取代的乙烯基四氫萘和乙烯基苯並四氫吡喃作為防光劑的用途的製作方法
2023-04-28 00:28:16
專利名稱：取代的乙烯基四氫萘和乙烯基苯並四氫吡喃作為防光劑的用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及在乙烯基上帶有吸電子取代基的乙烯基取代的四氫化萘或苯並四氫吡喃在化妝品和藥物製劑中作為防光劑以及在塑料中作為防光添加劑的用途。本發明還涉及具有防光作用的帶有氰基作為吸電子取代基的所述類型的新型化合物。
化妝品和藥物製劑中所使用的防光劑的作用是避免，或至少是減少太陽光對人體皮膚造成的有害作用的後果。但是，這種防光劑也用來保護其它成分，使其不因紫外(UV)輻射而發生分解或受到破壞。在護髮化妝品配方中，目的在於減少由於UV射線而造成的對角蛋白纖維的損傷。
到達地球表面的太陽光含有UV-B輻射(280～320nm)和UV-A輻射(＞320nm)，這兩種輻射緊鄰可見光區。尤其在UV-B輻射的情況下，對人體皮膚的影響表現為曬黑。因此化妝品工業提供了相當大量能吸收UV-B輻射因而能防止曬黑的物質。
現今，皮膚病學研究已經表明UV-A輻射會損傷角蛋白或彈性蛋白，因此也完全能損傷皮膚並引起過敏。這樣就減少了皮膚的彈性和貯水能力，即皮膚的柔軟性變差，易於形成皺紋。陽光強烈照射地區皮膚癌的發病率顯著升高的事實表明細胞中遺傳信息的破壞顯然也是由於陽光，更具體說由於UV-A輻射造成的。因此，所有這些發現都表明開發對UV-A區有效的濾光物質是必要的。
目前對於尤其能用作UV-A濾光材料且其最大吸收理應在約320～380nm範圍內的化妝品和藥物製劑用的防光劑的需求不斷增長。為了在用量最小的條件下能達到所要求的效果，這類防光劑還應具有高的比吸收值。化妝品製劑用的防光劑還必須符合一系列其它要求，例如在化妝品油劑中的溶解性良好、用它製備的乳劑的穩定性高、毒理學上的可接受性以及固有氣味小和固有色調淡等。
防光劑必須符合的另一個要求是足夠的光穩定性。然而，這只不過是不完全的要求，如果這是完全的要求的話，那麼能吸收UV-A的防光劑目前已經可以得到了。
法國專利2 440 933公開了用作UV-A濾光物質的4-(1，1-二甲基乙基)-4′-甲氧基二苯甲醯基甲烷。該專利提出將這種由GIVAUDAN公司以「PARSOL 1789」商品名銷售的特殊的UV-A濾光劑與各種UV-B濾光劑組合使用，以便能吸收波長為280～380nm的全部UV射線。
但是，這種UV-A濾光劑無論是單獨使用還是與UV-B濾光劑組合使用都沒有足夠的光化學穩定性，因此不能在長時間的日光浴過程中持續保護皮膚。這就意味著如果要求有效地保護皮膚使其不受全部UV射線的傷害，那就需要以短的時間間隔有規則地反覆塗敷這種防曬劑。
由於這個原因，EP-A-0 514 491公開了一種通過添加本身能在UV-B區中起濾光劑作用的2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯的方法來使這種光穩定性不夠的UV-A濾光劑穩定化。
此外，EP-A-0 251 398已經提出通過一個連接鍵將能吸收UV-A輻射和UV-B輻射的發色團結合到分子中。這種方法有其缺點，首先是不再能順利地將UV-A和UV-B濾光劑組合在化妝品製劑中，其次是發色團的化學鍵中存在困難，只允許某些結合。
美國專利US4,950,467公開了2，4-戊二烯酸衍生物在化妝品製劑中作為UV吸收劑的用途。在該專利說明書中同樣規定為優選的單芳基取代的化合物具有光穩定性不足的缺點。
本發明的目的是提出一些用於化妝品和藥物目的的防光劑，這類防光劑主要在UV-A區(以及任選地或者也在UV-B區)中以高的吸收率進行吸收，是光穩定的，具有低的固有色調，即清晰的帶結構，而且依取代基而異可溶於油或水。
我們已經發現，按照本發明，這一目的已經達到，其辦法是用式I的化合物作為化妝品和藥物製劑中的光穩定的UV濾光劑，以便保護人體皮膚和頭髮免遭太陽射線的傷害，所述化合物可以單獨使用或與能在UV區中吸收光的、且本身已知是用於化妝品和藥物製劑的化合物一起使用，式I化合物的定義如下
式中X是氧的二價基、羰基、任選地有脂族取代的亞氨基或＝CR9R10所示基團，Y是羰基或＝CR9R10所示基團，R1和R2是相同或不同的吸電子基團，選自下列一組氰基、烷基-或芳基羰基、烷氧-或芳氧羰基、任選取代的氨基羰基、烷基-或芳基亞磺醯基、烷基-或芳基磺醯基和任選取代的氨基磺醯基，R3是氫原子、氰基、羥基、羰基或氨基羰基，或任選地通過一個氧橋、氨基羰基橋或氧羰基橋鍵合的C5-C20芳基基團或C1-C20烷基基團，R4是氫原子、羥基、氨基、或任選地通過一個氧橋鍵合的C5-C20芳基基團或C1-C20烷基基團，和R5～R10彼此獨立地是氫或C1-C20烷基基團，且此外R7和R8可與鏈碳原子一起形成一個羰基。
取代基R1和/或R2中的烷基一般含1～20個碳原子，優選含1～8個碳原子的低分子量烷基，且特別是甲基。
取代基R1和/或R2中的芳基是5～10個環原子和3～20個碳原子的碳環或雜環基，如苯基、萘基、吡啶基、噻嗪基或呋喃基，這些基團可以進一步被取代。
R3和R4以及R5至R10的烷基優選是含1～5個碳原子的低分子量烷基，最好是甲基。作為芳基的R3和/或R4一般是單環或雙環的碳環或雜環基團，這些基團也可以進一步被取代。其例子是苯基、萘基、吡啶基、噻嗪基或呋喃基。
式I化合物中，優選的是如下定義的化合物，其中R3～R8是氫，X和Y是＝CR9R10，式中R9和R10是氫或含1～5個碳原子的低分子量烷基，或R3～R8是氫，X是氫，Y是＝CR9R10，式中R9和R10是氫或含1～5個碳原子的烷基。
特別優選的是如下定義的式I化合物，其中R1和/或R2是乙氧羰基、乙醯基或氰基，R3是氫或甲基，R4是氫或甲基，R5～R8是氫，X是氧或＝C(CH3)2，以及Y是＝CH2或＝C(CH3)2。
式I化合物中的式II化合物是新的，因此作為新物質提出專利保護
式中R3是低分子量烷基，R4是氫，低分子量烷基或低分子量烷氧基，X是氧的二價基或式子＝CRR所示基團，式中R是氫或低分子量烷基。
式I或式II化合物是用本身已知的方法通過式III R1-CH2-R2化合物與式IV的取代的苯甲醛反應而製得的，
式中R1～R8的定義同上。
式IV的醛在文獻中有詳細介紹，可以由甲基氧化或通過Vilsmeier反應製得。
製備已知的式I化合物或式II化合物的縮合反應按本身已知的方法進行，即，使CH-疊氮化合物，例如丙二酸二乙酯與相應的萘甲醛在催化量的乙酸銨/乙酸的存在下，在諸如二氯甲烷、環己烷、甲苯或二甲苯之類的溶劑中進行諾文葛耳縮合反應，並將反應所生成的水共沸蒸出。反應溫度由所用溶劑的沸點和羰基化合物的反應活性控制。使用丙二腈(malodinitrile)按同樣的方法也可以製備出新型縮合物，這裡，可以通過添加夾帶有水的溶劑來進行部分分散。
本發明還涉及化妝品和藥物製劑，所述製劑包含佔該化妝品和藥物製劑總重量的0.1～10％，優選1～7％的一種或多種式I的化合物和在UV-A和UV-B區能吸收且本身已知是作為化妝品和藥物製劑的防光劑的化合物，其中化合物I的用量通常比吸收UV-B的化合物少。
含有防光劑的化妝品和藥物製劑往往基於含有至少一種油相的載劑。但是，如果使用含有親水取代基團的化合物的話，只基於水的製備也是可能的。因此，合適的製劑是油劑、水包油和油包水乳劑、霜劑和膏劑、護唇口紅組合物或無脂凝膠。
因此，這類防曬製品可以呈液體、膏狀物或固體形式，例如呈油包水霜劑、水包油霜劑和乳劑、氣溶膠泡沫霜、凝膠劑、油劑、蠟筆、粉劑、噴射劑或醇水香液等形式。
化妝品中常用的油組分是石蠟油、硬脂酸甘油酯、肉豆蔻酸異丙酯、己二酸二異丙酯、2-乙基己酸十六基十八酯、氫化聚異丁烯、凡士林、辛酸/癸酸三甘油酯、微晶纖維素蠟、羊毛脂和硬脂酸。
適合作為添加劑的常用化妝品助劑是，例如輔助乳化劑、脂肪和蠟、穩定劑、增稠劑、生物活性成分、成膜劑、香料、染料、珠光劑、防腐劑、顏料、電解質(如硫酸鎂)和pH調節劑。適用的輔助乳化劑優選是已知的W/O以及O/W乳化劑，例如聚甘油酯、脫水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。脂肪的典型例子是甘油酯；可以提及的蠟特別是蜂蠟、石蠟或微蠟，可以和親水性蠟組合使用。可以使用的穩定劑是脂肪酸的金屬鹽，例如硬脂酸的鎂鹽、鋁鹽和/或鋅鹽。適用的增調劑是，例如交聯聚丙烯酸及其衍生物，聚糖、特別是漢生膠、瓜耳膠、瓊脂、藻酸鹽和纖基乙酸鈉、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，以及脂肪醇、單甘油酯和脂肪酸、聚丙烯酸酯(鹽)、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。生物活性成分的例子是植物提取物、蛋白質水解產物和維生素複合物。常用成膜劑的例子是水膠體，例如脫乙醯殼多糖、微晶纖維素脫乙醯殼多糖或季銨化脫乙醯核多糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系列聚合物、季銨化纖維素衍生物以及類似的化合物。適用的防腐劑的例子是甲醛溶液、對羥基苯甲酸鹽(酯)或山梨酸。珠光劑的例子是二醇的二硬脂酸酯，例如二硬脂酸乙二醇酯，以及脂肪酸和脂肪酸單二醇酯。可以使用的染料是經批准適用於化妝品目的的一些物質，例如1984年VerlagChemie，Weiheim，出版的德國研究學會染料委員會編的《化妝品著色劑》中所列舉的那些物質。這些染料的用量一般為組合物總量的0.001～0.1％(重量)。
輔助材料和添加劑的總含量可為組合物重量的1～80％，優選為6～40％，非水含量(「有效物質」)可為組合物重量的20～80％，優選為30～70％。組合物可用本身已知的方法，即，例如用熱、冷、熱-熱/冷或PIT乳化法製備。這純粹是機械過程，不發生任何化學反應。
最後，可以一起使用本身在UV區能吸收的一些其它物質，只要這些物質適用於要按照本發明使用的UV填料混合物的總體系中就行。
在化妝品和藥物製劑中用於保護人體表皮的大多數防光劑均由在UV-B區，即在280～320nm範圍內能吸收UV光的化合物組成。例如，要按照本發明使用的UV-A吸收劑的含量為UV-B和UV-A吸收劑總量的10～90％，優選為20～50％。
與要按照本發明使用的式I化合物組合使用的UV填料物質可以是任何一種UV-A和UV-B填料物質。可以提及的例子是
最後，也可提及的是微粉化顏料，如二氧化鈦和氧化鋅。
為使人體的頭髮不受UV射線的傷害，可在洗髮香波、洗髮液、凝膠、護髮噴霧劑、氣溶膠泡沫乳油或乳劑中摻入濃度為0.1～10％重量，優選1～7％重量的按照本發明的式I的防光劑。特別是可以使用洗髮、染色和頭髮定型的特殊配方。
要按照本發明使用的化合物一般在UV-A輻射區具有特別高的有清晰譜帶結構的吸收。此外，這類化合物易溶於化妝品油劑中，因而容易摻入到化妝品製劑中。用式I化合物製備的乳劑具有特別明顯的高度穩定性，式I化合物本身具有高度的光穩定性，而且用式I化合物生產的製劑塗在皮膚上具有令人愉快的感覺。
按照本發明的式I化合物的UV濾光作用也可用來使化妝品和藥物製劑中的有效成分和輔助成分穩定。
按照本發明的化合物非常適於用來穩定有機物質，使其不受光、氧和熱的影響。
可用本發明的化合物來穩定的塑料的例子，可以提及的有單烯烴和二烯烴的聚合物，例如低密度或高密度聚乙烯、聚丙烯、線型聚丁烯-1、聚異戊二烯、聚丁二烯和各種單烯烴或二烯烴的共聚物，或所述聚合物的混合物；單烯烴或二烯烴與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物；聚苯乙烯和苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯和/或丙烯酸衍生物的共聚物，例如，苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)等共聚物。
含滷聚合物，例如，聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯及其共聚物；由α，β-不飽和酸及其衍生物製得的聚合物，例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯醯胺和聚丙烯腈；由不飽和醇類和胺類，以及由它們的丙烯酸衍生物或縮醛製得的聚合物，例如聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；聚氨酯、聚醯胺、聚脲、聚苯醚、聚酯、聚碳酸酯、聚甲醛、聚碸、聚醚碸和聚醚酮。
按照本發明的化合物I也可以用來穩定表面塗層，例如工業塗層。其中特別值得強調的是烘乾面漆，且其中還有汽車面漆、尤其二道面漆。
按照本發明的化合物I可以加入到固體或溶解形式的塗料中。從這個意義上講，其在塗料體系中的易溶性具有特別的優點。
優選的是用按照本發明的化合物I來穩定聚烯烴，尤其聚乙烯、聚碳酸酯、聚醯胺、聚酯、聚苯乙烯、ABS和聚氨酯。尤其是也可以用來穩定由所述塑料製成的膜。
就這些應用領域而言，這類化合物的用量為塑料重量的0.01～5％(重量)，優選為0.02～2％(重量)。與其它穩定劑，如抗氧化劑、金屬失活劑或其它防光劑一起組合使用，以及與抗靜電劑或阻火劑組合使用往往是有利的。特別重要的助穩定劑是，例如空間位阻酚和亞磷酸鹽、膦酸鹽、胺和硫化合物。
適用的助穩定劑的例子是酚類抗氧化劑，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八酯，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯，1，3，5-三[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醯基乙基]異氰脲酸酯，1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基苄基)異氰脲酸酯，和季戊四醇四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基)丙酸酯]；含磷抗氧化劑，例如亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，亞磷酸三(2-叔丁基-4-甲基苯基)酯，雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，和四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亞聯苯基二亞磷酸酯；含硫抗氧化劑，例如硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二肉豆蔻酯，季戊四醇四(β-月桂基硫代丙酸酯)，和季戊四醇四(β-己基硫代丙酸酯)。
空間位阻胺，例如癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，N，N＇-二(甲醯基)二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺，1-羥基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合產物，N，N＇-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-S-三嗪的縮合產物，聚〔3-(二十烷基/二十四烷基)-1-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮〕，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸，1，1′-(1，2-乙烷二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶與四羥甲基乙炔二脲的縮合產物，和2-(2′-羥基苯基)苯並三唑，2-羥基二苯甲酮羥基苯甲酸的芳基酯，
α-氰基肉桂酸衍生物，鎳化合物或草醯二苯胺。
為了使本發明的化合物I尤其與塑料混合，可以採用用於將穩定劑或其它添加劑摻混到聚合物中去的所有已知的設備和方法。
實施例1(製備)
將19.2g(0.094mol)6-乙醯基-4，4-二甲基-3，4-二氫-2H-1-苯並吡喃、6.6g(0.1mol)丙二腈、1.0g乙酸銨和7.0g冰醋酸混合於燒瓶中，在120℃攪拌3小時。冷卻後產物用柱色譜法(矽膠，環己烷/乙酸乙酯4∶1)精製。得到6.7g(28％)淡黃色油狀產物(λmax346nm，E1/1694，光穩定性30分鐘/2小時96％/90％)。
類似地，下面表1所列化合物均是優異的防光劑。
實施例9測定光穩定性的標準方法(曝曬試驗)用一支Eppendorf吸移管(20μl)將重量濃度為5％的待試驗防光劑的醇溶液塗布到一塊小玻璃板的打磨過的區域上。由於醇的存在，該溶液均勻地分布在該玻璃板的粗糙表面上。塗布量相當幹要達到防曬霜的平均防曬因子所需的防光劑的量。在本試驗中，分別照射4塊小玻璃板。蒸發時間和照射時間各持續30分鐘。在照射過程中用安裝在曝曬試驗設備底部的水冷卻系統將小玻璃板稍微冷卻。照射期間使曝曬試驗設備內部的溫度維持在40℃。試樣照射後置於50ml帶刻度的暗色燒瓶中用乙醇洗滌，然後用光度計測量。空白樣品同樣塗布到小玻璃板上，並在室溫下蒸發30分鐘。與其它試樣一樣，也用乙醇洗出，並稀釋至100ml，然後進行測定。
化妝品製劑實施例10化妝品用乳劑的一般製備程序。
將全部油溶性成分置於帶攪拌的容器中加熱至80℃。當所有成分熔融時或處於液相時加入水相，同時進行均化。一邊攪拌、一邊將該乳液冷卻至約40℃，加入香味劑並進行均化，然後在不斷攪拌下冷卻至25℃。
實施例11(化妝品製劑)％重量含量成分加至100 水8.00 甲氧基肉桂酸辛酯8.00 二氧化鈦6.00 PEG-7氫化蓖麻油5.00 實施例1的化合物6.00 礦物油5.00 氧化鋅5.00 棕櫚酸異丙酯5.00 咪唑烷基脲3.00 西檬得木油2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物1.00 4-甲基亞苄基樟腦0.60 硬脂酸鎂0.50 乙酸生育酯0.25 對羥基苯甲酸甲酯0.20 EDTA二鈉0.15 對羥基苯甲酸丙酯實施例12護唇組合物％重量含量成分加至100 Eucerinum anhydricum10.00 甘油
10.00二氧化鈦5.00 實施例1的化合物8.00 甲氧基肉桂酸辛酯5.00 氧化鋅4.00 蓖麻油4.00 季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯3.00 硬脂酸甘油酯SE2.00 蜂蠟2.00 微晶蠟2.00 quaternium-18膨潤土1.50 PEG-45/十二烷基二醇共聚物實施例13含微量顏料的防曬組合物％重量含量成分加至100 水10.00 甲氧基肉桂酸辛酯6.00 PEG-7氫化蓖麻油6.00 二氧化鈦5.00 實施例1的化合物5.00 礦物油5.00 對甲氧基肉桂酸異戊酯5.00 丙二醇3.00 西檬得木油3.00 4-甲基亞苄基樟腦2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物1.00 聚二甲基矽氧烷(dimethicone)0.50 PEG-40氫化蓖麻油0.50 乙酸生育酯0.50 苯氧基乙醇0.20 EDTA實施例14無脂凝膠
％重量含量成分加至100 水8.00 甲氧基肉桂酸辛酯7.00 二氧化鈦5.00 實施例1的化合物5.00 甘油5.00 PEG-25 PABA1.00 4-甲基亞苄基樟腦0.40 丙烯酸酯丙烯酸C10-C30烷基酯交聯聚合物0.30 咪唑烷基脲0.25 羥乙基纖維素0.25 對羥基苯甲酸甲酯鈉鹽0.20 EDTA二鈉0.15 香料0.15 對羥基苯甲酸丙酯鈉鹽0.10 氫氧化鈉實施例15防曬膏(SPF20)％重量含量成分加至100 水8.00 甲氧基肉桂酸辛酯8.00 二氧化鈦6.00 PEG-7-氫化蓖麻油5.00 實施例1的化合物6.00 礦物油5.00 氧化鋅5.00 棕櫚酸異丙酯5.00 咪唑烷基脲3.00 西檬得木油2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物1.00 4-甲基亞苄基樟腦0.60 硬脂酸鎂
0.50 乙酸生育酯0.25 對羥基苯甲酸甲酯0.20 EDTA二鈉0.15 對羥基苯甲酸丙酯實施例16防曬乳(SPF6)％重量含量成分加至100 水10.00 礦物油6.00 PEG-7氫化蓖麻油5.00 棕櫚酸異丙酯3.50 甲氧基肉桂酸辛酯5.00 實施例1的化合物3.00 辛酸/癸酸三甘油酯3.00 西檬得木油2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物0.70 硫酸鎂0.60 硬脂酸鎂0.50 乙酸生育酯0.30 甘油0.25 對羥基苯甲酸甲酯0.15 對羥基苯甲酸丙酯0.05 生育酚
權利要求
1.式I化合物在化妝品和藥物製劑中作為光穩定的UV濾光劑的用途，用於保護人體皮膚和頭髮免遭太陽射線的傷害，所述化合物可以單獨使用或與能在UV區中吸收光的、且本身已知是用於化妝品和藥物製劑的化合物一起使用，式I化合物的定義如下
式中X是氧的二價基、羰基、任選地有脂族取代的亞氨基或＝CR9R10所示基團，Y是羰基或＝CR9R10所示基團，R1和R2是相同或不同的吸電子基團，選自下列一組氰基、烷基-或芳基羰基、烷氧-或芳氧羰基、任選取代的氨基羰基、烷基-或芳基亞磺醯基、烷基-或芳基磺醯基和任選取代的氨基磺醯基，R3是氫原子、氰基、羥基、羰基或氨基羰基，或任選地通過一個氧橋、氨基羰基橋或氧羰基橋鍵合的C5-C20芳基基團或C1-C20烷基基團，R4是氫原子、羥基、氨基、或任選地通過一個氧橋鍵合的C5-C20芳基基團或C1-C20烷基基團，和R5～R10彼此獨立地是氫或C1-C20烷基基團，且此外R7和R8可與鏈碳原子一起形成一個羰基。
2.如權利要求1所要求的式I化合物的用途，其中R3～R8是氫，X和Y是＝CR9R10，式中R9和R10是氫或低分子量烷基。
3.如權利要求1所要求的式I化合物的用途，其中R3～R8是氫，X是氧，Y是＝CR9R10，式中R9和R10是氫或含1～5個碳原子的烷基。
4.如權利要求1所要求的式I化合物的用途，其中R1和/或R2是乙氧羰基、乙醯基或氰基，R3是氫或甲基，R4是氫或甲基，R5～R8是氫，X是氧或＝C(CH3)2，Y是＝CH2或＝C(CH3)2。
5.如權利要求1所要求的式I化合物的用途，所述用途是作為穩定塑料用的防光劑。
6.含有防光劑用以保護人體表皮或頭髮不受280～400nm範圍UV光傷害的化妝品製劑，該製劑包含化妝品適用的載體和單獨使用或與能在UV區吸收光的、且本身已知是用於化妝品和藥物製劑的化合物一起使用的式I化合物
式中X是氧的二價基、羰基、任選地有脂族取代的亞氨基或＝CR9R10所示基團，Y是羰基或＝CR9R10所示基團，R1和R2是相同或不同的吸電子基團，選自下列一組氰基、烷基-或芳基羰基、烷氧-或芳氧羰基、任選取代的氨基羰基、烷基-或芳基亞磺醯基、烷基-或芳基磺醯基和任選取代的氨基磺醯基，R3是氫原子、氰基、羥基、羰基或氨基羰基，或任選地通過一個氧橋、氨基羰基橋或氧羰基橋鍵合的C5-C20芳基基團或C1-C20烷基基團，R4是氫原子、羥基、氨基、或任選地通過一個氧橋鍵合的C5-C20芳基基團或C1-C20烷基基團，和R5～R10彼此獨立地是氫或C1-C20烷基基團，且此外R7和R8可與鏈碳原子一起形成一個羰基。
7.如權利要求6中所要求的含有防光劑的化妝品製劑，該製劑包含如下定義的式I化合物，其中R3～R8是氫，X和Y是＝CR9R10，式中R9和R10是氫或低分子量烷基。
8.如權利要求6中所要求的含有防光劑的化妝品製劑，該製劑包含如下定義的式I化合物，其中R3～R8是氫，X是氧，Y是＝CR9R10，式中R9和R10是氫或含1～5個碳原子的烷基。
9.如權利要求6中所要求的含有防光劑的化妝品製劑，該製劑包含如下定義的式I化合物，其中R1和/或R2是乙氧羰基、乙醯基或氰基，R3是氫或甲基，R4是氫或甲基，R5～R8是氫，X是氧或＝C(CH3)2，Y是＝CH2或＝C(CH3)2。
10.適於用作防光劑的式II化合物
式中R3是低分子量烷基，R4是氫，低分子量烷基或低分子量烷氧基，X是氧的二價基或式子＝CRR所示基團，式中R是氫或低分子量烷基。
全文摘要
本發明涉及式Ⅰ化合物在化妝品和藥物製劑中作為光穩定的UV濾光劑的用途,用於保護人體皮膚和頭髮免遭太陽射線的傷害,所述化合物可以單獨使用或與能在UV區中吸收光的、且本身已知是用於化妝品和藥物製劑的化合物一起使用,式Ⅰ化合物的定義如說明書中所述。
文檔編號C07D311/58GK1277835SQ0011831
公開日2000年12月27日 申請日期2000年6月12日 優先權日1999年6月11日
發明者F·普雷希特爾, T·哈貝克, H·維斯滕菲爾德, T·溫施 申請人:Basf公司