含有離子有機矽和成膜劑的個人護理組合物的製作方法

2023-05-10 08:00:01

含有離子有機矽和成膜劑的個人護理組合物的製作方法
【專利摘要】個人護理組合物包括至少一種末端官能化的有機矽和至少一種成膜劑。
【專利說明】含有離子有機矽和成膜劑的個人護理組合物
[0001]相關申請的交叉引用
[0002]本申請是2013年I月3日提交的美國專利申請13/733,482的部分繼續申請，其要求2012年I月4日提交的美國臨時申請61/582，914的權益，通過參考將這些權益申請的全部內容併入本申請。
[0003]發明背景
[0004]本發明涉及含有一種或多種離子有機矽組分和至少一種成膜劑的個人護理組合物。
[0005]已知的採用離子有機矽配製的個人護理產品是採用化學交聯的聚合物成膜劑配製的個人護理產品。然而，認為迄今為止尚未描述過含有離子有機矽組分和成膜劑二者的個人護理產品。


【發明內容】

[0006]根據本發明，提供了包括以下物質的個人護理組合物:
[0007](a)至少一種具有下式的末端官能化的離子有機矽:
[0008]M1a M2b M3c D1d D2e D3f T1g T2h T3i Qj (I)
[0009]其中:
[0010]M1 = R1R2R3S1l72
[0011]M2 = R4R5R6S1l72
[0012]M3 = R7R8R9S1l72
[0013]D1 = R10R11S1272
[0014]D2 = R12R13S1272
[0015]D3 = R14R15S1272
[0016]T1 = R16S1372
[0017]T2 = R17S1372
[0018]T3 = R18S1372
[0019]Q = Si04/2
[0020]其中:
[0021]R1、R2、R3、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13、R15 和 R16 各自獨立地為含有 I 至 60 個碳原子的脂族、芳族或含氟單價烴基團；
[0022]R4、R12和R17各自獨立地為帶有離子對且具有式-Α-Γ?/+的單價基團，或具有式-R』 -N+(R")2-R"』 -1的兩性離子，其中A是具有至少I個間隔原子的間隔部分，所述間隔部分選自二價烴基團和烴氧基團，I是離子基團，R』是含有I至20個碳原子的二價烴基團，R"是含有I至20個碳原子的單價烴基團，R"』是含有2至20個碳原子的二價烴基團，M各自獨立地為氫或陽離子，所述陽離子獨立地選自鹼金屬、鹼土金屬、過渡金屬、季銨基團和季憐鐵基團；
[0023]R7、R14 和 R18 各自獨立地為-CH2CH (R19) (CnH2n) -O- (C2H4O)。- (C3H6O) p- (C4H8O) q-R19,其中R19為氫或如上所定義的R1基團；
[0024]上標X和y為正整數,它們滿足限制:x = ny ;
[0025]下標η各自獨立地具有O至6的值，下標O、ρ和q各自獨立地具有O至1000的值，它們滿足限制:o+p+q彡I ;和，
[0026]下標a、C、d、e、f、g、h、i和j各自獨立地為O或正整數，它們滿足限制:2 ^ a+b+c+d+e+f+g+h+i+j ^ 4500 和 b > 2 ;和
[0027](b)0.1至99重量份的至少一種成膜劑。
[0028]本發明的個人護理組合物的末端官能化的離子有機矽組分形成了離子基團的聚集體，從而產生了具有指定尺寸的富離子疇區，所述富離子疇區充當了組合物的離子填料。這些離子聚集體充當了交聯，並且增加了組合物的模量。在化學交聯的聚合物成膜劑中一旦交聯由於一些外界施加的力(如，熱和剪切)而被破壞，則會引起體系永久地喪失其完整性，與化學交聯的聚合物成膜劑不同，離子交聯在經受這樣的外力時會使離子簇(1nicclusters)分解，當施加的力消除時又重新組成聚集體。然而，由於離子鍵的鍵合強度較低，所以與採用已知的常規的化學交聯聚合物成膜劑配製的類似個人護理組合物相比，單獨採用離子有機矽配製的個人護理組合物可能不足以提供相同程度的好處。

【具體實施方式】
[0029]在本申請中的說明書和權利要求中，應按照所說明的那樣理解以下術語和表達。
[0030]除非上下文明確地作出了相反指示，否則在說明書(且包括所附權利要求)中所使用的單數形式「一」、「一個」和「所述」(「a，」 「an，」和「the」)包括複數，且對特定數值的提及至少包括那個特定值。
[0031 ] 除了在工作實施例中或其中作出了相反指示的內容之外，在本申請中的數值和數值的範圍無論是否通過諸如「約」和「大約」的術語進行修飾，均應理解為包括指定的值以及與之近似的值。當表示這樣的範圍時，另一實施方式包括從一個特定值和/或至其它特定值。類似地，當例如通過使用修飾語「約」將數值表示為近似值時，應理解特定值形成了另一實施方式。
[0032]還應理解的是本申請所述的任何數字範圍意圖包括在該範圍內的所有子區間。
[0033]除非作出相反的指示或與上下文明確地矛盾，否則可以以任何合適的順序實施本申請所述的所有方法。除非另有聲明，否則本申請中任意實施例和所有實施例或示例性語言(例如，「如」)的使用僅意圖較好地闡明本發明，且不對本發明的範圍造成限制。不應將說明書中的任何語言解釋為指示了任何未要求保護的要素對於本發明的實施是必要的。
[0034]本申請所使用的術語「包括」、「包含」、「含有」、「特徵在於」以及它們的語法等價物是包含性的或是開放式的術語，其不排除另外的未述及的要素或方法步驟，還應理解其包括較為嚴格的術語「由……組成」和「基本上由……組成」。
[0035]還應理解的是，在說明書中明確地或含蓄地披露為和/或在權利要求中描述為屬於結構上、組成上和/或功能上相關的任何化合物、材料或物質的組的任何化合物、材料或物質包括該組的單獨的代表物及其所有組合。
[0036]本發明的末端官能化的離子有機矽(I)在富含離子的區域(domain)中形成離子基團的聚集體，其尺寸例如為40到200nm，其在組合物中用作離子填料。這些離子聚集體充當了交聯，且增加了材料的模量。除了充當交聯之外，該聚集體還表現出如下行為:增強了填料顆粒，從而可以進一步地增加包含它們的個人護理組合物的模量。此外，由於離子作用的可逆性，當加熱至某個水平(例如，約180°C )時，離子聚集體稍微發生分解，從而在冷卻時形成較多的熱力學穩定的離子聚集體。作為該現象的結果，在重複的加熱/冷卻循環期間，這些材料的粘度保持增加。此外，離子聚集體可以溶解於極性溶劑(如水)中，然後隨著溶劑的除去而重新形成聚集體。離子基團的存在還有助於使有機矽(I)例外地與通常用於這些個人護理組合物中作為保溼劑、防曬劑等的親水性組分和親脂性組分相容。
[0037]認為前述末端官能化的離子有機矽(I)的獨特物理化學性質在提供諸如以下的高度期望的產品性能特徵中發揮了重要的作用:在唇彩製品中的高光澤和高抗轉移性，在防曬劑和其它個人護理組合物中活性物質和主體物質(substantives)的緩釋等。
[0038]在本申請的末端官能化的離子有機矽(I)中，R1、R2、R3、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13、R15和R16基團各自優選地為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基；己基如正己基；庚基如正庚基；辛基如正辛基和異辛基和2，2，4-三甲基戊基；壬基如正壬基；癸基如正癸基；環烷基如環戊基、環己基、環庚基和甲基環己基。代表性的芳族基團包括苯基，萘基；鄰-甲苯基，間-甲苯基和對-甲苯基，二甲苯基，乙基苯基，苄基。
[0039]在基團R4、R12和R17中，離子對-Α-Γ_-Μ/+的二價烴間隔基團A可以是，例如，亞烷基如，其中R20是氫或如上定義的R1基團，下標m是I至100、優選I至20的正整數；或亞烷基如-(CHR21) k C6H4 (CH2) r—CH2CH(R』) (CH2) kC6H4_ 或-CH2CH(R22) (CH2) ,C6H3R23,其中R』是氫或如上所定義的R1基團，R21是氫或如上所定義的R1基團，R22是氫或如上所定義的R1基團，R23是具有I至20個碳原子的單價基團，下標k和r是O或正整數，它們滿足限制 O ^ k+r ^ 100。
[0040]二價烴間隔基團A還可以是，例如，二價烴氧基團如(CHR24)s-(O-CHR24CH2)s和-CKCH2^其中R24是氫或如上所定義的R1基團，S的值為O至50，s』的值為I至50，t的值為O至50，它們滿足限制I ( s+s』 +t ( 100。
[0041]在帶有離子對的基團和兩性離子中的Γ優選離子基團如磺酸根-SO3-和硫酸根-OSO3等。
[0042]陽離子M+ 的實例包括 L1、Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba、Zn、Cu、Fe、N1、Ga、Al、Mn、Cr、Ag、Au、Pt、Pd、Ru 和 Rh。
[0043]在兩性離子中，R』是具有I至20個碳原子的二價烴基團，例如-(CH2)s- ;R〃是具有I至20個碳原子的單價烴基團，例如-CH2CH3 ;和，R"』是具有2至20個碳原子的二價烴基團，如 _ (CH2) 4_。
[0044]在末端官能化的離子有機矽⑴中，R7、R14和R18各自獨立地為CH2CH (R19)(CnH2n) -O- (C2H4O)。- (C3H6O)p- (C4H8O) q-R19，其中R19是氫或如上所定義的R1基團，下標η的值各自獨立地為O至6，下標ο、ρ和q各自獨立地具有滿足以下限制的值:o+p+q彡I。
[0045]在末端官能化的離子有機矽(I)中，下標8、(:、(1、6^4、11、1和]_各自獨立地為0或正數，它們滿足限制:2彡a+b+c+d+e+f+g+h+i+j彡4500, b彡2。在一種實施方式中，下標b為2 ;下標a、c、e、f、g、h、1、j、k、I和m為0 ;下標d為5至1000，更優選10至500，最優選10至200 ;R5、R6、R1Q和R11為甲基或乙基；R10為-CH2CH(H或CH3)-A-SO3M ；A為二價苄基；和，M是L1、Na、K、銀、或季銨基團、季銨鹽或季磷鎗基團。
[0046]離子有機矽(I)的實例包括磺酸鈉封端的聚二甲基矽氧烷、磺酸銀封端的聚二甲基矽氧烷、磺酸鎂封端的聚二甲基矽氧烷、磺酸鈣封端的聚二甲基矽氧烷、磺酸鋅封端的聚二甲基矽氧烷和磺酸三乙醇銨封端的聚二甲基矽烷。
[0047]本發明的成膜劑包括但不限於有機基矽氧烷樹脂、烴聚合物、含有雜原子的烴聚合物、含氟原子的烴聚合物和粘土。
[0048]可使用的有機基矽氧烷成膜劑可以包括R3Si01/2、R2S1, RS1v2、和S12單元的組合，各單元彼此之間的比例滿足關係RnS1(4_n)/2，其中η的值為O至1.50, R獨立地選自甲基、二氣甲基、亞苯基甲基和苯基。
[0049]根據本發明可使用的烴聚合物成膜劑可以選自但不限於聚丁烯、聚異丁烯、聚環戊二烯、凡士林和礦物油。
[0050]可用作本發明的成膜劑的含有至少一個雜原子的烴聚合物可以選自但不限於聚乙烯吡咯烷酮(PVP) / 二十烯共聚物、PVP/十六烯共聚物、丙烯酸酯共聚物和聚乙烯醇。
[0051]可使用的本發明的成膜粘土可以包括多種改性和未改性粘土，包括cloisite30B、蒙脫土(momtmorillite) (NaMMT)、LDH 和斑脫土。
[0052]本發明的個人護理組合物包括但不限於除臭劑，止汗劑，止汗劑/除臭劑，包括噴霧、棒和滾珠產品，剃鬚產品，皮膚洗劑，保溼劑，調色劑，沐浴產品，清潔產品，香波，調理齊U，組合的香波/調理劑，摩絲，定型髮膠，噴髮膠，染髮劑，染髮產品，毛髮漂白劑，捲髮產品，直發劑，指甲拋光劑，指甲拋光劑去除劑，潤甲霜和潤甲水，角質層軟化劑，防曬劑，驅蟲齊U，抗老化產品，口紅，粉底，化妝底粉，眼線膏，眼影，胭脂，美容品，睫毛膏，保溼製品，粉底，身體和手部製品，護膚製品，面部和頸部製品，滋補劑，敷料，毛髮修飾助劑，氣溶膠固定齊U，芳香製品，剃鬚後用品，化妝製品，柔焦應用，夜用和日用護膚製品，非著色毛髮製品，曬黑製品，合成和非合成皂條，洗手液，鼻貼，用於個人護理的無紡布應用，嬰兒洗劑，嬰兒沐浴液和香波，嬰兒調理劑，剃鬚製品，黃瓜片，皮膚墊，卸妝劑，面部清潔產品，冷霜，防曬劑產品，摩絲，噴灑劑，膏狀面膜和泥漿，面膜，古龍水和花露水，毛髮護膜層，沐浴凝膠，面部和身體洗劑，個人護理衝洗產品，凝膠，泡沫浴用品，擦洗清潔劑，收斂劑，指甲調理劑，眼影棒，用於面部或眼部的粉，唇部香脂，透明高光亮唇膏，毛髮護理泵吸噴霧劑和其它非氣溶膠噴霧劑，毛髮捲曲控制凝膠，毛髮免洗調理劑，潤發脂，毛髮脫纏結產品，毛髮固定劑，毛髮漂白產品，皮膚洗劑，剃鬚前用品和電動剃鬚前用品，無水乳膏和洗劑，油/水乳液，水/油乳液，多重乳液和粗乳液和微乳液，防水乳膏和洗劑，抗痤瘡製品，漱口劑，按摩油，牙膏，透明凝膠和棒，軟膏基質，局部創傷癒合產品，氣溶膠滑石粉，防護噴霧劑，維生素和抗老化製品，草本植物提取物製品，浴鹽，沐浴和爽身乳液，毛髮定型助劑，毛髮軟固體施用品，眼部軟固體施用品，指甲軟固體施用品和皮膚軟固體施用品，緩釋個人護理品，毛髮調理噴霧齊?，皮膚護理潤溼噴霧劑，皮膚擦拭劑，毛孔皮膚擦拭劑，毛孔清潔劑，瑕疵減少劑，皮膚角質層剝離劑，皮膚脫屑增強劑，皮膚用溼巾和布，脫毛製品，個人護理潤滑劑，指甲著色製品，用於施用至皮膚的醫藥組合物的局部施用的給藥系統和包括前述個人護理用品中的至少一種的組合。
[0053]本發明的個人護理組合物可以任選地含有至多90重量份的一種或多種顏料。本申請中適用的顏料為所有無機和有機的著色劑/顏料。這些顏料通常為鋁、鋇或鈣的鹽或色澱。色澱是採用固體稀釋劑增量或減弱的顏料，或是通過水溶性染料在吸附性表面(通常是鋁的水合物)上沉澱而製備的有機顏料。色澱也由酸性或鹼性染料得到的不溶解鹽的沉澱形成。本申請也使用鈣色澱和鋇色澱。其它著色劑和顏料也可以包括在組合物中，如珍珠，二氧化鈦，紅6，紅21，藍I，橙5，和綠5染料，白堊，滑石，鐵氧化物和鈦酸鹽化的雲母。
[0054]本發明的個人護理組合物可以任選地含有至多99重量份的一種或多種已知或常規的化妝品可接受的有機成膜劑。可使用的成膜劑的實例包括天然蠟，聚合物如聚乙烯聚合物，PVP的共聚物，乙烯乙酸乙烯酯，二甲矽油膠，樹脂如蟲膠，聚萜烯等。
[0055]本發明的個人護理組合物可以任選地包括至多50重量份的阻斷性和/或吸收性防曬劑。阻斷性防曬劑通常是無機物，例如各種氧化銫、氧化鉻、氧化鈷、氧化鐵、紅礦脂、有機娃處理的和其它物質處理的二氧化鈦、二氧化鈦、氧化鋅、和/或氧化錯、BaT13、CaT13、SrT13和SiC。通常是有機物類的吸收性防曬劑包括但不限於UV-A吸收劑，該吸收劑通常吸收紫外光譜的320-400nm區域內的輻射，例如鄰氨基苯甲酸酯、二苯甲酮和聯苯甲醯甲烷；&UV-B吸收劑，該吸收劑通常吸收紫外光譜的280-320nm區域內的輻射，例如對氨基苯甲酸衍生物、樟腦衍生物、肉桂酸和水楊酸酯。
[0056]有機防曬劑的具體實例包括對氨基苯甲酸、阿伏苯宗西諾沙酯(avobenzonecinoxate)、二輕苯宗、胡莫柳酯、鄰氨基苯甲酸篕酯、氰雙苯丙烯酸辛酯(octocrylene)、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸辛酯、輕甲氧苯酮、帕地馬酯(padimate)、苯基苯並咪唑磺酸、舒利苯酮、三乙醇胺水楊酸酯、氨基苯甲酸、戊基二甲基對氨基苯甲酸、二乙醇胺對甲氧基肉桂酸酯、二沒食子醯三油酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸酯、對甲氧基肉桂酸乙基己酯、水楊酸2-乙基己酯、氨基苯甲酸甘油酯、水楊酸高篕酯、胡莫柳酯、3-咪唑-4-基丙烯酸及其乙基酯、鄰氨基苯甲酸甲酯、辛基二甲基PABA、2-苯基苯並咪唑-5-磺酸及鹽、舒利苯酮、三乙醇胺水楊酸酯、N，N, N-三甲基-4-(2-氧代冰片-3-亞基甲基)苯銨甲基硫酸酯、氨基苯甲酸酯、水楊酸4-異丙基苄酯、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二異丙基肉桂酸甲酯、4-甲氧基肉桂酸異戊酯、二乙醇胺4-甲氧基肉桂酸酯、3-(4』 -三甲銨)-亞苄基-莰烷-2-酮甲基硫酸酯、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯、2，4- 二羥基二苯甲酮、2，2』，4，4』 -四羥基二苯甲酮、2，2』 - 二羥基-4，4』 二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4』 -甲氧基二苯甲酮、ca-(2-氧代冰片-3-亞基)-甲苯基-4-磺酸及其可溶鹽、3- (4』 -磺基)亞苄基-莰烷-2-酮及其可溶鹽、3-(4』-甲基亞苄基)-d，1-樟腦、3-亞苄基-d，1-樟腦、苯1，4-二(3-亞甲基-10-樟腦)磺酸及其鹽、尿刊酸、2，4，6-三-(2』 -乙基己基-1』 -氧基羰基)-苯胺醇1，3，5-三嗪、2-(對(叔丁基氨基)苯胺醇-4，6-雙-(對(2』 -乙基己基I』 _氧基擬基)苯胺醇1，3, 5-二嗪、2，4-雙{1，4-(2_乙基己氧基)-2-羥基-苯基}-6-(4_甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、N-(2和4)-(2-氧代冰片-3-亞基)甲基苄基丙烯醯胺的聚合物、1，4-雙苯並咪唑基-亞苯基-3，3』，5，5』 -四磺酸及其鹽、苯亞甲基丙二酸酯取代的聚有機基矽氧烷、苯並三唑取代的聚有機基矽氧烷(甲酚曲唑三矽氧烷)、溶解的2，2』 -亞甲基-雙-1，6-(2H-苯並三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚、2-甲基二苯甲醯甲烷、4-甲基二苯甲醯甲烷、4-異丙基二苯甲醯甲烷、4-叔丁基二苯甲醯甲烷、2，4-二甲基二苯甲醯甲烷、2，5-二甲基二苯甲醯甲烷、4，4』 - 二異丙基二苯甲醯甲烷、4，4』 -二甲氧基二苯甲醯甲烷、4-叔丁基-4』 -甲氧基二苯甲醯甲烷、2-甲基-5-異丙基-4』 -甲氧基二苯甲醯甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4』 -甲氧基二苯甲醯甲烷、2，4-二甲基-4』 -甲氧基二苯甲醯甲烷、2，6-二甲基-4-叔丁基-4』-甲氧基二苯甲醯甲烷和包含至少一種前述防曬劑的組合。
[0057]在一種實施方式中，已發現至少三種防曬劑的組合是特別有效的。在另一實施方式中，已發現四種防曬劑的組合是尤其有效的，特別是在使用化學防曬劑的情況下。
[0058]對本申請的個人護理組合物進行具體配製以用作著色化妝品、防曬品、毛髮調理劑和保溼劑。用於這種應用的合適的形式和製劑對於本領域普通技術人員是已知的。例如，當進行配製以用作防曬品時，組合物的形式可以是層狀乳液、微乳液或納米乳液。另外，該乳液可以是流體性單一乳液、流體性多重乳液、硬質單一乳液或硬質多重乳液。該單一乳液或多重乳液可包含含有分散的脂囊或油滴的連續水相，或者含有分散的脂囊或水滴的連續脂相。
[0059]在一種實施方式中，防曬用品是一種具有連續水相的乳液，並且可以是棒、洗液、凝膠、噴霧等形式。用於形成防曬乳液的合適的乳化劑包括，例如，本領域已知的乙氧基化表面活性劑如得自SEPPIC的Polysorbate-20, Laureth-7, Laureth-4,
Sepigelfe 305?油如植物油和礦物油；動物蠟和/或合成蠟如蜂蠟，石蠟，米糠蠟，蠟大戟蠟，巴西棕櫚蠟及其衍生物；和烴類凝膠或膨潤土型凝膠例如Gel SS71, Gel EA2786，Quaternium-18Bentonite, 38CE, Gel ISD V 或 Gel ISD ;和有機矽乳化劑例如得自Goldschmidt Chemical Corporat1n的嫁臘基聚二甲基娃氧燒共聚醇-聚甘油基_4_異硬脂酸酯-月桂酸己酯(ABIL? WE 09),得自 Momentive Performance Materials Inc.的山嵛酸酯聚二甲基矽氧烷，鯨蠟基聚二甲基矽氧烷共聚醇(AUH EM 90)，( ABIL⑩EM 97),月桂基聚甲基娃氧燒(methicones)共聚醇(5200),環甲娃脂(cyclomethicones)和聚二甲基矽氧烷共聚醇(DC 5225C和DC 3225C)，環戊矽氧烷和聚二甲基矽氧烷共聚醇(也得自 Momentive Performance Materials, Inc.)。
[0060]還可向防曬品製劑中加入增塑劑以改善所得製劑的柔性和化妝性能。經常使用增塑劑來避免成膜劑的脆性和破裂，增塑劑包括例如卵磷脂、聚山梨醇酯、聚二甲基矽氧烷共聚醇、二醇、檸檬酸酯、甘油和聚二甲基矽氧烷。基於所需的性能和所設想的應用，本領域技術人員可常規地對所需增塑劑的量進行改變。
[0061 ] 優選將本發明的組合物引入載體中，所述載體具體地為在施用後會快速揮發的揮發性載體。本發明的揮發性載體選自揮發性烴、揮發性有機矽及其混合物。可用於本發明的烴類油包括沸點為60-260°C的那些烴類油，更優選具有約C8至約C2tl的鏈長的烴類油，最優選C8至C2tl異鏈燒烴。最優選的烴選自異十二燒、異十六燒、異二十燒(isoeocosane) >2，2，4-三甲基戊烷、2，3- 二甲基己烷及其混合物。優選的揮發性有機矽流體包括符合式(R2S1) x (其中X為約3至約6)的具有3、4和5元環結構的環甲矽脂，或符合式R3S1 (R2S1)xSiR3 (其中X為約O至約6)的線性聚甲基矽氧烷。
[0062]增稠聚合物可用於本發明中。出於本發明的目的，術語「增稠聚合物」應理解為意指在Is—1的剪切速率時粘度大於0.2泊(於25°C在溶液中或在分散體中，所述分散體在水中或在乙醇中含有1?丨％的活性物質)的聚合物。可以採用得自THERMO ELECTRON的HAAKERS600粘度計進行測量。該粘度計是具有錐-板幾何結構的可控應力的粘度計(例如，直徑為60mm，角度為1° )。增稠劑的實例包括聯合增稠劑；交聯的丙烯酸均聚物；(甲基)丙烯酸和丙烯酸(C1-C6)烷基酯的交聯的共聚物；含有酯和/或醯胺類型的烯屬不飽和單體的非離子型均聚物和共聚物；丙烯酸銨均聚物或丙烯酸銨的共聚物或丙烯醯胺的共聚物；(甲基)丙烯醯胺基(C1-C4)烷基磺酸均聚物和共聚物；交聯的甲基丙烯醯基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨均聚物和共聚物。還可以使用顆粒增稠劑。此外，可以使用天然來源的聚合物和通過發酵製備的聚合物，如多糖膠、黃原膠、短醒酶多糖膠、菌核膠、角叉膠、角豆膠、藻酸鹽、結冷膠、纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、果膠、澱粉、殼聚糖、明膠和它們的組合。
[0063]還可以將顆粒與本發明的個人護理組合物聯用。顆粒可以無機顆粒或有機顆粒。無機顆粒的實例包括微粒，所述微粒包括鈦氧化物、鈦酸鹽化的雲母、鋯氧化物、鋅氧化物、鈰氧化物、鎂氧化物、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、開裂滑石(cleavedtalc)、雲母、高嶺土、絹雲母、白雲母、合成雲母、金雲母、鋰雲母、黑雲母、氧化鋰雲母、矽酸、二氧化矽、蒸氣沉積二氧化矽、水合二氧化矽、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鍶、金屬鎢酸鹽、羥磷灰石、蛭石、氫氧化鋁(higilite)、斑脫土、蒙脫土、鋰蒙脫石、沸石、陶瓷、磷酸二鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、氮化硼、氮化硼或玻璃，有機顆粒的實例包括粉末，所述粉末包括聚醯胺、聚丙烯酸/丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯酸共聚物、二乙烯基苯/苯乙烯共聚物、聚氨酯、乙烯基樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、苯基胍胺、聚甲基苯基胍胺、四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(如聚(甲基丙烯酸甲酯))、纖維素、蠶絲、尼龍、苯酚樹脂、環氧樹脂或聚碳酸酯。
[0064]可使用的添加劑包括pH調節劑/緩衝劑和螯合劑如氫氧化銨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、苯甲酸C12-C15烷基酯、檸檬酸、乙醇酸、乳酸、檸檬酸鈉、三乙醇胺、三乙醇胺、EDTA 二鈉、乙二胺四乙酸二鈉、三胺五乙酸五鈉、EDTA四鈉、EDTA三鈉。
[0065]可以將香料成分引入本發明的個人護理組合物中，所述香料成分為例如，雙乙醯基，乙酸異戊酯、苯甲醛、肉桂醛、丙酸乙酯、氨基苯甲酸甲酯、檸檬油精、癸二烯酸乙酯、己酸烯丙酯、乙基麥芽酚、乙基香蘭素、水楊酸甲酯、鼠尾草植物提取物、檸檬胺油、柚子油、巖薔薇油、遮味香料(masking fragrance)、洋甘菊油、乙酸諾卜酯、苯氧基乙醇、紅木油、依蘭油、和香精油。還可以作為天然和/或合成芳香物質的香精油混合物被提及。天然芳香物質包括，例如，得自花(百合、燻衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依蘭)的提取物，得自莖和葉(天竺葵、廣藿香、苦橙葉)的提取物，得自果實(八角、胡荽、carraway、杜松)的提取物，得自果皮(香檸檬、檸檬、橙)的提取物，得自根(肉豆蘧、當歸、芹菜、豆蘧、閉鞘姜、鳶尾、菖蒲)的提取物，得自木材(松木、檀香木、愈瘡木、雪松木、紅木)的提取物，得自香草和草本植物(龍蒿、檸檬草、鼠尾草、百裡香)的提取物，得自針葉和細枝(雲杉、松樹、歐洲赤松、山地松)的提取物，得自樹脂和香液(白松香、欖香樹脂、安息香膠、沒藥、乳香、沒紅藥)的提取物。也可以考慮動物原料,例如麝貓香和海狸香。典型的合成芳香物質包括,例如,酯、醚、醛、酮、醇或烴類的產物。酯類的芳香物質化合物為，例如，乙酸苯甲酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對叔丁基環己基酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、丙酸烯丙基環己基酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸苄酯。
[0066]所述醚包括,例如，節基乙醚；所述醒包括，例如，具有8至18個烴原子的鏈燒醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、兔耳草醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和對叔丁基苯丙醛(bourgeonal);酮包括，例如，紫羅蘭酮、異甲基紫羅蘭酮和甲基柏木酮；醇包括，例如，茴香腦、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、芳樟醇、苯基乙醇和雙縮松油醇；和，烴包括，例如，萜烯和香液。
[0067]優選使用這些芳香物質和其它芳香物質組合的混合物，以產生特別吸引人的氣味。主要用作芳香組分的具有較低揮發性的精油也適合用作香精油，例如，鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜜蜂花油、肉桂葉的油、萊檬花油、杜松子油、巖蘭油、乳香油、白松香油、labolanum oil和雜薰衣草油。優選單獨或彼此混合地使用香檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯基乙醇、α, α-己基肉桂醛、香葉醇、苄基丙酮、兔耳草醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基環十一烷、龍涎呋喃、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、sandelice、檸檬油、柑橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊酯、女貞醒(cyclovertal)、雜薰衣草油、香紫蘇油、α-二氫突厥酮、波旁香葉油、水楊酸環己基酯、甲基柏木酮、龍涎酮(iso-E-Super)、Fixolide NP、合成橡苔(evernyl)、Y-甲基紫羅蘭酮(iraldein gamma)、苯乙酸、乙酸香葉酯、乙酸節酯、玫瑰醚、romillat、依羅酯(irotyl)和花酮(floramat)。
[0068]風味成分可用於本發明的個人護理組合物中，例如，甘草次酸硬脂酯、薄荷醇、肉桂醇、乙酸、抗壞血酸、檸檬酸、富馬酸、乳酸、蘋果酸、磷酸、酒石酸、水果和植物提取物。
[0069]護膚劑和保溼劑可用於本發明的個人護理組合物中，例如二甲基聚矽氧烷、凡士林、甘油、乳酸銨、羊毛脂、甲基葡萄糖-20、PEG-20、山梨糖醇、l，2，6-己三醇、丁二醇、一縮二丙二醇、甘油、己二醇、泛醯醇、植三醇、泛醯醇、丙二醇、PCA鈉、山梨糖醇、二縮三乙二醇、聚甘油山梨糖醇、葡萄糖、果糖、聚右旋糖、PCA鉀、脲、氫化蜂蜜、透明質酸、肌醇、己二醇蜂蠟、己三醇蜂蠟、水解的彈性蛋白、水解的膠原質、水解的蠶絲、水解的角蛋白、赤藻糖醇、辛甘醇等。
[0070]毛髮調理劑可以用於本申請，例如，烴、有機矽流體和陽離子材料。合適的烴可以是直鏈的或支鏈的，且可以含有約10個至約16個碳原子，優選含有約12個至約16個碳原子。合適的烴的實例包括，例如，癸烷、十二烷、十四烷、十三烷及其混合物。合適的有機矽流體調理劑的實例包括，例如，線性和環化的聚_■甲基娃氧燒，苯基和燒基苯基有機娃以及有機矽共聚醇。本申請可使用的陽離子材料調理劑包括，例如，季銨鹽和脂肪胺的鹽。
[0071]可以將指甲調理劑引入本發明中，例如，己二酸、富馬酸、三環癸烷二甲醇共聚物、AMP-異硬脂醯水解的蠶絲、天使山人參(angelica furcijuga)花/葉/莖提取物、地衣芽抱桿菌角蛋白酶(r-bacillus licheniformis keratinase)、二分枝(bifida)/ 人參根細胞培養液提取物發酵濾液、雙氨基丙基二甲基聚矽氧烷/IPDI共聚物、雙-二己內酯乙氧基丙烯酸酯IPD1、雙-hEMA ΙΗΠ、卡氏乳香樹膠提取物、齒葉乳香樹膠提取物、鈣水解的膠原質、辛醯基甲硫氨酸/蠶絲胺基酸甲酯、辛醯基蠶絲胺基酸/蠶絲胺基酸甲酯、caulerpaeacemo sa提取物、citrus aurantium amara (苦橙)果汁提取物、鴨妬草花/葉/莖提取物、沒藥(commiphora myrrha)樹脂提取物、脫氯二輕基二氟乙基氯前列醇醯胺、脫氧穀氨醯基果糖、二己內酯乙氧基丙烯酸酯hema ipd1、琥珀酸二辛酯、二甲脲、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戍四醇五丙烯酸酯、狹葉松果菊(echinacea angustifolia)根提取物、fragariaananassa(草莓)籽油、富馬酸/鄰苯二甲酸酐/三環癸烷二甲醇共聚物、銀杏仁提取物、環氧丙氧基丙基三甲氧基娃燒、蜂蜜粉末、hydnocarpus pentandrus橄欖油、氫化的乙醯苯/甲醒(oxymethylene)共聚物、水解的膠原質、水解的角蛋白、水解的乙酸乙烯酯/乙醯乙酸乙烯酯共聚物、板藍根(isatis tinctoria)根提取物，吊瓜樹(kige Iia africana)樹皮提取物、濱菊種子提取物、明串珠菌(Ieuconostoc)/巴貝多蘆薈(aloe barbadensis)葉/歐洲花楸(sorbus aucuparia)果實發酵濾液、北美山梗菜(lobelia inflata)提取物、德州羽扇豆(lupinus texensis)種子提取物、寧夏枸杞(lycium barb arum)果實提取物、水薄荷(mentha aquatica)提取物、磷酸甲基丙烯醯乙酯、亞甲基二醇、2_甲基丙醛、苦瓜(momordica charantia)提取物、黃水仙(narcissus pseudo-narcissus)(水仙花)根提取物、金武團仙人掌(opuntia tuna)葉提取物、仙人掌(opuntia vulgaris)果實提取物、寡胜肽_70 (palmitoyl oligopeptide-70)、絲氨酸棕櫚醯(palmitoyl serine)/蠶絲胺基酸甲酯、芸豆(phaseolus vulgaris)(菜豆)提取物、福祿考(phlox drummondii)種子提取物、聚丙烯酸酯-12、聚丙烯酸酯-30、聚酯-18、薔薇(rosa)(美國紅薔薇(ame ricanbeauty))提取物、rosa borboniana提取物、繅絲花(rosa roxburghii)籽油、黑心金光菊(rudbeckia hirta)種子提取物、銀鯉提取物、磷酸鈉|丐鋅、歐洲花楸(sorbus aucuparia)籽油、r-蜘蛛多肽-1、r-蜘蛛多肽-2、^^一碳烯醯絲氨酸/蠶絲胺基酸甲酯、歐洲越橘(vaccinium myrtillus)葉提取物、乙烯基醇/乙烯基甲醯胺共聚物、白果槲寄生(viscumalbum)(槲寄生)提取物等。
[0072]陽離子聚合物可以用於本發明的個人護理組合物中，例如，陽離子瓜爾膠衍生物，如瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨和羥丙基瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨，可作為得自Rhone-Poulenc 的Jaguar?系列獲得。
[0073]紫外光吸收劑(UV吸收劑)可用於本申請的個人護理組合物中，以保護組合物免受紫外光誘導的化學或物理劣化。與以上的防曬劑類似，UV吸收劑具有將入射的紫外線轉換成破壞力較小的紅外線(熱)的能力。合適的UV吸收劑包括，例如，醋氨沙洛，尿模素PABA，亞苄基酞，二苯甲酮類如二苯甲酮，二苯甲酮-1，二苯甲酮_2，二苯甲酮-3，二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，二苯甲酮-6，二苯甲酮-7，二苯甲酮-8，二苯甲酮-9，二苯甲酮-10，二苯甲酮_11，和二苯甲酮-12 (phenone-12),苯並三唑基十二燒基對甲酹,3-亞節基樟腦，亞苄基樟腦水解的膠原質磺醯胺，亞苄基樟腦磺酸，水楊酸苄酯，雙-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,波尼酮(bornelone),布美三唑，丁基甲氧基二苯甲醯甲燒，丁基PABA,Callophyllum inophyllum 杆油，茶樹(camellia sinensis)葉提取物，類胡蘿蔔素，二氧化鈰/ 二氧化矽，二氧化鈰/ 二氧化矽滑石，西諾沙酯，dea-甲氧基肉桂酸酯，二苯並略唑基萘，二叔丁基羥基亞苄基樟腦，二乙基己基丁醯氨基三嗪酮，2，6-萘二甲酸二乙基己酯，二沒食子醯三油酸酯(digalloyl tr1leate),肉桂酸二異丙基甲基酯，1-(3，4_ 二甲氧基苯基)-4，4- 二甲基-1，3-戊二烯，二甲基PABA乙基鯨蠟硬脂基二甲基銨甲苯磺酸鹽，二嗎啉咕嗪酮，二苯基甲酯基乙醯氧基萘並卩比喃(diphenyl car bo methoxy acetoxynaphthopyran),雙乙苯基三氨基三嗪苗二磺酸二鈉，聯苯乙烯二苯基二磺酸二鈉，苯基二苯並咪唑四磺酸酯二鈉，甲酚曲唑，甲酚曲唑三矽氧烷，七葉苷，乙基二羥丙基PABA，肉桂酸乙基二異丙酯，二甲氧基亞苄基二氧代咪唑烷基丙酸乙基己酯，乙基己基二甲基PABA，阿魏酸乙基己酯，甲氧基肉桂酸乙基己酯，水楊酸乙基己酯，乙基己基三嗪酮，甲氧基肉桂酸乙酯，乙基PABA，尿刊酸乙酯，氰基二苯基丙烯酸乙酯，阿魏酸，4-(2-β-吡喃葡糖甲矽氧基)丙氧基-2-羥基二苯甲酮，甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，甘油基ΡΑΒΑ，水楊酸乙二醇酯，水楊酸及二醇酯，胡莫柳酯，水解的羽扇豆蛋白(hydrolyzed lupine protein),對甲氧基肉桂酸異戊酯，異戊基三甲氧基肉桂酸酯三矽氧烷，水楊酸異丙基苄酯，異丙基二苯甲醯甲烷，甲氧基肉桂酸異丙酯，鄰氨基苯甲酸蓋酯，水楊酸?酯，4-甲基亞苄基樟腦，亞甲基雙-苯並三唑基四甲基丁基酚，氰雙苯丙烯酸辛酯，奧克三唑，PABA, PEG-25PABA，戊基二甲基PABA,苯基苯並咪唑磺酸,松樹(pinus pinaster)樹皮提取物,聚丙烯醯胺基甲基亞苄基樟腦，聚有機矽-15，甲氧基肉桂酸鉀，苯基苯並咪唑磺酸鉀，紅色凡士林，苯並三唑基丁苯酚磺酸鈉，異阿魏酸鈉，苯基苯並咪唑磺酸鈉，尿刊酸鈉，鈍頂螺旋藻(Spirulinaplatensis)粉末,苯基苯並咪唑磺酸TEA鹽,水楊酸TEA鹽,對苯二亞甲基二樟腦磺酸，四丁基苯基輕基苯甲酸酯，二氧化鈦，生育三烯酹(tocotrienols),三PA BA泛醯醇，尿刊酸，乙酸乙烯酯/巴豆酸酯/甲基丙烯醯二苯甲酮-1共聚物和Vitis vinifera(葡萄)種子提取物，以及聚合物珠或中空球作為SPF增強劑。該UV-吸收劑(例如上述的那些)與SPF增強劑(如苯乙烯/丙烯酸酯共聚物矽珠，球狀矽酸鎂，球狀聚醯胺粉末如η-內醯胺聚合物(orgasol?系列，elf at ochem)，交聯的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma ；micopearl
m305seppic))的組合可以增強UV保護。中空球(Holosphere)添加劑(Sunsplicrcs?
ISP1Silica She Ils Kob0.)使輻射偏離，從而增加了光子的有效路徑長度(EP0893119)。一些珠在散布(spreading)期間提供了柔軟的感覺。此外,這些珠(例如Micropearl M305)的光學活性可以通過消除反射現象來調節皮膚亮度，且可以間接地使UV光散射。
[0074]本發明的個人護理組合物還可以含有一種或多種已知的、常規的增塑劑，以改進所得製劑的柔性和化妝性能。增塑劑通常用於避免成膜劑的脆性和開裂，其包括，例如，卵磷脂、聚山梨糖醇、二甲基聚矽氧烷共聚醇、甘醇、檸檬酸酯、甘油和二甲基聚矽氧烷。本領域技術人員可以常規地根據特定個人護理組合物的製劑和所需性能來變化增塑劑的量。
[0075]有利的是採用載體(特別是在施用組合物之後會快速揮發的揮發性載體)配製本發明的個人護理組合物。可使用的揮發性載體可以選自揮發性烴、揮發性有機矽及其混合物。
[0076]可用於本發明中的烴類油包括沸點為60-260 V的那些烴類油，更優選具有約C8至約C2tl的鏈長的烴類油，最優選C8至C2tl異鏈烷烴。最優選的烴為異十二烷、異十六烷、異二十烷、2，2，4-三甲基戊烷、2，3- 二甲基己烷及其混合物。
[0077]實施例
[0078]以下實施例1-12說明了根據本發明進行的用於後續與成膜劑組合的末端官能化的離子有機矽(I)的製備。
[0079]實施例1
[0080]磺酸官能化的四甲基二矽氧烷的製備
[0081]將18.16g(154.0mmol) α -甲基苯乙烯和27.2xl(T5g鉬催化劑裝入500mL三頸瓶中。使所得混合物的溫度達到115攝氏度，然後逐滴加入9.40g(70.0mmol)的1，1，3，3-四甲基二矽氧烷，繼續攪拌直至氫化矽烷化反應完全。通過在1H NMR中有機矽氫化物峰的消失來指示氫化矽烷化的完成。通過放置在150攝氏度的油浴上2h，對所得混合物進行真空汽提，從而除去未反應的α-甲基苯乙烯，這得到了 23.2g亞芳烷基取代的二矽氧烷(產率:90% )。
[0082]向該亞芳烷基取代的二矽氧烷(23.2g，62.4mmol)中逐滴加入29.6g(252.8mmol)的氯磺酸，歷時30分鐘，同時在室溫攪拌該混合物。繼續再攪拌所得的混合物30分鐘。通過1H NMR確定反應的完成，其中通過對位取代的芳族質子峰的消失指示芳環的全部磺化。在低壓對反應混合物進行真空汽提得到了 33.0g的磺化二矽氧烷，其為褐色粘稠油。
[0083]實施例2
[0084]磺酸官能化的四甲基環四娃氧燒(tetramethyltetracyclosiloxane)的製備
[0085]將70.08g(60.0mmol) α -甲基苯乙烯和10.0xlO^4g鉬催化劑裝入500mL三頸瓶中。使所得混合物的溫度達到115攝氏度，然後逐滴加入30.0g(120.5mmol)的1，3，5，7-四甲基環四娃氧燒(I, 3, 5, 7-tetramethyl cyclotetrasiloxane),繼續攪拌。通過1H NMR 監測反應混合物的進程。在反應12h之後，通過NMR指示有機矽氫化物的完全轉化。然後，在150攝氏度真空抽提反應混合物2h，以除去未反應的α -甲基苯乙烯，這得到了 80.5g亞芳燒基取代的環四娃氧燒(廣率:95% )。
[0086]向14.24g(20.0mmol)的以上的亞芳烷基取代的環四矽氧烷中逐滴加入溶解在
4.0mL 二氯甲烷中的18.64g(160.0mmol)的氯磺酸，歷時30分鐘，同時在室溫攪拌該混合物。再繼續攪拌所得的混合物30分鐘。通過1H NMR指示反應的完成，其中通過對位取代的芳族質子峰的消失指示芳環的全部磺化。在低壓對反應混合物進行真空汽提得到了 20.6g的磺酸官能的環四矽氧烷，其為褐色粘稠膠。
[0087]實施例3
[0088]磺酸鈉封端的聚二甲基矽氧烷的製備
[0089]將1.1g(2.0mmol)磺化二娃氧燒(得自實施例1)、59.3g(200.0mmol)八甲基環四娃氧燒(octamethyltetracyclosi1xane)裝入250mL三頸瓶中。在達到?87wt%的線性矽氧烷的平衡之後，在70攝氏度使用0.7g(8.0mmol)的潮溼的碳酸氫鈉來中和反應混合物。在低壓對反應混合物進行真空汽提得到了 49.0g的產物，其為粘稠膠。產物的NMR分析表明聚合物是磺酸鹽封端的聚二甲基矽氧烷。當在20攝氏度通過HAAKE流變儀測量時，聚合物的粘度為53Pas (在10rad/S的剪切速率)。
[0090]類似地，磺酸鹽封端的聚二甲基矽氧烷(PDMS)的鈣鹽、鎂鹽、鋅鹽、銀鹽和鈷鹽已通過採用各自的氧化物中和磺酸封端的PDMS來合成。
[0091]實施例4
[0092]磺酸鈉封端的聚二甲基矽氧烷的製備
[0093]將2.12g(4.0mmol)磺化二矽氧烷(得自實施例1)、59.3g (200.0mmol)八甲基環四矽氧烷裝入250mL三頸瓶中。將反應混合物放置在油浴中，在室溫繼續攪拌。在達到?87wt%的線性矽氧烷的平衡之後，在70攝氏度使用1.4g(16.0mmOl)的潮溼的碳酸氫鈉來中和反應混合物。在低壓對反應混合物進行真空汽提得到了 53.0g的產物，其為粘稠膠。產物的NMR分析表明聚合物是磺酸鹽封端的聚二甲基矽氧烷。當在20攝氏度通過HAAKE流變儀測量時，聚合物的粘度為10Pas (在10rad/S的剪切速率)。
[0094]實施例5
[0095]磺酸鈉封端的聚二甲基矽氧烷的製備
[0096]將10.6g(20.0mmol)磺化二娃氧燒(得自實施例1) >118.0g(400.0mmol)八甲基環四矽氧烷裝入500mL三頸瓶中。將反應混合物放置在油浴中，在室溫繼續攪拌。在達到?87wt%的線性矽氧烷的平衡之後，在70攝氏度使用6.7g(80.0mmol)的潮溼的碳酸氫鈉來中和反應混合物。在低壓對反應混合物進行真空汽提得到了 112.0g的產物，其為粘稠膠。產物的NMR分析表明聚合物是磺酸鹽封端的聚二甲基矽氧烷。當在20攝氏度通過HAAKE流變儀測量時，聚合物的粘度為1230Pas (在lOrad/s的剪切速率)。
[0097]實施例6
[0098]側接磺酸鹽官能的聚有機基矽氧烷的製備
[0099]向5.7g (8.0mmol)的在實施例2中獲得的磺酸官能的環四矽氧烷中加入474.7g (1600.0mmol)的八甲基環四娃氧燒和 2.96g (16.0mmol)的 1，I, 3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二矽氧烷，在室溫繼續攪拌。在達到?87?〖％的線性矽氧烷的平衡之後，在70攝氏度使用10.0g(128.0mmol)的潮溼的碳酸氫鈉來中和反應混合物。在低壓對反應混合物進行真空汽提得到了 411.0g的產物，其為乳狀油。產物的NMR分析表明聚合物是側接的聚二甲基矽氧烷。當在20攝氏度通過HAAKE流變儀測量時，聚合物的粘度為
5.0Pas (在1rad/s的剪切速率)。
[0100]向5.7g (8.0mmol)的在實施例2中獲得的磺酸官能的環四矽氧烷中加入474.7g(1600.0mmol)的八甲基環四矽氧烷和 14.8g(80.0mmol)的 1，I, 3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二矽氧烷，在室溫繼續攪拌。在達到?87wt%的線性矽氧烷的平衡之後，在70攝氏度使用10.0g(128.0mmol)的潮溼的碳酸氫鈉來中和反應混合物。在低壓對反應混合物進行真空汽提得到了 427.0g的產物，其為粘稠膠。產物的NMR分析表明聚合物是側接的聚二甲基矽氧烷。
[0101]實施例7
[0102]側接磺酸鹽官能的聚有機基矽氧烷的製備
[0103]向5.7g (8.0mmol)的在實施例2中獲得的磺酸官能的環四矽氧烷中加入474.7g(1600.0mmol)的八甲基環四矽氧烷和 14.8g(80.0mmol)的 1，I, 3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二矽氧烷，在室溫繼續攪拌。在達到?87wt%的線性矽氧烷的平衡之後，在70攝氏度使用10.0g(128.0mmol)的潮溼的碳酸氫鈉來中和反應混合物。在低壓對反應混合物進行真空汽提得到了 427.0g的產物，其為粘稠膠。產物的NMR分析表明聚合物是側接的聚二甲基矽氧烷。
[0104]實施例8
[0105]羧酸鈉官能的聚二甲基矽氧烷的製備
[0106]將184.28g(lM) i^一烯酸和300ml甲苯裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中。將溶液加熱至70攝氏度，加入80.7g(0.5M)六甲基二矽氮烷，歷時2h。在70-80攝氏度攪拌溶液4h。將該溶液脫除溶劑，在150-160攝氏度和l-5mm Hg壓力的真空蒸餾反應物料，從而得到了十一烯酸三甲基甲矽烷基酯(A)。
[0107]將1.34g(0.01M)四甲基二矽氧烷、296.6g(lM)八甲基環四矽氧烷和6g酸性離子交換樹脂裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中。在55-60攝氏度攪拌溶液12h，從而得到氫化物封端的矽氧烷。
[0108]將5.1g(0.016M)以上化合物(A) ,237.8g(0.008M)的化合物(B)和 0.0003g 鉬Karstedt's催化劑裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中，在90攝氏度攪拌溶液8h。隨後採用碳酸氫鈉脫保護和中和，得到了羧酸鈉官能的聚二甲基矽氧烷。當在20攝氏度通過HAAKE流變儀測量時，聚合物的粘度為18Pas (在lOrad/s的剪切速率)。
[0109]實施例9
[0110]羧酸鈉官能的聚二甲基矽氧烷的製備
[0111]將184.28g(lM) i^一烯酸和300ml甲苯裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中。將溶液加熱至70攝氏度，加入80.7g(0.5M)六甲基二矽氮烷，歷時2h。在70-80攝氏度攪拌溶液4h。將該溶液脫除溶劑，在150-160攝氏度和l_5Hg壓力的真空蒸餾低沸點反應試劑和反應物料，從而得到了十一烯酸三甲基甲矽烷基酯(A)。
[0112]將6.7g(0.05M)四甲基二矽氧烷、370.7g(l.25M)八甲基環四矽氧烷和1g酸性離子交換樹脂裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中。在55-60攝氏度攪拌溶液12h，從而得到氫化物封端的矽氧烷。
[0113]將11.3g(0.044M)以上化合物(A)、150.7g(0.02M)的化合物(B)和 0.0OOlg 鉬Karstedt's催化劑裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中，在90攝氏度攪拌溶液8h。隨後採用碳酸氫鈉脫保護和中和，得到了羧酸鈉官能的聚二甲基矽氧烷。當在20攝氏度通過HAAKE流變儀測量時，聚合物的粘度為689Pas (在lOrad/s的剪切速率)。
[0114]實施例10
[0115]羧酸鈉官能的聚二甲基矽氧烷的製備
[0116]將184.28g(lM) i^一烯酸和300ml甲苯裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中。將溶液加熱至70攝氏度，加入80.7g(0.5M)六甲基二矽氮烷，歷時2h。在70-80攝氏度攪拌溶液4h。將該溶液脫除溶劑，在150-160攝氏度和l_5Hg的真空蒸餾低沸點反應試劑和反應物料，從而得到了十一烯酸三甲基甲矽烷基酯㈧。
[0117]將6.7g(0.05M)四甲基二矽氧烷、185.4g(0.625M)八甲基環四矽氧烷和5g酸性離子交換樹脂裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中。在55-60攝氏度攪拌溶液12h，從而得到氫化物封端的矽氧烷。
[0118]將10.3g(0.04M)以上化合物(A)、76.4g (0.02M)的化合物(B)和 0.0OOlg 鉬Karstedt's催化劑裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中，在90攝氏度攪拌溶液8h。隨後採用碳酸氫鈉脫保護和中和，得到了羧酸鈉官能的聚二甲基矽氧烷。當在20攝氏度通過HAAKE流變儀測量時，聚合物的粘度為283Pas (在lOrad/s的剪切速率)。
[0119]實施例U
[0120]磷酸鈉官能的聚二甲基矽氧烷的製備
[0121]將256.3g(2M)烯丙基縮水甘油醚和0.0003g鉬Karstedt』 s催化劑裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中，將溶液加熱至70攝氏度。在70-75攝氏度向以上溶液中逐滴加入134.3g(lM)四甲基二矽氧烷，歷時6h，在90攝氏度再攪拌6h，從而得到了環氧基官能的四甲基二矽氧烷。
[0122]將3.9g(0.03M)以上產物、296.6g(lM)八甲基二矽氧烷和6g酸性離子交換樹脂裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中，在70攝氏度攪拌溶液16h，從而得到環氧基官能的聚二甲基矽氧烷。
[0123]將150g(0.005M)以上產物和1.2g(0.01M)磷酸(85% )裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中，在85-90攝氏度攪拌溶液4h。然後使溶液冷卻至約15攝氏度，加入溶解在Iml水中的0.8g(0.02M)氫氧化鈉溶液，在15-20攝氏度攪拌該溶液2h，從而得到磷酸鈉官能的聚二甲基矽氧烷。產物的NMR分析表明聚合物是磷酸鹽官能化的聚有機基矽氧烷。
[0124]實施例12
[0125]磷酸鈉官能的聚二甲基矽氧烷的製備
[0126]將256.3g(2M)烯丙基縮水甘油醚和0.0003g鉬Karstedt’s催化劑裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中，將溶液加熱至70攝氏度。在70-75攝氏度向以上溶液中逐滴加入134.3g(lM)四甲基二矽氧烷，歷時6h，在90攝氏度再攪拌6h，從而得到了環氧基官能的四甲基二矽氧烷。
[0127]將11.7g(0.03M)以上產物、222.5g(0.75M)八甲基二矽氧烷和5g酸性離子交換樹脂裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中，在70攝氏度攪拌溶液16h，從而得到環氧基官能的聚二甲基矽氧烷。
[0128]將152.7g(0.03M)以上產物和7.0g(0.06M)磷酸(85%)裝入配有冷凝器的100ml三頸圓底燒瓶中，在85-90攝氏度攪拌溶液4h。然後使溶液冷卻至約15攝氏度，力口入溶解在5ml水中的4.8g(0.12M)氫氧化鈉溶液，在15-20攝氏度攪拌該溶液2h，從而得到磷酸鈉官能的聚二甲基矽氧烷。產物的NMR分析表明聚合物是磷酸鹽官能化的聚有機基矽氧烷。
[0129]在如下表I中闡明了採用以上實施例3-12的末端官能化的離子有機矽但不採用成膜劑製備的唇彩製劑(CF 1-11)(對比製劑):
[0130]表1:對比唇彩製劑(CF 1-11)
[0131]
組分，用量(g>CFI CF2 CF3 CF4 CF5 CF6 CF7 CF8 CF9; 丨例 3 的子有木全 I U I I ?職 ? -? 珊.? ?
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B⑶Gd Vf5 v 稠納)081 08] 0.81 0.81 1.81 ^0.81 Elcmcntis Specialties Inc.!
[0132]

【權利要求】
1.個人護理組合物，包括至少一種末端官能化的離子有機矽和至少一種成膜劑。
2.權利要求1的個人護理組合物，其中所述末端官能化的離子有機矽具有下式:
M1a M2b M3c D1d D2e D3f T1g T2h T3i Qj (I) 其中:
M1 = R1R2R3S1l72
M2 = R4R5R6S1l72
M3 = R7R8R9S1l72
D1 = R10R11S1272
D2 = R12R13S1272
D3 = R14R15S1272
T1 = R16S1372
T2 = R17S1372
T3 = R18S1372
Q = S1472
其中: R1、R2、R3、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13、R15和R16各自獨立地為含有I至60個碳原子的脂族、芳族或含氟單價烴基團； R4> R12和R17各自獨立地為帶有離子對且具有式-Α-Γ-Μ/+的單價基團，或具有式-R』 -N+(R")2-R"』 -1的兩性離子，其中A是具有至少I個間隔原子的間隔部分，所述間隔部分選自二價烴基團和烴氧基團，I是離子基團，R』是含有I至20個碳原子的二價烴基團，R"是含有I至20個碳原子的單價烴基團，R"』是含有2至20個碳原子的二價烴基團，M各自獨立地為氫或陽離子，所述陽離子獨立地選自鹼金屬、鹼土金屬、過渡金屬、季銨基團和鱗基團；
R7、R14 和 R18 各自獨立地為-CH2CH (R19) (CnH2n) -O- (C2H4O)。- (C3H6O) p- (C4H8O) q-R19，其中 R19為氫或如上所定義的R1基團； 上標X和y為正整數，它們滿足限制:x = ny ; 下標η各自獨立地具有O至6的值，下標O、P和q各自獨立地具有O至1000的值，它們滿足限制:o+p+q彡I ;和 下標a、C、d、e、f、g、h、i和j各自獨立地為0或正整數，它們滿足限制:2 ^ a+b+c+d+e+f+g+h+i+j ^ 4500 和 b > 2。
3.權利要求2的個人護理組合物，其中在末端官能化的離子有機矽⑴中，R\R2、R3、R5、R6、R8、R9、R1Q、Rn、R13、R15和R16基團各自獨立地選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、環戊基、環己基、環庚基、甲基環己基、萘基；甲苯基、二甲苯基、乙基苯基和苄基。
4.權利要求2的個人護理組合物，其中在末端官能化的離子有機矽(I)中，二價間隔基團A是亞烷基ICHR2iVm，其中R20是氫或R1基團，下標m是I至100的正整數。
5.權利要求2的個人護理組合物，其中在末端官能化的離子有機矽(I)中，二價間隔基團 A 是選自-(CHR21) k C6H4 (CH2) r- -CH2CH (R，) (CH2) kC6H4_ 或-CH2CH (R22) (CH2) ,C6H3R23 的亞烷基，其中R』是氫或R1基團，R21是氫或R1基團，R22是氫或R1基團，R23是具有I至20個碳原子的單價基團，下標k和r是O或正整數，它們滿足限制O < k+r < 100。
6.權利要求2的個人護理組合物，其中在末端官能化的離子有機矽(I)中，二價間隔基團A是選自(CHR24)s-(O-CHR24CH2)s和-O-(CH2)Y的烴氧基團，其中R24是氫或R1基團，s的值為O至50，s』的值為I至50，t的值為O至50，它們滿足限制I ( s+s』 +t ( 100。
7.權利要求2的個人護理組合物，其中在末端官能化的離子有機矽(I)中，在帶有離子對的基團和兩性離子中的1-選自磺酸根-SCV和硫酸根-OSO3'
8.權利要求2的個人護理組合物，其中在末端官能化的離子有機矽(I)中，M+選自L1、Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba、Zn、Cu、Fe、N1、Ga、Al、Mn、Cr、Ag、Au、Pt、Pd、Ru 和 Rh。
9.權利要求2的個人護理組合物，其中在末端官能化的離子有機矽(I)中，在兩性離子中，R』是具有I至20個碳原子的二價烴基團，R"是具有I至20個碳原子的單價烴基團，R"』是具有2至20個碳原子的二價烴基團。
10.權利要求2的個人護理組合物，其中在末端官能化的離子有機矽(I)中，下標a、C、d、e、f、g、h、i和j各自獨立地為0或正數，它們滿足限制:2 ^ a+b+c+d+e+f+g+h+i+j ^ 4500, b > 2。
11.權利要求10的個人護理組合物，其中在末端官能化的離子有機矽(I)中，下標b為2 ;下標 a、c、d、e、f、g、h、1、j、k、I 和 m 為 0 ;下標 d 為 5 至 1000，R5、R6、Riq 和 R11 為甲基或乙基；R10為—CH2CH(H或CH3)-A-SO3M ；A為二價苄基；和，M+為L1、Na、K、Ag、季銨基團、銨鹽或鱗基團。
12.權利要求2的個人護理組合物，其中末端官能化的離子有機矽(I)是磺酸鈉封端的聚二甲基矽氧烷、磺酸銀封端的聚二甲基矽氧烷、磺酸鎂封端的聚二甲基矽氧烷、磺酸鈣封端的聚二甲基矽氧烷、磺酸鋅封端的聚二甲基矽氧烷和磺酸三乙醇銨封端的聚二甲基矽烷中的至少一種。
13.權利要求2的個人護理組合物，其中所述成膜劑是選自有機基矽氧烷樹脂、烴聚合物、含有至少一個雜原子的烴聚合物、含氟原子的烴聚合物和粘土中的至少一種。
14.權利要求13的個人護理組合物，其中所述有機基矽氧烷成膜劑含有&3101/2、R2Si0、RSi03/2、和S12單元的組合，各單元彼此之間的比例滿足關係RnS1(4_n)/2，其中η為O至1.50，R獨立地選自甲基、三氟甲基、亞苯基甲基和苯基。
15.權利要求13的個人護理組合物，其中所述烴聚合物成膜劑是選自聚丁烯、聚異丁烯、聚環戊二烯、凡士林和礦物油中的至少一種。
16.權利要求13的個人護理組合物，其中所述含有至少一個雜原子的烴聚合物是選自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)/ 二十烯共聚物、PVP/十六烯共聚物、丙烯酸酯共聚物和聚乙烯醇中的至少一種。
17.權利要求13的個人護理組合物，其中所述成膜粘土為選自改性粘土、未改性粘土、cloisite 30B、蒙脫土(NaMMT)、LDH和斑脫土中的至少一種。
18.權利要求2的個人護理組合物，其還包括至少一種非官能化的有機矽。
19.權利要求2的個人護理組合物，其還包括至少一種有機溶劑。
20.權利要求2的個人護理組合物，其配製為水包油乳液或油包水乳液。
21.權利要求1的個人護理組合物，其中所述個人護理組合物選自除臭劑，止汗劑，噴霧、棒和滾珠產品，剃鬚產品，皮膚洗劑，保溼劑，調色劑，沐浴產品，清潔產品，香波，調理齊U，組合的香波/調理劑，摩絲，定型髮膠，噴髮膠，染髮劑，染髮產品，毛髮漂白劑，捲髮產品，直發劑，指甲拋光劑，指甲拋光劑去除劑，潤甲霜和潤甲水，角質層軟化劑，防曬劑，驅蟲齊U，抗老化產品，口紅，粉底，化妝底粉，眼線膏，眼影，胭脂，美容品，睫毛膏，保溼製品，粉底，身體和手部製品，護膚製品，面部和頸部製品，滋補劑，敷料，毛髮修飾助劑，氣溶膠固定齊U，芳香製品，剃鬚後用品，化妝製品，柔焦應用，夜用和日用護膚製品，非著色毛髮製品，曬黑製品，合成和非合成皂條，洗手液，鼻貼，用於個人護理的無紡布應用，嬰兒洗劑，嬰兒沐浴液和香波，嬰兒調理劑，剃鬚製品，黃瓜片，皮膚墊，卸妝劑，面部清潔產品，冷霜，防曬劑產品，摩絲，噴灑劑，膏狀面膜和泥漿，面膜，古龍水和花露水，毛髮護膜層，沐浴凝膠，面部和身體洗劑，個人護理衝洗產品，凝膠，泡沫浴用品，擦洗清潔劑，收斂劑，指甲調理劑，眼影棒，用於面部或眼部的粉，唇部香脂，透明高光亮唇膏，毛髮護理泵吸噴霧劑和其它非氣溶膠噴霧劑，毛髮捲曲控制凝膠，毛髮免洗調理劑，潤發脂，毛髮脫纏結產品，毛髮固定劑，毛髮漂白產品，皮膚洗劑，剃鬚前用品和電動剃鬚前用品，無水乳膏和洗劑，油/水乳液，水/油乳液，多重乳液和粗乳液和微乳液，防水乳膏和洗劑，抗痤瘡製品，漱口劑，按摩油，牙膏，透明凝膠和棒，軟膏基質，局部創傷癒合產品，氣溶膠滑石粉，防護噴霧劑，維生素和抗老化製品，草本植物提取物製品，浴鹽，沐浴和爽身乳液，毛髮定型助劑，毛髮軟固體施用品，眼部軟固體施用品，指甲軟固體施用品和皮膚軟固體施用品，緩釋個人護理品，毛髮調理噴霧劑，皮膚護理潤溼噴霧劑，皮膚擦拭劑，毛孔皮膚擦拭劑，毛孔清潔劑，瑕疵減少劑，皮膚角質層剝離劑，皮膚脫屑增強劑，皮膚用溼巾和布，脫毛製品，個人護理潤滑劑，指甲著色製品，用於施用至皮膚的醫藥組合物的局部施用的給藥系統及其組合。
22.權利要求2的個人護理組合物，其中所述個人護理組合物選自除臭劑，止汗劑，噴霧、棒和滾珠產品，剃鬚產品，皮膚洗劑，保溼劑，調色劑，沐浴產品，清潔產品，香波，調理齊U，組合的香波/調理劑，摩絲，定型髮膠，噴髮膠，染髮劑，染髮產品，毛髮漂白劑，捲髮產品，直發劑，指甲拋光劑，指甲拋光劑去除劑，潤甲霜和潤甲水，角質層軟化劑，防曬劑，驅蟲齊U，抗老化產品，口紅，粉底，化妝底粉，眼線膏，眼影，胭脂，美容品，睫毛膏，保溼製品，粉底，身體和手部製品，護膚製品，面部和頸部製品，滋補劑，敷料，毛髮修飾助劑，氣溶膠固定齊U，芳香製品，剃鬚後用品，化妝製品，柔焦應用，夜用和日用護膚製品，非著色毛髮製品，曬黑製品，合成和非合成皂條，洗手液，鼻貼，用於個人護理的無紡布應用，嬰兒洗劑，嬰兒沐浴液和香波，嬰兒調理劑，剃鬚製品，黃瓜片，皮膚墊，卸妝劑，面部清潔產品，冷霜，防曬劑產品，摩絲，噴灑劑，膏狀面膜和泥漿，面膜，古龍水和花露水，毛髮護膜層，沐浴凝膠，面部和身體洗劑，個人護理衝洗產品，凝膠，泡沫浴用品，擦洗清潔劑，收斂劑，指甲調理劑，眼影棒，用於面部或眼部的粉，唇部香脂，透明高光亮唇膏，毛髮護理泵吸噴霧劑和其它非氣溶膠噴霧劑，毛髮捲曲控制凝膠，毛髮免洗調理劑，潤發脂，毛髮脫纏結產品，毛髮固定劑，毛髮漂白產品，皮膚洗劑，剃鬚前用品和電動剃鬚前用品，無水乳膏和洗劑，油/水乳液，水/油乳液，多重乳液和粗乳液和微乳液，防水乳膏和洗劑，抗痤瘡製品，漱口劑，按摩油，牙膏，透明凝膠和棒，軟膏基質，局部創傷癒合產品，氣溶膠滑石粉，防護噴霧劑，維生素和抗老化製品，草本植物提取物製品，浴鹽，沐浴和爽身乳液，毛髮定型助劑，毛髮軟固體施用品，眼部軟固體施用品，指甲軟固體施用品和皮膚軟固體施用品，緩釋個人護理品，毛髮調理噴霧劑，皮膚護理潤溼噴霧劑，皮膚擦拭劑，毛孔皮膚擦拭劑，毛孔清潔劑，瑕疵減少劑，皮膚角質層剝離劑，皮膚脫屑增強劑，皮膚用溼巾和布，脫毛製品，個人護理潤滑劑，指甲著色製品，用於施用至皮膚的醫藥組合物的局部施用的給藥系統及其組合。
【文檔編號】A61Q19/00GK104136002SQ201380011213
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2013年1月4日 優先權日:2012年1月4日
【發明者】A.薩卡, A.薩克塞納, S.蒂瓦裡, B.法爾克, A.杜索德 申請人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司