2－甲基－3－苯基苯甲醇的製備方法
2023-04-26 17:26:31
專利名稱：2－甲基－3－苯基苯甲醇的製備方法
技術領域：
本發明屬化工產品製備方法技術領域，尤其是一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法。
背景技術：
2-甲基-3-苯基苯甲醇分子式為C14H14O，分子量為198，結構式是 2-甲基-3-苯基苯甲醇為白色結晶體，略有醇的特殊氣味。溶於甲苯、甲醇、乙酸乙酯、丙酮等有機溶劑，不溶於水。本品主要用於農藥聯苯菊酯的生產以及其他醫藥產品的合成。
現有的2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法有以2，6-二氯甲苯為原料經兩步格式反應，用甲醛氣體直接反應製備產品，由於原料中氯原子與甲醛反應的活性較低，此工藝收率低，且得到的產品含量不高。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種新的2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法，該方法能使產品的收率高，純度好。
本發明解決其技術問題所採用的技術方案是一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法，主要過程有一、使用2，6-二氯甲苯在溶劑四氫呋喃裡經一步格式反應後與溴化苯在催化劑存在下反應生成中間體3-氯-2-甲基聯苯；二、使中間體3-氯-2-甲基聯苯在溶劑四氫呋喃經過二步格式後直接和N，N-二甲基甲醯胺反應生成2-甲基-3-苯基苯甲醛；三、2-甲基-3-苯基苯甲醛用金屬還原劑還原得到2-甲基-3-苯基苯甲醇粗品；四、使用溶劑甲醇、乙醇、甲苯和活性碳等對產品進行精製，具有的工藝步驟如下1)將1份重量的第一次鎂屑投入反應釜，再打入7～9份重量的四氫呋喃，開動攪拌；2)將5～7份重量的2，6-二氯甲苯抽提至高位槽中；3)在回流溫度下滴加2，6-二氯甲苯，保持穩定的回流溫度，滴加結束後回流保溫1～2小時，打入高位槽備用；4)在反應釜中加入5～7份重量的溴化苯和0.3～0.5份重量的四氫呋喃，將抽入高位槽中的格式液滴加入釜中，滴加結束後回流保溫2～5小時；5)將7～9份重量的酸溶液抽入水解反應釜中，將上述反應液慢慢抽入水解反應釜中水解，水解釜用鹽水降溫冷卻，控制水解溫度在15～35℃，繼續攪拌保溫1～5小時；6)升溫進行脫溶，將蒸餾回收四氫呋喃，蒸至釜溫90～110℃後停止脫溶降溫至常溫進行分層；7)下層水層分掉後油層計量後進入精餾釜中進行精餾，精餾得中間體3-氯-2-甲基聯苯；8)將另一份重量的第二次鎂屑投入反應釜，再打入10～13倍於第二次鎂屑重量的四氫呋喃，開動攪拌；9)將6～9倍於第二次鎂屑重量的中間體3-氯-2-甲基聯苯和2～4倍於第二次鎂屑重量的四氫呋喃抽提至高位槽中；
10)將中間體3-氯-2-甲基聯苯和四氫呋喃的混合溶液在回流溫度下滴加至釜中進行格氏反應，滴加結束後繼續回流1～3小時；11)將2～4倍於第二次鎂屑重量的二甲基甲醯胺抽提至高位槽中；12)在回流溫度下滴加二甲基甲醯胺，滴完後回流保溫1～3小時；13)在反應釜中加入10～16倍於第二次鎂屑重量的酸溶液，用鹽水降溫，將上述反應液抽至水解釜中進行水解，控制水解溫度在15～35℃，結束後保溫1～3小時後再用鹼調PH值7～9；14)將0.4～0.7倍於第二次鎂屑重量的金屬還原劑加入水解釜內，控制反應在回流下反應，加完後再反應3～5小時，再用酸調PH值3～6；15)升溫進行脫溶，回收四氫呋喃，蒸至釜溫90～105℃後降溫進行離心；16)離心得粗品後加入到精製釜中，添加精製脫色劑回流脫色精製成成品。
在所述的步驟1中還具有加入0.001～0.02倍於第一次所投鎂屑重量的碘進行引發反應的過程。
在所述的步驟8中還具有加入0.001～0.02倍於第二次所投鎂屑重量的碘進行引發反應的過程。
在所述的步驟4中還具有加入0.005～0.05倍於第一次所投鎂屑重量的載有金屬鎳滷鹽化合物的活性碳作為催化劑。
在所述的步驟5中所用的酸溶液為質量百分比濃度5％的硫酸。
在所述的步驟13中所用的酸溶液為質量百分比濃度5％的硫酸。
在所述的步驟14中所使用的金屬還原劑為四氫鋰鋁或硼氫化鉀。
在所述的步驟16中添加的精製脫色劑為甲醇和/或乙醇和/或甲苯和活性碳。所述的精製脫色劑重量為8～13倍於第二次所投鎂屑的重量。
本發明過程中對使用的二甲基甲醯胺、硼氫化鉀和溶劑四氫呋喃進行回收，對廢水進行處理。
本發明的有益效果是，本發明的2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備法用二甲基甲醯胺先生成中間體2-甲基-3-苯基苯甲醛後還原製備產品2-甲基-3-苯基苯甲醇，工藝操作方便，有利於工業化大批量生產，且三廢少，並且有收率高、產品純度好的優點。
具體實施方法具體實例1在2000ml四口瓶中加入鎂屑130g，再加入1000g四氫呋喃攪拌，加入碘0.65g引發反應後，升溫至回流滴加2，6-二氯甲苯750g，滴加溫度保持在回流狀態，滴加完成後回流保溫1小時，備用。
在2000ml四口瓶中加入750g溴苯、50g四氫呋喃和2g載有金屬鎳滷鹽化合物的活性碳，升溫至回流下滴加上述反應液，滴完後回流2小時。將上述反應液倒入5％的稀硫酸溶液中水解，水解溫度控制在30℃。升溫脫溶至釜溫100℃，停止，降溫至常溫後進行分層。下層水層分掉後油層減壓精餾，精餾得淺黃色中間體2-甲基-3-苯基苯甲醛650g備用。
在1000ml的四口瓶中加入28g鎂屑投入反應釜，加入300g四氫呋喃，開動攪拌，加入0.3g碘進行引發至有回流。將222g中間體2-甲基-3-苯基苯甲醛在回流下滴加，結束後保溫5小時結束。在回流溫度下滴加二甲基甲醯胺75g，滴完後回流保溫2小時。
滴加入300g的25％的稀硫酸，用鹽水降溫，控制水解溫度在25℃，結束後保溫2.5小時後再用稀鹼調PH到8。將14g硼氫化鉀加入反應瓶內，加完後回流反應4小時。再用硫酸調PH到5。升溫進行脫溶，回收四氫呋喃，蒸至釜溫100℃後降溫進行離心。離心得粗品240g，加入甲苯和活性碳進行精製最終得白色結晶產品200g。
具體實例2在5000ml四口瓶中加入鎂屑260g，再加入2200g四氫呋喃攪拌，加入1.5g碘引發後，升溫至回流滴加2，6-二氯甲苯1400g，滴加溫度保持在回流狀態，滴加完成後回流保溫1小時，備用。
在5000ml四口瓶中加入1400g溴化苯、110g四氫呋喃和3.5g載有金屬鎳滷鹽化合物的活性碳，升溫至回流下滴加上述反應液，滴完後回流2小時。將上述反應液倒入5％的稀硫酸溶液中水解，水解溫度控制在30℃。升溫脫溶至釜溫100℃，停止，降溫至常溫後進行分層。下層水層分掉後油層減壓精餾，精餾得淺黃色中間體2-甲基-3-苯基苯甲醛1250g備用。
在2000ml的四口瓶中加入60g鎂屑投入反應釜，加入670g四氫呋喃，開動攪拌，加入0.6g碘進行引發至有回流。將460g中間體2-甲基-3-苯基苯甲醛在回流下滴加，結束後保溫5小時結束。在回流溫度下滴加二甲基甲醯胺140g，滴完後回流保溫2小時。
滴加入720g的25％的稀硫酸，用鹽水降溫，控制水解溫度在25℃，結束後保溫2小時後再用稀鹼調PH到8左右。將30g硼氫化鉀加入反應瓶內，加完後回流反應3.5小時。再用硫酸調PH到4。升溫進行脫溶，回收四氫呋喃，蒸至釜溫100℃後降溫進行離心。離心得粗品465g，加入甲苯和活性碳進行精製最終得白色結晶產品390g。
權利要求
1.一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法，其特徵是，具有如下製備步驟1)將1份重量的第一次鎂屑投入反應釜，再打入7～9份重量的四氫呋喃，開動攪拌；2)將5～7份重量的2，6-二氯甲苯抽提至高位槽中；3)在回流溫度下滴加2，6-二氯甲苯，保持穩定的回流溫度，滴加結束後回流保溫1～2小時，打入高位槽備用；4)在反應釜中加入5～7份重量的溴化苯和0.3～0.5份重量的四氫呋喃，將抽入高位槽中的格式液滴加入釜中，滴加結束後回流保溫2～5小時；5)將7～9份重量的酸溶液抽入水解反應釜中，將上述反應液抽入水解反應釜中水解，水解釜用鹽水降溫冷卻，控制水解溫度在15～35℃，繼續攪拌保溫1～5小時；6)升溫進行脫溶，將蒸餾回收四氫呋喃，蒸至釜溫90～110℃後停止脫溶降溫至常溫進行分層；7)下層水層分掉後油層計量後進入精餾釜中進行精餾，精餾得中間體3-氯-2-甲基聯苯；8)將另一份重量的第二次鎂屑投入反應釜，再打入10～13倍於第二次鎂屑重量的四氫呋喃，開動攪拌；9)將6～9倍於第二次鎂屑重量的中間體3-氯-2-甲基聯苯和2～4倍於第二次鎂屑重量的四氫呋喃抽提至高位槽中；10)將中間體3-氯-2-甲基聯苯和四氫呋喃的混合溶液在回流溫度下滴加至釜中進行格氏反應，滴加結束後繼續回流1～3小時；11)將2～4倍於第二次鎂屑重量的二甲基甲醯胺抽提至高位槽中；12)在回流溫度下滴加二甲基甲醯胺，滴完後回流保溫1～3小時；13)在反應釜中加入10～16倍於第二次鎂屑重量的酸溶液，用鹽水降溫，將上述反應液抽至水解釜中進行水解，控制水解溫度在15～35℃，結束後保溫1～3小時後再用鹼調PH值7～9；14)將0.4～0.7倍於第二次鎂屑重量的金屬還原劑加入水解釜內，控制反應在回流下反應，加完後再反應3～5小時，再用酸調PH值3～6；15)升溫進行脫溶，回收四氫呋喃，蒸至釜溫90～105℃後降溫進行離心；16)離心得粗品後加入到精製釜中，添加精製脫色劑回流脫色精製成成品。
2.根據權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法，其特徵是，在所述的步驟1中還具有加入0.001～0.02倍於第一次所投鎂屑重量的碘進行引發反應的過程。
3.根據權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法，其特徵是，在所述的步驟8中還具有加入0.001～0.02倍於第二次所投鎂屑重量的碘進行引發反應的過程。
4.根據權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法，其特徵是，在所述的步驟4中還具有加入0.005～0.05倍於第一次所投鎂屑重量的載有金屬鎳滷鹽化合物的活性碳作為催化劑。
5.根據權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法，其特徵是，在所述的步驟5中所用的酸溶液為質量百分比濃度5％的硫酸。
6.根據權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法，其特徵是，在所述的步驟13中所用的酸溶液為質量百分比濃度5％的硫酸。
7.根據權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法，其特徵是，在所述的步驟14中所使用的金屬還原劑為四氫鋰鋁或硼氫化鉀。
8.根據權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的製備方法，其特徵是，在所述的步驟16中添加的精製脫色劑為甲醇和/或乙醇和/或甲苯和活性碳。
全文摘要
本發明屬化工產品製備方法技術領域，尤其是一種2－甲基－3－苯基苯甲醇的製備方法。主要過程是1)使用2，6－二氯甲苯在溶劑四氫呋喃裡經一步格式反應後與溴化苯在催化劑存在下反應生成中間體3－氯－2－甲基聯苯；2)使中間體3－氯－2－甲基聯苯在溶劑四氫呋喃經過二步格式後直接和二甲基甲醯胺反應生成2－甲基－3－苯基苯甲醛；3)2－甲基－3－苯基苯甲醛用金屬還原劑還原得到2－甲基－3－苯基苯甲醇粗品；4)使用溶劑甲醇、乙醇、甲苯和活性炭等對產品進行精製，本發明工藝操作方便，有利於工業化大批量生產，且三廢少，並且有收率高、產品純度好的優點。
文檔編號C07C29/36GK1935761SQ20061009655
公開日2007年3月28日 申請日期2006年9月27日 優先權日2006年9月27日
發明者荊和祥, 王海峻 申請人:荊和祥