石墨烯紙集流體的製備方法

2023-04-28 19:31:56

石墨烯紙集流體的製備方法
【專利摘要】一種石墨烯紙集流體的製備方法，包括如下步驟：將氧化石墨加入溶劑中，配製成氧化石墨懸浮液；將所述氧化石墨懸浮液超聲攪拌，得到均勻分散的氧化石墨烯懸浮液；將所述氧化石墨烯懸浮液與水合肼溶液混合後在80℃~100℃下反應，得到石墨烯懸浮液；採用微孔濾膜真空過濾所述石墨烯懸浮液，烘乾濾餅，然後將所述濾餅從濾膜上剝離後得到石墨烯紙；及將所述石墨烯紙在還原性氣體的氛圍下，於500~1000℃下進行還原反應，得到石墨烯紙集流體。通過上述石墨烯紙集流體的製備方法製備得到的石墨烯紙集流體的導電率較高。
【專利說明】石墨烯紙集流體的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種石墨烯紙集流體的製備方法。
【背景技術】
[0002]超級電容器是一種新型能量存儲裝置，具有高功率密度(為普通電池的10倍以上)、高循環壽命(循環次數可達10萬次以上)、快速充放電性能好等優點，被廣泛應用於軍事領域、移動通訊裝置、計算機、以及電動汽車的混合電源等。通常超級電容器的主要由電極活性物質層、電解質、隔膜、集流體、外殼等組裝而成。現有的超級電容器的能量密度一般比較低，影響能量密度的因素主要有電極材料的電容，體系的電壓，電極材料佔電極活性物質層、集流體、外殼材料組成的總重量的比重等等，因此，增加電極材料的儲能性能和降低器件各個組成材料的重量可以有效提高器件的性能。其中，降低集流體的質量是一個有效的提高能量密度的方法。
[0003]集流體是一種匯集電流的零件，主要功能是將電池活性物質產生的電流匯集起來，提供電子通道，加快電荷轉移，提高充放電庫侖效率。作為集流體需要滿足電導率高、機械性能好、質量輕、內阻小等特點。
[0004]目前，一般集流體正極採用鋁箔、負極採用銅箔，由於金屬集流體的密度較大，質量較重,一般集流體的重量佔整個電池的20-25%，則電極材料佔整個電池的比重大大減少，最終導致超級電容器的能量密度較低。
[0005]自從英國曼徹斯特大學的安德烈.Κ.海姆(Andre K.Geim)等在2004年製備出石墨烯材料，由於其獨特的結構和光電性質受到了人們廣泛的重視。單層石墨由於其大的比表面積，優良的導電、導熱性能和低的熱膨脹係數而被認為是理想的材料。如:①高強度，楊氏摩爾量，(I, IOOGPa)，拉伸強度:(150-180GPa);②高電導率(108S/m);③高的比表面積，(理論計算值:2，630m2/g)。石墨烯可通過一定的方法製備成石墨烯薄膜或石墨烯紙，由於石墨烯的比表面積較大，其密度較低，則石墨烯紙的質量較輕，同時其高的機械性能和高電導率也能滿足集流體應用的基本性能指標，因此基於石墨烯所製備的石墨烯紙可充當集流體使用，並可降低集流體的質量。
[0006]然而，傳統的通過石墨烯懸浮液直接過濾的方法製備石墨烯紙時，製備的石墨烯紙往往因為存在大量缺陷而導致電導率較低。

【發明內容】

[0007]基於此，有必要提供一種電導率較高的石墨烯紙集流體的製備方法。
[0008]一種石墨烯紙集流體的製備方法，包括如下步驟:
[0009]將氧化石墨加入溶劑中，配製成氧化石墨懸浮液；
[0010]將所述氧化石墨懸浮液超聲攪拌，得到均勻分散的氧化石墨烯懸浮液；
[0011]將所述氧化石墨烯懸浮液與水合肼溶液混合後在80°C ?100°C下反應，得到石墨烯懸浮液；[0012]採用微孔濾膜真空過濾所述石墨烯懸浮液，烘乾濾餅，然後將所述濾餅從濾膜上剝離後得到石墨烯紙 '及
[0013]將所述石墨烯紙在還原性氣體的氛圍下，於50(Ti00(rc下進行還原反應，得到石墨烯紙集流體。
[0014]在其中一個實施例中，配製氧化石墨懸浮液時，所述溶劑為去離子水、乙醇、異丙醇或丙醇，所述氧化石墨的濃度為0.25mg/mflmg/ml。
[0015]在其中一個實施例中，將所述氧化石墨懸浮液超聲攪拌0.5tTlh，之後加入分散劑再超聲攪拌0.5tTlh，得到穩定的氧化石墨烯懸浮液。
[0016]在其中一個實施例中，所述分散劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚乙烯醇、木質素磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、脫氧核糖核酸或聚乙烯吡咯烷酮，所述氧化石墨烯與所述分散劑的質量比為10: f 20:1。
[0017]在其中一個實施例中，製備石墨烯懸浮液時，所述水合肼與所述氧化石墨烯的質量比為1:10?7:10。
[0018]在其中一個實施例中，製備石墨烯懸浮液時，所述氧化石墨烯懸浮液與水合肼溶液混合後在80°C?100°C下反應12h?24h。
[0019]在其中一個實施例中，將所述石墨烯紙在還原性氣體的氛圍下進行還原反應的步驟之前，首先將所述石墨烯紙在惰性氣體的氛圍下，以f5°C /min的速率升溫至200°C，保溫5分鐘，再以5?10°C /min的速率升溫至50(Tl00(TC。
[0020]在其中一個實施例中，所述還原性氣體由氬氣及氫氣組成，其中所述氫氣的體積百分比為5?10%。
[0021]在其中一個實施例中，在配製氧化石墨懸浮液的步驟之前還包括:製備氧化石墨，製備氧化石墨包括以下步驟:
[0022]將石墨粉加入濃硫酸中，然後加入高錳酸鉀形成混合物；
[0023]將混合物的溫度保持在(TC?10°C之間攪拌2h?4h ；
[0024]將混合物在室溫水浴攪拌12tT24h ；
[0025]在冰浴條件下向混合物中緩慢加入去離子水，對石墨進行氧化；及
[0026]向混合物中加入雙氧水除去高錳酸鉀，抽濾，用稀鹽酸對固體物進行反覆洗滌，乾燥，得到氧化石墨。
[0027]在其中一個實施例中，所述石墨粉與所述高錳酸鉀的質量比為1:1.5?1:5，所述石墨粉與所述濃硫酸的固液比為Ig飛g:20m廣50ml，所述雙氧水與所述高錳酸鉀的質量比為0.5:1 ο
[0028]上述石墨烯紙集流體的製備方法通過石墨烯懸浮液直接製備成石墨烯紙，避免氧化石墨烯紙在還原成石墨烯紙的過程中出現紙的破碎，膜較為完整；通過水合肼液相還原掉環氧基團，再通過還原性氣體還原其他官能團，還原較為徹底，且避免了熱還原的過程中，有環氧基團的存在會導致大量的缺陷和碳原子的損失，因此能夠提高石墨烯紙集流體的電導率。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0029]圖1為一實施方式的石墨烯紙集流體的製備方法的流程圖；[0030]圖2為實施例1製備的石墨烯紙集流體的截面的掃描電子顯微鏡圖。
【具體實施方式】
[0031]為使本發明的上述目的、特徵和優點能夠更加明顯易懂，下面結合附圖對本發明的【具體實施方式】做詳細的說明。在下面的描述中闡述了很多具體細節以便於充分理解本發明。但是本發明能夠以很多不同於在此描述的其它方式來實施，本領域技術人員可以在不違背本發明內涵的情況下做類似改進，因此本發明不受下面公開的具體實施的限制。
[0032]請參閱圖1，一實施方式的石墨烯紙集流體的製備方法，包括如下步驟:
[0033]步驟S101、製備氧化石墨。
[0034]製備氧化石墨包括以下步驟:
[0035]步驟一、將石墨粉加入將石墨粉加入濃硫酸中，然後加入高錳酸鉀形成混合物。
[0036]優選的，石墨粉的目數為100?500。
[0037]優選的，石墨粉與高錳酸鉀的質量比為1:1.5?1:5，石墨粉與濃硫酸的固液比為Ig?5g:20ml?50mlο
[0038]步驟二、將混合物的溫度保持在(TC?10°C之間攪拌2tT4h。
[0039]步驟三、將混合物在室溫水浴中攪拌12tT24h。
[0040]步驟四、在冰浴條件下向混合物中緩慢加入去離子水，對石墨進行氧化。
[0041]優選的，去離子水與濃 硫酸的質量比為2:廣5:1。
[0042]步驟五、向混合物中加入雙氧水除去高錳酸鉀，抽濾，用稀鹽酸對固體物進行反覆洗滌，乾燥，得到氧化石墨。
[0043]優選的，在冰浴條件下向混合物中緩慢加入去離子水，使石墨粉與高錳酸鉀及高猛酸鉀反應15mirT20min後，向混合物中加入含有雙氧水(過氧化氫)的去離子水,雙氧水與高猛酸鉀的質量比為0.5:1。
[0044]優選的，將質量濃度為30%的雙氧水溶液與去離子水中混合形成含有雙氧水的去離子水。
[0045]優選的，稀鹽酸的質量濃度為10%，固體物使用稀鹽酸洗滌後抽濾，在60°C下真空乾燥24tT48h。可以理解，步驟SlOl也可省略，此時直接購買氧化石墨即可。
[0046]步驟S102、將氧化石墨加入溶劑中，配製成氧化石墨懸浮液。
[0047]優選的，所述溶劑為去離子水、乙醇、異丙醇或丙醇。
[0048]優選的，氧化石墨懸浮液中氧化石墨的濃度為0.25mg/mflmg/ml。
[0049]步驟S103、將氧化石墨懸浮液超聲攪拌，得到均勻分散的氧化石墨烯懸浮液。
[0050]優選的，超聲攪拌的時間為0.5tTlh。
[0051]優選的，向均勻分散的氧化石墨烯懸浮液中加入分散劑再超聲攪拌0.5h^lh而得到穩定的氧化石墨烯懸浮液。分散劑為十二烷基磺酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)、聚乙烯醇(PVA)、木質素磺酸鈉(SLS)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、脫氧核糖核酸(DNA)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。氧化石墨烯與分散劑的質量比為10: f 20:1。氧化石墨由於有較多親水基團的存在，所以其在水中的分散性較好，而在還原為石墨烯之後，親水官能團消失，導致其在水中的分散性能較差。因此加入分散劑能夠得到穩定的石墨烯懸浮液。
[0052]S104、將氧化石墨烯懸浮液與水合肼溶液混合後在80°C ?100°C下反應，得到石墨烯懸浮液。
[0053]優選的，水合肼溶液中肼的質量分數為85%。
[0054]優選的，水合肼與氧化石墨烯的質量比為1:1(Γ7:10。
[0055]優選的，氧化石墨烯懸浮液與水合肼溶液的反應時間為12tT24h。
[0056]步驟S105、採用微孔濾膜真空過濾石墨烯懸浮液，烘乾濾餅，然後將濾餅從濾膜上剝離後得到石墨烯紙。
[0057]可以通過加入的石墨烯懸浮液的量來控制石墨烯紙的厚度。烘乾的溫度優選為40。。。
[0058]優選的，石墨 烯紙的厚度為3 μ m-?ο μ m。
[0059]步驟S106、將石墨烯紙在還原性氣體的氛圍下，於50(Tl00(TC下進行還原反應，得到石墨烯紙集流體。
[0060]優選的，首先將所述石墨烯紙在惰性氣體的氛圍下，先以f5°C /min的速率升溫至200°C，保溫5分鐘，再以5?10°C /min的速率升溫至50(Tl000°C。優選的，惰性氣體優選為気氣，所述IS氣的流量優選為50ml/mirT70ml/min。
[0061]優選的，還原性氣體由氬氣及氫氣組成，其中氫氣的體積百分比為5?10%。
[0062]優選的，還原反應的時間優選為0.5^2小時。
[0063]石墨烯紙集流體使用時根據需要裁剪成需要的尺寸即可。
[0064]上述石墨烯紙集流體的製備方法通過石墨烯懸浮液直接製備成石墨烯紙，避免氧化石墨烯紙在還原成石墨烯紙的過程中出現紙的破碎，膜較為完整；通過加入分散劑，能夠得到穩定的石墨烯懸浮液，避免了石墨烯的團聚，可較容易得到均勻的石墨烯紙；通過水合肼液相還原掉環氧基團，再通過氫氣與氮氣的混合氣體還原其他官能團，還原較為徹底，且避免了熱還原的過程中，有環氧基團的存在會導致大量的缺陷和碳原子的損失，因此能夠提聞石墨稀紙集流體的電導率。
[0065]以下結合具體實施例來進一步說明。
[0066]實施例1
[0067]本實施例的合成的石墨烯紙集流體的製備工藝流程如下:
[0068]天然鱗片石墨一氧化石墨一氧化石墨烯懸浮液一石墨烯懸浮液一石墨烯紙一高性能石墨烯紙集流體
[0069](I)天然鱗片石墨:目數100-500目；
[0070](2)氧化石墨:將0.5g 500目石墨粉加入0°C、10mL的濃硫酸中，再加入0.75g高錳酸鉀，混合物的溫度保持在10°c，攪拌2h，然後在室溫水浴攪拌24h後，在冰浴條件下緩慢加入46mL去離子水。15min後,再加入140mL去離子水(其中含有1.25mL濃度為30%的雙氧水)，之後混合物顏色變為亮黃色，抽濾，再用250ml濃度為10%的鹽酸進行洗滌、抽濾、在60°C真空乾燥48h即得到氧化石墨。
[0071](3)氧化石墨烯懸浮液:將氧化石墨烯加入去離子水，配置成濃度為0.25mg/ml的氧化石墨懸浮液超聲0.5h，得到均勻分散的氧化石墨烯懸浮液。然後加入含有十二烷基磺酸鈉(SDS)分散劑的水溶液中(石墨烯與分散劑的質量比為10:1)，於室溫下進行超聲分散
0.5h,得到穩定的氧化石墨烯懸浮液。
[0072](4)石墨烯懸浮液:向氧化石墨烯(GO)懸浮液中，加入水合肼(85%)(其中質量比rn2h4/go=1:10)溶液，在100°c的溫度下反應12h，得到石墨烯懸浮液。
[0073](5)石墨烯紙:採用微孔濾膜真空過濾(4)中的石墨烯懸浮液,加入160ml懸浮液，過濾後將濾餅置於烘箱中於40°C烘乾，然後將石墨烯紙從濾膜揭下，得到的石墨烯紙的厚度為3 μ m。
[0074](6)高性能石墨烯紙集流體:將(5)所得的石墨烯紙，放入管式爐中，通入氬氣趕走爐內的空氣，然後控制氬氣的流量在50ml/min的氣流，先以1°C /min的升溫速率升溫至200°C，保溫5分鐘，再以5°C /min的升溫速率，緩慢升溫至500°C，此時通入氬氣與氫氣的混合氣體，在此溫度下還原0.5h，得到石墨烯紙集流體。
[0075]請參閱圖2，圖2所示為實施例1得到的石墨烯紙集流體的截面的掃描電子顯微鏡(SEM)圖。從圖2中可以看出，截面的排列較為規整，沒有缺陷。
[0076]電導率的測定:將實施例1得到的石墨烯紙集流體剪成5cm*3cm的長方形片，室溫下用D41-11D/ZM型雙電測四探針測試儀測試電導率。結果顯示實施例1得到的石墨烯紙集流體的電導率為7X103S/m，說明還原後得到的石墨烯紙集流體的電導率較高，還原的較為徹底。
[0077]拉伸強度的測定:將實施例1得到的石墨烯紙集流體剪成3_*15_的長方形片，使用動態力學分析儀(DMA Q800/TA)進行拉伸試驗。結果顯示，實施例1得到的石墨烯紙集流體的拉伸強度為220.78MPa，強度較好。
[0078]實施例2
[0079]本實施例的合成的石墨烯紙集流體的製備工藝流程如下:
[0080]天然鱗片石墨一氧化石墨一氧化石墨烯懸浮液一石墨烯懸浮液一石墨烯紙一高性能石墨烯紙集流體
[0081 ] (I)天然鱗片石墨:目數100-500目；
[0082](2)氧化石墨:將0.5g 500目石墨粉加入(TC、25mL的濃硫酸中，再加入1.5g高錳酸鉀，混合物的溫度保持在10°c以下，攪拌2h，然後在室溫水浴攪拌24h後，在冰浴條件下緩慢加入46mL去離子水。15min後，再加入140mL去離子水(其中含有2.5mL濃度為30%的雙氧水)，之後混合物顏色變為亮黃色，抽濾，再用250ml濃度為10%的鹽酸進行洗滌、抽濾、在60°C真空乾燥48h即得到氧化石墨。
[0083](3)氧化石墨烯懸浮液:將氧化石墨烯加入去離子水(也可以是乙醇、異丙醇、丙醇)，配置成濃度為0.6mg/ml的氧化石墨懸浮液超聲lh，得到均勻分散的氧化石墨烯懸浮液。然後加入十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)分散劑的水溶液中(石墨烯與分散劑的質量比為20:1)，於室溫下進行超聲分散lh，得到穩定的氧化石墨烯懸浮液。
[0084](4)石墨烯懸浮液:向氧化石墨烯懸浮液中，加入水合肼(85%)(其中質量比RN2H4/G0=5:10)溶液，在100°C的溫度下反應12h，得到石墨烯懸浮液。
[0085](5)石墨烯紙:採用微孔濾膜真空過濾(4)中的石墨烯懸浮液，加入80ml石墨烯懸浮液，過濾後將濾餅置於烘箱中於40°C烘乾，然後將石墨烯紙從濾膜揭下，得到的石墨烯紙的厚度為6 μ m。
[0086](6)高性能石墨烯紙集流體:將(5)所得的石墨烯紙，放入管式爐中，通入氬氣趕走爐內的空氣，然後控制氬氣的流量在50ml/min的氣流，先以5°C /min的升溫速率升溫至200°C，保溫5分鐘，再以10°C /min的升溫速率，緩慢升溫至1000°C，此時通入氬氣與氫氣(10%)的混合氣體，在此溫度下還原2h，得到石墨烯紙集流體。
[0087]實施例3
[0088]本實施例的合成的石墨烯紙集流體的製備工藝流程如下:
[0089]天然鱗片石墨一氧化石墨一氧化石墨烯懸浮液一石墨烯懸浮液一石墨烯紙一高性能石墨烯紙集流體
[0090](I)天然鱗片石墨:目數100-500目；
[0091](2)氧化石墨:將0.5g 500目石墨粉加入(TC、20mL的濃硫酸中，再加入2.5g高錳酸鉀，混合物的溫度保持在10°c以下，攪拌2h，然後在室溫水浴攪拌24h後，在冰浴條件下緩慢加入46mL去離子水。15min後，再加入140mL去離子水(其中含有4.2mL濃度為30%的雙氧水)，之後混合物顏色變為亮黃色，抽濾，再用250ml濃度為10%的鹽酸進行洗滌、抽濾、在60°C真空乾燥48h即得到氧化石墨。
[0092](3)氧化石墨烯懸浮液:將氧化石墨烯加入去離子水(也可以是乙醇、異丙醇、丙醇)，配置成濃度為lmg/ml的氧化石墨懸浮液超聲0.5-lh,得到均勻分散的氧化石墨烯懸浮液。然後加入聚乙烯醇(PVA)等分散劑的水溶液中(石墨烯與分散劑的質量比為10:1)，於室溫下進行超聲分散0.5-lh，得到穩定的氧化石墨烯懸浮液。
[0093](4)石墨烯懸浮液:向氧化石墨烯懸浮液中，加入水合肼(85%)(其中質量比RN2H4/G0=7:10)溶液，在100°C的溫度下反應24h，得到石墨烯懸浮液。
[0094](5)石墨烯紙:採用微孔濾膜真空過濾(4)中的石墨烯懸浮液，加入130ml石墨烯懸浮液，過濾後將濾餅置於烘箱中於40°C烘乾，然後將石墨烯紙從濾膜揭下，得到的石墨烯紙的厚度為?ο μ m。
`[0095](6)高性能石墨烯紙集流體:將(5)所得的石墨烯紙，放入管式爐中，通入氬氣趕走爐內的空氣，然後控制氬氣的流量在70ml/min的氣流，先以1_5°C /min的升溫速率升溫至200°C，保溫5分鐘，再以10°C /min的升溫速率，緩慢升溫至500°C，此時通入氬氣與氫氣(5%)的混合氣體，在此溫度下還原0.5h，得到石墨烯紙集流體。
[0096]將實施例1製備的石墨烯紙集流體分別製成極片進行測試，測試結果見下表。
[0097]
【權利要求】
1.一種石墨烯紙集流體的製備方法，其特徵在於，包括如下步驟: 將氧化石墨加入溶劑中，配製成氧化石墨懸浮液； 將所述氧化石墨懸浮液超聲攪拌，得到均勻分散的氧化石墨烯懸浮液； 將所述氧化石墨烯懸浮液與水合肼溶液混合後在80°c ?10(TC下反應，得到石墨烯懸浮液； 採用微孔濾膜真空過濾所述石墨烯懸浮液，烘乾濾餅，然後將所述濾餅從濾膜上剝離後得到石墨烯紙 '及 將所述石墨烯紙在還原性氣體的氛圍下，於50(Ti00(rc下進行還原反應，得到石墨烯紙集流體。
2.根據權利要求1所述的石墨烯紙集流體的製備方法，其特徵在於，配製氧化石墨懸浮液時，所述溶劑為去離子水、乙醇、異丙醇或丙醇，所述氧化石墨的濃度為0.25mg/ml?lmg/ml。
3.根據權利要求1所述的石墨烯紙集流體的製備方法，其特徵在於，將所述氧化石墨懸浮液超聲攪拌0.5tTlh,之後加入分散劑再超聲攪拌0.5tTlh,得到穩定的氧化石墨烯懸浮液。
4.根據權利要求3所述的石墨烯紙集流體的製備方法，其特徵在於，所述分散劑為十二燒基橫酸納、十二燒基苯橫酸納、聚乙稀醇、木質素橫酸納、十TK燒基二甲基漠化按、脫氧核糖核酸或聚乙烯吡咯烷酮，所述氧化石墨烯與所述分散劑的質量比為10: Γ20:1。
5.根據權利要求1所述的石墨烯紙集流體的製備方法，其特徵在於，製備石墨烯懸浮液時，所述水合肼與所述氧化石墨烯的質量比為1:1(Γ7:10。
6.根據權利要求1所述的石墨烯紙集流體的製備方法，其特徵在於，製備石墨烯懸浮液時，所述氧化石墨烯懸浮液與水合肼溶液混合後在80°C ?100°C下反應12tT24h。
7.根據權利要求1所述的石墨烯紙集流體的製備方法，其特徵在於，將所述石墨烯紙在還原性氣體的氛圍下進行還原反應的步驟之前，首先將所述石墨烯紙在惰性氣體的氛圍下，以1?5°C /min的速率升溫至200°C，保溫5分鐘，再以5?10°C /min的速率升溫至50(Tl000°C。
8.根據權利要求1所述的石墨烯紙集流體的製備方法，其特徵在於，所述還原性氣體由氬氣及氫氣組成，其中所述氫氣的體積百分比為5?10%。
9.根據權利要求1所述的石墨烯紙集流體的製備方法，其特徵在於，在配製氧化石墨懸浮液的步驟之前還包括:製備氧化石墨，製備氧化石墨包括以下步驟: 將石墨粉加入濃硫酸中，然後加入高錳酸鉀形成混合物； 將混合物的溫度保持在(TC?10°C之間攪拌2tT4h ； 將混合物在室溫水浴攪拌12tT24h ； 在冰浴條件下向混合物中緩慢加入去離子水，對石墨進行氧化；及 向混合物中加入雙氧水除去高錳酸鉀，抽濾，用稀鹽酸對固體物進行反覆洗滌，乾燥，得到氧化石墨。
10.根據權利要求1所述的石墨烯紙集流體的製備方法，其特徵在於，所述石墨粉與所述高錳酸鉀的質量比為1: 1.5?1:5，所述石墨粉與所述濃硫酸的固液比為Ig飛g:20m廣50ml，所述雙氧水與所述高錳酸鉀的質量比為0.5:1。
【文檔編號】H01M4/66GK103427088SQ201210166642
【公開日】2013年12月4日 申請日期:2012年5月25日 優先權日:2012年5月25日
【發明者】周明傑, 吳鳳, 王要兵 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司