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由3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法

2023-05-10 04:32:51

專利名稱:由3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法
技術領域:
本發明涉及化工領域,涉及一種芳基烷基胺類化合物的製備方法,特別涉及由3-脫氫莽草酸甲酯製備3,4- 二羥基-5-烷胺基苯甲酸甲酯類化合物的合成方法。
背景技術:
芳基烷基胺類化合物是重要的有機合成中間體,廣泛用於醫藥、農藥、染料和功能材料等領域。例如布美他尼(Bumetanide)是一種強效髓袢利尿藥,利尿效果為呋喃苯胺酸(速尿)的40 60倍。臨床上主要用於各種心源性、肝性、腎性及營養性水腫,亦用於需強迫利尿的藥物中毒患者和水腫(包括靜脈阻塞性水腫)及胸、腹、心包等體腔積液的患者(唐維高,彭崇瑩,布美他尼的合成[J],華西藥學雜誌,1994,9(1) :7-9)。羥丁卡因(Hydroxytetracaine)是一種有效的局部麻醉藥,已經得到廣泛應用。N-乙基胡椒胺則是合成具有抗菌特性的喹唑啉及其衍生物的重要中間體(師華,陸峰,熊家錦等,芳胺的N-烷基化反應[J],精細化工中間體,2008,38 (6) :8-11)。目前,芳基烷基胺類化合物的製備方法主要有以下幾種(1)鈀催化的滷代芳烴與脂肪胺的交叉偶聯反應。此類方法需要劇毒且不穩定的有機膦配體,存在毒性較大、價格較高等不足(張文官,何志群,趙生敏等,鈀催化二級芳胺的合成[J],化學試劑,2008,30(10) :781-783)。(2)銅催化的滷代芳烴與脂肪胺的交叉偶聯反應。此類方法的主要缺點是反應條件比較苛刻,往往需要較高的反應溫度(100 200°C )、過量的Cu粉、強鹼的參與以及高極性且有毒的溶劑(王曄峰,曾京輝,崔曉瑞,銅催化C-N交叉偶聯反應的研究進展[J],有機化學,2010,3(K2) :181-199) 0 (3)用醇代替滷代烴合成芳胺衍生物的方法。雖然此方法原料易得且能體現綠色化學的理念,但由於醇類的反應活性不高,反應條件比較苛刻,往往需要Ru、Ir、Re等過渡金屬的配合物進行催化(茅海峰,王璐,鄒建平,LPNM促進的C-N鍵形成反應研究[J],蘇州大學學報(自然科學版),2010,26 (2) :84-86)。目前尚無通過非芳香類化合物製備芳基烷基胺類化合物的報導。

發明內容
為了解決上述現有技術中存在的不足,本發明的首要目的是提供一種由3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的合成方法。該方法具有原子經濟性好、操作簡單、條件溫和、收率高、成本低、汙染小等優點。本發明的目的通過下述技術方案實現一種用3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法,該方法是將3-脫氫莽草酸甲酯、脂肪伯胺類化合物及酸催化劑混合後,加入有機溶劑中,攪拌條件下進行反應,將反應後的混合物濃縮,萃取,得到的有機層經乾燥,過濾,濃縮和重結晶,製得芳基烷基胺類化合物。所述脂肪伯胺類化合物的結構式為RNH2,所述芳基烷基胺類化合物具體為3,4-二羥基-5-烷胺基苯甲酸酯類化合物,結構式如式1所示。
權利要求
1. 一種用3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法,其特徵在於將3-脫氫莽草酸甲酯、脂肪伯胺類化合物及酸催化劑混合後在有機溶劑中反應,將反應後的混合物濃縮,萃取,得到的有機層經乾燥,過濾,濃縮和重結晶,製得芳基烷基胺類化合物;所述脂肪伯胺類化合物的結構式為RNH2,所述芳基烷基胺類化合物的結構式如式1所示;式1其中,R為碳原子數為1 20的直鏈烷基、支鏈烷基、環烷基或具有芳基取代基的上述各類烷基。
2.根據權利要求1所述的一種用3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法,其特徵在於所述R為甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基,異丁基,正己基,環己基,苄基或α -甲基苄基。
3.根據權利要求1所述的一種用3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法,其特徵在於所述有機溶劑為甲醇、乙醇、異丁醇、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、乙腈、二氯甲烷或四氫呋喃;所述酸催化劑為對甲苯磺酸、甲酸、乙酸或質量分數為98%的濃硫酸。
4.根據權利要求3所述的一種用3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法,其特徵在於所述有機溶劑為二氯甲烷;所述酸催化劑對甲苯磺酸。
5.根據權利要求1所述的一種用3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法,其特徵在於所述3-脫氫莽草酸甲酯與脂肪伯胺類化合物的摩爾比為1 1.0 1.2。
6.根據權利要求5所述的一種用3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法,其特徵在於所述3-脫氫莽草酸甲酯與脂肪伯胺類化合物的摩爾比為1 1.1。
7.根據權利要求1所述的一種用3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法,其特徵在於所述3-脫氫莽草酸甲酯與酸催化劑的摩爾比為1 0. 01 0. 1 ;所述3-脫氫莽草酸甲酯與有機溶劑的摩爾比為1 40 100。
8.根據權利要求7所述的一種用3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法,其特徵在於所述3-脫氫莽草酸甲酯與酸催化劑的摩爾比為1 0. 05 ;所述3-脫氫莽草酸甲酯與有機溶劑的摩爾比為1 70 75。
9.根據權利要求1所述的一種用3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法,其特徵在於所述反應的條件為在20 50°C下反應2 他。
10.根據權利要求1所述的一種用3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物的方法,其特徵在於所述萃取是用乙酸乙酯萃取;所述乾燥使用的乾燥劑為無水MgSO4 ;所述重結晶使用乙酸乙酯-石油醚、乙酸乙酯-氯仿、乙醇-氯仿、乙醇-水或丙酮-水混合溶劑。
全文摘要
本發明涉及一種由3-脫氫莽草酸甲酯製備芳基烷基胺類化合物,具體為3,4-二羥基-5-烷胺基苯甲酸甲酯類化合物的方法,該方法包括以下步驟在常壓及攪拌條件下,3-脫氫莽草酸甲酯與芳基伯胺類化合物在酸催化劑的催化下發生縮合-脫氫反應,使六元環骨架發生芳構化反應,反應混合物經過濃縮、萃取、乾燥、過濾和重結晶後,得到3,4-二羥基-5-烷胺基苯甲酸甲酯類化合物,反應是在20~50℃下反應2~6h。本發明以可再生資源3-脫氫莽草酸類化合物為原料,具有原子經濟性好、操作簡單、條件溫和、收率高、成本低、汙染小等優點,能實現可持續開發。
文檔編號C07C227/08GK102382002SQ20111026714
公開日2012年3月21日 申請日期2011年9月9日 優先權日2011年9月9日
發明者呂澤良, 吳偉, 鄒永, 陳煜 , 魏文, 黃桐堃 申請人:中科院廣州化學有限公司

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