新四季網

溴催化氧化方法

2023-04-26 02:48:46

專利名稱:溴催化氧化方法
技術領域:
本發明涉及使用含有溴或含溴化合物的催化劑將取代的芳族化合物氧化為芳香羧酸。本發明特別應用於生產對苯二甲酸。
芳香羧酸如對苯二甲酸通常是通過低級脂族單羧酸溶劑(優選地含2至8個碳原子,其中含2至6個碳原子如乙酸為更優選)中的分子氧以及存在由一種或多種重金屬化合物及溴或含溴化合物組成的催化劑的條件下由取代芳族化合物如對二甲苯氧化而生產出來的。
廣泛認為,包括在此化學反應中的化學物質特別具有腐蝕性,尤其在為了達到高產率而通常採用的溫度和壓力條件下。這必然導致廣泛使用合適的耐腐蝕材料製造反應器以及相關的設備。相應地,昂貴的鈦和鈦合金被廣泛地用作設備製造材料,目的是使如對二甲苯氧化成對苯二甲酸,特別是在溴或含溴化合物存在下使用低級脂族單羧酸溶劑的氧化反應中。因此,引證 US-A-4330676(4欄,47-54行)「在催化劑含有溴化物場合下,必須使用一種能夠經得起所得到的高腐蝕反應混合物的材料,例如鈦;但在不含溴化物的場合下,不太貴重的材料如不鏽鋼也是合適的」。
考慮到允許使用不太貴重的製造材料如不鏽鋼,已有人不時地提出包括改進反應條件的建議,即在氧化反應中採用的材料和/或完成氧化反應的參數如溫度和壓力。例如,US-A-4278810和GB-A-2094800公開了生產對苯二甲酸的方法,其中溴從氧化反應中慎重地除去了,水用作乙酸的取代物,反應在相對低的溫度條件下完成。
根據本發明的一個方面,提供了生產和加工芳香羧酸(優選對苯二甲酸)的設備,其中在由鈷、錳和溴組成的催化劑體系存在條件下,在含水低級脂族單羧酸反應介質中,通過取代芳族化合物如對二甲苯的液相氧化而生產出了芳香羧酸,特徵在於在使用中暴露在反應介質(特別是暴露在升高的溫度和壓力分別超過180℃和8bara的介質)中的那些設備構件中至少有些是由二相不鏽鋼製成的。
二相鋼是指由鐵素體相和奧氏體相組成的不鏽鋼,通常含有大約相同部分的奧氏體和鐵素體。
在所定義條件下暴露在反應介質中的設備構件包括反應器和形成系列結晶步驟的第一步驟的結晶器。在反應器中完成所述液相氧化反應,在結晶器中產生來自母液的控制結晶芳香羧酸。在這兩個容器中的條件是特別嚴格的,而且到目前為止,一直需要採用鈦和鈦合金作為製造這些容器的材料。
優選地,所述的構件由氮合金化級的含有鉬組分的二相不鏽鋼製成,當它們在191℃的溫度下暴露在具有下列定義組成的非攪拌液相介質中14天後,其腐蝕速率不大於0.1毫米/年,液相介質組成為乙酸88.01% w/w水11.99% w/w溴化物944 ppm鈷410 ppm錳412 ppm鈉98 ppm上面的溫度和組成代表了典型的存在於對苯二甲酸生產設備的第一結晶器中的反應介質的溫度和組成。
這裡使用的術語腐蝕速率可以理解為從下式得到的腐蝕速率CC=W/(S.D)×3650/E(單位毫米/年)其中W是表面積為S(釐米2)的樣品暴露在液相介質中E天時間後引起的重量損失(克),樣品合金的密度為D(克/釐米3)。
優選地,二相不鏽鋼是一種在所定義的條件下腐蝕速率不大於0.05毫米/年的不鏽鋼,其中不大於0.04毫米/年為更優選,不大於0.025毫米/年為最優選。
根據本發明的第二個方面,提供了生產芳香羧酸的方法。該方法包括在由鈷、錳和溴組成的氧化催化體系存在的條件下、在180-220℃的溫度範圍內和8-20bara的壓力範圍內、在含水低級脂族單羧酸反應介質中將芳族化合物如對二甲苯氧化而生產出所述芳香羧酸;將氧化反應器中的母液和所述芳香羧酸供給一系列的結晶器步驟,在其中產生控制結晶,特徵是在氧化和/或結晶器中完成氧化過程和/或至少所述的第一結晶步驟,被反應介質接觸容器的表面由二相不鏽鋼製成;以及控制反應條件,更具體地說,控制反應介質的水含量,從而使得所述容器在這些條件下暴露在液相反應介質中時,溶液對具有下面規定的標準組成的退火二相鋼的腐蝕速率不超過0.15毫米/年,所述組成包括下面規定量的成分,±5%
碳 0.017矽 0.21錳 0.44磷 0.018硫 0.001鉻 24.74鎳 6.72鉬 3.8氮 0.28銅 <0.1鎢 <0.1鐵 餘量優選地,控制反應條件,使得在這樣一些條件下,具有所定義的二相鋼組成的二相鋼的腐蝕速率不超過0.1毫米/年,其中不超過0.05毫米/年為更優選。
典型地,在溫度和壓力分別低於180℃和8bara的條件下,至少可進行所述結晶器步驟的第一步驟。
在本發明更特別的方面中,在所定義的溫度和壓力條件下,暴露在液相反應介質的反應器和/或結晶器及其它置於反應器和/或結晶器內部或與反應器和/或結晶器有關的構件是由二相不鏽鋼製成的,該不鏽鋼在所述條件下的腐蝕速率不大於0.15毫米/年(0.1毫米/年為更優選,0.05毫米/年為最優選)。
優選地,用於製造反應器和/或第一結晶器的二相不鏽鋼是一種具有下列範圍組成的二相不鏽鋼碳 最多0.03矽 最多2.0錳 最多2.0磷 最多0.04硫 最多0.04鉻 24-26鎳 5-8鉬 3-4氮 0.2-0.3鎢 最多1.0銅 最多2.5鐵 餘量由二相不鏽鋼製成的構件基本上全部由這些材料製造。另外,它們可由比所說的二相鋼不太耐腐蝕的第一種材料製成,用二相鋼在所述的不太耐腐蝕的材料上面製成襯裡或隔層以避免相同腐蝕性流體的作用。例如,可用二相鋼在反應器內部加襯,用任何合適的方式把二相鋼襯裡固定到或焊接到不太耐腐蝕的材料如碳鋼上,這樣二相鋼襯裡保護了不太耐腐蝕的材料。
進一步地,我們不排除由二種或多種材料製造設備部件和/或設備構件的可能性,這些材料包括二相鋼和在操作條件下比二相鋼耐腐蝕好的材料。例如,我們已經發現在設備部件如氧化反應器中,由於汽相中的水成分比液相中的水成分多,所以汽相中的化學組成具有更大的腐蝕性。在這樣的情況中,可優選以這樣的方式製造設備部件如氧化反應器和/或第一結晶器,即用二相鋼(或其襯裡)製造暴露在液相中的那些區域,而用具有優良耐腐蝕性的材料(或其襯裡)如鈦、鈦合金或以鎳為基的合金如合適的哈司特鎳合金製造那些暴露在汽相中的區域以及液相與汽相之間的界面。
本發明在設備中有特別的應用,在溴和水存在下,在相對高的溫度和壓力條件下完成氧化過程,所得到的對苯二甲酸粗品含有的4-羧基苯甲醛(4-CBA)的量相對於所產生的對苯二甲酸粗品為300-7000ppm。當氧化反應相對溫和時,4-CBA含量在規定範圍內的較高部分,後續的對苯二甲酸粗品的純化可以包括通過氧化試劑如氣態氧或其它試劑(不一定為氣相)將對苯二甲酸粗品的水溶液進一步氧化,從而將至少部分4-BCA轉化成對苯二甲酸。這種進一步的氧化反應之後是常規的氫化反應,所述氫化反應包括在還原條件下,對苯二甲酸的水溶液和氫氣接觸以便將剩餘的雜質轉化成這樣的形式,該形式在最終產物中是允許的和/或在水母液中是溶解的(由此允許通過合適的分離技術如聯合過濾以及洗滌來分離),所述洗滌利用了正如在Filtration Separation,March/April 1979,176頁以下所描述的Pannevis帶式過濾器系統。
在氧化反應器中的液相混合物的組成典型地包括85-97%w/w乙酸、3-15%w/w水、濃度為300-3000ppm的溴化物、含量為250-2000ppm的錳、含量為100-2000ppm的錳和含量為0-250ppm的鈉。優選地,水含量相對於水/乙酸含量是3-10%w/w以及鈷和錳含量各自高達750ppm。氧化反應中的溴通常有較少部分(典型地大約20%-30%)是離子形式。
令人驚奇地,已發現氧化反應器中的液相混合物中的水含量特別重要。我們已經發現,氧化反應過程中產生的汽相中的條件比液相中的條件更嚴格,在這方面起主要作用的因素已鑑定是存在於蒸汽中的水組分。通過存在於液相中的水量控制存在於汽相中的水量。通過限制存在於液相中的水量,可以使汽相中的水含量維持在反應中暴露在汽相中的反應器部件可由二相鋼製成的水平。相應地,在本發明優選的方面,應保持氧化反應器中液相混合物的水含量不超過基於水/乙酸混合物的8%w/w的水平,其中4~8%w/w為最優選。這樣,可以使汽相的水含量維持在一定範圍,該範圍能使在汽相區域中使用二相鋼成為可能。
通過從反應器裡抽出蒸汽、從蒸汽中冷凝單羧酸和水、調節冷凝液體的水含量以及在調節之後把冷凝的液體返回至反應器作為回流,可以方便地控制氧化反應器內的水含量。
目前,用於製造反應器和/或第一結晶器及相關構件的優選的二相鋼合金是可從Sandvik AB of Sandviken,Sweden購到的Sandvik SAF 2507 合金(UNS No.s32750)。正如上文所述,當在191℃溫度下暴露在非攪拌液相組成中14天後,發現SAF 2507合金的腐蝕速率為0.01毫米/年。然而,也可使用冶金上類似的且具有類似組成的二相鋼合金,例如可從Weir Materials Services Limited of Manchester,England購到的Creusot-Loire Uranus UR52N+合金(UNS No.s32550)以及Zeron 100(UNS No.s32550)。Sandvik 2507型的組成及其等同物在表1中給出。
出乎意料地,在氧化反應器和第一結晶器中典型的條件(反應介質組成及所述的升高的溫度和壓力條件)中,已發現Sandvik SAF 2507 合金比許多高合金化的奧氏體不鏽鋼所受到的腐蝕更少,包括Sandvik 2RK65 合金(UNS NO.NO8904)、Avesta 254 SMO 合金(UNS NO.s31254)和Sandvik Sanicro 28 合金(UNS NO.NO8028)。而且,已發現Sandvik SAF 2507二相鋼在此條件下其耐腐蝕性比其它二相鋼如Sandvik 2250合金和Ferralium 255(UNS NO.s32550)顯著地改進了,達到了2507合金所具有的足夠的耐腐蝕性,從而使其在製造至少是氧化反應器和第一結晶器的部件方面可以替代鈦和鈦合金。
從腐蝕速率的電化學噪音測定得到的實驗數據表明2507合金的腐蝕速率隨著典型的氧化反應器組成中的水含量的增加而增加,但是,如果在液相中水含量保持在4-8%w/w的範圍,那麼汽相中增加的水含量可與所容許的腐蝕速率範圍保持一致,即低於0.15毫米/年(0.1毫米/年為更優選,0.05毫米/年為最優選)。電化學噪音測定還表明就腐蝕速率而言,氧化反應器溫度(超過180-220℃範圍)和溴含量(超過1000-2600ppm範圍)的改變是相對不太重要的因素。腐蝕速率的電化學噪音測定技術是公知的,可參見如論文NO.223題為「ELectrochemical Noise Techniques For Determining Corrosion Rates And Mechanisms」by A N Roth-well et al,from Corrosion 92,the NAOE Annual Conference and Corrosiion Show available from NACE Products Division,PO Box 218340,Houston,Texas 77218,USA。
生產對苯二甲酸的典型設備進一步包括產品回收部分、溶劑回收部分、脫水部分和催化劑分離/回收部分;在至少熱乙酸和水及在大多數情況中溴化物、鈷、錳和可能有鈉成分的環境中,在不同的溫度和壓力下完成這些部分的每個過程。有些過程是在乙酸和水存在下但在不太嚴格的溫度和壓力條件下和較低溴含量條件下完成的。在這些情況中,雖然常規的做法已經採用鈦或鈦合金體為製造材料,但根據本發明,可以採用具有適當的耐腐蝕的二相不鏽鋼。因為條件不太嚴格,所以可由二相不鏽鋼如Sandvik 2205合金(UNS No.s31803)部分或基本上全部地製造設備部件;儘管我們不排除這種不鏽鋼可作為製造氧化反應器和第一結晶器(及相關的構件例如壓力容器、熱交換器、蒸汽升液器和回流返回系統以及相關的管道、泵、閥和攪拌設備)的製造材料,已發現當在比氧化反應器和第一結晶器中的溫度和壓力更低的條件下暴露在包括乙酸和水的流體中時,該合金具有充足的耐腐蝕性。
表2給出Sandvik 2205合金的組成。對於一些不太艱巨的工作,採用與組成中合金等同和類似於Sandvik 2205合金的二相不鏽鋼也是可以的。等同合金的例子一般有AFNOR Z3 CND 22.05.AZ、Uranus UR45N、SS 2377和UNS NO.s31803合金。
通過僅作為參考的下列實施例可以進一步說明本發明。
實施例1在實驗室,Sandvik SAF 2507合金的耐腐蝕性是通過把預先確定了尺寸的樣品暴露在液相介質中來評估的,該介質具有代表存在於典型的對苯二甲酸生產設備的第一結晶器步驟中的乙酸/水反應介質的確定組成乙酸∶水 88.01∶11.99(%w/w)溴化物 994 ppm鈷 410 ppm錳 412 ppm鈉 98 ppm樣品是尺寸為50×25×3毫米的矩形結構。在191℃的溫度下把樣品暴露在壓熱器中沒有攪拌的液相介質中14天,該溫度是典型的第一步驟結晶器中的溫度。
腐蝕速率是從樣品在暴露期間受到的重量損失確定的,在這樣的條件下腐蝕速率為0.01毫米/年。
在相同條件下,Sandvik 2205合金的腐蝕速率大約為0.06-0.07毫米/年,而作為對比,317L不鏽鋼的腐蝕速率超過0.5毫米/年。
當受到對苯二甲酸生產設備部件的條件作用時,我們進行了評估許多商業上可得到的不鏽鋼耐腐蝕性的試驗,其中所述部件目前是由鈦或鈦合金製成的。試驗包括了在設備中的適當位置安裝鋼的焊接腐蝕試樣,每個不鏽鋼試樣的測量尺寸為125毫米×50毫米×3毫米。在所有的例子中,試樣的暴露時間超過3個月,在有些例子中,時間更長。這些實驗的結果在某種程度上是定性的,由於在焊接部位出現較大的材料損失,所以測量的腐蝕速率失真了(通過採用對本領域技術人員公知的更滿意的焊接技術可大大地減少損失)。然而,由於所有試驗的樣品在焊接部位都有增長的材料損失,因而結果確實表示了關於試驗材料的相對優缺點。
實施例2第一結晶器這是許多容器之一。在此容器中,在含鈷、錳和溴的催化體系的存在條件下,在乙酸溶劑中氧化對二甲苯,然後對苯二甲酸從母液中結晶出來。第一結晶器中的條件典型地為液相區 汽相區乙酸:水 88:12%w/w 77:23(%w/w)溫度 191℃ 191℃催化劑金屬 790ppm 微量總的溴化物 940ppm 130離子溴 330ppm 微量受這些條件作用持續350天後顯示出下列結果
合金種類 液相腐蝕速率 汽相腐蝕速率(毫米/年) (毫米/年)2507 0.11 0.09F255 0.44 0.112205 0.4 0.102RK65 0.4 0.25254SMO 0.32 0.16Sanicro 28 0.4 0.12在這些合金中,Sandvik SAF 2507、Sandvik 2205和Ferralium 255(F255)都是二相合金,而其餘(Sandvik 2RK65,Avesta 254 SMO和Sandvik Sanicro 28合金)是更昂貴的高合金化的奧氏體不鏽鋼。
從上述結果將會看到,在第一結晶器中的苛刻液相條件(即高溫和大量的溴含量)下,SAF 2507在液相條件中比其它合金遭受的腐蝕小。在不太嚴格的汽相條件中,所有的二相鋼合金顯著地顯示出比高合金化的奧氏體合金好的耐腐蝕性。
實施例3在第一結晶器的液相區中進行持續170天的類似試驗,在下列條件下使用SAF 2507合金的試樣
乙酸∶水 92∶8(%w/w)溫度 191℃催化劑金屬 630 ppm總的溴化物 750 ppm離子溴 260 ppm在這個例子中,腐蝕速率為0.06毫米/年,說明了減少液相中的水含量和溴含量的影響。
實施例4在第一結晶器的液相區中進行持續240天的另一個類似實驗,在下列條件下再次使用SAF 2507合金的試樣乙酸 水 94∶6(%w/w)溫度 200℃催化劑金屬 690 ppm總的溴化物 810 ppm離子溴 280 ppm在這個例子中,SAF 2507合金的腐蝕速率小於0.01毫米/年,再次說明了在反應介質中保持低濃度水的影響。
實施例5把SAF 2507合金的試樣裝在氧化反應器中,在含鈷、錳和溴的催化劑存在條件下,在液相氧化乙酸溶劑中由對二甲苯生產對苯二甲酸。氧化反應器中的條件是乙酸∶水 92∶7(%w/w)溫度 215℃催化劑金屬 650 ppm總的溴化物 770 ppm離子溴 190 ppm受這些條件作用持續140天之後,2507合金的腐蝕速率為0.03毫米/年。
表1成分wt/% SAF2507規格 典型碳 最多0.03 0.02矽 1.2 1.2錳 0.8 0.3磷 0.035 0.02硫 0.02 0.002鉻 24-26 25鎳 5.5-7.5 7鉬 3.5-4 3.9氮 0.25-0.3 0.28鎢 - -銅 - -鐵 餘量 餘量成分wt/% UR52N+規格 典型碳 0.01-0.03 0.02矽 1.0-1.75 1.2錳 0.2-0.75 0.3磷 0.02-0.03 0.02硫 0.0001-0.001 0.002鉻 24-26 25鎳 5.5-7.5 6.5鉬 3.2-2.9 3.7氮 0.2-0.25 0.24銅 1.5-2.5 1.6鎢 - -鐵 餘量 餘量成分wt/% Zeron100規格 典型碳 最多0.03 0.02矽 最多1.0 0.7錳 最多1.0 0.4磷 最多0.025 0.02硫 最多0.03 0.01鉻 24-26 25鎳 6-8 7鉬 3-4 3.7氮 0.2-0.3 0.25銅 0.5-1.0 0.7鎢 0.5-1.0 0.6鐵 餘量 餘量表2成分wt/% 2205合金規格 典型碳 最多0.03 0.02矽 最多2.0 1.0錳 最多2.0 0.5磷 最多0.03 0.02硫 最多0.02 0.01鉻 21-23 22鎳 4.5-6.5 5.5鉬 2.5-3.5 3.1氮 0.15-0.17 0.17銅 - -鎢 - -鐵 餘量 餘量
權利要求
1.生產和加工芳香羧酸的設備,其中在含鈷、錳和溴的催化體系存在條件下,在含水的低級脂族單羧酸反應介質中通過液相氧化取代芳族化合物如對二甲苯而生產芳香羧酸,其特徵在於在使用的暴露在反應介質中的設備構件中,至少有些是由二相不鏽鋼製成的。
2.根據權利要求1的設備,其中在升高的溫度和壓力分別超過180℃和8 bara的條件下,在暴露在反應介質中的設備構件中,至少有些是由二相不鏽鋼製成的。
3.根據權利要求2的設備,其中所述的製成的設備構件包括反應器,在該反應器中進行所述的液相氧化反應。
4.根據權利要求2的設備,其中所述的製成的設備構件包括構成系列結晶步驟的第一步驟結晶器,在該結晶器中完成芳香羧酸從母液中的控制結晶。
5.根據權利要求1至4中的任一種設備,其中所述的構件是由含有鉬組分的氮合金化級二相不鏽鋼製成的,當在191℃的溫度下暴露在含有如下定義組成的非攪拌液相介質中持續14天後,該不鏽鋼的腐蝕速率不大於0.1毫米/年,液相介質組成為乙酸88.01% w/w水11.99% w/w溴化物944 ppm鈷410 ppm錳412 ppm鈉98 ppm
6.根據權利要求5的設備,其中二相不鏽鋼是一種在所定義的條件下腐蝕速率不大於0.04毫米/年(不大於0.02毫米/年為更優選)的二相不鏽鋼。
7.根據權利要求5的設備,其中二相不鏽鋼含有下列組成碳 最多0.03矽 最多2.0錳 最多2.0磷 最多0.04硫 最多0.04鉻 24-26鎳 5-8鉬 3-4氮 0.2-0.3鎢 最多1.0銅 最多2.5鐵 餘量
8.一種生產芳香羧酸的方法,包括在含鈷、錳和溴的氧化催化體系存在條件下,在溫度為180-220℃和壓力為8-20bara時,在含水的低級脂族單羧酸反應介質中氧化芳族化合物如對二甲苯來生產所述的芳香羧酸,從氧化反應器把母液和所述的芳香羧酸供給系列結晶步驟,在其中產生控制的結晶,其特徵是在氧化和/或結晶器中完成氧化過程和/或至少所述的第一結晶步驟,被反應介質接觸的容器表面由二相不鏽鋼製成;以及控制反應條件,更具體地說,控制反應介質的水含量,從而使得所述容器在這些條件下暴露在液相反應介質中時,溶液對具有下面規定的標準組成的退火二相鋼的腐蝕速率不超過0.15毫米/年,所述組成包括下面規定量的成分,±5%碳 0.017矽 0.21錳 0.44磷 0.018硫 0.001鉻 24.74鎳 6.72鉬 3.8氮 0.28銅 <0.1鎢 <0.1鐵 餘量
9.根據權利要求8的方法,其中控制反應條件,從而使得具有所定義的二相鋼組成的二相鋼在該條件下暴露在液相反應介質中時的腐蝕速率不超過0.1毫米/年。
10.根據權利要求8的方法,其中在所定義的溫度和壓力條件下暴露在液相反應介質中的反應器和/或結晶器及其它置於反應器和/或結晶器內部或與反應器和/或結晶器有關的構件是由二相不鏽鋼製成的,該不鏽鋼在所述條件下的腐蝕速率不大於0.15毫米/年。
11.根據權利要求8的方法,其中所述的腐蝕速率不大於0.1毫米/年。
12.根據權利要求8至11中的任何一種方法,其中反應器和/或結晶器和/或所述的構件由比所述的二相鋼不太耐腐蝕的第一種材料製成,其中二相鋼在所述的不太耐腐蝕材料上形成襯裡。
13.根據權利要求8至11中的任何一種方法,其中氧化反應器中的反應介質的水含量保持在相對於總單羧酸/水含量的3-10%w/w的範圍內。
14.根據權利要求13的方法,其中氧化反應器中反應介質的水含量保持在相對於總單羧酸/水含量的4-8w/w的範圍內。
15.根據權利要求8至14中的任何一種方法,其中氧化反應器中的水含量是通過從反應器抽出蒸汽、從蒸汽冷凝單羧酸和水、調節冷凝液體的水含量及調節之後把冷凝的液體返回至反應器作為回流來控制的。
16.分別根據權利要求1至4或8至15中的任何一種設備或方法,其中二相鋼是含有鉬的氮合金化二相鋼。
17.一種生產芳香羧酸的方法,包括在含鈷、錳和溴的氧化催化體系存在條件下,在溫度為180-220℃和壓力為8-20bara時,在含水的低級脂族單羧酸反應介質中氧化芳族化合物如對二甲苯來生產所述的芳香羧酸,從氧化反應器把母液和所述的芳香羧酸供給系列結晶步驟,在其中產生控制的結晶,其特徵是在氧化和/或結晶器中完成氧化過程和/或至少所述的第一結晶步驟,被反應介質接觸的容器表面由含有下列組成的二相不鏽鋼製成碳 最多0.03矽 最多2.0錳 最多2.0磷 最多0.04硫 最多0.04鉻 24-26鎳 5-8鉬 3-4氮 0.2-0.3鎢 最多1.0銅 最多2.5鐵 餘量以及控制氧化反應器內的水含量,使得液相反應混合物中的水組分相對於水/單羧酸含量不大於10%w/w。
18.根據權利要求17的方法,其中液相反應混合物中的水組分不大於8%w/w。
19.分別根據權利要求1至8或8至18中的任何一種設備或方法,其中在導致產生對苯二甲酸粗品的條件下進行氧化反應,該對苯二甲酸粗品含有的4-CBA量相對於所產生的對苯二甲酸粗品在300-7000ppm範圍內。
全文摘要
溴催化氧化方法在生產和加工芳香羧酸如對苯二甲酸的設備中,至少一些設備的構件(特別是那些在升高的溫度和壓力分別超過180℃和8bara條件下)暴露在酸性反應介質中的構件是由二相不鏽鋼製成的。在該設備構件暴露在反應介質中時,控制上述條件以保持低腐蝕速率。
文檔編號B01J27/128GK1084845SQ93107080
公開日1994年4月6日 申請日期1993年5月21日 優先權日1992年5月21日
發明者A·彭寧頓, R·F·史密夫 申請人:帝國化學工業公司

同类文章

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法【專利摘要】本實用新型公開了一種新型多功能組合攝影箱,包括敞開式箱體和前攝影蓋,在箱體頂部設有移動式光源盒,在箱體底部設有LED脫影板,LED脫影板放置在底板上;移動式光源盒包括上蓋,上蓋內設有光源,上蓋部設有磨沙透光片,磨沙透光片將光源封閉在上蓋內;所述LED脫影

壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置與流程

本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀