一種製備聚偏氟乙烯超濾膜的方法
2023-04-25 14:55:46 1
專利名稱：一種製備聚偏氟乙烯超濾膜的方法
技術領域：
本發明涉及一種製備聚偏氟乙烯超濾膜的方法。
背景技術：
膜分離技術具有能耗低、設備簡單、佔地少、容易實現自動化控制等明顯優點。在當前水資源短缺的背景下，作為高效的水資源再利用手段，膜分離技術面臨著極大的機遇與挑戰。其中，微濾(MF)和超濾(UF)是目前國際上應用最為廣泛的膜過程。微濾膜孔徑範圍0.02 10 iim，通常認為其主要功能是用於分離大於0. 05 iim的微粒或物質。超濾膜 孔徑範圍2 lOOnm，可用於從水中除去大分子物質、細菌、熱源等有害物質及回收澱粉酶和聚乙烯醇等。MF/UF膜的性質與膜材料密切相關。聚偏氟乙烯具備優異的耐溶劑性、耐氧化性、耐高溫及力學性能等特點，是製備MF/UF膜最重要的材料之一。目前製備聚偏氟乙烯微濾、超濾膜最為常用的兩種方法是非溶劑致相分離(Nonsolvent Induced Phase Separation, NIPS)法和熱致相分離(Themally InducedPhase Separation, TIPS)法。NIPS法是製備聚偏氟乙烯微濾、超濾膜的最成熟的方法。這種方法是在室溫下將聚偏氟乙烯溶解於極性溶劑中形成均相溶液。部分溶劑蒸發後將聚合物溶液浸沒在聚偏氟乙烯非溶劑凝固浴中，此時聚合物溶液內的溶劑與凝固浴發生交換，體系發生相分離，經相轉化形成不同形態和結構的聚偏氟乙烯微濾、超濾膜。該法製得的聚偏氟乙烯微濾、超濾膜由於存在大空腔而強度較小，壽命較短JIPS法是近年來迅速發展的制膜方法，最早由Castro於1980年在美國專利US4247498中提出。這種方法是將聚合物高溫下溶解於稀釋劑中形成均相溶液，該稀釋劑常溫下不能溶解聚偏氟乙烯，降溫後由於溶解能力的下降體系發生相分離，最後固化成膜。TIPS法制膜過程中，稀釋劑的選擇是首要關鍵。使用常用的稀釋劑，如鄰苯二甲酸二丁酯、1，4_ 丁內酯、三乙酸甘油酯等，聚偏氟乙烯與稀釋劑組成體系降溫時發生固-液相分離，製得膜呈現球粒堆積結構。此結構聚偏氟乙烯膜強度較差、孔隙率較低。中國專利ZL200510126253. 4、ZL200810147491. 7分別採用二苯甲酮和碳酸二苯酯為稀釋劑，聚偏氟乙烯/稀釋劑體系降溫時發生液-液相分離，製得具有高強度、高孔隙率、高通量的均一海綿狀結構聚偏氟乙烯膜。採用以上方法所列出的稀釋劑或複合稀釋劑，可製備出均一海綿狀結構聚偏氟乙烯膜，但所製得膜為聚偏氟乙烯微濾膜，無法製得分離精度更高的超濾膜。中國專利200810172232. X公開了一種複合熱致相分離制膜方法。採用由水溶性良溶劑和水溶性添加劑組成的體系為稀釋劑，聚偏氟乙烯/稀釋劑高溫形成均相溶液後在水浴中冷卻制膜。此時聚偏氟乙烯/稀釋劑均相溶液中的表層溶劑會與水發生交換而引發非溶劑致相分離從而形成一層緻密皮層，同時由於溫度變化也會引發熱致相分離。成膜工藝是由熱致相分離為主，非溶劑致相分離過程為輔的一種複合過程，可製得均一海綿狀結構的聚偏氟乙烯超濾膜。但此方法採用的稀釋劑中包含聚合物的良溶劑，故在冷卻成膜之後，未固化的聚合物貧相由良溶劑和添加劑及少量溶解的聚合物組成。在萃取過程中萃取劑與良溶劑及添加劑的傳質過程導致聚合物貧相發生相分離，引發聚合物的二次沉積。需要通過複雜的萃取方式消除二次沉積對膜結構的不良影響。
發明內容
本發明的目的是提供一種製備聚偏氟乙烯超濾膜的方法。該方法為熱致相分離法，所採用的稀釋劑由聚偏氟乙烯的溶劑和非溶劑組成，溶劑和非溶劑中至少有一種能溶於水。在制膜過程中降溫導致聚偏氟乙烯/稀釋劑體系發生液-液相分離，製得聚偏氟乙烯膜斷面呈現孔徑範圍0. 02 m的均一海綿狀結構，同時稀釋劑與冷卻液的傳質過程導致聚偏氟乙烯/稀釋劑體系與冷卻液接觸的薄層發生相分離，得到表面孔徑範圍2 100nm(優選2 50nm)的表層，即製得高強度、高孔隙率、高通量、高分離精度的聚偏氟乙烯超濾膜。稀釋劑常溫下不能溶解聚偏氟乙烯，制膜時相分離過程一步完成，易於萃取稀釋劑及進行聚偏氟乙烯超濾膜的後處理。本發明所提供的製備聚偏氟乙烯超濾膜的方法，具體按照如下步驟進行I)將聚偏氟乙烯與稀釋劑混合，得到混合物；其中，聚偏氟乙烯的質量百分含量為20 % 40 %，稀釋劑質量百分含量為80 % 60 %;所述稀釋劑為所述聚偏氟乙烯的溶劑 與非溶劑的混合物，且所述聚偏氟乙烯的溶劑與非溶劑中的至少一種能溶解於水；2)將步驟I)得到的混合物加熱，使之形成均相溶液，靜置脫泡；3)將步驟2)脫泡後的均相溶液刮塗在支撐網上形成平板狀的鑄膜液或通過噴絲頭紡製成中空纖維狀的鑄膜液，然後將所述鑄膜液浸入冷卻液中冷卻，使鑄膜液發生相分離，最後固化成膜；4)用萃取劑萃取步驟3)所得膜中的稀釋劑，得到聚偏氟乙烯膜(平板膜或中空纖維膜)。上述步驟I)中，聚偏氟乙烯選自偏氟乙烯均聚物以及偏氟乙烯與下述至少一種單體所形成的共聚物四氟乙烯、六氟丙烯、六氟異丁烯、三氟乙烯和三氟氯乙烯。所述聚偏氟乙烯的重均分子量為100000-700000。上述步驟I)中，稀釋劑為聚偏氟乙烯的溶劑與非溶劑的混合物，該稀釋劑在常溫下不能溶解聚偏氟乙烯。所述混合物中聚偏氟乙烯的溶劑的質量百分含量為30% 70%，聚偏氟乙烯非溶劑的質量百分含量為70% 30*%。上述聚偏氟乙烯的溶劑為碳酸乙烯酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚、檸檬
酸三丁酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三甲苯酯、乙二酸二乙酯、1，2-丙二醇碳酸酯、丙二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、1，4_ 丁內酯、戊二酸二乙酯、庚二酸二乙酯、壬二酸二乙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、苯甲酸丁酯、環十二酮、苯乙酮、苯丙酮、辛酮、環庚酮、二乙二醇乙醚、環丁碸、二乙二醇丁醚、硫酸二乙酯、硫酸二甲酯、丙酸酐和苯甲醛中的一種或幾種混合的複合溶劑。上述的聚偏氟乙烯的非溶劑為苯甲酸苄酯、水楊酸苯酯、亞磷酸三苯酯、二苯醚、鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二異辛酯、癸二酸二異辛酯、三油酸甘油酯、I-辛酸、1，2-丙二醇、乙二醇、二乙二醇、I-十二醇、硬脂酸丁酯、I-辛醇和環己醇中的一種或幾種的混合物。上述步驟2)中所述加熱的溫度為100°C 160°C。上述步驟3)中，冷卻液為水、檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇乙醚、I-辛醇和苯甲醇中的一種或幾種以上的混合物。所述冷卻的溫度為0°c -90°c。上述步驟4)中，萃取劑採用水、乙醇、檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇乙醚、I-辛醇和苯甲醇中的一種或幾種以上的混合物。本發明與現有技術相比，具有以下有益效果本發明採用的稀釋劑由聚偏氟乙烯的溶劑和非溶劑組成，溶劑和非溶劑中至少有一種能溶於水。聚偏氟乙烯/稀釋劑體系具有寬的液-液相分離區，在聚合物濃度20% 40%範圍內，聚偏氟乙烯/稀釋劑體系降溫時均發生液-液相分離，製得斷面呈現孔徑範圍0. 02 4 的均一海綿狀結構聚偏氟乙烯膜。同時制膜過程中稀釋劑與冷卻液的傳質過 程導致聚偏氟乙烯/稀釋劑體系與冷卻液接觸的薄層發生相分離，得到表面孔徑範圍2 IOOnm的表層。即可製得高強度、高孔隙率、高通量、高分離精度的均一海綿狀結構聚偏氟乙烯超濾膜。稀釋劑常溫下不能溶解聚偏氟乙烯，制膜時相分離過程一步完成，易於萃取稀釋劑及進行聚偏氟乙烯超濾膜的後處理。
圖I為本發明實施例I中膜斷面結構。圖2為本發明實施例2中膜斷面結構。圖3為本發明實施例3中膜斷面結構。圖4為本發明實施例4中膜斷面結構。圖5為本發明實施例5中膜斷面結構。圖6為本發明比較例I中膜斷面結構。圖7為本發明比較例2中膜斷面結構。
具體實施例方式本發明提供的製備聚偏氟乙烯超濾膜的方法，按照如下步驟進行I)將聚偏氟乙烯與稀釋劑相混合；其中聚偏氟乙烯的質量百分比為20% 40%，稀釋劑質量百分比為80% 60% ;2)將步驟I)中的混合物加入攪拌釜中，升溫至100°C 160°C，形成均相溶液，靜置脫泡；3)將步驟2)中得到的均相溶液直接刮塗在支撐網上，形成平板狀或通過噴絲頭紡製成中空纖維狀的鑄膜液，然後將鑄膜液浸入冷卻液中冷卻，使鑄膜液發生相分離，最後固化成膜；4)用萃取劑除去步驟3)中所得膜中的稀釋劑，得到聚偏氟乙烯平板膜或中空纖維膜。上述的聚偏氟乙烯包括偏氟乙烯均聚物及偏氟乙烯與四氟乙烯、六氟丙烯、六氟異丁烯、三氟乙烯或三氟氯乙烯所形成的共聚物。所述聚偏氟乙烯是重均分子量為100000-700000的聚偏氟乙烯中的一種或一種以上的混合物。上述的稀釋劑為聚偏氟乙烯溶劑與非溶劑的混合物，稀釋劑在常溫下不能溶解聚偏氟乙烯。混合物中聚偏氟乙烯溶劑的質量百分比為30% 70%，聚偏氟乙烯非溶劑的質量百分比為70% 30%。且組成稀釋劑的聚偏氟乙烯溶劑與非溶劑中，至少有一種能溶於水。上述的聚偏氟乙烯溶劑為碳酸乙烯酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚、檸檬
酸三丁酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三甲苯酯、乙二酸二乙酯、1，2-丙二醇碳酸酯、丙二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、1，4_ 丁內酯、戊二酸二乙酯、庚二酸二乙酯、壬二酸二乙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、苯甲酸丁酯、環十二酮、苯乙酮、苯丙酮、辛酮、環庚酮、二乙二醇乙醚、環丁碸、二乙二醇丁醚、硫酸二乙酯、硫酸二甲酯、丙酸酐和苯甲醛中的一種或幾種混合的複合溶劑；所述的聚偏氟乙烯非溶劑為苯甲酸苄酯、水楊酸苯酯、亞磷酸三苯酯、二苯醚、鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二異辛酯、癸二酸二異辛酯、三油酸甘油酯、I-辛酸、1，2-丙二醇、乙二醇、二乙二醇、I-十二醇、硬脂酸丁酯、I-辛醇和環己醇中的一種或幾種以上的混合物。上述的冷卻液為水、檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇乙醚、I-辛醇和苯甲醇中的一種或幾種以上的混合物，所述冷卻 液冷卻溫度為0°C -90°C。上述的萃取劑採用水、乙醇、檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇乙醚、I-辛醇和苯甲醇中的一種或幾種以上的混合物。下面結合實施例對本發明的技術方案做進一步的說明，但是所述的實施方式舉例不構成對本發明的限制。本發明中溶劑是最關鍵的物質，在實際生產中，還可以根據應用需要，添加一定量的潤溼劑、抗氧化劑或者其他膜塑添加劑。下述實施例中所述聚偏氟乙烯為偏氟乙烯均聚物。實施例I將聚偏氟乙烯(重均分子量100000)與檸檬酸三丁酯和二乙二醇，放入高溫攪拌釜中加熱升溫至100°c，攪拌混合均勻形成聚合物均相溶液，靜置2小時；其中聚偏氟乙烯質量百分比為20%，檸檬酸三丁酯質量百分比為24%，二乙二醇的質量百分比為56%。然後將聚合物均相溶液直接掛塗在支撐網上形成平板膜，膜厚度為200 ym，並進入到30°C的冷卻液浴中使溶液分相固化成膜，冷卻液為水。固化後的平板膜經萃取劑萃取後乾燥，萃取劑為乙醇。膜斷面呈均一的海綿狀結構，孔隙率為81%，斷裂強度4. 51MPa，泡點壓力0. 16MPa，表面平均孔徑為27nm，在0. OlMPa下25°C的純水通量為58L/m2h。實施例2將偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(重均分子量420000)與二乙二醇乙醚和1_辛醇，放入高溫攪拌釜中加熱升溫至140°C，攪拌混合均勻形成聚合物均相溶液，靜置2小時；其中，偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物質量百分比為30%, 二乙二醇乙醚質量百分比為35%, I-辛醇的質量百分比為35%。然後將聚合物均相溶液直接掛塗在支撐網形成平板膜，膜厚度為200 u m,並進入到30°C的冷卻液浴中使溶液分相固化成膜，冷卻液為鄰苯二甲酸二丁酯。固化後的平板膜經萃取劑萃取後乾燥，萃取劑為苯甲醇。膜斷面呈均一的海綿狀結構，孔隙率為69%，斷裂強度6.25MPa，泡點壓力0. 20MPa，表面平均孔徑為22nm，在0. OlMPa下25°C的純水通量為46L/m2h。實施例3
將偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物(重均分子量700000)與二乙二醇丁醚和己二酸二異辛酯，放入高溫攪拌釜中加熱升溫至160°C，攪拌混合均勻形成聚合物均相溶液，靜置2小時；其中偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物質量百分比為40%，二乙二醇丁醚質量百分比為42%，己二酸二異辛酯的質量百分比為18%。然後將聚合物均相溶液直接掛塗在支撐網形成平板膜，膜厚度為200 u m,並進入到30°C的冷卻液浴中使溶液分相固化成膜，冷卻液為水。固化後的平板膜經萃取劑萃取後乾燥，萃取劑為I-辛醇。膜斷面呈均一的海綿狀結構，孔隙率為55%，斷裂強度7. 12MPa，泡點壓力0. 25MPa，表面平均孔徑為18nm，在0. OlMPa下25°C的純水通量為38L/m2h。
實施例4將聚偏氟乙烯(重均分子量370000)及二乙二醇乙醚和二乙二醇，放入高溫攪拌釜中加熱升溫至140°C，攪拌混合均勻形成聚合物均相溶液，靜置2小時；其中聚偏氟乙烯質量百分比為30%，二乙二醇乙醚質量百分比為35%，二乙二醇的質量百分比為35%。然後將聚合物均相溶液直接掛塗在支撐網形成平板膜，膜厚度為200 y m，並進入到0°C的冷卻液浴中使溶液分相固化成膜，冷卻液為水。固化後的平板膜經萃取劑萃取後乾燥，萃取劑為水。膜斷面呈均一的海綿狀結構，孔隙率為63%，斷裂強度6.89MPa，泡點壓力0. 22MPa，表面平均孔徑為20nm，在0. OlMPa下25°C的純水通量為42L/m2h。實施例5將聚偏氟乙烯(重均分子量370000)與二乙二醇乙醚和二乙二醇，放入高溫攪拌釜中加熱升溫至140°C，攪拌混合均勻形成聚合物均相溶液，靜置2小時；其中聚偏氟乙烯質量百分比為30%，二乙二醇乙醚質量百分比為35%，二乙二醇質量百分比為35%，。然後將聚合物均相溶液直接掛塗在支撐網形成平板膜，膜厚度為200 y m，並進入到90°C的冷卻液浴中使溶液分相固化成膜，冷卻液為二乙二醇乙醚。固化後的平板膜經萃取劑萃取後乾燥，萃取劑為水。膜斷面呈均一的海綿狀結構，孔隙率為75%，斷裂強度5.45MPa，泡點壓力
0.14MPa，膜表面平均孔徑為32nm，在0. OlMPa下25°C的純水通量為68L/m2h。比較例I將聚偏氟乙烯(重均分子量370000)與二乙二醇乙醚，放入高溫攪拌釜中加熱升溫至140°C，攪拌混合均勻形成聚合物均相溶液，靜置2小時；其中聚偏氟乙烯質量百分比為30%，二乙二醇乙醚質量百分比為70%。然後將聚合物均相溶液直接掛塗在支撐網形成平板膜，膜厚度為200 u m,並進入到30°C的冷卻液浴中使溶液分相固化成膜，冷卻液為水。固化後的平板膜經萃取劑萃取後乾燥，萃取劑為水。膜斷面呈球粒堆積結構，孔隙率為73%，斷裂強度2. 56MPa，泡點壓力0. 21MPa，膜表面平均孔徑為21nm，在0. OlMPa下25°C的純水通量為45L/m2h。比較例2、將聚偏氟乙烯(重均分子量370000)、苯乙酮與己二酸二辛酯放入高溫攪拌釜中加熱升溫至200°C，攪拌混合均勻形成聚合物均相溶液，靜置2小時；其中聚偏氟乙烯質量百分比為30%，苯乙酮質量百分比為35%，己二酸二辛酯質量百分比為35%。然後將聚合物均相溶液直接掛塗在支撐網形成平板膜，膜厚度為200 u m,並進入到40°C的冷卻液浴中使溶液分相固化成膜，冷卻液為丙三醇。固化後的平板膜經萃取劑萃取後乾燥，萃取劑為乙醇。膜斷面呈均一的海綿狀結構，孔隙率為74%，斷裂強度5.62MPa，泡點壓力
0.3MPa，膜表面平均孔徑為215nm，在0. OlMPa下25°C的純水通量為320L/m2h。
權利要求
1.一種製備聚偏氟乙烯超濾膜的方法，包括下述步驟 1)將聚偏氟乙烯與稀釋劑混合，得到混合物；其中，聚偏氟乙烯的質量百分含量為20% 40%，稀釋劑質量百分含量為80% 60% ;所述稀釋劑為所述聚偏氟乙烯的溶劑與非溶劑的混合物，且所述聚偏氟乙烯的溶劑與非溶劑中的至少一種能溶解於水； 2)將步驟I)得到的混合物加熱，使之形成均相溶液，靜置脫泡； 3)將步驟2)脫泡後的均相溶液刮塗在支撐網上形成平板狀的鑄膜液或通過噴絲頭紡製成中空纖維狀的鑄膜液，然後將所述鑄膜液浸入冷卻液中冷卻，使鑄膜液發生相分離，最後固化成膜； 4)用萃取劑萃取步驟3)所得膜中的稀釋劑，得到聚偏氟乙烯膜。
2.根據權利要求I所述的方法，其特徵在於步驟I)中，所述稀釋劑中聚偏氟乙烯的溶劑的質量百分含量為30% 70%，聚偏氟乙烯非溶劑的質量百分含量為70% 30%。
3.根據權利要求I或2所述的方法，其特徵在於所述聚偏氟乙烯的溶劑選自下述至少一種碳酸乙烯酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚、檸檬酸三丁酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三甲苯酯、乙二酸二乙酯、1，2-丙二醇碳酸酯、丙二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、1，4_ 丁內酯、戊二酸二乙酯、庚二酸二乙酯、壬二酸二乙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、苯甲酸丁酯、環十二酮、苯乙酮、苯丙酮、辛酮、環庚酮、二乙二醇乙醚、環丁碸、二乙二醇丁醚、硫酸二乙酯、硫酸二甲酯、丙酸酐和苯甲醛。
4.根據權利要求I或2所述的方法，其特徵在於所述聚偏氟乙烯的非溶劑選自下述至少一種苯甲酸苄酯、水楊酸苯酯、亞磷酸三苯酯、二苯醚、鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二異辛酯、癸二酸二異辛酯、三油酸甘油酯、I-辛酸、1，2-丙二醇、乙二醇、二乙二醇、I-十二醇、硬脂酸丁酯、I-辛醇和環己醇。
5.根據權利要求1-4中任一項所述的方法，其特徵在於步驟I)中，所述聚偏氟乙烯選自偏氟乙烯均聚物或偏氟乙烯與下述至少以一種單體所形成的共聚物四氟乙烯、六氟丙烯、六氟異丁烯、三氟乙烯和三氟氯乙烯。
6.根據權利要求5所述的方法，其特徵在於所述偏氟乙烯均聚物和偏氟乙烯與下述至少以一種單體所形成的共聚物四氟乙烯、六氟丙烯、六氟異丁烯、三氟乙烯和三氟氯乙烯的重均分子量均為100000-700000。
7.根據權利要求1-6中任一項所述的方法，其特徵在於步驟2)中所述加熱的溫度為100。。 160。。。
8.根據權利要求1-7中任一項所述的方法，其特徵在於步驟3)中，所述冷卻液選自下述至少一種水、檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇乙醚、I-辛醇和苯甲醇。
9.根據權利要求1-8中任一項所述的方法，其特徵在於步驟3)中，所述冷卻的溫度為(TC -90 0C o
10.根據權利要求1-9中任一項所述的方法，其特徵在於步驟4)中，所述萃取劑選自下述至少一種水、乙醇、檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇乙醚、I-辛醇和苯甲醇。
全文摘要
本發明公開了一種製備聚偏氟乙烯超濾膜的方法。該方法包括下述步驟1)將聚偏氟乙烯與稀釋劑混合、加熱，使之形成均相溶液；所述稀釋劑為所述聚偏氟乙烯的溶劑與非溶劑的混合物，且所述聚偏氟乙烯的溶劑與非溶劑中的至少一種能溶解於水；2)將均相溶液刮塗在支撐網上形成平板狀的鑄膜液或通過噴絲頭紡製成中空纖維狀的鑄膜液，然後將所述鑄膜液浸入冷卻液中冷卻，使鑄膜液發生相分離，最後固化成膜；3)用萃取劑萃取步驟2)所得膜中的稀釋劑，得到聚偏氟乙烯膜。採用本發明製備的聚偏氟乙烯膜斷面呈現孔徑範圍0.02～4μm的均一海綿狀結構，且具有表面孔徑範圍2～100nm的表層。同時該聚偏氟乙烯超濾膜還具有高強度、高孔隙率、高通量、高分離精度的特點。
文檔編號B01D71/34GK102764597SQ201210272030
公開日2012年11月7日 申請日期2012年8月1日 優先權日2012年8月1日
發明者劉在浩, 周波, 龐博, 林亞凱, 王曉琳, 馬文中 申請人:清華大學