製造鉛鈣鍶三元母合金的熔鹽電解法的製作方法
2023-05-10 04:01:51
專利名稱:製造鉛鈣鍶三元母合金的熔鹽電解法的製作方法
技術領域:
本發明涉及製造三元中間合金(母合金)的製造方法。是製造電積鋅、銅、鎳等金屬的鉛基陽極,以及全密封無維護鉛酸蓄電池電極材料(柵極)的母合金。
當今,通常採用兩種金屬共熔法,生產二元母合金,如鉛鈣合金。這種用單體金屬進行混合、熔化、鑄造的方法,對於生產鉛鈣合金時,操作複雜,成本較高。因為鹼土金屬的鈣,化學活性大,在其溶點851℃左右的高溫下,一旦暴露於空氣之中,易使鈣氧化損失。同時鉛鈣比重相差很大,兩者不易混合均勻,造成偏折。為混合均勻,需在隋性氣氛保護中進行攪拌,因此操作較複雜。要想得到一定比例的鉛鈣合金很難,且鈣的實收率低。
由於共熔法使用的金屬鈣,採用電解或火法還原氯化鈣、氧化鈣等化合物而得,所以產出的鉛鈣合金的成本較高。
隨著科學技術的發展,日本公開一項專利(昭54-136501),提出一種製造鉛鈣二元合金的熔鹽電解法。用石墨作陽極,熔融金屬鉛作陰極,熔融鈣鹽作電解液。電解析出的鈣與陰極鉛直接形成二元合金。
熔融的鈣鹽,使用熔點較低的無水鈣鹽,如氯化鈣、氟化鈣等。
其鉛鈣合金的組成,隨著通入電極的電流多少,金屬鉛供給的速度快慢來調節,使鈣量在一定的範圍內變化。
該種方法的主要缺點是在工業化規模生產時,合金中的鈣量很難達到予定標準。因為在電解過程中,由於鈣的比重(1.54)遠比鉛的比重(11.34)小的多。甚至比混合熔鹽的比重也小。因此,電解析出的鈣、非常容易漂浮在鉛液或熔鹽表面,被陽極產生的初生的氯氣氧化掉,導致電流效率降低,電解周期延長。
其次,設備較複雜。因為電解的溫度要控制在合金的熔點以上。在高溫的條件下,為得到高質鉛鈣合金。須用一套裝有隋性氣體保護的放液設備來保護鉛鈣合金。
本發明的目的,是想克服上述缺點來生產鉛鈣鍶三元中間合金,減少合金組份金屬的損失,作為生產四元或多元合金的母合金,進一步提高合金性能,滿足金屬電積的陽極材料,以及無維護酸蓄電池柵極材料的需求,從而拓寬了合金的適用範圍。
本發明的內容是1、該生產鉛鈣鍶三元合金的熔鹽電解法,是以熔融鉛液做陰極,石墨做陽極,熔融的鈣鹽和鍶鹽做電解液,進行電解,使鈣鍶在熔融的鉛陰極上析出,並形成合金。
2、鈣鹽和鍶鹽為無水氯化物。按一定的比例和氯化鉀一起熔化形成電解液。
3、利用保溫電解爐進行電解,合金澆鑄成金屬錠,無需用隋性氣體保護、生產規模、根據需要可大可小。
本發明的電解設備如圖-所示(1)陽極-經過處理的抗氧化石墨電極;(2)是8~15mm的鐵板內襯耐火磚的保溫絕緣電解槽;(3)電解液(是鈣鍶鉀氯化物組成的混合熔鹽);(4)陰極-熔融液鉛;(5)陰極引線;(6)合金放出口;(7)氯氣排出口。
電解技術條件1、電解液成份比CaCl2∶SrCl2∶KCl=1.3~1.5∶1∶2;
2、電解液與鉛液的體積比2~3∶1;
3、陽陰極電流密度比2~3∶1;
4、槽電壓6~7伏;
5、熔鹽(電解液)溫度600~780℃之間;
6、電解周期24~48小時;
操作步驟1、開爐先把電解槽予熱、烘烤、按比例加入備好的鈣鍶鉀鹽進行共熔,待熔化後加入液鉛,調整極距(100mm左右),起動整流器送電電解。
2、過程控制電解過程中,定期補加予先乾燥好的氯化鈣、氯化鍶的混合鹽,並適當的攪拌,以促進鉛液中鈣鍶的擴散。必要時加入少許的氧化鈣或氧化鍶,消除可能發生的陽極效應。電解相當周期之後,電解液的粘度上升,此時,在放鉛合金過程中,同時放出一部份電解液,調整粘度,以利正常電解。
3、出爐電解一個周期後,取樣分析鈣鍶的含量符合標準時,即合金含Ca+Sr≥3%(其中Ca≥1.5%、Sr≥1.5%)時,打開閥門,讓合格的鉛鈣鍶三元合金,注入立式模具中,鑄塊不宜過厚,避免鈣鍶在合金中產生偏折。出爐時不斷的調整石墨陽極,使之不至於露出熔鹽液面,造成斷電,冷卻死爐的情況。合金出爐後,在電解槽中補加相同數量的液鉛,繼續電解。
本發明的優點(1)該熔鹽電解法、其電解液是由鈣鍶鉀的氯化物的混合物組成。只要控制一定的鈣鍶鉀氯化物之比例,就能一次電解合成鉛鈣鍶的三元合金,因此,鈣鍶的利用率高,金屬損失少。
(2)可以生產含鈣為1.5~2.5%;鍶為1.5~3.0%,餘量為鉛的三元母合金。
(3)採用鈣鍶鉀的氯化物的混合物做電解液,熔點較低,600~700℃左右即可熔化。加入氯化鉀、起到稀釋,去極和降低熔點的作用,由於氯化鉀本身不析出不消耗,所以按配比一次加入,反覆使用。熔融電解液的流動性能好,粘度小,電解產生的氯氣易於從中排放。同時,由於熔化溫度不高,鉛的蒸汽壓也不高。對操作工人的危害大大減少,達到既安全又經濟的目的。
(4)石墨陽極是磷酸和磷酸鹽浸漬過的抗氧化電極,在電解過程中,不易氧化損耗。
(5)該方法的生產設備簡單,易於掌握。生產投資少,工業化容易。生產規模可大可小。
(6)鉛鈣鍶三元合金,是應用於冶金領域的一種新型材料。鉛鈣鍶銀四元合金是電積鋅的鉛銀陽極的換代產品。它可以比鉛銀陽極減少70~80%的白銀用量。且延長了陽極的使用壽命,改善了陽極泥的附著狀況,從而提高了電積鋅的質量。另外,鉛鈣鍶三元合金,應用於製造全密封無維護酸蓄電池的柵極材料,經蓄電池廠家試用,比單一的鉛鈣合金,能增強耐腐性,減少自放電,長期置放,漏電很小。
實施例1一、設備熔鹽電解槽如附圖
一所示。
二、電解技術條件(1)電解液的成份比CaCl2∶SrCl2∶KCl=1∶1∶1(2)陽陰極電流密度比為2.5~1陽極電流密度13000A/m2(3)電解液溫度600~670℃(4)槽電壓6伏(5)熔鹽液與鉛液的體積比為2∶1
(6)電解周期24小時三、具體操作規程1、開爐先把電解槽予熱、烘烤。加入配好的電解液的組成份進行共熔。待熔化後,此時,熔鹽的溫度達到600℃以上,加入已予先在熔鉛鍋內熔化好的液鉛。調節電解液與液鉛的體積比為二比一。然後插入經過抗氧化處理的石墨陽極。調正極距約100mm左右。起動整流器,送電電解。
2、過程的控制電解過程中每小時補加4.5~6公斤的按比例配好的氯化鈣和氯化鍶。不斷的調整液面,並定期攪拌,以促進鉛液中鈣鍶的擴散。
3、出爐電解24小時後,取樣分析,合金含Ca+Sr的量大於3%以上,其中Ca為1.58%,Sr為1.63%,餘者為鉛。此時,打開出口閥門,進行澆鑄,為避免成份偏折,鑄成薄塊。
實施例2電解設備同實施例1電解技術條件1、電解液的成份比CaCl2∶SrCl2∶KCl=1.3∶1∶12、陽陰極電流密度比2.5∶1陽極電流密度15000A/m23、電解液溫度670~740℃4、槽電壓6~7伏5、電解液與鉛液的體積比2∶16、電解周期24小時。
操作規程同實施例1,電解液只加氯化鈣與氯化鍶的配比量。因為在電解過程中氯化鉀只是起稀釋與去極降溫作用。本身不消耗,所以維持第一次的配比量即可。
產出合金的成份含鈣為1.7%,含鍶為1.67%,其餘為鉛。
實施例3一、電解設備同實施例1。
二、電解技術條件1、電解液成份比CaCl2∶SrCl2∶KCl=1.3∶1∶12、陽陰極電流密度比2.5~1陽極電流密度15000A/m23、電解液的溫度730~780℃4、電解液與鉛液的體積比為2∶15、槽電壓6~7伏6、生產周期24小時三、電解操作規程如同實施例1或2。但是,由於連續生產10個周期以後,電解液的粘度有所上升,根據具體情況,在放合金的過程中,同時放出一部分電解液,1/4左右,來調整粘度,以利正常電解。發現有陽極效應產生時,故在電解液中,加入總熔鹽量的2%的氧化鈣,氧化鍶進行消除。
合金的成份含Ca為1.68%,含Sr為1.70%,餘者為鉛。
權利要求
1.生產鉛鈣鍶三元中間合金的熔鹽電解法。其特徵在於,陽極用抗氧化石墨電極,陰極用熔融鉛液,電解液的組成,用熔融的無水氯化物的混合物。然後進行電解,使鈣鍶在熔融的鉛陰極中析出,並形成合金。其電解技術條件如下(1)電解液組成CaCl2SrCl2KCl=1.3~1.5∶1∶2(2)電解液(體積)鉛液(體積)=2~31(3)陽極電流密度陰極電流密度=2~31(4)槽電壓6~7伏(5)電解液溫度保持在600~780℃之間。
2.根據權利要求1所說的,生產鉛鈣鍶三元母合金的熔鹽電解法,其特徵在於,石墨陽極是用磷酸和磷酸鈉或磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉等的混合物,經過一星期的浸漬抗氧化處理。
3.根據權利要求1或2所說的,生產鉛鈣鍶三元合金的溶鹽電解法,其特徵是電解液的成份是按分子配比。
全文摘要
本發明是生產鉛鈣鍶三元中間合金的熔鹽電解法。該種方法的陽極為抗氧化石墨,陰極為熔融鉛液,其電解液的組成,是熔融的鈣鍶鉀的無水氯化物的混合物。只要控制一定的鈣鍶鉀的氯化物的比例,就能一次電解合成鉛鈣鍶的三元母合金。鈣鍶的利用率高,金屬損失小。另外,工藝設備簡單,易於掌握,生產投資少,工業化容易,生產規模可大可小。所生產的三元母合金,又是生產四元或多元合金的原材料,從而拓寬了合金的適用範圍。
文檔編號C25C3/36GK1066301SQ9110609
公開日1992年11月18日 申請日期1991年4月30日 優先權日1991年4月30日
發明者陳芹勝, 徐金法, 申殿邦, 寧宇 申請人:瀋陽冶煉廠