均聚物，或丙烯含量大於85％並且全同立構指數大於85％的包含乙烯和/或C4-8α-烯烴的結晶丙烯共聚物；(b)約30％-約60％任選地包含約1％-約10％二烯的非晶形乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物組分，所述共聚物組分在室溫下溶於二甲苯並且包含約30％-約70％的乙烯；(c)約2％-約20％室溫下不溶於二甲苯並且包含大於75％但小於92％乙烯的半結晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物；和(d)約5％-約20％密度為0.91-0.96/cm3，熔體指數為0.1-100g/10min的乙烯聚合物；(2)每100份熱塑性烯烴約8份-約14份馬來酐含量約為2％-約5％，分子量Mn約為2500-約25,000的馬來酐接枝的丙烯均聚物或乙烯/丙烯無規共聚物；(3)每100份熱塑性烯烴約5份-約14份選自下述(a)-(b)的馬來酐含量至少為0.3％但小於3％的馬來酐接枝的烯烴聚合物材料(a)包含乙烯/丙烯或乙烯/丁烯共聚物橡膠，任選地包含約0.5％-約10％二烯的馬來酐接枝的聚烯烴橡膠，所述共聚物橡膠包含約30％-約70％的乙烯，和(b)馬來酐接枝的丙烯聚合物材料，其中丙烯聚合物材料主要包含下述組分(ⅰ)-(ⅲ)(ⅰ)約10％-約50％全同立構指數約為80％-約99％的丙烯均聚物，或選自下述(a)-(c)的共聚物，(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯，乙烯和CH2=CHRα-烯烴，其中R為C2-8直鏈或支鏈烷基，和(c)丙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴，該共聚物包含約85％-約99％的丙烯，並且全同立構指數約為80％-約98％；(ⅱ)約3％-約20％由差示掃描量熱法(DSC)測得結晶度約為20％-約60％的半結晶的基本上線型的共聚物組分，其中共聚物選自下述(a)-(c),(a)含大於50％乙烯的乙烯和丙烯；(b)含約1％-約10％α-烯烴和大於50％至98％乙烯和α-烯烴的乙烯，丙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴；和(c)含大於50％至98％α-烯烴的乙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴，所述共聚物在室溫或環境溫度下不溶於二甲苯；和(ⅲ)約40％-約80％選自下述(a)-(c)共聚物的共聚物組分，(a)乙烯和丙烯，其中共聚物含20％-小於40％的乙烯；(b)乙烯，丙烯和如上述(ⅰ)(b)中所定義的α-烯烴，其中α-烯烴的量約為1％-約10％，乙烯和α-烯烴的量為20％-小於45％；和(c)包含20％-小於45％α-烯烴並且任選地包含約0.5％-約10％二烯的乙烯和如上述(ⅰ)(b)所定義的α-烯烴，共聚物組分(ⅲ)在環境溫度下溶於二甲苯，其特性粘度約為1.7-約3.0 dl/g，其中以烯烴聚合物組合物的總量計，組分(ⅱ)和(ⅲ)的總量約為65％-約80％，組分(ⅱ)/(ⅲ)的重量比約為0.1-約0.3，在組分(ⅱ)+(ⅲ)中乙烯或C4-8α-烯烴或它們的混合物的總含量為小於50％；和(4)選自下述(a)-(c)，與接枝聚合物中的酐基反應的官能化聚合物(a)每100份熱塑性烯烴約2.7-約6份胺封端的聚亞烷基二醇；(b)每100份熱塑性烯烴約2-約6份選自下述(ⅰ)-(ⅲ)的羥基化聚合物(ⅰ)羥基化聚乙烯，(ⅱ)羥基化聚丁烯，和(ⅲ)羥基化聚丁二烯；和(c)每100份熱塑性烯烴約2-約6份(a)+(b)的混合物，其中(a)與(b)之比約為0.1-約0.9，其中每100份熱塑性烯烴中，(2)+(3)至少為16份但小於27份。
2．如權利要求1所述的組合物，其特徵在於(4)是胺封端的聚亞烷基二醇。
3．如權利要求1所述的組合物，其特徵在於(4)是(a)和(b)的混合物，每100份熱塑性烯烴中，(a)+(b)的總量約為2-約6份，(a)與(b)之比約為0.1-約0.9。
4．如權利要求1所述的組合物，它還包含(5)，每100份熱塑性烯烴約4份-約15份馬來酐含量約為2％-約13％並且分子量Mn約為500-約3000的馬來酐接枝的乙烯聚合物，其中每100份熱塑性烯烴中(2)+(3)+(5)為至少16份但小於27份，並且每100份熱塑性烯烴中(3)+(5)等於或大於10份。
5．如權利要求4所述的組合物，其特徵在於(4)是胺封端的聚亞烷基二醇。
6．如權利要求4所述的組合物，其特徵在於(4)是(a)和(b)的混合物，每100份熱塑性烯烴中，(a)+(b)的總量約為2-約6份，(a)與(b)之比約為0.1-約0.9。
7．一種注塑製品，它包含如權利要求1所述的組合物。
8．一種注塑製品，它包含如權利要求4所述的組合物。
全文摘要
可直接塗漆的聚合物組合物包含(l)熱塑性烯烴,(2)馬來酐接枝的丙烯均聚物或無規共聚物,(3)馬來酐接枝的烯烴聚合物材料,(4)與接枝聚合物中的馬來酐基反應的官能化聚合物,和任選的(5)馬來酐接枝的乙烯聚合物。每100份熱塑性烯烴中(2)+(3)或(2)+(3)+(5)的量為至少16份但小於27份。
文檔編號C09D123/00GK1225935SQ98103858
公開日1999年8月18日 申請日期1998年2月13日 優先權日1998年2月13日
發明者D·A·伯塔 申請人:蒙岱爾北美股份有限公司