表面交聯的超低熔點調色劑的製作方法

2023-05-10 05:33:46 3

專利名稱：表面交聯的超低熔點調色劑的製作方法
技術領域：
本公開內容總體上涉及包括基料的調色劑組合物，該基料包括無定形聚合物樹脂，該樹脂包含不飽和部分，其中當採用過氧化物處理時表面交聯形成薄的堅固殼。另外，例示實施方案涉及形成這種調色劑組合物的方法。這些調色劑組合物特別用於靜電複印或靜電攝影印刷工藝，並特別參考其進行描述。然而，例示實施方案也用於其它應用。
背景技術：
樹脂、顏料和電荷控制劑的靜電複印調色劑是已知的。用於靜電複印應用的調色劑應當顯示涉及貯存穩定性和粒度完整性的某些性能；即，調色劑粒子應當保持完整和不附聚直到它們在紙上熔凝。由於環境條件變化，調色劑組合物也應當在低於約50℃-約55℃的溫度下基本不附聚。調色劑組合物應當也顯示可接受的摩擦帶電性能，該性能隨載體或顯影劑組合物的類型變化。
靜電複印調色劑組合物要具有的另一個所需性能是在紙上的熔凝性能。存在壓力以降低調色劑到紙上的熔凝或定影溫度，例如到約90℃-約120℃的定影溫度，以降低功率消耗和允許熔凝器系統具有延長的壽命。由輻射熱加熱紙上的調色劑圖像的非接觸熔凝器通常不與紙和調色劑圖像接觸。另一方面，接觸熔凝器與紙和調色劑圖像接觸，並且採用接觸熔凝器使用的調色劑組合物應當不顯著轉移到熔凝輥上。
調色劑的定影性能可以表徵為溫度的函數。調色劑不粘附到熔凝輥的最高溫度稱為熱汙損(offset)溫度(HOT)。當熔凝器溫度超過調色劑的HOT時，一些熔融的調色劑在定影期間粘附到熔凝輥上並轉移到包含顯影圖像的隨後襯底上。這種轉移可導致模糊的圖像。依賴於溫度是否低於紙的定影溫度(冷汙損)，或高於調色劑的定影溫度(熱汙損)，此不希望的現象稱為熱汙損或冷汙損。
調色劑的最小定影溫度(MFT)，即在其下發生調色劑到載體介質的可接受粘附的最低溫度，應當儘可能高，但它總是低於調色劑組合物的HOT。MFT例如由摺痕測試測定。在MFT和HOT之間的差值稱為調色劑的熔凝範圍，即在定影溫度和調色劑汙損到熔凝器上的溫度之間的溫度差。
另外，需要小尺寸調色劑粒子，如平均粒度為約3-約12微米，如約5-約7微米的那些，特別地用於高解析度靜電複印機器。小尺寸調色劑粒子可以由化學工藝經濟地製備，該工藝包括由聚集和聚結，或由懸浮、微懸浮或微囊封工藝，將乳液尺寸粒子直接轉化成調色劑複合材料。
由半結晶樹脂構成的低溫定影調色劑是已知的。相似地，美國專利4,952,477公開了熔點為約50℃-約100℃和包含以下官能團的半結晶聚烯烴樹脂及顏料粒子的調色劑組合物，所述官能團包括羥基、羧基、氨基、醯氨基、銨或滷素。儘管這些調色劑中的一些可提供約93.3℃-約107.2℃的接觸定影溫度，但樹脂衍生自熔融特性為約30℃-約50℃的組分，並且不相信這些樹脂顯示更高、更希望的熔融特性，如約55℃-約60℃。『477專利在此全文引入作為參考。
常規的低熔點調色劑組合物通常顯示80比20的無定形樹脂與結晶樹脂的比例，並滿足高速生產印刷的摺痕、光澤、範圍和帶電性能要求。當小於10％添加劑存在時，這些調色劑也滿足熱內聚要求。
然而，仍然需要對於非添加劑熱內聚要求具有改進熱內聚和仍然提供優異圖像性能的超低熔點調色劑。因此也需要提供製備這種低熔體乳液-聚集調色劑的方法，該方法允許受控粒子生長和受控形態或形狀，並提供高收率。

發明內容
提供包括表面交聯、超低熔點調色劑粒子的調色劑組合物，該調色劑粒子包括樹脂，該樹脂包含至少一個不飽和部分，該不飽和部分在採用過氧化物表面處理時交聯形成薄的堅固殼。也提供製備這種調色劑組合物的方法。
在實施方案中，提供基本由聚酯、著色劑和任選的蠟構成的調色劑。
另外提供包含表面交聯、超低熔點調色劑粒子和載體的顯影劑組合物。
另外提供成像設備，其中顯影劑組合物包含表面交聯、超低熔點調色劑粒子。
在實施方案中，提供表面交聯、超低熔點調色劑粒子的製備方法。例如，描述了形成包括無定形樹脂的超低熔點調色劑粒子的方法，該無定形樹脂包含至少一個不飽和部分，該不飽和部分在採用過氧化物表面處理時交聯形成薄的堅固殼。
另外提供製備調色劑粒子的方法，該方法包括提供一種或多種含水分散體，該含水分散體包括粒子，該粒子包括一種或多種樹脂的粒子；均化含水分散體；聚集粒子以形成聚集的粒子；聚結聚集的粒子以形成熔凝粒子；任選地從含水分散體中除去熔凝粒子；和採用過氧化物處理熔凝粒子的表面以提供表面交聯粒子；其中表面交聯粒子的平均粒徑為約1-約15微米，粒子幾何尺寸分布小於約1.25。
在實施方案中，不飽和樹脂包括一種或多種選自如下的樹脂不飽和聚酯樹脂、不飽和磺化聚酯樹脂及其混合物。
在實施方案中，不飽和樹脂包括一種或多種選自如下的樹脂無定形聚酯樹脂和結晶聚酯樹脂。
在實施方案中，過氧促進劑化合物是一種或多種選自如下的化合物金屬鹽、有機化合物及其混合物。
在實施方案中，過氧促進劑化合物是一種或多種選自如下的化合物辛酸鈷、萘二甲酸鈷、辛酸釩、萘二甲酸釩、辛酸鐵、萘二甲酸鐵、辛酸錳、萘二甲酸錳、二烷基芳基胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺及其混合物。
在實施方案中，過氧促進劑化合物是金屬鹽。
在實施方案中，金屬鹽是辛酸鈷。
材料、設備、系統和/或方法的各種例示實施方案的這些和其它特徵和優點描述於如下詳細描述中或從如下詳細描述是顯然的。
具體實施例方式
在實施方案中，調色劑組合物包括調色劑粒子，該調色劑粒子包括基料，該基料包括至少一種無定形樹脂，該樹脂包含至少一種不飽和部分。當將調色劑粒子採用過氧化合物和任選地採用過氧促進劑化合物處理時，調色劑粒子的表面變為交聯的。這在調色劑粒子上形成薄的堅固殼。
可用於實施方案的合適無定形樹脂包括線性無定形樹脂。例如，無定形樹脂可以選自無定形聚酯樹脂和無定形磺化聚酯樹脂。在實施方案中，支化無定形磺化聚酯可以替代不飽和線性磺化聚酯。
可用於實施方案的合適線性不飽和磺化聚酯樹脂包括可以由如下結構表示的那些，其中j、k和m表示結構每個部分的重複單元的數目。
線性和支化無定形聚酯樹脂在實施方案中例如由GPC測量的數均分子量(Mn)為約10,000-約500,000，和在實施方案中為約5,000-約250,000；由GPC使用聚苯乙烯標準物測定的重均分子量(Mw)為例如約20,000-約600,000，和在實施方案中為約7,000-約300,000；和分子量分布(Mw/Mn)為例如約1.1-約6，和在實施方案中為約1.2-約4。
線性無定形聚酯樹脂可以由如下物質的縮聚製備有機二元醇和二元酸或二酯，它們的至少一個是磺化的或是包括在反應中的磺化二官能單體，及縮聚催化劑。對於支化無定形磺化聚酯樹脂，可以使用相同的材料，且進一步包括支化劑如多價多元酸或多元醇。
選擇用於製備無定形聚酯的二元酸或二酯的例子包括選自如下的二羧酸或二酯對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、琥珀酸、琥珀酸酐、十二烷基琥珀酸、十二烷基琥珀酸酐、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、富馬酸二甲酯、馬來酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、十二烷基琥珀酸二甲酯及其混合物。在實施方案中，有機二元酸或二酯的使用數量可以為樹脂的約45-約52mol％。用於產生無定形聚酯的二元醇的例子包括1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、戊二醇、己二醇、2，2-二甲基丙二醇、2，2，3-三甲基己二醇、庚二醇、十二烷二醇、雙(羥乙基)-雙酚A、雙(2-羥丙基)-雙酚A、1，4-環己烷二甲醇、1，3-環己烷二甲醇、二甲苯二甲醇、環己二醇、二甘醇、雙(2-羥乙基)氧化物、二丙二醇、二丁二醇、及其混合物。選擇的有機二元醇數量可變化，和更具體地是例如樹脂的約45-約52mol％。
鹼磺化二官能單體的例子(其中鹼是鋰、鈉或鉀)包括二甲基-5-磺基-間苯二甲酸酯、二烷基-5-磺基-間苯二甲酸酯-4-磺基-1，8-萘二酸酐、4-磺基-鄰苯二甲酸、4-磺基苯基-3，5-二甲酯基苯、6-磺基-2-萘基-3，5-二甲酯基苯、磺基-對苯二甲酸、二甲基-磺基-對苯二甲酸酯、二烷基-磺基-對苯二甲酸酯、磺基-乙二醇，2-磺基-丙二醇、2-磺基-丁二醇、3-磺基-戊二醇，2-磺基-己二醇、3-磺基-2-甲基戊二醇、N，N-雙(2-羥乙基)-2-氨基乙烷磺酸酯、2-磺基-3，3-二甲基戊二醇、磺基-對羥基苯甲酸其混合物等。可以選擇例如佔樹脂約0.1-約2wt％數量的有效二官能單體。
可用於實施方案的支化劑包括例如多價多元酸如1，2，4-苯-三羧酸、1，2，4-環己烷三羧酸、2，5，7-萘三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、1，2，5-己烷三羧酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基-羧基丙烷、四(亞甲基-羧基)甲烷、和1，2，7，8-辛烷四羧酸；多價多元酸的酸酐；及多價多元酸的低級烷基酯；多價多元醇如山梨醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脫水山梨醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、蔗糖、1，2，4-丁三醇，1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1，3，5-三羥基甲基苯、其混合物等。選擇的支化劑數量是例如樹脂的約0.1-約5mol％。
可用於無定形聚酯的縮聚催化劑包括例如鈦酸四烷基酯、氧化二烷基錫如氧化二丁基錫、二月桂酸四烷基錫如二月桂酸二丁基錫、氧化氫氧化二烷基錫如氧化氫氧化丁基錫、醇鋁、烷基鋅、二烷基鋅、氧化鋅、氧化亞錫、及其混合物。這種催化劑選擇的數量可以為例如約0.01mol％-約5mol％，基於用於產生聚酯樹脂的起始二元酸或二酯。
在實施方案中，調色劑組合物包括基料，該基料也包括結晶樹脂，如結晶磺化聚酯。在特定的實施方案中，基料可包括約20-約60wt％，或約20-約45wt％結晶磺化聚酯，和約40-約80wt％，或約55-約80wt％線性無定形磺化聚酯。在實施方案中，基料的結晶、線性無定形和支化無定形磺化聚酯材料可以各自相同或不同。
此外，一部分線性無定形聚酯可以在基料中被支化無定形磺化聚酯代替。支化在此表示鏈連接以形成交聯網絡的聚合物。例如，如需要，至多80wt％線性無定形磺化聚酯可以被支化無定形磺化聚酯代替。包括支化聚酯部分可用於向基料賦予彈性，它改進調色劑汙損性能同時不顯著影響最小定影溫度(MFT)。
在此使用的結晶磺化聚酯表示具有三維有序的磺化聚酯聚合物。結晶表示磺化聚酯具有一定的結晶度，和因此結晶希望覆蓋半結晶和完全結晶磺化聚酯材料兩者。當聚酯由在空間晶格中原子規則排列的晶體構成時認為聚酯是結晶的。
在實施方案中，結晶、線性無定形和支化無定形磺化聚酯樹脂每個都是鹼磺化聚酯樹脂。在各磺化聚酯樹脂中的鹼金屬可以例如獨立地是鋰、鈉或鉀。
通常，磺化聚酯可具有如下通式結構，或其無規共聚物，其中n和p鏈段被分隔。
其中R是例如2-約25個碳原子的亞烷基如亞乙基、亞丙基、亞丁基、氧化亞烷基、二環氧乙烷等；R′是例如約6-約36個碳原子的亞芳基，如亞苄基、雙亞苯基、雙(烷氧基)雙亞酚基等；及p和n表示無規重複鏈段的數目，例如約10-約100,000。
無定形鹼磺化聚酯基樹脂的例子包括但不限於共聚(亞乙基-對苯二甲酸酯)-共聚-(亞乙基-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(亞丙基-對苯二甲酸酯)-共聚(亞丙基-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(二亞乙基-對苯二甲酸酯)-共聚(二亞乙基-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(亞丙基-二亞乙基-對苯二甲酸酯)-共聚(亞丙基-二亞乙基-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(亞丙基-亞丁基-對苯二甲酸酯)-共聚(亞丙基-亞丁基-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(丙氧基化雙酚A-富馬酸酯)-共聚(丙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(乙氧基化雙酚A-富馬酸酯)-共聚(乙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二甲酸酯)，和共聚(乙氧基化雙酚A-馬來酸酯)-共聚(乙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二甲酸酯)，並且其中鹼金屬是例如鈉、鋰或鉀離子。結晶鹼磺化聚酯基樹脂的例子為鹼共聚(5-磺基間苯二甲醯基)-共聚(亞乙基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基間苯二甲醯基)-共聚(亞丙基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基間苯二甲醯基)-共聚(亞丁基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞戊基-己二酸酯)，和鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞辛基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞乙基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞丙基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞丁基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞戊基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞己基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞辛基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基間苯二甲醯基)-共聚(亞乙基-琥珀酸酯)、鹼共聚(5-磺基間苯二甲醯基-共聚(亞丁基-琥珀酸酯)、鹼共聚(5-磺基間苯二甲醯基)-共聚(亞己基-琥珀酸酯)、鹼共聚(5-磺基間苯二甲醯基)-共聚(亞辛基-琥珀酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞乙基-癸二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞丙基-癸二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞丁基-癸二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞戊基-癸二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞己基-癸二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞辛基-癸二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞乙基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞丙基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞丁基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)-共聚(亞戊基-己二酸酯)、鹼共聚(5-磺基-間苯二甲醯基)共聚(亞己基-己二酸酯)、聚(亞辛基-己二酸酯)，並且其中鹼是金屬如鈉、鋰或鉀。在實施方案中，鹼金屬是鋰。
結晶樹脂可具有各種熔點，例如約30℃-約120℃，和在實施方案中為約50℃-約90℃。結晶樹脂例如由凝膠滲透色譜(GPC)測量的數均分子量(Mn)可以為例如約1,000-約50,000，和在實施方案中為約2,000-約25,000。樹脂由GPC使用聚苯乙烯標準物測定的重均分子量(Mw)可以為例如約2,000-約100,000，和在實施方案中為約3,000-約80,000。結晶樹脂的分子量分布(Mw/Mn)是例如約2-約6，和更具體地約2-約4。
結晶樹脂可以通過在縮聚催化劑存在下合適有機二元醇與有機二元酸反應的縮聚方法製備，它們中的至少一個是磺化的或至少一個是包括在反應中的另外二官能磺化單體。通常，採用化學計量等摩爾的有機二元醇和有機二元酸，然而在一些情況下，其中有機二元醇的沸點為約180℃-約230℃時，則可以在縮聚方法期間採用和脫除過量二元醇。採用的催化劑數量變化，並可以選自例如佔樹脂約0.01-約1mol％的數量。當使用有機二酯代替有機二元酸時，應當產生醇副產物。
有機二元醇的例子包括含有約2-約36個碳原子的脂族二元醇，如1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇等；鹼磺基-脂族二元醇如鈉代2-磺基-1，2-乙二醇、鋰代2-磺基-1，2-乙二醇、鉀代2-磺基-1，2-乙二醇、鈉代2-磺基-1，3-丙二醇、鋰代2-磺基-1，3-丙二醇、鉀代2-磺基-1，3-丙二醇、其混合物等。脂族二元醇選擇的數量為例如樹脂的約45-約50mol％，和鹼磺基-脂族二元醇選擇的數量可以為樹脂的約1-約10mol％。
選擇用於製備結晶樹脂的有機二元酸或二酯的例子包括草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、萘-2，7-二羧酸、環己烷二羧酸、丙二酸和中康酸、其二酯或酸酐；和鹼磺基-有機二元酸，如以下物質的鈉代、鋰代或鉀鹽二甲基-5-磺基-間苯二甲酸酯、二烷基-5-磺基-間苯二甲酸酯-4-磺基-1，8-萘二酸酐、4-磺基-鄰苯二甲酸、二甲基-4-磺基-鄰苯二甲酸酯、二烷基-4-磺基-鄰苯二甲酸酯、4-磺基苯基-3，5-二甲酯基苯、6-磺基-2-萘基-3，5-二甲酯基苯、磺基-對苯二甲酸、二甲基-磺基-對苯二甲酸酯、5-磺基-間苯二甲酸、二烷基-磺基-對苯二甲酸酯、磺基乙二醇、2-磺基丙二醇、2-磺基丁二醇、3-磺基戊二醇、2-磺基己二醇、3-磺基-2-甲基-戊二醇、2-磺基-3，3-二甲基戊二醇、磺基-對羥基苯甲酸、N，N-雙(2-羥乙基)-2-氨基乙烷磺酸酯、或其混合物。有機二元酸選擇的數量為例如樹脂的約40-約50mol％，和鹼磺基脂族二元酸可以選擇的數量為樹脂的約1-約10mol％。
可用於製備無定形聚酯的支化劑和縮聚催化劑可同樣用於製備實施方案中的結晶聚酯。這種支化劑的使用數量可以為例如樹脂的約0.1-約5mol％，和這種縮聚催化劑的使用數量可以為例如約0.01-約5mol％，基於用於產生聚酯樹脂的起始二元酸或二酯。
調色劑粒子可以由各種已知方法製備。儘管以下就乳液-聚集工藝描述涉及調色劑粒子生產的實施方案，但可以使用製備調色劑粒子的任何合適方法，包括化學方法，如在美國專利5,290,654和5,302,486中公開的懸浮和包覆工藝，該文獻的公開內容在此全文引入作為參考。在實施方案中，調色劑組合物和調色劑粒子由公知的聚集和聚結方法製備，其中將小尺寸樹脂粒子聚集到適當調色劑粒度和然後聚結以達到最終調色劑粒子形狀和形態。
在實施方案中，調色劑組合物可以由任何已知的乳液-聚集工藝，如包括如下操作的工藝製備聚集任選的著色劑、任選的蠟和任何其它所需或要求的添加劑的混合物，和包括基料樹脂的乳液，和然後聚結聚集的混合物。預調色劑由如下方式製備將著色劑和任選的蠟或其它材料加入乳液，該乳液可以是包含調色劑基料樹脂的兩種或多種乳液的混合物。在實施方案中，將預調色劑混合物的pH調節到約4-約5。預調色劑混合物的pH可以由酸例如乙酸、硝酸等調節。另外在實施方案中，預調色劑混合物可以任選地均化。如果均化預調色劑混合物，則均化可以通過在約600-約4,000轉每分鐘下混合而完成。均化可以由任何合適的裝置完成，該裝置包括例如IKA ULTRA TURRAX T50探針均化機。
在製備預調色劑混合物之後，聚集體混合物通過將聚集劑(凝結劑)加入到預調色劑混合物形成。聚集劑通常是二價陽離子或多價陽離子材料的水溶液。聚集劑可以是例如聚滷化鋁如聚氯化鋁(PAC)，或對應的溴化物、氟化物或碘化物，聚鋁矽酸鹽如聚磺基矽酸鋁(PASS)，和水溶性金屬鹽，該水溶性金屬鹽包括氯化鋁、亞硝酸鋁、硫酸鋁、硫酸鋁鉀、乙酸鈣、氯化鈣、亞硝酸鈣、肉鐵質酸鈣、硫酸鈣、乙酸鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、乙酸鋅、硝酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅、溴化鋅、溴化鎂、氯化銅、硫酸銅、及其組合。在實施方案中，可以將聚集劑在低於乳液樹脂玻璃化轉變溫度(Tg)的溫度下加入到預調色劑混合物中。在實施方案中，聚集劑加入的數量可以為相對於調色劑重量的約0.05pph-約3.0pph和約1.0-約10pph。可以在約0-約60分鐘的時間內將聚集劑加入到預調色劑混合物中。可以保持或不保持均化而完成聚集。聚集在優選大於60℃的溫度下完成。
在實施方案中，儘管可以使用多價鹽如聚氯化鋁或二價鹽如乙酸鋅，並且對於兩種聚集劑調色劑配製劑可相同，但製備調色劑粒子的方法不同。在基料包括線性無定形和結晶聚酯的實施方案中使用二價陽離子材料。在多價鹽的情況下，可以將陰離子和非離子表面活性劑加入到膠乳混合物以穩定粒子和降低當加入多價聚集劑如PAC時的振動。由於在高溫加入PAC通常不是有效的，所以也要求在室溫下加入PAC(冷加入)以在顏料存在下引發聚集。在二價鹽用作聚集劑時，試劑優選在高溫下例如在約50-60℃下加入(熱加入)，與冷加入相反。為此的主要原因在於乙酸鋅自身離解成水相和粒子(乙酸鋅的pKa是約4.6)。離解是溫度依賴性的和pH依賴性的。當乙酸鋅在高溫下加入時，最小化或消除溫度因子。可以控制加入的乙酸鋅數量以控制粒度，而在乙酸鋅冷加入的情況下，不能控制這些參數的任一種。此外，由於線性無定形磺化聚酯樹脂乳液通過在約60-70℃的溫度下溶解或消散樹脂而製備，所以將乳液加熱到高溫以防止聚酯樹脂的消散或溶解。
因此，該方法要求在都包括亞微米粒子的顏料和任選的蠟或其它添加劑存在下，將結晶磺化聚酯樹脂和線性和/或支化無定形磺化聚酯樹脂乳液共混在一起，加熱共混物從室溫到約60℃，隨後加入乙酸鋅溶液。可以將溫度緩慢升高到65℃和在此保持約6hrs以提供9微米粒子，該粒子在FPIA Sysmex分析儀上測量的形狀因子為例如約115-約130。
當多價離子如PAC用作聚集劑時，如以上所討論的那樣它必須冷加入。因此，工藝步驟不同於採用乙酸鋅的，並要求將表面活性劑加入到膠乳共混物中，隨後加入顏料和任選的添加劑。當加入聚集劑時，表面活性劑由靜電力或空間力或兩者穩定粒子，以防止大塊絮凝。將包含調色劑、顏料、任選的添加劑(蠟)等的共混物的共混物的pH採用0.1M硝酸從約5.6調節到約3.0，隨後加入PAC，同時在約5000rpm的速度下多調節(polytrone)。將混合物的溫度從室溫升高到55℃，並分階段緩慢升高到約65℃以聚結粒子。在兩種聚集劑方法任一種中不要求調節pH來穩定粒度。
在聚集之後，聚結聚集體。可以通過加熱聚集體混合物到比乳液樹脂Tg高約5-約20℃的溫度完成聚結。通常，將聚集的混合物加熱到約50-約80℃的溫度。在實施方案中，也可在約200-約750轉每分鐘下攪拌混合物以聚結粒子。聚結可以在約3-約9小時的時間內完成。
任選地，在聚結期間，可以通過調節混合物的pH控制和調節調色劑粒子的粒度到所需尺寸。通常，為控制粒度，使用鹼例如氫氧化鈉將混合物的pH調節到約5-約7。
在聚結之後，將混合物冷卻到室溫。在冷卻之後，可將調色劑粒子的混合物採用水洗滌和然後乾燥。乾燥可以通過用於乾燥的包括冷凍乾燥的任何合適方法完成。冷凍乾燥典型地在約-80℃的溫度下以約72小時的時間完成。
在聚集和聚結時，實施方案的調色劑粒子的平均粒度為約1-約15微米，在進一步的實施方案中為約4-約15微米，和在特定的實施方案中為約6-約11微米。實施方案的調色劑粒子的幾何尺寸分布(GSD)可以為約1.20-約1.35，和在特定的實施方案中小於約1.25。
在實施方案中，工藝可包括使用表面活性劑、乳化劑和其它添加劑，如以上討論的那些。同樣，以上工藝的各種改進是顯然的和包括在此。
為在調色劑粒子上形成交聯的殼，可以採用一種或多種過氧化合物處理熔凝的粒子。任選地，也可以包括一種或多種過氧促進劑化合物。採用過氧化合物和任選的過氧促進劑化合物處理熔凝粒子導致在調色劑粒子表面上的交聯反應。在實施方案中調色劑粒子的表面處理可以原位進行。在另外的實施方案中，可以在表面處理之前洗滌和乾燥調色劑粒子。
作為實施方案的過氧化合物，可以使用任何合適的過氧化合物。在特定的實施方案中，合適的過氧化合物包括但不限於例如過氧化氫；過氧化二醯基，如過氧化二癸醯、過氧化二乙醯、過氧化二苯甲醯、過氧化物二對氯苯甲醯、過氧化二月桂醯；過氧酸酯，如過氧-2-乙基己酸叔丁酯和過氧苯甲酸叔丁酯、過氧乙酸叔丁酯、過氧二碳酸二環己酯；氫過氧化物，如叔丁基氫過氧化物、環己酮氫過氧化物、甲乙酮氫過氧化物和枯烯氫過氧化物；過縮酮，如過氧新癸酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己醯基過氧)己烷、1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環己烷和1，1-二(叔丁基過氧)-環己烷；烷基過氧化物，如二枯基過氧化物、雙-(叔丁基過氧丁烷)和叔丁基枯基過氧化物；酮過氧化物，如甲乙酮過氧化物、甲基異丁基酮過氧化物、乙醯丙酮過氧化物、2，4-戊二酮過氧化物、偶氮二異丁腈和環己酮過氧化物等，及其混合物。
作為實施方案的過氧促進劑化合物，可以使用任何合適的過氧促進劑化合物。在特定的實施方案中，可以使用例如金屬鹽，如辛酸鈷；及其混合物。在實施方案中，過氧促進劑化合物可以是羧酸的重金屬鹽，如萘二甲酸和辛酸釩、鐵、錳，和在特定的實施方案中為萘二甲酸鈷和辛酸鈷。此外，有機化合物，如二烷基芳基胺，如二甲基苯胺和二乙基苯胺，它們可以被有機基團如苯基、甲基甲氧基、羥基或氨基對位取代。兩種或多種過氧促進劑化合物的混合物可用於實施方案。當然，也可以使用上述促進劑的混合物。
通過使用過氧化合物和任選的金屬過氧促進劑化合物可以在約25℃-約50℃的溫度下引發調色劑表面的交聯。交聯反應是在調色劑粒子表面上的不飽和聚酯樹脂鏈和任選的一種或多種另外不飽和化合物之間的自由基引發的共聚。
任何合適的化合物，包括通常用於聚酯化學的那些，可以用作另外的不飽和化合物。
通過由過氧促進劑化合物分解過氧化合物產生自由基。重複此循環或反應直到分解所有的過氧化合物。調色劑表面的交聯得到網絡狀塗料，在聚合物鏈之間連接的是共價交聯鍵。
如下反應方案舉例說明在例示實施方案的調色劑粒子上形成殼的交聯反應，其中在苯乙烯存在下將包括不飽和部分的無定形樹脂採用過氧化合物，即甲乙酮過氧化物，和過氧促進劑化合物，即金屬鹽辛酸鈷表面處理。
在實施方案中，添加劑可以包括在調色劑組合物中。用於包括在實施方案中的適當添加劑包括例如著色劑；磁鐵礦；絮凝物；固化劑；蠟；電荷添加劑；流動促進劑；流動控制劑；增塑劑；穩定劑；防氣劑和脫氣劑；流平劑；表面添加劑；抗氧劑；UV吸收劑；光穩定劑；填料及其混合物。在實施方案中，添加劑可以在調色劑粒子製備期間或在交聯之後引入到調色劑粒子中作為表面添加劑。可以使用在調色劑粒子製備期間或在交聯之後引入添加劑作為表面添加劑的任何方法。
實施方案的調色劑組合物可包括一種或多種著色劑。各種已知的合適著色劑包括染料、顏料、其混合物，如染料混合物、顏料混合物及染料和顏料的混合物等。著色劑可以採用有效數量例如調色劑的約1-約25wt％和在實施方案中以約1-約15wt％的數量包括在調色劑中。
作為合適著色劑的例子，它不希望是窮舉的，可以提及炭黑如REGAL 330；磁鐵礦，如Mobay磁鐵礦MO8029TM，MO8060TM；Columbian磁鐵礦；MAPICO黑TM和表面處理的磁鐵礦；Pfizer磁鐵礦CB4799TM，CB5300TM，CB5600TM，MCX6369TM；Bayer磁鐵礦，BAYFERROX 8600TM，8610TM；Northern PIGMENTS磁鐵礦，NP-604TM，NP-608TM；MAGNOX磁鐵礦TMB-100TM，或TMB-104TM等。作為著色的顏料，可以選擇青色、品紅色、黃色、紅色、綠色、棕色、藍色的或其混合物。顏料的具體例子包括購自Paul Uhlich Company，Inc.的酞菁HELIOGEN藍L6900TM，D6840TM，D7080TM，D7020TM，PYLAM油藍TM，PYLAM油黃TM，顏料藍1TM，購自Dominion Color Corporation，Ltd.，Toronto，Ontario的顏料紫1TM，顏料紅48TM，檸檬鉻黃DCC 1026TM，E.D.甲苯胺紅TM和BON紅CTM，購自Hoechst的NOVAPERM黃FGLTM，HOSTAPERM粉紅ETM，和購自E.I.DuPont de Nemours Company的CINQUASIA品紅TM等。
通常，可以選擇的著色劑是黑色、青色、品紅色、或黃色的，及其混合物。品紅色的例子是2，9-二甲基取代的喹吖啶酮和在染料索引標識為CI 60710的蒽醌染料，CI分散紅15，在染料索引中標識為CI 26050的重氮染料，CI溶劑紅19等。青色的說明性例子包括銅四(十八烷基磺基醯氨基)酞菁，在染料索引中列為CI 74160的x-銅酞菁顏料，CI顏料藍，和在染料索引中標識為CI 69810的蒽烯(Anthrathrene)藍，特殊藍X-2137等；而黃色的說明性例子是二芳基化物黃3，3-二氯聯苯胺乙醯乙醯苯胺，在染料索引中標識為CI12700的單偶氮顏料，CI溶劑黃16，在染料索引中標識為Foron黃SE/GLN的硝基苯基胺磺醯胺，CI分散黃33，2，5-二甲氧基-4-磺醯苯胺苯基偶氮-4′-氯-2，5-二甲氧基乙醯乙醯苯胺，和永久黃FGL。著色磁鐵礦，如MAPICO黑TM的混合物，和青色組分也可以選擇作為著色劑。
可以選擇其它已知的著色劑，如Levanyl黑A-SF(Miles，Bayer)和SUNSPERSE炭黑LHD 9303(Sun Chemicals)，和著色染料如NEOPEN藍(BASF)，蘇丹藍OS(BASF)，PV堅牢藍B2G01(AmericanHoechst)，SUNSPERSE藍BHD 6000(Sun Chemicals)，IRGALITE藍BCA(Ciba-Geigy)，PALIOGEN藍6470(BASF)，蘇丹III(Matheson，Coleman，Bell)，蘇丹II(Matheson，Coleman，Bell)，蘇丹IV(Matheson，Coleman，Bell)，蘇丹橙G(Aldrich)，蘇丹橙220(BASF)，PALIOGEN橙3040(BASF)，Ortho橙OR 2673(Paul Uhlich)，PALIOGEN黃152，1560(BASF)，立索堅牢黃0991K(BASF)，PALIOTOL黃1840(BASF)，NEOPEN黃(BASF)，永久黃YE 0305(Paul Uhlich)，LUMOGEN黃D0790(BASF)，SUNSPERSE黃YHD6001(Sun Chemicals)，SUCO-GELB L1250(BASF)，SUCO-黃D1355(BASF)，FANAL粉紅D4830(BASF)，CINQUASIA品紅(DuPont)，立索猩紅D3700(BASF)，THERMOPLAST NSD PS PA的猩紅(UgineKuhlmann of Canada)，立索復紅調色劑(Paul Uhlich)，立索猩紅4440(BASF)，Royal豔紅RD-8192(Paul Uhlich)，Oracet粉紅RF(Ciba-Geigy)，PALIOGEN紅3871K(BASF)，PALIOGEN紅3340(BASF)，和立索堅牢猩紅L4300(BASF)。
任選地，調色劑組合物也可包括蠟。當包括時，蠟存在的數量可以為例如調色劑的1wt％-約25wt％，和在實施方案中為調色劑的約5wt％-約20wt％。合適蠟的例子包括但不限於從Allied Chemicaland Petrolite Corporation購得的聚丙烯和聚乙烯(如來自BakerPetrolite的POLYWAXTM聚乙烯蠟)；購自Michaelman，Inc.和Daniels Products Company的蠟乳液，購自Eastman ChemicalProducts，Inc.的EPOLENE N-15TM，VISCOL 550-PTM；購自SanyoKasei K.K.的低重均分子量聚丙烯，CARNUBA蠟和相似材料。官能化蠟的例子包括例如胺；醯胺，例如購自Micro Powder Inc.的AQUASUPERSLIP 6550TM，SUPERSLIP 6530TM；氟化蠟，例如購自MicroPowder Inc.的POLYFLUO 190TM，POLYFLUO 200TM，POLYSILK19TM，POLYSILK 14TM；混合氟化醯胺蠟，例如也購自Micro PowderInc.的MICROSPERSION 19TM；醯亞胺；酯；季胺；羧酸或丙烯酸類聚合物乳液，例如JONCRYL 74TM，89TM，130TM，537TM，和538TM，都購自SC Johnson Wax；和購自Allied Chemical and PetroliteCorporation和SC Johnson Wax的氯化聚丙烯和聚乙烯。
如需要或要求，實施方案的調色劑也可包含其它任選的添加劑。例如，調色劑可包括正或負電荷增強添加劑，在實施方案中數量為調色劑的約0.1-約10wt％，和更優選約1-約3wt％。這些添加劑的例子包括如下物質包括滷化烷基吡啶的季銨化合物；烷基吡啶化合物，如在美國專利4,298,672中所述，在此引入其公開內容作為參考；有機硫酸酯和磺酸酯組合物，如在美國專利4,338,390中所述，在此引入其公開內容作為參考；四氟硼酸鯨蠟基吡啶；甲基硫酸二硬脂基二甲基銨；鋁鹽如BONTRON E84TM或E88TM(購自HodogayaChemical)等。
也可以與調色劑組合物共混外部添加劑粒子，該粒子包括助流動添加劑，該添加劑可以在調色劑粒子表面上存在。這些添加劑的例子包括金屬氧化物如氧化鈦、氧化錫、其混合物等；膠態二氧化矽，如AEROSIL，金屬鹽和包括硬脂酸鋅的脂肪酸金屬鹽，氧化鋁、氧化鈰、及其混合物。在實施方案中每種外部添加劑存在的數量可以為調色劑的約0.1wt％-約5wt％，和約0.1wt％-約1wt％。幾種上述添加劑說明於美國專利3,590,000，3,800,588和6,214,507，該文獻的公開內容在此引入作為參考。
本調色劑足夠用於靜電攝影或靜電複印工藝。本調色劑通常顯示的最小定影溫度為約80-約130℃。當用於靜電攝影或靜電複印工藝時本調色劑顯示令人滿意的性能。這樣的性能包括高光澤，它可以為約20-約60加德納光澤單位(ggu)；在高溫/高和低溼度環境中的良好帶電性；100℃或更高的熔凝範圍，和基本沒有乙烯基汙損。
根據實施方案的表面交聯調色劑粒子顯示小於約50％，和在具體實施方案中小於約20％，如小於約10％或小於約5％的非添加劑熱內聚。
所有實施方案的調色劑粒子可以包括在顯影劑組合物中。在實施方案中，顯影劑組合物包括與載體粒子混合的調色劑粒子，如上述那些，以形成雙組分顯影劑組合物。在一些實施方案中，顯影劑組合物中的調色劑濃度可以為顯影劑組合物總重量的約1-約25wt％，或約2-約15wt％。
可以選擇用於與調色劑混合的載體粒子的說明性例子包括能夠摩擦電獲得與調色劑粒子極性相反的電荷的那些粒子。合適載體粒子的說明性例子包括粒狀鋯石、粒狀矽、玻璃、鋼、鎳、鐵氧體、鐵鐵氧體、二氧化矽等。
可以採用或不採用塗料使用選擇的載體粒子，塗料通常由含氟聚合物，如聚偏二氟乙烯樹脂，苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、矽烷如三乙氧基矽烷、四氟乙烯的三元共聚物組成，其它已知的塗料等。
在所述調色劑與採用輥熔凝的圖像顯影設備結合使用的應用中，載體核可至少部分由如從Soken市購的重均分子量為300,000-350,000的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)聚合物塗覆。PMMA是通常在調色劑上通過接觸賦予負電荷的電正性聚合物。塗料在實施方案中具有佔載體例如0.1-5.0wt％，優選0.5-2.0wt％的塗料重量。PMMA可任選地與任何所需的共聚單體共聚，只要獲得的共聚物保持合適的粒度。合適的共聚單體可包括單烷基或二烷基胺，如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二異丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯等。載體粒子可以通過如下方式製備混合載體核與基於塗覆載體粒子重量例如約0.05-約10wt％，和在實施方案中約0.05％-約3wt％的聚合物，直到通過機械壓緊和/或靜電吸引將聚合物塗料粘附到載體核上。各種有效的合適方法可用於將聚合物施加到載體核粒子表面，如級聯輥混合、滾光、碾磨、振動、靜電粉末雲噴塗、流化床、靜電盤加工和採用靜電簾。然後將載體核粒子和聚合物的混合物加熱以將聚合物熔融和熔凝到載體核粒子上。然後將塗覆的載體粒子冷卻並分成所需的粒度。
在實施方案中可以採用任何合適的組合將載體粒子與調色劑粒子混合。例如在一些實施方案中，將約1重量份-約5重量份調色劑粒子與約10-約300重量份載體粒子混合。
在實施方案中，任何已知類型的圖像顯影系統可用於圖像顯影設備，包括例如磁刷顯影、跳躍單組分顯影、混合無清除顯影(HSD)等。這些顯影系統是本領域公知的，因此這些設備形成圖像的操作的進一步解釋在此不是必須的。一旦採用本發明的調色劑/顯影劑通過合適圖像顯影方法如任何一種上述方法形成圖像，則將圖像轉印到圖像接收介質如紙等上。在本發明實施方案中，需要調色劑在採用熔凝輥元件的圖像顯影設備中用於顯影圖像。熔凝輥元件是本領域公知的接觸熔凝設備，其中使用來自輥的熱量和壓力以將調色劑熔凝到圖像接收介質。典型地，熔凝器元件可以加熱到剛剛在調色劑熔凝溫度以上的溫度，即加熱到約80℃-約150℃或更高的溫度。
以下詳細描述具體的實施例。這些實施例希望是說明性的，並且在這些例示實施方案中說明的材料、條件和工藝參數不是限制性的。除非另外說明所有的份和百分比按重量計。
實施例實施例1-調色劑粒子由丙氧基化雙酚A和富馬酸的等摩爾反應製備線性不飽和樹脂(以下)，使得聚合物末端含有比常規調色劑基料樹脂末端多的酸性基團。
通過乳液-聚集6wt％著色劑青色15∶3、9wt％蠟CARNAUBA蠟、68wt％以上說明的鈉磺化線性不飽和樹脂和17wt％具有如下通式結構的1.5wt％鈉代磺化結晶樹脂製備調色劑組合物，其中R和R′是約2-約20個碳原子的亞烷基；r和s是無規鏈段和其中s是約1-約6mol％樹脂和r是約94-約99mol％樹脂。
將聚集的粒子在68℃下聚結。在冷卻之後沉降調色劑漿料，將母液潷析和將調色劑粒子在去離子水中再漿化。
實施例2-表面交聯的調色劑粒子將來自實施例1的一部分調色劑粒子漿料在270rpm下攪拌加熱到36℃。通過在加熱的調色劑漿料中分散0.54g 2-乙基己酸鈷(II)(相對於調色劑漿料1.5wt％；提供為在低沸點溶劑油中的65wt％辛酸鈷)引發反應。然後，將3.04g甲乙酮過氧化物(相對於調色劑漿料2wt％；提供為在2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯中的23wt％溶液，LUPERSOL DDM-30)加入到漿料中，並持續混合。在冷卻到室溫之前採用攪拌讓反應加熱26分鐘，攪拌下總反應時間超過2小時。在冷卻到室溫之後，將調色劑通過25微米不鏽鋼篩(500目)篩分和過濾。將調色劑粒子在1L去離子水中再漿化，攪拌30分鐘和再次過濾。再一次重複此洗滌過程，隨後通過冷凍乾燥將調色劑組合物乾燥超過72小時。
熱內聚測量將來自實施例1和2的五克每種母調色劑組合物在箔板中稱重和在環境腔中在45℃和50％相對溼度下調理17小時。將樣品取出和再適應到環境溫度至少30分鐘。然後將每個再適應的樣品傾注在兩個預稱重的篩網上，它們堆疊如下在頂部1000μm，在底部106μm。將篩網在1mm幅度下在流動測試儀中振動90秒。在振動之後稱重篩網和並且以篩網上留下的調色劑總數量佔開始重量的百分比計算調色劑熱內聚。
在下表1中顯示實施例1和2每個的母熱內聚測量。可以將這些結果與內聚測量為77％的標稱超低熔點調色劑進行比較。
表1.調色劑內聚結果

從這些結果可見，相對於常規超低熔點調色劑組合物和不具有表面交聯的相似調色劑組合物兩者，包括調色劑粒子的調色劑組合物具有改進的熱內聚，該調色劑粒子包括基料，該基料包括至少一種無定形樹脂，該無定形樹脂包含至少一個不飽和部分，其中調色劑粒子是採用過氧化合物和任選地採用過氧促進劑化合物處理而表面交聯的。
權利要求
1.一種調色劑粒子，包括一種或多種不飽和樹脂、任選的著色劑和任選的蠟，其中不飽和樹脂與過氧化合物反應在調色劑粒子的至少一個表面上形成交聯殼。
2.根據權利要求1的調色劑粒子，其中調色劑粒子由乳液/聚集工藝製備，其中乳液/聚集工藝包括提供一種或多種含水分散體，含水分散體包括一種或多種樹脂的粒子，該一種或多種樹脂包括一種或多種不飽和樹脂；均化含水分散體；聚集粒子以形成聚集的粒子；聚結聚集的粒子以形成調色劑粒子；和任選地從含水分散體脫除調色劑粒子；其中調色劑粒子的平均粒徑為約1-約15微米，粒子幾何尺寸分布小於約1.25。
3.根據權利要求1的調色劑粒子，其中不飽和樹脂包括一種或多種選自不飽和聚酯樹脂、不飽和磺化聚酯樹脂及其混合物的樹脂。
4.根據權利要求1的調色劑粒子，其中不飽和樹脂包括一種或多種選自無定形聚酯樹脂和結晶聚酯樹脂的樹脂。
5.根據權利要求1的調色劑粒子，其中不飽和樹脂包括一種或多種磺化聚酯樹脂。
6.根據權利要求1的調色劑粒子，其中不飽和樹脂與過氧化合物和與過氧促進劑化合物反應以在調色劑粒子的至少一個表面上形成交聯殼。
7.根據權利要求6的調色劑粒子，其中過氧促進劑化合物是一種或多種選自金屬鹽、有機化合物及其混合物的化合物。
8.根據權利要求6的調色劑粒子，其中過氧促進劑化合物是一種或多種選自如下的化合物辛酸鈷、萘二甲酸鈷、辛酸釩、萘二甲酸釩、辛酸鐵、萘二甲酸鐵、辛酸錳、萘二甲酸錳、二烷基芳基胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺及其混合物。
9.一種製備調色劑組合物的方法，該方法包括提供在調色劑粒子表面上含有一種或多種不飽和樹脂的調色劑粒子；和通過不飽和樹脂與過氧化合物和任選的過氧促進劑化合物反應在調色劑粒子的至少一個表面上交聯不飽和樹脂。
10.一種顯影劑組合物，包括載體粒子和調色劑組合物，其中調色劑組合物由包括如下步驟的方法製備提供在調色劑粒子表面上含有不飽和樹脂的調色劑粒子；和通過不飽和樹脂與過氧化合物和任選的過氧促進劑化合物反應在調色劑粒子的至少一個表面上交聯不飽和樹脂。
全文摘要
公開了具有改進非添加劑熱內聚的超低熔點調色劑組合物。這些調色劑組合物包括調色劑粒子，該調色劑粒子包括無定形樹脂，該無定形樹脂包含至少一個不飽和部分，並且當將調色劑粒子採用過氧化合物和任選地採用過氧促進劑化合物進行表面處理時，調色劑粒子的表面交聯形成薄的堅固殼。也描述了調色劑組合物的製備方法。
文檔編號G03G9/087GK1892450SQ20061009964
公開日2007年1月10日 申請日期2006年6月29日 優先權日2005年6月30日
發明者V·M·法魯加, G·G·薩克裡潘特, M·S·豪金斯, K·周 申請人:施樂公司