包含熱塑性有機矽嵌段共聚物的多層膜的製作方法

2023-04-28 16:29:31

專利名稱：：包含熱塑性有機矽嵌段共聚物的多層膜的製作方法包含熱塑性有機矽嵌段共聚物的多層膜相關專利申請的交叉引用本申請要求2005年12月23日提交的美國臨時申請序列號No.60/753，791的優先權，其以引用的方式併入本文。
背景技術：
：多層聚合物光學膜廣泛用於多種用途中，包括用作反射鏡和偏振片。這些膜通常具有極高的反射率，同時質輕且耐破損。種類廣泛的多層膜的實例在共同轉讓的名稱為"光學膜"(OpticalFilm)的美國專利No.5，882，774中有所涉及，將其以引用方式併入本文。示例性的應用包括小型電子顯示器，其包括置於行動電話、個人數據助理、計算機、電視和其它器件中的液晶顯示器(LCD)。已知的多層光學膜具有由折射率不同的材料製成的交替的層。聚甲基丙烯酸甲酯(P麗A)已被視為此類膜中的低折射率材料。P薩A通常在介於235攝氏度和250攝氏度之間的溫度下被擠出。因此，其不能理想地與高折射率材料共擠出，所述高折射率材料例如有聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(其通常在最低約265攝氏度的溫度下被擠出)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)(其通常在最低約270攝氏度的溫度下被擠出)。因此，仍需要與諸如PET和PEN之類的高折射率聚合物的工藝相容的低折射率材料。
發明內容多層膜包括第一聚合物材料的第一層和第二聚合物材料的第二層。第一材料具有第一折射率，而第二材料具有小於第一折射率的第二折射率。在一個實施例中，第二材料包括聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物。在另一個實施例中，第二材料包括聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物。圖1示出了本公開的多層光學膜的一個示例性實施例。圖2示出了圖1所示多層膜10中的一個層對的示例性實施例。圖3示出了對於不同的光入射角，PEN/聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物膜和完全各向同性膜的反射率。圖4示出了對於不同的光入射角，PET/聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物膜和完全各向同性膜的反射率。圖5示出了圖1所示多層膜的一個示例性實施例的層厚度分布，其中厚度以納米計。圖6示出了圖5所示多層膜實施例針對0度和85度的入射角計算得到的光密度，並代表s和p-偏振光的平均反射率。圖7示出了包括一個表層的本公開的多層光學膜的第二示例性實施例。圖8示出了包括兩個表層的本公開的多層光學膜的第三示例性實施例。圖9示出了包括不同材料的內層的本公開的多層光學膜的第四示例性實施例。圖10示出了0.5mm厚的聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物膜的透射(T)光譜與反射(R)光譜。圖11示出了由圖10所示光譜計算得到的膜(圖10示出其光譜)的折射率的實部(n)和虛部(k)。普通技術人員容易理解的是，吸收非常低從而導致k值測量有噪聲。圖12示出了計算得到的、PEN/PMMA和PEN/聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物多層反射鏡的透射光譜。圖13示出了計算得到的、PEN/PMMA和PEN/聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物多層反射鏡的反射光譜。儘管上述附圖示出了本公開的多個示例性實施例，但是還可以想到其它的實施例。本公開以示例性而非限制性的方式示出了本發明的示例性實施例。本領域的技術人員可以設計出許多落入本發明原理的範圍內及符合本發明原理的實質的其它修改形式和實施例。附圖並非按比例繪製。此外，儘管實施例和組分以標號"第一"、"第二"、"第三"等相稱，但是應當理解這些描述是為了方便參考，並不意味著有順序上的先後次序。這些描述僅是為了清楚地區別不同的實施例。除非另外指明，否則說明書和權利要求書中使用的表示特徵尺寸、量和物理特性的所有數字在所有情況下都應當理解為由術語"約"限定。因此，除非有相反的指示，否則所列的數字均為近似值，這些值可隨著採用本文的教導得到的所需性質的不同而變化。具體實施例方式本公開的典型示例性實施例包括具有兩層或更多層的膜。本公開的多層膜的尤其合適的應用為光學膜。多層光學膜可用作(例如)高效反射鏡和/或偏振片。與本公開結合使用的多層光學膜表現出對入射光的吸收率相對較低，而且對離軸光線及垂直光線的反射率較高。無論所述膜是用於光的純反射還是用於反射偏振，一般來講，這些性質都得以保持。多層光學膜的獨特性質和優點提供了設計高效光學系統(例如背光源系統)的機會，所述系統在與其它光學系統相比時表現出低的吸收損失。一些合適的應用在名稱為"色移膜"("Colorshiftingfilm")的美國專利No.6，531，230以及名稱為"透明至有色安全膜"("Cleartocoloredsecurityfilm")的美國專利No.6，045，894中均有所描述，這些專利文獻均以引用方式併入本文。本公開的多層膜具有出奇高的耐剝離性。此外，在一些示例性實施例中，與其它膜相比，本公開的多層膜表現出以下優點光學功率更高、構造更薄、顏色吸收或顏色損失更少(由於在薄膜構造中材料的體積減小)、以及紫外吸收更少。如本專利申請中所用"雙折射"是指在正交的x、y和z方向的折射率並非都是相同的。對於本文所述的聚合物層而言，選擇軸線使得x和y軸位於層的平面內，而z軸垂直於層的平面且通常對應於層的厚度或高度。在一個面內方向的折射率大於另一個面內方向的折射率的情況下，通常選擇x軸為折射率最大的面內方向，該方向有時對應於對光學膜進行取向(例如，被拉伸)的方向之一；"色散"為折射率對波長的依賴現象；"高折射率"和"低折射率"為相對的術語；當在關注的至少一個方向上對兩個層進行比較時，面內折射率較大的層為高折射率層，而面內折射率較小的層為低折射率層；除非另外指明，否則"折射率"是指材料在該材料的平面內對633nm的垂直入射光的折射率；除非另外指明，否則"聚合物"是指聚合物和共聚物(即，由兩種或更多種單體或共聚單體形成的聚合物，例如包括三元共聚物)，以及通過(例如)共擠或反應(例如，包括酯交換反應)形成的混溶性共混物形式的共聚物或聚合物。除非另外指明，否則聚合物可包括嵌段聚合物、無規聚合物、接枝聚合物以及交替聚物；以及"玻璃化轉變溫度"是指聚合物由玻璃態轉變至橡膠態的溫度，其可採用差示掃描量熱法測量。如圖1所示的本公開的示例性多層膜10包括這樣的多層層疊件，其具有至少兩種材料的交替的層12和14。在一個實施例中，層12和14的材料為聚合物。多層膜10包括第一主表面13和第二主表面15。名稱為"用於製造多層光學膜的方法(Methodformakingmultilayeropticalfilms)"的美國專利No.6,827，886(其以引用方式併入本文)大體描述了可適於製備多層膜10的方法。另外，儘管膜10以及層12、14以平坦表面示出，但是膜10或層12、14或附加層的至少一個表面可以為結構化的。高折射率層12的面內折射率nl高於低折射率層14的面內折射率n2。在每個層12與14之間的邊界處，折射率的差異使得部分光線16被反射。多層膜10的透射特性和反射特性基於光的相干幹涉，而光的相干幹涉是由層12與14之間的折射率差異以及層12、14的厚度引起的。當層12和14的有效折射率(或針對垂直入射而言的面內折射率)不同時，相鄰層12和14之間的界面形成反射表面17。界面表面17的反射功率取決於層12和14的有效折射率之差的平方(例如，(nl-n2)2)。通過增加層12和14之間的折射率差值，可得到改善的光學功率(較高的反射率)、更薄的膜(層更薄或層數更少)以及帶寬更寬的應用。由此，多層膜10可作為(例如)反射偏振片或反射鏡。示例性實施例中的折射率差值為至少約0.05，優選大於約0.10，更優選大於約0.20，甚至更優選大於約0.30。在一個實例中，用於高折射率層12的材料是折射率約1.65的聚酯。在一個實例中，用於低折射率層14的材料為折射率小於約1.47，更優選小於約1.44，甚至更優選小於約1.42的聚合物。在一個實施例中，層12、14的材料本身具有不同的折射率。在另一個實施例中，層12、14中的至少一種材料具有應力誘導雙折射性質，使得該材料的折射率(n)受拉伸工藝的影響。通過在單軸至雙軸取向的範圍內對多層膜10進行拉伸，可形成對於不同取向的平面-偏振入射光具有一定反射率範圍的膜。"取向方向"為膜被拉伸的面內方向。"橫向"為在膜的平面內正交於膜的取向方向的方向。在示例性實施例中，多層膜10包括數十、數百或數千層，並且每層都可以由任何數目的不同的材料製成。決定具體層疊件所用材料的選擇方式的特性取決於所需的多層膜10的光學性能。多層膜10可以包含與所述層疊件中的層一樣多的材料。然而，為便於舉例說明，光學薄膜層疊件的示例性實施例僅示出幾種不同的材料。在一個實施例中，由於膜厚度、撓性和經濟上的原因，所以選擇多層膜10中的層數使得用最少的層數來得到所需的光學性質。在諸如偏振片和反射鏡之類的反射膜的情況下，層數優選少於約2,000，更優選少於約1,000，甚至更優選少於約500。表1示出了本公開的多層膜10的幾個實例的構造。表1中的每個示例性膜都是由高折射率材料和低折射率材料形成的交替的層構成的。在每個實例中，低折射率材料均為聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物。高折射率材料理論反射率層數膜厚度(密耳)膜厚度(微米)PEN99.9%3231.5739.88PET99.9%6633.1178.99PEN99%2031.0626.92PET99%4232.0552.07不同材料之間的邊界、或者物理性質不同而化學上相同的材料之間的邊界均可為突變的或漸變的。除了採用解析解法的一些簡單情況之外，對於具有連續變化折射率的漸變類型的成層介質的分析通常被處理為數量極多的均勻薄層，並且所述均勻薄層具有突變的邊界但相鄰層的性質之間僅具有微小的變化。多層膜10的一個實施例包括多個低/高折射率的膜層對，其中每個低/高折射率的層對的光學總厚度為設計待反射的譜帶的中心波長的1/2。此類膜的層疊件通常被稱為四分之一波長層疊件。對於涉及可見光波長和近紅外光波長的多層光學膜，四分之一波長層疊件的設計使得多層層疊件中的每個層12和14都具有不超過約0.5微米的平均厚度。在其它示例性實施例中，不同的低-高折射率層對可以具有不同的光學總厚度，例如在需要寬帶反射光學膜的情況下就可如此。在那些需要反射膜(例如，反射鏡或偏振片)的應用中，針對各種偏振態和入射面的光而言的理想的平均透射率一般取決於反射膜的預期用途。一種製造多層反射鏡膜的方法為雙軸拉伸多層層疊件。對於高效反射膜而言，在垂直入射的情況下，希望沿每個拉伸方向的、可見光譜區(約380至750nm)的平均透射率小於約10%(反射率大於約90%)，優選小於約5%(反射率大於約95%)，更優選小於約2%(反射率大於約98%)，甚至更優選小於約1%(反射率大於約99%)。在偏離法線約60度入射的情況下，希望可見光譜區的平均透射率小於約20%(反射率大於約80%)，優選小於約10%(反射率大於約90%)，更優選小於約5%(反射率大於約95%)，甚至更優選小於約2%(反射率大於約98%)，甚至更優選小於約1%(反射率大於約99%)。此外，不對稱反射膜(例如由非均衡雙軸拉伸所得的膜)可以理想地用於某些應用。在這種情況下，對於(例如)可見光譜(約380至750nm)帶寬、或者可見光譜及近紅外光譜(例如，約380至850nm)帶寬，可能希望沿一個拉伸方向的平均透射率小於(例如)約50%，而沿另一個拉伸方向的平均透射率可能希望小於(例如)約20%。多層光學膜還可以被設計成作為反射偏振片工作。一種製造多層反射偏振片的方法為單軸拉伸多層層疊件。所得反射偏振片對於其偏振面平行於第一面內軸(通常沿拉伸方向)的、較寬入射角範圍內的光均具有高的反射率，並且所得反射偏振片對於其偏振面平行於與第一面內軸正交的第二面內軸(通常沿非拉伸方向)的、較寬入射角範圍內的光均具有低的反射率和高的透射率。通過控制每個膜的三個折射率nx、ny和nz，可獲得所期望的偏振行為。當在選擇用來形成所需折射率關係的條件下加工多種材料時，這些材料可用於形成根據本發明的多層反射鏡膜或偏振片。理想的折射率關係可以採用多種方式實現，所述方式包括在成膜期間或成膜之後進行拉伸(例如，在有機聚合物的情況下)、擠出(例如，在液晶材料情況下)或塗覆。在一個實施例中，層12、14中的材料具有相容的熱加工範圍以及類似的流變性(例如，熔體粘度)，從而使它們可以被共擠出。適於製備用於本公開的示例性實施例的光學膜的材料包括聚合物，例如聚酯、共聚酯以及改性的共聚酯。適用於根據本公開的一些示例性光學膜的聚酯通常包含羧酸酯亞單元和二醇亞單元，並且所述的聚酯可以通過使羧酸酯單體分子與二元醇單體分子反應而形成。每個羧酸酯單體分子具有兩個或更多個羧酸官能團或酯官能團，並且每個二元醇單體分子具有兩個或更多個羥基官能團。羧酸酯單體分子可以全部相同，或者可以為兩種或更多種不同類型的分子。這同樣適用於二元醇單體分子。術語"聚酯"還包括衍生自二元醇單體分子與碳酸酯的反應的聚碳酸酯。由於聚合物材料通常會形成色散，也就是說，它們的折射率隨波長的變化而變化，因此應依據所關注的具體光譜帶寬來考慮是否選擇所述的聚合物材料。用於高折射率層12的一些示例性材料為晶體、半晶體、非晶體或液晶材料，包括聚合物。多種高折射率的雙折射聚合物可以為非晶態。儘管結晶性可以有助於保持取向膜的雙折射，但是如果(例如)聚合物膜的玻璃化轉變溫度遠遠高於其最大使用溫度，則取向的非晶態聚合物膜也將保持雙折射。用於高折射率層12的合適的材料的具體實例包括聚萘二甲酸亞垸基二醇酯(例如，PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PPN(聚萘二甲酸丙二醇酯)、PBN(聚萘二甲酸丁二醇酯)和PCN(聚萘二甲酸-l，4-環己二甲酯)、PHN(聚萘二甲酸己二酯))及其異構體(如2，6-、1，4-、1，5-、2，7-和2，3-PEN)，聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯(如PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)、PPT(聚對苯二甲酸丙二醇酯)、raT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)和PCT(聚對苯二甲酸-1，4-環己二甲酯)、PHT(聚對苯二甲酸己二酯))，聚醯亞胺(如聚丙烯醯亞胺)，聚醚醯亞胺，無規聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸酯(如聚甲基丙烯酸異丁酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸乙酯以及聚甲基丙烯酸甲酯)，聚丙烯酸酯(如聚丙烯酸丁酯和聚丙烯酸甲酯)，間規立構聚苯乙烯(SPS)，間規立構聚-a-甲基苯乙烯，間規立構聚二氯苯乙烯，任何這些聚苯乙烯的共聚物和共混物，纖維素衍生物(如乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素和硝酸纖維素)，聚亞烷基聚合物(如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯和聚(4-甲基)戊烯)，聚碸，聚醚碸，聚丙烯腈，聚醯胺，環氧樹脂，聚醋酸乙烯，聚醚醯胺，離聚物樹脂，彈性體(如聚丁二烯、聚異戊二烯和氯丁橡膠)以及聚氨酯。以下共聚物也是適合的，所述共聚物例如有PEN、PBN、PPN、PCN、PHN、PET、PBT、PPT、PCT、PHT的共聚物(如，2，6_、1，4-、1，5-、2，7-和/或2，3-萘二甲酸或其酯與下列物質的共聚物，所述物質為(a)對苯二甲酸或其酯；(b)間苯二甲酸或其酯；(C)鄰苯二甲酸或其酯；(d)烷烴二醇；(e)環烷二醇(如環己烷二甲醇)；(f)烷烴二羧酸；和/或(g)環烷二羧酸(如環己垸二羧酸))，聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯共聚物(如對苯二甲酸或其酯與下列物質的共聚物，所述物質為(a)萘二甲酸或其酯；(b)間苯二甲酸或其酯；(c)鄰苯二甲酸或其酯；(d)烷烴二醇；(e)環烷二醇(如環己烷二甲醇)；(f)烷烴二羧酸；和/或(g)環烷二羧酸(如環己垸二羧酸))，以及苯乙烯共聚物(如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物)，4，4'-聯苯甲酸和乙二醇的共聚物。另外，每個單獨的層可以包含兩種或更多種上述聚合物或共聚物的共混物(如sPS與無規聚苯乙烯的共混物)。所描述的coPEN還可以為顆粒的共混物，其中至少一種組分為基於萘二甲酸的聚合物，而其它組分為其它聚酯或聚碳酸酯，例如PET、PEN或coPEN。在本公開的一個示例性實施例中，用於層14的低折射率材料為熱塑性聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物(其中聚醯胺組分可以為對苯二甲醯乙二胺、己二醯己二胺、癸二醯丁二胺或任何其它已知的聚醯胺)。在本公開的一個示例性實施例中，用於層14的低折射率材料為聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物，其在2005年12月23日提交的美國專利申請序列號No.11/317,271中有進一步的描述，該專利文獻的全文以引用方式併入本文。聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物具有多個草醯氨和氨基草醯氨基團(例如，草醯氨基團可為氨基草醯氨基團的一部分)。與多種已知的聚二有機矽氧烷-聚醯胺共聚物相比，聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺共聚物可包含含量相對較高的聚二有機矽氧烷鏈段。聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺共聚物通常可經受高達250°C或更高的高溫而無明顯降解。在一個實施例中，提供了包含至少兩個如化學式I所示的重複單元的共聚材料。seeoriginaldocumentpage13在該化學式中，每個R1獨立地為烷基；滷代烷基；芳垸基；烯基；芳基或者用烷基、烷氧基或滷素取代的芳基。每個Y獨立地為亞烷基、亞芳烷基或其組合。下標n獨立地為0至1500的整數，下標p為1至10的整數。基團G為其殘餘單元相當於化學式為R3HN-G-N服3的二胺減去兩個-NHR3基團(即氨基)而得到的二價基團，其中R3為氫、烷基，或者尺3與G和N(R3與之連接的N)—起形成雜環基團。每個基團B獨立地為共價鍵、4至20個碳的亞垸基、亞芳烷基、亞芳基或其組合。當每個基團B均為共價鍵時，化學式I所示的聚二有機矽氧垸-聚醯胺嵌段共聚物被稱為聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物。每個星號都表示所述的重複單元與另一個基團(例如，另一個重複單元)相連接的位置。此類聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物在較寬的加工溫度範圍內是熱穩定的，並且還可以被製成具有較寬範圍的粘度。示例性的聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物在633nm處的折射率為約1.41，其有利地低於大多數聚合物材料的折射率。另外，聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物對多種共擠出聚合物表現出高的粘附性。此外，聚二有機矽氧垸-聚醯胺嵌段共聚物可被高度延展或可被高度拉伸，這是因為它們可以被拉伸至較高的程度而不會使光學性質發生明顯的劣化或改變。對於每種應用，考慮到諸如熔體粘度、熱穩定性和粘附性之類的性質的相容性(尤其是加工所需的縱向取向和/或拉幅操作期間的性質的相容性)，選擇合適的聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物與所選的高折射率材料組合成對。硬鏈段含量為約1%至約10%的聚二有機矽氧垸-聚醯胺嵌段共聚物尤其適合，因為其為熱塑性彈性體在環境條件下為固體，然而在高溫下能夠軟化或流動。本文中，術語"硬鏈段"是指有機醯胺嵌段和端基。聚醯胺殘基為聚醯胺減去-N服3而形成的基團。聚二有機矽氧烷殘基通過醯胺鍵連接到聚醯胺殘基上。用於低折射率層14的聚二有機矽氧垸-聚醯胺嵌段共聚物的理想的材料性質包括，例如(l)各向同性或負雙折射，(2)熱穩定性(在至少約250攝氏度下能穩定約1小時)，(3)加工溫度(約室溫至約300攝氏度，假定粘度已被適當設計)與高折射率層12的材料的加工溫度相容，(4)紫外穩定性或紫外防護性，(5)透明度高(例如，在所關注的波長範圍內表現為高透射及低吸收)，(6)玻璃化轉變溫度低(在這種情況下，為_120攝氏度)，(7)有利於與高折射率層12的材料的粘度相匹配的粘度，以確保共擠出和流動穩定性，(8)與高折射率層12具有良好的層間粘附性，(9)光色散程度低，(IO)與高折射率層12具有良好的z折射率匹配性，(ll)可拉伸性(例如，可被取向而不產生雙折射的能力)，以及(12)抗刮擦及抗磨損性。由於聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物可被製成具有一定範圍的折射率，因此應當理解，具有較高折射率並滿足本文所列出的用於高折射率層聚合物的所有其它需求的聚二有機矽氧垸-聚醯胺嵌段共聚物可用作高折射率層12的材料。多層膜10中的聚合物層12和14間的界面剝離通常可利用聚合物相互作用的知識預測。聚合物相互作用可利用文獻中公開的聚合物溶解度參數來計算。該方法涉及計算給定聚合物對的內聚性，其被稱作內聚能，E∞可利用給定聚合物的重複單元，藉助於Fedors的基團貢獻法計算該聚合物的內聚能。seeoriginaldocumentpage14其中seeoriginaldocumentpage15和n分別為聚合物的重複單元中每種官能團的摩爾內聚能和熟目。摩爾體積V同樣通過基團貢獻法如下計算，seeoriginaldocumentpage15(2)其中Vi為重複單元中每種官能團的摩爾體積。將內聚能與摩爾體積相結合，可計算出給定聚合物的溶解度參數δseeoriginaldocumentpage15(3)由兩種聚合物的溶解度參數，可計算這兩種聚合物的弗洛裡-赫金斯(Flory-Huggins)相互作用參數，seeoriginaldocumentpage15相互作用參數(4)其中seeoriginaldocumentpage15為參比體積；R為氣體常數；T為溫度，單位為K。理想的是，可混溶的聚合物對具有相同的溶解度參數，由此x值非常接近於零。與此形成對比的是，如果兩種聚合物的溶解度參數極不相同，則相互作用參數將顯著大於零。通過比較不同聚合物對的相互作用參數，通常可預測聚合物相互作用的理論強度。通過理論計算，層14中所包含的聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物與層12中所包含的諸如PET或PEN之類的聚酯組合成對的多層膜10具有比其它聚合物對更高的相互作用參數(2.2)。這在理論上表明多層膜10在材料之間具有薄的界面。因此，會預料到此類多層膜10往往表現出弱的層間粘附性並因此易於剝離。然而，在實踐中，本公開的經澆鑄和取向的多層膜10巳表現出不符合理論預測的出奇高的層間粘附力值和耐剝離性。在一個實例中，利用中試規模的共擠出生產線製造3層構造的膜。擠出溫度取決於材料的粘度。對PET、P麗A和聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物選擇約530°F(277。C)的加工溫度。由於PEN的熔點較高，因此在540T(282°C)下擠出PEN。對於PET，模具和分流器在530°F(277°C)下運行；對於PEN,模具和分流器在540°F(282°C)下運行。將6英寸(15.2cm)寬的擠出物在冷卻輥上驟冷並收集30密耳(0.76mm)的澆鑄料片。利用剝離測試儀以90度的剝離角度和60英寸/秒的剝離速度進行剝離測試。在一個樣品中，在層14中含有聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物而在層12中含有PET的三層澆鑄膜10表現出的平均剝離強度為約1280g/英寸。相比之下，含有PMMA和PEN的三層澆鑄膜表現出的平均剝離強度為約18g/英寸。在另一個樣品中，3層澆鑄料片隨後在雙軸拉伸機(KAROIV，由德國Siegsdorf的布魯克納公司(Bruckner)製造的市售可得的儀器)上拉伸。對於PEN/PMMA澆鑄料片，拉伸溫度為130°C;對於PET/聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物澆鑄料片，拉伸溫度為95°C。對於這兩個體系，拉伸比均為3X3，拉伸速度均為100-150%/秒。用剝離測試儀以90度的剝離角度和60英寸/秒的剝離速度對這些取向膜進行剝離測試。層14中含有聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物而在層12中含有PET的取向(拉伸)的三層膜10表現出的平均剝離強度為約100g/英寸。與此形成對比的是，含有P醒A和PEN的取向(拉伸)的三層膜表現出的平均剝離強度為約30g/英寸。儘管申請人不希望受任何具體理論的約束，但一個可能的解釋為儘管界面尺寸受相互作用參數的控制，但粘附性的測量結果是幾種類型的力的複雜組合。所測粘附力的一個貢獻因素為發生在分子之間的化學鍵合或相互作用。例如，共價鍵、氫鍵和範德華力包括在內。在相當惰性的低折射率樹脂的情況下，預計這種貢獻很小。第二個貢獻因素為物理因素例如，纏結，其與可混溶性相關。多層之間的粘附力的第三個貢獻因素為剝離或界面斷裂期間的能量損耗。參見名稱為"低玻璃化轉變溫度的多層光學膜(LowTgMultilayerOpticalFilms)"的美國專利申請公開No.2003-0072931-Al，該文獻以引用方式併入本文。失效期間體系損耗的能量越多，剝離力就越高。在這些低折射率樹脂的情況中，聚合物的粘彈性本質是重要的。聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物中聚二有機矽氧垸鏈段的玻璃化轉變溫度(-12(TC)低於諸如PMMA之類的其它低折射率樹脂的玻璃化轉變溫度(ll(TC)。極低的玻璃化轉變溫度使韌/脆性轉變移至較低溫度。因此，聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物在受到外部衝擊時往往發生粘彈性變形而非脆性斷裂。這將得到改善的性質，例如高的抗撕裂、抗刺穿、抗剝離、抗壓印和抗衝擊性。另外，聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物在擠出和熱定形過程中所涉及的溫度下發生熱轉變。聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物最初離開擠出機時，顯示出對其它聚合物具有高的粘附力值，在90°C下拉伸時該值稍微下降。可能是在此類拉伸的溫度下，出現相分離的硬鏈段(醯胺部分)為不可移動的，從而引起一些應變。然而，如表2所示，在較高溫度下進行熱定形會造成退火或應變消散，從而再次導致剝離力較高。另外，儘管醯胺含量非常低，但是在醯胺鍵、端基以及諸如PET之類的聚合物中的潛在酯鍵之間可能有一些氫鍵；該氫鍵對較高的粘附力貢獻較小。術語"氫鍵"是指強極性鍵(例如，0-H或N-H)中的氫與相鄰分子中或另一個官能團中的小的電負性原子(例如，氟、氧或氮)的孤對電子之間的靜電相互作用。這些相互作用的最佳點發生在溫度(可動性)使得這些基團彼此締合的情況下。在一個實施例中，將基於PET的3層取向多層膜10在高溫下熱定形一段時間以改善尺寸穩定性。取向的PET和聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物多層膜10在不同的熱定形溫度和時間下的剝離結果總結於下表中表2:PET和聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物的熱定形膜的剝離結果熱定形溫度熱定形時間剝離(g/英寸)95°C10秒19395°C30秒23595°C60秒183105°C10秒176105°C30秒155105°C60秒300115°C10秒303115°C30秒399115°C60秒320當多層膜10用作光學膜時，其通常較薄。合適的膜可具有不同的厚度，但在示例性實施例中，它們的厚度小於約15密耳(約380微米)，更通常小於約10密耳(約250微米)，並且優選小於約7密耳(約180微米)。取決於應用，合適的多層膜10可以薄至約0.5密耳(約12.7微米)或更薄，或者厚至約15密耳(約381微米)或更厚。此外，光學膜在加工期間通常經歷多種彎曲和巻繞步驟，因此在本公開的示例性實施例中，多層膜10優選為撓性的。如上文討論的那樣，獲得不同折射率(以及由此形成的多層膜10的光學特性)間的所需關係的能力受到用於製備多層膜10的加工條件的影響。在使用可通過拉伸進行取向的有機聚合物的情況下，所述膜通常如下製備將各種聚合物共擠出從而形成多層膜10，隨後通過在選定的溫度下進行拉伸來對膜10進行取向，然後任選地在選定的溫度下進行熱定形。作為另外一種選擇，擠出和取向步驟可以同時進行。在製造偏振片的情況下，膜10基本上沿一個方向進行拉伸(單軸取向)，而在製造反射鏡膜的情況下，膜10基本上沿兩個方向進行拉伸(雙軸取向)，該拉伸可以同時或依次進行。在不同的加工實施例中，可以使多層膜10在拉伸方向的橫交方向上進行尺寸鬆弛，使得在拉伸方向的橫交方向上尺寸自然縮短(等於拉伸比的平方根)；可以約束多層膜10以限制在拉伸方向的橫交方向上尺寸發生任何實質性改變；或者可以在拉伸方向的橫交維度上主動拉伸多層膜10。例如，多層膜10可以用長度取向機沿縱向方向進行拉伸，或者用拉幅機沿寬度方向進行拉伸。選擇預拉伸溫度、拉伸溫度、拉伸速率、拉伸比、熱定形溫度、熱定形時間、熱定形鬆弛以及拉伸方向的橫交方向上的鬆弛，從而得到具有理想的折射率關係和物理尺寸的多層膜10。這些變量彼此相關；因此，例如，如果與(例如)相對低的拉伸溫度相結合，則可採用相對低的拉伸速率。一般來講，在示例性實施例中，在拉伸方向上選擇為約1:2至約1:10(更優選約1:3至約1:7)的拉伸比，在拉伸方向的正交方向上選擇為約1:0.2至約1:10(更優選約1:0.5至約1:7)的拉伸比。反射鏡膜(其中需要反射鏡反射各種入射角的光)的應用可受益於在反射鏡構造中使用雙折射材料。參見美國專利No.5，S82，774，該專利文獻以引用方式併入本文。例如，如果高折射率層12的材料為雙軸取向的聚酯，則在對該聚酯進行取向後在厚度方向(Z-方向)上產生的低折射率顯示出消除了p-偏振光的布魯斯特角，前提條件是高折射率層12的材料在厚度方向上的折射率(rO等於或小於低折射率層14的材料在厚度方向上的折射率。圖2示出了圖1所示的多層膜10中的一個層對的示例性實施例。在所示出的實施例的一個實例中，高折射率層12由厚度方向上的折射率為約1.49的雙折射材料製成，所述材料例如有聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(面內折射率為1.65)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)(面內折射率為1.75)。在該實例中，低折射率層14由折射率通常小於1.45的各向同性聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物製成，並且在優選的實施例中其折射率為約1.41。在該實例中，布魯斯特角的條件沒有被消除，但反射率隨入射角而降低的程度仍遠小於完全由各向同性的材料構造成的反射鏡的反射率隨入射角降低的程度。為簡單起見，示出了光線16在兩層12、14的單個界面17上的反射。而多層膜10層疊件的光密度將與添加到層疊件中的層對的數目成比例增加。單個層對如圖2所示。圖3示出了對於不同的光入射角，PEN/聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物膜和完全各向同性膜的反射率。PEN/聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物界面對p-偏振光的反射率由圖3中的上方曲線示出。折射率為1.75和1.41的兩種各向同性材料的界面的反射率由下方曲線示出，以用於比較。隨著入射角的增大，完全各向同性材料的界面的反射率急劇降低。PEN/聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物界面的反射率在入射角為90度時降低至其在垂直入射時的反射率值的約60%。圖4示出了對於不同的光入射角，PET/聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物膜和折射率為1.65和1.49的完全各向同性膜的反射率。對於PEN/聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物膜，其在入射角為90度時的反射率降低至其在光垂直入射時的反射率值的約50%。當外推至多層層疊件的性能時，這些曲線將與所添加的層的數目成正比。必須對光密度(即，-LOG(l-R)或-L0G(T))進行比較。如果材料的吸收值低，則可假定T二1-R。因此，對於由PET和聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物製成的反射鏡，在p-偏振光的入射角為90度的情況下，-L0G(T)值將為p-偏振光的入射角為0度情況下-LOG(T)值的50%。例如，如果反射鏡對於垂直入射的p-偏振光的反射率為99%，則對於切線入射的p-偏振光的反射率將降低至90%。由於對s-偏振光的反射率高於99%，所以切線入射條件下的總反射率(s和p-偏振光)>95%。由於在空氣界面處的表面反射率在這些角度下也非常高，因此實際測量的反射率將高於這種計算得到的內反射率。這些使用多層膜10的反射鏡的高角度性能可通過添加更多被調整成反射高角度的光的層而得到改善。隨著入射角的增大，多層介質反射鏡的反射光譜移至較低波長處。因此，為了反射所有角度的(例如)可見光，在一個實施例中此類反射鏡具有反射垂直入射的近紅外光的層。在以高角度入射的情況下，光譜的紅外部分移位而覆蓋部分可見光譜。因此，在一個實施例中，僅在高角度時覆蓋指定光譜的光譜部分需要增加使用額外的層。在另一個實施例中，包括本公開的多層膜10的反射鏡可與其它不呈現布魯斯特角或者布魯斯特角較大的多層反射鏡組合。光譜中低角度部分的光可主要由多層膜10反射，而高角度入射部分的光可由不呈現布魯斯特角的反射鏡反射。此類反射鏡的實例為PEN/PMMA和PET/coP麗A多層反射鏡。在多層膜10的一個示例性實例中，利用4x4薄膜光學建模公式計算275層層疊件的反射率，其中所述層疊件由交替的、作為高折射率層12的PEN層與作為低折射率層14的聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物層形成，並且所述建模公式在R.M.A.Azzam和N.M.Bashara的"橢圓偏光法和偏振光"(EllipsometryandPolarizedLight)(Elsevier,阿姆斯特丹，1987)中有所詳述。假定PEN在633nm下的折射率為1.74，並假定聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物在633nm下的折射率為1.41。形成一定的層厚度分布，使得反射鏡對可見光譜內所有角度的光都會產生充分地反射。圖5示出了層厚度分布，其中厚度以納米計。空心符號(下方的線)代表聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物層。上方的線代表PEN層。將所有PEN層和聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物層均設計成層厚度在整個層疊件內為具有線性梯度的％入。如圖5所示，該實例的多層膜10的每個單獨的層12、14都具有不同的厚度以便反射不同波長的光。在一個示例性實施例中，多層膜10反射波長範圍為約400nm至約900nm的光。圖6示出了圖5所示的多層膜實施例針對0度和85度的入射角計算得到的光密度，並代表s和p-偏振光的平均反射率。層疊件計算考慮了折射率色散並且折射率色散有助於增加藍光的反射率。在紅外光區內，垂直入射的光的反射率極高，但是在85度時，由於該角度接近於布魯斯特角而使得反射率有所減少。光譜中藍光部分的反射率保持較高，這是由於當光接近PEN的吸收邊緣380nm時PEN對其折射率增大。這種多層層疊件設計方式的平均光密度為約3.0(約99.9%R)，這表明可以用這種材料組合製造對於從任何方向入射的光均具有極高反射率的反射鏡。在這些計算中，假定PEN的x折射率和y折射率相等，並且還假定聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物的x折射率和y折射率相等。合適的多層膜10還可以採用以下技術製備，所述技術例如有旋塗(例如，Boese等人，J.Polym.Sci.:PartB，30:1321(1992)對雙折射聚醯亞胺的描述)和真空沉積(例如，如Zang等人，A卯l.Phys.Letters,59:823(1991)對晶體有機化合物的描述)；真空沉積技術尤其可用於晶體有機化合物與無機材料的某些組合。多層膜10的外觀和/或性能可以通過引入附加層來改變，所述附加層例如有主表面上的表層、與表層鄰接的下表層、或者膜層層疊件內的內邊界層或保護性邊界層(PBL)。圖7示出了具有單個表層20的多層膜18。參見圖1，圖7中的多層膜18類似於圖1中的多層膜10，但是增加了位於第一主表面13上的表層20。圖8示出了具有兩個表層20、24的多層膜22。參見圖1，圖8中的多層膜22類似於圖1中的多層膜10，但是增加了分別位於第一主表面13和第二主表面15上的表層20、24。圖9示出了具有內層28的多層膜26。參見圖1，圖9中的多層膜26類似於圖1中的多層膜10，但是增加了位於層12、14的層疊件內的內層28。每個層12、14通常不超過約lum厚，並且可以具有約400nm或更小的厚度。然而，較大的厚度可以用於本公開的一些示例性實施例中。每個層12、14可具有相同的厚度。作為另外一種選擇，多層光學膜10可包括厚度不同的層12、14以增加反射波長範圍。每個附加層20、24和28的厚度通常為單獨的層12、14的至少四倍、通常為至少10倍，並且可以為至少100倍。而且，較小的厚度可以用於本公開的一些示例性實施例中。但是，此類附加層20、24和28不應不當地損害多層膜18、22、26涉及的應用所需的光學性質。可以改變層數以及多層膜10、18、22和26中每層的厚度，從而製得具有特定需要的厚度及光學性能水平的多層膜10、18、22和26。可以在成膜時通過共擠出或者以單獨的塗覆步驟或單獨的擠出步驟來併入表層20、24和內層28，或者可以在後期(例如)通過將表層20、24塗覆或層疊到預製的膜上來將表層20、24和內層28施加到成品膜中。附加層20、24和28的總厚度通常為多層膜18、22和26總厚度的約2%至約500/0。附加層或塗層的實例在名稱均為"具有附加塗層或附加層的多層聚合物膜(MultilayerPolymerFilmwithAdditionalCoatingsorLayers)"的美國專利No.6,368,699和6，459，514(兩者均以引用方式併入本文)、以及Neavin等人的名稱為"用於製造多層光學膜的裝置(ApparatusforMakingMultilayerOpticalFilms)，，的美國專禾UNo.6，783，349(以引用方式併入本文)中有所描述。可以與多層膜10結合的塗層或層的非限制性列舉的例子在以下實例中有更詳細的描述。可以選擇附加層20、24和28的組成，以便(例如)在加工期間或加工之後保護層12、14的完整性；增加多層膜10的機械特性或物理特性；或者增加多層膜10的光學功能性。諸如抗靜電添加劑、紫外線吸收劑(UVA)、受阻胺光穩定劑(HALS)、染料、著色劑、顏料、抗氧化劑、增滑劑、低粘附性材料、導電材料、耐磨材料、光學元件、尺寸穩定劑、粘合劑、增粘劑、阻燃劑、磷光材料、螢光材料、納米微粒、防塗鴉劑、防露水劑、承重劑(loadbearingagent)、矽酸鹽樹脂、光漫射材料、光吸收材料以及光增白劑之類的功能性組分可以包括在所述這些層中，優選地是使它們基本上不幹擾所得產品的所需的光學或其它特性。在一些示例性實施例中，一個或多個附加層20、24和28可以為或者可以包括漫射體，例如粗糙的、不光滑的或結構化的表面、珠狀漫射體或包括有機和/或無機粒子的漫射體、或者任何數目的這些漫射體或任何漫射體的組合。以上所列出的功能性組分還可以被摻入到聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物層或層12、14中，前提條件為這樣摻合不會不利地影響層的任何光學需求至所不期望的程度。在一個實例中，表層20、24用來協助擠出後處理；例如，防止膜粘到熱輥或拉幅機夾具上。在另一個實施例中，添加表層20、24以便賦予多層膜18、22以理想的阻隔性質。例如，可以將阻隔膜或阻隔塗層作為表層20、24或者作為表層20、24的組分添加，從而改變多層膜18、22的液體(例如，水或有機溶劑)透過性或氣體(例如，氧氣或二氧化碳)透過性。還可以添加表層20、24以賦予或改善所得多層膜18、22的耐磨性。例如，可以使用包括嵌入聚合物基質中的矽石顆粒的表層20、24。在另一個實施例中，表層20、24可以包括耐磨塗層。耐磨塗層或硬塗層的實例包括丙烯酸硬塗層，例如AcryloidA-11和PamloidK-120N，可得自羅門哈斯公司(Rohm&Haas);氨基甲酸酯丙烯酸酯，例如在美國專利No.4，249，011(其以引用方式併入本文)中描述的那些，以及可得自沙多瑪公司(SartomerCorp.)的那些；以及氨基甲酸酯硬塗層，例如由脂肪族聚異氰酸酯(例如，DesmodurN-3300，可得自邁爾思公司(Miles,Inc.))與聚酯(例如，TonePolyol0305，可得自聯合碳化物公司(UnionCarbide))反應所得的那些。還可以添加表層20、24以賦予或改善所得多層膜18、22的抗刺穿和/或抗撕裂性。在選擇用於抗撕裂層的材料中要考慮的因素包括斷裂伸長率、楊氏模量、撕裂強度、對內層的粘附性、所關注的電磁帶寬內的透射率和吸收率、光學透明度或霧度、作為頻率函數的折射率、紋理和粗糙度、熔體熱穩定性、分子量分布、熔體流變性和共擠出性能、表層和光學層中材料間的可混溶性以及相互擴散速率、粘彈性響應、拉伸條件下的鬆弛和結晶行為、使用溫度下的熱穩定性、耐候性、粘附到塗層上的能力以及對多種氣體和溶劑的滲透性。可以在製造過程中將抗刺穿或抗撕裂表層施加到多層膜10上，或者在製造之後將抗刺穿或抗撕裂表層塗覆或層疊到多層膜10上。在製造過程中(例如，通過共擠出工藝)將這些層粘附到多層膜10上提供了使多層膜10在製造過程中受保護的優點。在一個實例中，附加層20、24和28包含在一個或多個所選的光譜區域內有吸收的染料或顏料。示例性的所選光譜區域可以包括部分或全部的可見光譜以及紫外光譜和紅外光譜。如果所有可見光譜的光被吸收，則層看起來是不透明的。可以選擇用於層20、24和28的材料以改變被多層膜18、22和26透射或反射的光的外觀顏色。這些材料還可以用於增補膜的性質，尤其是在膜透射一些頻率的光而反射其它頻率的光的情況下尤其如此。在另一個實施例中，在覆蓋表層20、24中使用紫外吸收材料是尤其理想的，因為其可以用於保護當暴露於紫外線輻射時有時可能會不穩定的內層12、14和28。在一個實施例中，將螢光材料摻合到層20、24和28中。螢光材料吸收光譜紫外區域內的電磁能並在可見區域內再發射。包括壓敏粘合劑在內的粘合劑形成了可以作為表層20、24施加到多層層疊件上的另一類理想材料。一般來講，在打算將多層膜18、22稍後層疊到諸如玻璃基底或金屬基底之類的另一種材料上時，可施加壓敏粘合劑。另外，可將層14中的聚二有機矽氧垸-聚醯胺配製成包含增粘劑的粘合劑組合物，例如壓敏粘合劑和熱活化粘合劑。包含聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺的此類粘合劑組合物在2005年12月23日提交的共同未決的美國專利申請序列號No.11/317,602中有所描述，該專利文獻的全文以引用方式併入本文。可以被摻入表層20、24中的另一種材料為增滑劑。增滑劑將使得多層膜18、22在加工過程期間較容易處理。通常，增滑劑用於反射鏡膜，而非用於旨在透射部分照射到其上的光的膜。包含增滑劑的一側通常為打算層疊到支承基底上的一側，以防止增滑劑增大與反射相關的霧度。源自表層20、24的多個優點也可以由多層膜26中的類似的內層28(例如圖9中所示的那種)得到。因此，關於表層20、24的上述討論也適用於內層28。此外，儘管示出了一個內層28，但是可以想到在根據本公開的多層膜26中可以使用多個內層28。其它附加層20、24和28包括含有全息圖象的層、全息擴散片或其它漫射層。上文描述了可施加到多層膜層疊件上以改變其性質的各種層的實例。一般來講，可以添加任何附加層，其通常提供與層12、14中的那些性能不同的機械、化學或光學性能。另外，聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物材料本身可以用於多層膜10以及其它膜上的表層或其它層中。這些應用在2005年12月23日提交的美國專利申請序列號No.60/753，857中、以及與本專利申請同一天提交的代理人案巻號為61495US003的共同未決的專利申請中有進一步的描述，所述專利申請的全文以引用方式併入本文。此外，不同材料的層可以被布置在層疊件中，以及一個或兩個主表面上。在圖7所示的示例性實施例中，附加層20可以為吸收或二向色性偏振片層，如在(例如)Ouderkirk等人的名稱為"光學偏振片(OpticalPolarizer)"的美國專利No.6，096，375中所述，該專利以引用方式併入本文。在一些此類構造中，二向色性偏振片的透射軸與反射偏振片的透射軸對齊。測試方法硬度測試根據針對橡膠特性-硬度計硬度的ASTMD2240-5標準測試方法測量肖氏硬度A。該測試方法基於當特定類型的壓頭在指定條件下受力進入材料中時的穿透程度。壓痕硬度與穿透程度成反比並且取決於材料的彈性模量和粘彈性行為。確定當量重量的滴定方法將10克(精確稱量)如化學式II所示的前體化合物加入到廣口瓶中。向其中加入大約50克THF溶劑(未精確稱量)。用磁力攪拌棒混合器混合廣口瓶內容物直至混合物均勻。計算前體的理論當量重量並隨後添加其量為所述當量數的3至4倍(精確稱量)的N-己胺。將反應混合物攪拌最少4小時。添加溴酚藍(10至20滴)並將內容物混合直至均勻。用1.0N(或0.1N)的鹽酸滴定混合物至黃色滴定終點。前體的當量數等於加入到樣品中的N-己胺的當量數減去滴定期間加入的鹽酸的當量數。所述當量重量(克/當量)等於前體的樣品重量除以前體的當量數。聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物的特性粘度(IV)用Canon-Fenske粘度計(型號No.50P296)在30°C下測量該聚合物的濃度為0.2g/dL、溫度為30°C的四氫呋喃(THF)溶液的平均特性粘度(IV)。發現，在濃度為0.1至0.4g/dL時，本發明的材料的特性粘度基本與濃度無關。平均特性粘度為3次或多次操作的平均值。用於確定平均特性粘度的任何變量在具體實例中列出。以下實例描述示例性多層膜10:實例1如下製備聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物(有機矽聚醯胺聚合物)用熱氣槍和抽氣器使圓底燒瓶中的10.00克5k有機矽二胺(1.0當量的分子量為5200、二胺量為0.0019摩爾的聚二甲基矽氧烷二胺，其按照美國專利號5，214，119所述製備，該專利文獻以引用方式併入本文)脫氣。隨後加入44.8克四氫呋喃(THF)。接下來，在環境條件下將0.9773克草酸三氟乙酯(分子量=254.09;2.0當量；0.0038摩爾)滴入到混合物中。將0.2235g蒸餾的己二胺(分子量=116.21;1.0當量；0.0019摩爾)於1ml的THF中稀釋；用吸移管將該混合物以相當快的穩定的滴速加入到燒瓶中。在環境條件下將所得混合物攪拌幾分鐘。對反應物取樣並證實該反應已進行至高度聚合的程度。澆鑄樣品並通過乾燥形成透光的強彈性材料膜。將該樣品的一部分以50重量％的固含量溶解於由50重量％甲乙酮和50重量%異丙醇構成的溶劑共混物中。PET/有機矽聚醯胺/PET膜如下構造1)將兩片4英寸X4英寸的30密耳澆鑄料片PET膜切割成一定尺寸。2)接下來，用漆刷將固含量為50%的有機矽聚醯胺聚合物的甲乙酮/異丙醇共混物溶液施用到每個澆鑄料片PET膜的一側上。使這些經塗覆的膜風乾。3)將澆鑄料片膜的被塗覆側彼此接觸放置，並在200℉(93℃)、壓力為5000磅/平方英寸的條件下放置30秒。4)隨後將該壓制的樣品夾到85℃的實驗室雙軸膜拉伸機上。接下來將膜於95℃加熱30秒，並以20%/秒的速度拉伸至3:1的均衡雙軸拉伸比。將樣品從拉伸機上取下後，目視觀察該樣品時發現，有機矽聚醯胺極佳地鋪展(厚度均勻的連續的層)於PET膜層之間。另外證明，有機矽聚醯胺/PET界面具有顯著的粘合強度。實例2將草酸二乙酯(241.10克)加入配備有機械攪拌器、加熱套、氮氣入口管(具有旋閥)和出口管的3升的3頸樹脂燒瓶中。用氮氣吹掃燒瓶15分鐘，並在攪拌下緩慢加入5kPDMS二胺(平均分子量為約5,000克/摩爾的聚二甲基矽氧烷二胺，其按照美國專利號5，214，119中所述的方法進行製備，該專利文獻以引用方式併入本文)(2,028.40克，分子量=4,918)。在室溫下經過8小時之後，為反應燒瓶裝配蒸餾接頭和接受器，將內容物在真空(1託)下攪拌並加熱至150°C，持續4小時，直至再不能收集到餾出液為止。將殘留的液體冷卻至室溫，得到2，573克草醯氨基酯封端的產物。對透光的流動性液體所做的氣相色譜分析表明未殘留可檢測量的草酸二乙酯。測定分子量，通過麗R測定的分子量二5，477克/摩爾，通過滴定測得的當量重量為2,573克/摩爾和2,578克/摩爾。將793.20g上述製備的5k乙基草醯氨基丙基封端的聚二甲基矽氧烷(793.20g，滴定分子量=5183)加入配備有機械攪拌器、加熱套、氮氣入口管(具有旋閥)和出口管的3升的3頸樹脂燒瓶中。用氮氣吹掃燒瓶15分鐘，加入己二胺(17.48克)。在氮氣氣氛下對所得混合物進行機械攪拌並將其加熱至150°C，持續3.5小時。將粘性的熔融產物倒入玻璃盤中，並使其冷卻，得到有機矽聚乙二醯胺產物，其為肖氏硬度A為59的透光的強彈性材料片。隨後將該聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物樹脂片研磨成細顆粒。接下來通過共擠出工藝將該聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物樹脂併入3層膜中。所述擠出工藝如下進行1.5英寸戴維斯一標準(Davis-Standard)單螺杆擠出機用乾燥的稱為DMT透明體(可得自3M公司)的標準PET樹脂(0.60IV)為三層模具/分流器的底(冷卻輥側)層供料。25mm的貝爾斯託夫(Berstorff)雙螺杆擠出機用於為模具的中間層供料，且聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物樹脂被進料至該擠出機中。1英寸戴維斯一標準單螺杆擠出機用乾燥的稱為固T透明體(可得自3M公司)的標準PET樹脂(0.60IV)為三層模具的頂層供料。選擇約530°F(277。C)的擠出加工溫度用於PET和聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物材料。使6英寸(15.2cm)寬的擠出物在冷卻輥上驟冷並收集30密耳(0.76mm)的澆鑄料片。如本文先前所述，可獲得優異的成膜性及層間粘附性。實例3將3675.4克5k乙基草醯氨基丙基封端的聚二甲基矽氧垸(滴定分子量二6174)(其以類似於先前實例中所述的方法製備)加入20°C的2加侖不鏽鋼反應容器中。使容器處於攪拌(80rpm)條件下，並用氮氣流吹掃和抽真空共15分鐘。隨後在25分鐘內用氮氣將釜加壓至5磅/平方英寸(表壓)並加熱至9CTC。然後將81.08克間苯二甲二胺(可得自美國梯希愛公司(TCIAmerica))加入釜中，接著加入80克的甲苯。然後將釜加熱至105°C的溫度。在105°C下經過65分鐘之後，在5分鐘內將釜緩慢卸壓。隨後對釜抽真空(20mmHg)達1小時，從而除去乙醇和甲苯。接著對釜再加壓至2磅/平方英寸(表壓)，然後將粘性的熔融聚合物排放至特氟隆塗覆的盤中並使其冷卻。接著，將冷卻的有機矽聚乙二醯胺產物(聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物)研磨成細顆粒。測定該材料的IV為0.853dL/g(在THF中)。接下來通過共擠出工藝將該聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物樹脂併入61層膜中。所述擠出工藝如下進行將英威達8602PET樹脂(可得自英威達公司(Invista)，夏洛特市，北卡羅萊納州)進料至具有頸管的1.5英寸戴維斯一標準單螺杆擠出機中。該擠出組件將材料供入61層分流器和模具的31個'A'交替層中。將上述有機矽聚乙二醯胺(聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物)材料進料至具有相配的頸管和齒輪泵的25mm的貝爾斯託夫雙螺杆擠出機中。該擠出組件將材料供入61層分流器和模具的30個'B'交替層中。對PET擠出組件採用約540°F(282°C)的熔融加工溫度，而聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物擠出管線被加熱至450°F(232°C)的溫度。將61層分流器和模具加熱至530°F(277°C)的溫度。使6英寸(15.2cm)寬的擠出物在冷卻輥上驟冷並收集22密耳的澆鑄料片。得到了優異的成膜性及層間粘附性。拍攝澆鑄料片樣品的光學顯微照片，從而證實形成了清晰可辨的層。將澆鑄料片樣品的一部分切割成4英寸X4英寸的正方形，並隨後將其夾到85°C的實驗室雙軸膜拉伸機上。將膜於95。C加熱30秒，並以20%/秒的速度拉伸至3:1的均衡雙軸拉伸比。實例4將18158.4克14k乙基草醯氨基丙基封端的聚二甲基矽氧烷(滴定分子量=14,890)(其以類似於先前實例中所述的方法製備)加入20°C的10加侖不鏽鋼反應容器中。使容器處於攪拌(75rpm)條件下，並用氮氣流吹掃和抽真空共15分鐘。隨後在25分鐘內將釜加熱至8(TC。然後將73.29克乙二胺(GFS化學公司(GFSChemicals))真空進料至釜中，接著加入73.29克的甲苯(同樣採用真空進料)。隨後將釜加壓至1磅/平方英寸(表壓)並加熱至12CTC的溫度。30分鐘後，將釜加熱至150°C。一旦達到150°C的溫度，在5分鐘內將釜卸壓。隨後對釜抽真空(65mmHg)達40分鐘，從而除去乙醇和甲苯。接下來將釜加壓至2磅/平方英寸(表壓)，然後將粘性的熔融聚合物排放至特氟隆塗覆的盤中並使其冷卻。接著將冷卻的有機矽聚乙二醯胺產物(聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物)研磨成細顆粒。測定該材料的IV為0.829dL/g(在THF中)。接下來通過共擠出工藝將該聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物樹脂併入61層膜中。所述擠出工藝如下進行將英威達8602PET樹脂(可得自英威達公司，夏洛特市，北卡羅萊納州)進料至1.5英寸戴維斯一標準單螺杆擠出機和頸管中。該擠出組件將材料供入61層分流器和模具的31個'A，交替層中。將上述有機矽聚乙二醯胺(聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物)材料進料至具有相配的頸管和齒輪泵的25mm的貝爾斯託夫雙螺杆中。該擠出組件將材料供入61層分流器和模具的30個'B'交替層中。對PET擠出組件、聚二有機矽氧垸-聚乙二醯胺嵌段共聚物擠出組件以及61層分流器和模具採用約540°F(282°C)的熔融加工溫度。使6英寸(15.2cm)寬的擠出物在冷卻輥上驟冷並收集22密耳的澆鑄料片。得到了優異的成膜性及層間粘附性。拍攝澆鑄料片樣品的光學顯微照片，從而證實形成了清晰可辨的層。將澆鑄料片樣品的一部分切割成4英寸X4英寸的正方形，並隨後將其夾到85°C的實驗室雙軸膜拉伸機上。將膜於95°C加熱30秒，並以20%/秒的速度拉伸至3:1的均衡雙軸拉伸比。實例5在攪拌下將91.5份的己二醯二氯的甲苯溶液(40%)滴加到由152.2份水楊酸甲酯和101.2份三乙胺在甲苯中形成的溶液(30%)中。立即形成三乙胺鹽酸鹽沉澱。添加結束後持續攪拌1小時。過濾混合物，並在旋轉蒸發器內蒸發濾液至幹態，得到白色晶體。通過在己烷中漿液化、過濾以及在烘箱中乾燥來分離產物(己二酸二水楊酸甲酯(di-methylsalicylateofadipicacid))。TLC和NMR波譜表明產物是純淨的。製備由526.0份的分子量為5260的聚二甲基矽氧烷二胺(如美國專利5，214，119中所述方法製備，該文獻以引用方式併入本文)和11.6份的己二胺在異丙醇中形成的30重量％的溶液。製備由82.9份水楊酸甲酯己二酸酯(methylsalicylateadipateester，如上製備)在異丙醇中形成的30重量％的溶液，並將該溶液迅速加入之前製備的溶液中。在室溫下將澄清溶液攪拌過夜，其間溶液粘度顯著增大。將溶液澆鑄到玻璃盤中，使溶劑經過幾個小時蒸發，並在70攝氏度的烘箱中過夜至完全乾燥，得到透光的強彈性材料膜(有機矽聚己二醯二胺)。將有機矽聚己二醯二胺以10重量％的固含量溶解於50重量％甲乙酮/50重量％異丙醇的共混物中。利用#12Meyer棒將該溶液塗覆到未塗底漆的取向聚酯膜(Scotchpar2密耳PET膜，可得自3M公司)上，在塗覆區域的整個外周留有未塗覆的邊緣。使樣品乾燥。幹態有機矽聚己二醯二胺塗層的外觀是優異的。聚合物塗層不能從膜上除去。隨後將塗覆的PET膜對摺，並使得塗覆側被包含在摺疊膜的內部。將該樣品在2000磅/平方英寸下在21CTC的壓機內放置30秒。在從壓機內取出時，用手抓住樣品的PET基底膜上未經塗覆的邊緣，並將其撕開。有機矽聚己二醯二胺層內出現內聚破壞，但有機矽聚己二醯二胺層沒有從PET表面上脫離。儘管已經結合優選的實施例描述了本公開，但是本領域的技術人員知道，可以在不脫離本公開的精神和範圍的條件下對本發明進行形式和細節上的修改。權利要求1.一種膜，包含第一層，所述第一層包含具有第一折射率的第一聚合物材料；以及與所述第一層相鄰的第二層，所述第二層包含具有第二折射率的第二聚合物材料，其中所述第二折射率小於所述第一折射率，並且所述第二聚合物材料包含至少2個由化學式I所示的重複單元其中每個R1獨立地為烷基；滷代烷基；芳烷基；烯基；芳基；或者被烷基、烷氧基或滷素取代的芳基；每個Y獨立地為亞烷基、亞芳烷基或其組合；G為相當於化學式R3HN-G-NHR3所示的二胺減去兩個-NHR3基團而得到的二價殘基；R3為氫、烷基，或者R3和G以及與它們均相連的氮一起形成雜環基團；n獨立地為0至1500的整數；每個B獨立地為共價鍵、4至20個碳的亞烷基、亞芳烷基、亞芳基或其組合；以及p為1至10的整數。2.根據權利要求1所述的膜，其中每個B均為共價鍵。3.根據權利要求1所述的膜，其中所述第一材料為雙折射的。4.根據權利要求1所述的膜，其中所述第一折射率與所述第二折射率的差值大於約0.05。5.根據權利要求1所述的膜，其中所述第一折射率與所述第二折射率的差值大於約0.10。6.根據權利要求1所述的膜，其中所述第一折射率與所述第二折射率的差值大於約0.20。7.根據權利要求1所述的膜，其中所述第一折射率與所述第二折射率的差值大於約0.30。8.根據權利要求1所述的膜，其中所述第一聚合物材料選自聚萘二甲酸亞烷基二醇酯、聚萘二甲酸亞烷基二醇酯的異構體以及聚萘二甲酸亞烷基二醇酯的共聚物。9.根據權利要求1所述的膜，其中所述第一聚合物材料選自聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯以及聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯的共聚物。10.根據權利要求1所述的膜，其還包含與所述第一層或所述第二層相鄰的第三層，所述第三層包含第三材料。11.根據權利要求10所述的膜，其中所述第三材料包括一種或多種選自下列物質中的材料，所述物質為抗靜電添加劑、紫外線吸收劑(UVA)、受阻胺光穩定劑(HALS)、染料、著色劑、顏料、抗氧化劑、增滑劑、低粘附性材料、導電材料、耐磨材料、光學元件、尺寸穩定劑、粘合劑、增粘劑、阻燃劑、磷光材料、螢光材料、納米微粒、防塗鴉劑、防露水劑、承重劑、矽酸鹽樹脂、光漫射材料、光吸收材料以及螢光增白劑。12.根據權利要求1所述的膜，其中所述第二層還包括一種或多種選自下列物質中的材料，所述物質為抗靜電添加劑、紫外線吸收劑(UVA)、受阻胺光穩定劑(HALS)、染料、著色劑、顏料、抗氧化劑、增滑劑、低粘附性材料、導電材料、耐磨材料、光學元件、尺寸穩定劑、粘合劑、增粘劑、阻燃劑、磷光材料、螢光材料、納米微粒、防塗鴉劑、防露水劑、承重劑、矽酸鹽樹脂、光漫射材料、光吸收材料以及螢光增白劑。13.根據權利要求10所述的膜，其中所述第三層被設置在所述第一層和所述第二層中間。14.一種膜，包含第一層，所述第一層包含具有第一折射率的第一聚合物材料；以及與所述第一層相鄰的第二層，所述第二層包含具有第二折射率的第二聚合物材料，其中所述第二折射率小於所述第一折射率，並且所述第二材料包含聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物。15.根據權利要求14所述的膜，其中所述第二材料包含聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物。16.根據權利要求14所述的膜，其中所述第一折射率與所述第二折射率的差值大於約0.05。17.根據權利要求14所述的膜，其中所述第一材料為雙折射的。18.根據權利要求14所述的膜，其中所述第一聚合物材料選自聚萘二甲酸亞烷基二醇酯、聚萘二甲酸亞烷基二醇酯的異構體以及聚萘二甲酸亞烷基二醇酯的共聚物。19.根據權利要求14所述的膜，其中所述第一聚合物材料選自聚對苯二甲酸亞垸基二醇酯以及聚對苯二甲酸亞垸基二醇酯的共聚物。20.根據權利要求14所述的膜，其還包括與第一層或第二層相鄰的第三層，所述第三層包含第三材料。全文摘要本發明提供一種多層膜，其包括第一聚合物材料的第一層以及第二聚合物材料的第二層。所述第一材料具有第一折射率，而所述第二材料具有小於所述第一折射率的第二折射率。在一個實施例中，所述第二材料包括聚二有機矽氧烷-聚醯胺嵌段共聚物。在另一個實施例中，所述第二材料包括聚二有機矽氧烷-聚乙二醯胺嵌段共聚物。文檔編號B32B7/02GK101346650SQ200680049000公開日2009年1月14日申請日期2006年12月21日優先權日2005年12月23日發明者卡爾·E·本森,奧德蕾·A·舍曼,希爾德加德·M·施奈德,史蒂芬·A·詹森,查爾斯·M·利爾,理察·G·漢森,理察·Y·劉,馬克·D·普格特申請人:3M創新有限公司