用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物、印花天然纖維織物及其製備方法與流程

2023-04-28 19:59:17

本發明涉及天然纖維升華轉印印花用粘結劑組合物，更詳細地涉及可提供顏色、觸摸感、染色牢度及耐洗色牢度優秀的升華轉印印花的天然纖維織物的粘結劑組合物。
背景技術：
：通常，染色是指在針對於作為染料或顏料等的著色物質的色素，使顏色著色於被染物(線、面料、皮革)，根據著色狀態區分為浸染和印花，上述浸染為通過在染料液中浸泡被染物來以一種顏色進行染色，上述印花為針對於被染物的一部分或大部分以多種顏色加入花紋。與浸染相比，這種印花非常複雜，並且將多種花紋可容易加入於纖維布，因此從前開始產業上廣泛利用。通過組合板和墨水，來取得多種色彩、圖案，因此適合於多品種少量生產。並且，最近替代以往作為主流的絲網印花或輥印花普及噴墨印花，在這種方法中無需準備板，因此更容易使用，並且擴大利用。現在在市場上銷售的印花用墨水分為染料墨水和顏料墨水，染料墨水還分為酸性墨水、反應性墨水、分散性墨水等。作為顏料墨水出示一部分試製品，但是由於色飽和度和發色性低，因此主要使用染料墨水。酸性墨水和反應性墨水作為水溶性主要使用於棉、絲綢等天然纖維的印花。相反地，通過將分散染料用作色素，在水中投入色素和分散劑來進行分散之後，加入添加劑，並進行墨水化來製備分散性墨水，主要使用於聚酯等合成纖維的印花。另一方面，與化學纖維織物(chemicalfabrics)相比，如棉織物(cottonfabrics)等天然纖維織物的觸摸感好(bettertexture)、吸溼性(hygroscopicity)、通風性(ventilativeability)優秀，從而，與合成纖維織物，在服裝類市場中喜歡如棉織物(cottonfabrics)等天然纖維織物。天然纖維織物的噴墨印花方法如下完成，即，利用計算機進行圖像作業來，以能夠適應於主要由反應性染料形成的噴墨墨水的方式向通過在增稠劑(增稠料)及鹼性化學處理劑中浸漬來經預處理的面料輸出(印花)涉及原本，並通過蒸熱及水洗工序來完成。但是，天然纖維織物的纖維組織的收縮膨脹度(expansionandshrinkageabilityoffibertexture)小，並且染料的吸水力低，從而根據上述方法製備而成的天然纖維織物在保持鮮明的顏色，且取得優秀的染色牢度、耐洗色牢度及觸摸感中存在局限。並且，在利用增稠劑或鹼性化學處理劑進行預處理的情況下，存在誘發環境汙染等的問題。技術實現要素：本發明為了解決上述問題而提出，本發明的目的在於提供可提供顏色、觸摸感、染色牢及耐洗色牢度優秀的、升華轉印印花的天然纖維織物的粘結劑組合物。本發明的一實例提供粘結劑組合物，用於以可使染料在天然纖維織物中浸透好來轉印的方式進行處理的、用於天然纖維的升華轉印印花。本發明的再一實例提供顏色、觸摸感、染色牢度及耐洗色牢度優秀的印花天然纖維織物的製備方法。本發明的另一實例提供根據上述製備方法製備而成的印花的天然纖維織物。根據本發明的一實例，提供用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物，上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物包含：(a)水類溶劑；(b)選自脲、甘油及它們的混合物中的水分蒸發延緩劑(retardant)；(c)(甲基)丙烯酸聚合物；(d)聚氨酯；以及(e)封閉型聚異氰酸酯(blockedpolyisocyanate)。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物可包含約30重量百分比至約97.5重量百分比的水類溶劑(a)、約1重量百分比至約30重量百分比的選自脲、甘油及它們的混合物中的水分蒸發延緩劑(b)、約0.1重量百分比至約30重量百分比的(甲基)丙烯酸聚合物(c)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的聚氨酯(d)及約0.1重量百分比至約10重量百分比的封閉型聚異氰酸酯(e)。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物還包含(f)石蠟。可包含0.1重量百分比至約10重量百分比的上述石蠟(f)。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物還可包含(g)選自含有羥基的線型聚酯(linearpolyesterhavingahydroxylgroup)、己二醇-1，6e-己內醯胺(hexanediol-1,6e-caprolactone)及線型脂肪族聚碳酸酯聚酯(linearaliphaticpolycarbonatepolyester)的混合物、多元醇及它們的混合物中的化合物。相對於100重量百分比的含有上述(g)成分的粘結劑組合物可包含約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自含有羥基的線型聚酯、己二醇-1，6e-己內醯胺及線型脂肪族聚碳酸酯聚酯的混合物、多元醇及它們的混合物中的上述化合物(g)。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物還可包含(h)選自亞烷基二異氰酸酯聚合物和親水性脂肪族聚異氰酸酯的混合物、三聚氰胺樹脂或它們的混合物中的交聯劑(cross-linker)。相對於100重量百分比的含有上述(h)成分的粘結劑組合物，可包含約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自亞烷基二異氰酸酯聚合物和親水性脂肪族聚異氰酸酯的混合物、三聚氰胺樹脂或它們的混合物中的上述交聯劑(h)。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物還可包含金屬甲醛次硫酸氫鈉。相對於100重量百分比的含有上述(i)成分的粘結劑組合物，可包含約0.1重量百分比至約10重量百分比的上述金屬甲醛次硫酸氫鈉(i)。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物還可包含(j)選自支鏈仲醇(branchedsecondaryalcohol)、支鏈仲醇聚氧乙烯醚(branchedsecondaryalcoholalkoxylate)、聚亞烷基二醇烷基醚(polyalkyleneglycolalkylether)及它們的混合物中的表面活性劑。相對於100重量百分比的含有上述(j)成分的粘結劑組合物，可包含約0.1重量百分比至約10重量百分比的上述表面活性劑(j)。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物還可包含選自(k)水分散聚氨酯(waterbornepolyurethanes)；(l)水分散的封閉型脂肪族聚異氰酸酯樹脂(water-dispersedblockedaliphaticpolyisocyanateresins)；(m)矽柔軟劑(siliconesoftener)；(n)烷基化三聚氰胺甲醛(melamineformaldehyde)以及它們的混合物中的至少一種添加劑。相對於100重量百分比的分別包含它們添加劑成分的粘結劑組合物，可包含約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自(k)水分散聚氨酯；(l)水分散的封閉型脂肪族聚異氰酸酯樹脂；(m)矽柔軟劑；(n)烷基化三聚氰胺甲醛；以及它們的混合物中的至少一種上述添加劑。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物包含：約50重量百分比至約97.5重量百分比的水類溶劑(a)、約1重量百分比至約10重量百分比的選自脲、甘油及它們的混合物中的水分蒸發延緩劑(b)、約1重量百分比至約20重量百分比的(甲基)丙烯酸聚合物(c)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的聚氨酯(d)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的封閉型聚異氰酸酯(e)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的石蠟(f)；約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自含有羥基的線型聚酯、己二醇-1，6e-己內醯胺(hexanediol-1,6e-caprolactone)及線型脂肪族聚碳酸酯聚酯(linearaliphaticpolycarbonatepolyester)的混合物、多元醇及它們的混合物中的化合物(g)；以及約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自亞烷基二異氰酸酯均聚物和親水性脂肪族聚異氰酸酯的混合物、三聚氰胺樹脂或它們的混合物中的交聯劑(h)。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物可包含約30至約90重量百分比的水類溶劑(a)、約5重量百分比至約30重量百分比的選自脲、甘油及它們的混合物中的水分蒸發延緩劑(b)、約0.1重量百分比至約30重量百分比的(甲基)丙烯酸聚合物(c)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的聚氨酯(d)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的封閉型聚異氰酸酯(e)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的石蠟(f)；約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自含有羥基的線型聚酯、己二醇-1，6e-己內醯胺和線型脂肪族聚碳酸酯聚酯的混合物、多元醇及它們的混合物中的化合物(g)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自亞烷基二異氰酸酯聚合物和親水性脂肪族聚異氰酸酯的混合物、三聚氰胺樹脂或它們的混合物中的交聯劑(h)；以及約0.1重量百分比至約10重量百分比的金屬甲醛次硫酸氫鈉(i)。本發明的再一實例提供印花天然纖維織物的製備方法，上述印花天然纖維織物的製備方法包括：預處理工序，利用上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物塗敷於天然纖維面料織物之後，進行乾燥；以及對經預處理的上述天然纖維面料織物進行印花的工序。本發明的另一實例提供根據上述印花天然纖維織物的製備方法製備而成的印花的天然纖維織物。如通過本發明可知，與利用未進行預處理的棉織物製備而成的織物相比，利用本發明的粘結劑組合物進行預處理之後，通過印花取得的棉織物呈現在顏色、觸摸感及染色牢度中均優秀。附圖說明圖1為示出當進行本發明的染色牢度測試時所使用的基準的圖。圖2和圖3分別是由利用實施例3的粘結劑組合物進行預處理的棉織物製備而成的印花織物和直接印花在面料織物的棉織物的照片。具體實施方式與附圖1同參照後述的多個實施例，可明確本發明的優點、特徵及實現這些優點及特徵的方法。但本發明並不局限於以下所公開的多個實施例，能夠以互不相同的多種方式實現，本實施例只用於使本發明的公開內容完整，可使本發明所屬
技術領域：
的普通技術人員完整地理解發明的範疇，本發明僅由發明要求保護範圍定義。因此，在幾個實例中，為了避免模糊地解釋本發明不進行詳細說明。若無其他定義，則在本說明書中所使用的全部術語(包括技術及科學術語)能夠以在本發明所屬
技術領域：
中普通技術人員可共同理解的意義來使用。並且，通常所使用的在詞典上定義的術語在未明確的特別的定義的情況下，不進行理想的或過度的解釋。在說明書全文中，當任意部分「包括」任意結構要素時，在無特別相反的記載的情況下，不是排除其他結構要素，而是還可包括其他結構要素。在說明書全文中，相同的附圖標記表示相同的結構要素。並且，只要在文句中不特別提及，那麼單數形還包括複數形，與化學纖維相比，天然纖維織物的纖維組織的膨脹度小且染料的吸水力低，從而在利用常規的印花方法染色的情況下，未提供保持鮮明的顏色，並優秀的染色牢度、耐洗色牢度及觸摸感。根據本發明的一實例，在印花天然纖維織物之前，通過提供用於對纖維布進行預處理的粘結劑組合物，來當進行作為後續工序的印花時，可提供顏色、觸摸感、染色牢度及耐洗色牢度優秀的印花天然織物。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物包含：(a)水類溶劑；(b)選自脲、甘油及它們的混合物中的水分蒸發延緩劑(retardant)；(c)(甲基)丙烯酸聚合物；(d)聚氨酯；以及(e)封閉型聚異氰酸酯。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物包含約30重量百分比至約97.5重量百分比的水類溶劑(a)、約1重量百分比至約30重量百分比的選自脲、甘油及它們的混合物中的水分蒸發延緩劑(b)、約0.1重量百分比至約30重量百分比的(甲基)丙烯酸聚合物(c)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的聚氨酯(d)及約0.1重量百分比至約10重量百分比的封閉型聚異氰酸酯(e)。在印花天然纖維織物之前，在纖維布塗敷上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物，來助於容易產生染料的吸附和向內部的擴散。即，印花天然纖維織物之前，若利用上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物進行預處理，則可製備顏色、觸摸感、染色牢度及耐洗色牢度優秀的印花的天然纖維織物。本發明的粘結劑組合物不使用對人體有害的有機溶劑，並包含無毒性成分，從而作業性優秀，並且可提高印花工序的潤滑性。以下，對上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物的各個成分進行說明。首先，優選地，使用於上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物的水類溶劑(a)使用去除雜質的蒸餾水或純水。在雜質存在的情況下，耐嗮牢度等本發明的粘結劑組合物的特性降低，因此優選地去除包含於水中的雜質。並且，上述水類溶劑可以為在水中添加醇或乙二醇醚(glycolether)的混合溶劑。相對於100重量份的水，可使用約0.1重量份至約50重量份上述醇或乙二醇醚。作為上述醇可使用碳數為1至12的醇，均可適用一元醇、二元醇或三元醇。優選地，使用約30重量百分比至約97.5重量百分比的上述水類溶劑(a)，可考慮粘結劑組合物的速度和乾燥速度等工序性來確定含有量。上述水分蒸發延緩劑(b)起到用於延緩使粘結劑組合物內的水分蒸發的延緩劑(retardant)作用。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物以篩網印花等的方法塗敷於所要印花的面料織物，助於使粘結劑組合物含有適當地水分從而提供作業性。可使用約1重量百分比至約30重量百分比的上述水分蒸發延緩劑(b)，具體地，可使用約1至約20重量百分比的上述水分蒸發延緩劑(b)。在上述範圍下可提高粘結劑組合物塗敷作業性和乾燥速度。上述(甲基)丙烯酸聚合物(c)起到粘結劑作用，並可提高粘結劑組合物的穩定性(stability)和耐候性(weathering)。作為上述(甲基)丙烯酸聚合物可使用聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸。可使用約0.1重量百分比至約30重量百分比的上述(甲基)丙烯酸聚合物(c)，具體地，可使用約1重量百分比至約20重量百分比的上述(甲基)丙烯酸聚合物(c)。在上述範圍下可提高粘結劑組合物的穩定性和耐候性。可使用約0.1重量百分比至約10重量百分比的上述聚氨酯(d)，具體地，可使用約0.5重量百分比至約5重量百分比的上述聚氨酯(d)。在上述範圍下可提高耐洗色牢度(washfastness)和觸摸感。例如，上述封閉型聚異氰酸酯(e)可由甲苯-2,4-二異氰酸酯(toluene2,4-diisocyanate、tdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophoronediisocyanate、ipdi)、二羥甲基丙酸(dimethylolpropionicacid)、甲基乙基酮(methylethylketoxime、meko)、乙基溶纖劑(ethylcellosolve，ec)及-己內醯胺(-caprolactam，cl)合成，但是並不限定於此(2011wileyperiodicals,inc.japplpolymsci,2011)。可使用約0.1重量百分比至約10重量百分比的上述封閉型聚異氰酸酯(e)，具體地，可使用約0.5重量百分比至約5重量百分比的上述封閉型聚異氰酸酯(e)。在上述範圍下可提高染料固著性(colorfastness)、顏色穩定性(colorstability)、染料結合性(dyeholding)等。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物還包含(f)石蠟。上述石蠟(f)起到提高觸摸感的作用。這種石蠟(f)能夠以水分散的形態存在。相對於含有上述(f)成分的粘結劑組合物可使用約0.1重量百分比至約10重量百分比的上述石蠟(f)，具體地，可使用約0.5重量百分比至約5重量百分比的上述石蠟(f)。在上述範圍下可將面料織物的觸摸感提高成柔軟。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物還可包含(g)選自含有羥基的線型聚酯(linearpolyesterhavingahydroxylgroup、己二醇-1，6e-己內醯胺(hexanediol-1,6e-caprolactone)及線型脂肪族聚碳酸酯聚酯(linearaliphaticpolycarbonatepolyester)的混合物、多元醇及它們的混合物中的化合物。相對於100重量百分比的含有上述(g)成分的粘結劑組合物，包含約0.1重量百分比至約10重量百分比的含有上述(g)成分的粘結劑組合物，具體地，可使用約0.5重量百分比至約5重量百分比的選自含有羥基的線型聚酯、己二醇-1，6e-己內醯胺及線型脂肪族聚碳酸酯聚酯的混合物、多元醇及它們的混合物中的上述化合物(g)。在上述範圍下可提高顏色、觸摸感及柔韌性(flexibility)。在上述己二醇-1，6e-己內醯胺和線型脂肪族聚碳酸酯聚酯的混合物中，可分別使用約90重量份至約99.9重量份和約0.1重量份至約10重量份量的線型脂肪族聚碳酸酯聚酯和己二醇-1，6e-己內醯胺。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物還可包含(h)選自亞烷基二異氰酸酯聚合物和親水性脂肪族聚異氰酸酯的混合物、三聚氰胺樹脂或它們的混合物中的交聯劑(cross-linker)。上述選自亞烷基二異氰酸酯聚合物和親水性脂肪族聚異氰酸酯的混合物、三聚氰胺樹脂或它們的混合物中的上述交聯劑(h)可用於使染料在所要印花的面料織物中固著好，並可提高染色牢度。相對於100重量百分比的含有上述(h)成分的粘結劑組合物，使用約0.1重量百分比至約10重量百分比的上述交聯劑(h)，具體地，可使用約0.5至約5重量百分比的上述交聯劑(h)。在上述範圍下可提高染料固著性和耐洗色牢度。在上述亞烷基二異氰酸酯聚合物和親水性脂肪族聚異氰酸酯的混合物中可分別使用約90重量份至約97重量份和約3重量份至約10重量份量的亞烷基二異氰酸酯聚合物和親水性脂肪族聚異氰酸酯。上述亞烷基二異氰酸酯聚合物可以為亞烷基二異氰酸酯均聚物。上述亞烷基可以為碳數為4至8的取代或非取代的亞烷基。取代的亞烷基可以為被碳數為1至10的烷基取代的亞烷基。作為上述亞烷基二異氰酸酯聚合物的具體例可以為聚六亞甲基二異氰酸酯。上述粘結劑組合物還可包含金屬甲醛次硫酸氫鈉(i)。金屬甲醛次硫酸氫鈉可包含過渡金屬，作為具體例可例舉鋅(zn)。若追加上述金屬甲醛次硫酸氫鈉(i)，則可促進染色的深顏色的織物(dyeddarkfabrics)的脫色(discharge)。相對於100重量百分比的含有上述(i)成分的粘結劑組合物，可使用約0.1重量百分比至約10重量百分比的上述金屬甲醛次硫酸氫鈉(i)，具體地可使用約0.1至約5重量百分比的上述金屬甲醛次硫酸氫鈉(i)。在上述範圍下可在染色的織物中使染料容易脫色。由此，即使所要印花的面料織物染色也無妨，在深色面料織物中還可鮮明地印花多種顏色。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物還可包含(j)選自支鏈仲醇(branchedsecondaryalcohol)、支鏈仲醇聚氧乙烯醚(branchedsecondaryalcoholalkoxylate)、聚亞烷基二醇烷基醚(polyalkyleneglycolalkylether)及它們的混合物中的表面活性劑。作為上述支鏈仲醇聚氧乙烯醚的例可例舉支鏈仲醇乙氧基化物(secondaryalcoholethoxylate)，作為上述聚亞烷基二醇烷基醚的例，可例舉聚乙二醇三甲基壬基醚(polyethyleneglycoltrimethylnonylether)。相對於100重量百分比的含有上述(j)成分的粘結劑組合物，可包含約0.1重量百分比至約10重量百分比的上述表面活性劑(j)。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物可包含(k)水分散聚氨酯(waterbornepolyurethanes)；(l)水分散的封閉型脂肪族聚異氰酸酯樹脂(water-dispersedblockedaliphaticpolyisocyanateresins)；(m)矽柔軟劑(siliconesoftener)；以及(n)烷基化三聚氰胺甲醛(melamineformaldehyde)。例如，可包含選自甲基化三聚氰胺甲醛及他們的混合物中的至少一種添加劑。例如，上述水分散聚氨酯(k)可由聚(β-甲基-δ-戊內酯)二醇(poly(β-methyl-δ-valerolactone)glycol、pmvl)和異佛爾酮二異氰酸酯(isophoronediisocyanate)製備而成。在本發明的一實例中，上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物可包含約30重量百分比至約97.5重量百分比的水類溶劑(a)、約1重量百分比至約30重量百分比的選自脲、甘油及它們的混合物中的水分蒸發延緩劑(b)、約0.1重量百分比至約30重量百分比的(甲基)丙烯酸聚合物(c)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的聚氨酯(d)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的封閉型聚異氰酸酯(e)、約0.1重量百分比至10重量百分比的石蠟(f)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自含有羥基的線型聚酯、己二醇-1，6e-己內醯胺及線型脂肪族聚碳酸酯聚酯的混合物、多元醇及它們的混合物中的化合物(g)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自亞烷基二異氰酸酯均聚物和親水性脂肪族聚異氰酸酯的混合物、三聚氰胺樹脂或它們的混合物中的交聯劑(h)。在本發明的再一實例中，上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物可包含：約50重量百分比至約97.5重量百分比的水類溶劑(a)、約1重量百分比至約10重量百分比的選自脲、甘油及它們的混合物中的水分蒸發延緩劑(b)、約1重量百分比至約20重量百分比的(甲基)丙烯酸聚合物(c)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的聚氨酯(d)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的封閉型聚異氰酸酯(e)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的石蠟(f)；約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自含有羥基的線型聚酯、己二醇-1，6e-己內醯胺及線型脂肪族聚碳酸酯聚酯的混合物、多元醇及它們的混合物中的化合物(g)；以及約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自亞烷基二異氰酸酯均聚物和親水性脂肪族聚異氰酸酯的混合物、三聚氰胺樹脂或它們的混合物中的交聯劑(h)。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物可包含：約30至約90重量百分比的水類溶劑(a)、約5重量百分比至約30重量百分比的選自脲、甘油及它們的混合物中的水分蒸發延緩劑(b)、約0.1重量百分比至約30重量百分比的(甲基)丙烯酸聚合物(c)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的聚氨酯(d)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的封閉型聚異氰酸酯(e)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的石蠟(f)；約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自含有羥基的線型聚酯、己二醇-1，6e-己內醯胺和線型脂肪族聚碳酸酯聚酯的混合物、多元醇及它們的混合物中的化合物(g)、約0.1重量百分比至約10重量百分比的選自亞烷基二異氰酸酯聚合物和親水性脂肪族聚異氰酸酯的混合物、三聚氰胺樹脂或它們的混合物中的交聯劑(h)；以及約0.1重量百分比至約10重量百分比的金屬甲醛次硫酸氫鈉(i)。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物可包含(k)水分散聚氨酯(waterbornepolyurethanes)；(l)水分散的封閉型脂肪族聚異氰酸酯樹脂(water-dispersedblockedaliphaticpolyisocyanateresins)；(m)矽柔軟劑(siliconesoftener)；以及(n)烷基化三聚氰胺甲醛(melamineformaldehyde)，例如還可包含選自甲基化三聚氰胺甲醛；以及它們的混合物中的至少一種添加劑。作為上述烷基化三聚氰胺甲醛可使用三聚氰胺f(melaminef)(prizminternational)、astromel400(momentive)、astromelnw-3a(momentive)等。相對於100重量百分比的包含它們的添加劑成分的粘結劑組合物，可包含約0.1重量百分比至約10重量百分比的它們的添加劑，具體地可使用約0.1至約5重量百分比的它們的添加劑。在上述範圍下可提高染料固著性和耐洗色牢度。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物還可包含增稠劑(o)。作為上述增稠劑(o)可使用prizmconcbuu(prizminternational)。可考慮粘結劑組合物的保存性和作業性來添加上述增稠劑。在上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物中粘度可調節為10000cps至50000cps。在上述範圍下可確保粘結劑組合物的塗敷性和作業性。在常溫(24℃至25℃)條件下，向混合腔室投入水類溶劑(a)後，以同時或連續的方式添加上述(b)至(f)及選擇性的投入(g)至(o)成分中的至少一種成分，來高速攪拌並進行混合可製備上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物。上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物塗敷於天然纖維面料織物上，作為塗敷方法可使用絲網印花、輥印花、浸漬(dipping)等的方法，但是並不限定於此。可對塗敷有上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物面料織物進行自然乾燥，可在200℃以下的溫度，具體地，在約100℃至約200℃的溫度條件下進行乾燥而製備經預處理的面料織物。如上所述的預處理工序費用低廉，並且可利用簡單的工序實施從而經濟。並且，還不限制面料織物的尺寸，因此還可容易的適用於大尺寸的面料印花。在預處理上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物的天然纖維面料織物上放入利用升華性染料印花的轉印紙，並利用熱壓等進行轉印來可製備印花的天然纖維織物。如上所述，若通過使用經預處理的天然纖維面料織物，來利用升華轉印工序進行印花，則不僅轉印鮮明的文字或圖像(照片真實圖像(photorealimage))，而且可提高升華性染料的轉印率。當轉印時，並不特別限定溫度和壓力，但是可在175℃至215℃的溫度條件下，以40psi至120psi的壓力進行實施。在本發明中天然纖維織物可以為棉、麻、皮革或它們的合成纖維的混紡織物。作為上述升華性染料可使用顏料型染料(pigmentdye)、反應性染料(reactivedye)、硫化染料(sulfurdye)等。並不特別限定上述升華性染料，可適當地選擇現有公知的染料。作為升華性染料，例如可例舉，二芳基甲烷類、三芳基甲烷類、噻唑類、部花青、吡唑啉酮次甲基等的次甲基類靛苯胺；甲亞胺類代表性的是，苯乙酮甲亞胺、吡唑甲亞胺、咪唑甲亞胺、咪唑並甲亞胺、吡啶酮甲亞胺；氰基亞甲基類，代表性的是黃嘌呤類、噁嗪類、二氰基苯乙烯、三氰基苯乙烯；噻嗪類、嗪類、吖啶類、苯偶氮類、吡啶酮偶氮、噻吩偶氮、異噻唑偶氮、吡咯偶氮、雙偶氮、咪唑基偶氮、噻二唑偶氮、三唑偶氮等的偶氮類螺吡喃類、吲哚啉螺吡喃類、螢光母素類、羅丹明內醯胺類、萘醌類、蒽醌類、喹酞酮(quinophthalone)類等。以下，通過實施例對上述的本發明的實例進行詳細說明。只是以下實施例用於說明目的，並不是限定本發明的範圍。以下在實施例及比較例的粘結劑組合物的製備中所使用的成分如下。表1以下，以在表2中記載的成分及含量製備了用於天然纖維的升華轉印印花的基於實施例1至實施例17～比較例1至比較例2的粘結劑組合物。表2針對於實施例1至實施例17～比較例1和比較例2的粘結劑組合物，利用180目鋁絲綢絲網印花機分別塗敷於100％的棉面料織物。然後在160℃至172℃條件下乾燥塗敷有上述用於天然纖維的升華轉印印花的粘結劑組合物之後，利用升華轉印機(sublimationdigitalmachine)印花設計。然後在204℃溫度條件洗，以80psi的壓力熱壓接20秒鐘，從而製備了印花的棉織物。針對於印花的棉織物為了評價顏色、觸摸感及染色牢度記載於下列表3。顏色評價顏色評價項目如下。為了評價顏色，在聚酯織物中以相同的設計印花上述升華性染料來進行比較。1分：若顏色更靠近棉布；2分：顏色比印花的棉布還優秀10％；3分：顏色比印花的棉布還優秀20％；4分：顏色比印花的棉布還優秀30％；5分：顏色比印花的棉布還優秀40％；6分：顏色比印花的棉布還優秀50％；7分：顏色比印花的棉布還優秀60％；8分：顏色比印花的棉布還優秀70％；9分：顏色比印花的棉布還優秀80％；10分：顏色比印花的棉布還優秀90％。觸摸感評價觸摸感評價項目如下。1分：如塑料的僵硬；2分：如紙板的僵硬；3分：如80lb紙的僵硬；4分：如60lb紙的僵硬；5分：如40lb紙的僵硬；6分：如300mil塑膠袋(plasticbag)的僵硬；7分：如180mil至200mil塑膠袋的僵硬；8分：如90mil至100mil塑膠袋的僵硬；9分：如重棉衫(heavycottonjersey)織物的僵硬；10分：如織物的觸摸感；超過10分：觸摸感比織物本身優秀。染色牢度(crocking)評價根據上述實施例1至實施例17及比較例1和比較例2進行預處理之後，在溼的白色測試織物(wetwhitecrocktestcloth)上利用摩擦色牢度儀(crockmeter)將印花的棉織物揉搓10次。然後根據在圖1中示出的基準針對於轉印於測試織物的染料評價染色牢度。在下列表3記載上述評價結果。表3實施例及比較例顏色觸摸感染色牢度(crocking)110101029.578310.599.34999511109.8610109711109.5811109.5910.59.59.51010.59.591199912998.5138.89914999159991699917998.518.58.78.521079如表3示出，與由比較例1和比較例2的粘結劑組合物進行預處理的棉織物製備而成的印花織物相比，由利用上述實施例1至實施例17的粘結劑組合物進行預處理的棉織物製備而成的印花織物呈現為在顏色、觸摸感及染色牢度上均優秀。在圖2和圖3中示出利用根據實施例3製備而成的粘結劑組合物進行預處理之後，通過印花取得的棉織物和未進行預處理的棉織物的照片(對照例)。可確認如下：利用根據實施例3製備而成的粘結劑組合物進行預處理之後，印花的棉織物的照片(圖2)比未進行預處理印花的棉織物的照片(圖3)更清晰。以上，詳細說明了本發明優選實施例，但本發明的發明要求保護範圍並不局限於此，利用在以下發明要求保護範圍中定義的本發明的基本概念由本發明所屬
技術領域：
的普通技術人員進行的各種變形及改良方式也屬於本發明的發明要求保護範圍。當前第1頁12