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多層多孔膜的製作方法

2023-05-11 02:12:56


專利名稱::多層多孔膜的製作方法
技術領域:
:本發明涉及適合用於分離、淨化各種物質等的多層多孔膜。此外,本發明還涉及特別適合於電池用隔膜、即電池中配置於正極和負極之間的膜的多層多孔膜及其製造方法。進而,還涉及使用它們的非水電解液電池用隔膜和非水系電解液電池。
背景技術:
:聚烯烴多孔膜因為顯示出優良的電絕緣性、離子透過性,正廣泛地用作電池或電容器等中的隔膜。特別是近年來,伴隨著便攜儀器的多功能化、輕量化,作為其電源使用高輸出密度、高容量密度的鋰離子二次電池,在這樣的電池用隔膜中主要使用聚烯烴多孔膜。鋰離子二次電池具有高的輸出密度、容量密度,但另一面,電解液使用有機溶劑,因此電解液由於伴隨短路或過度充電等異常情況的發熱而分解,最嚴重的情況下甚至會起火。為了防止這類情況的發生,已在鋰離子二次電池中加入幾種安全功能,其中之一就是隔膜的切斷功能。切斷功能是指在電池產生異常發熱時,隔膜的^f鼓多孔通過熱熔融等而閉塞,抑制電解液內的離子傳導,從而使電化學反應停止進行的功能。一般而言,切斷溫度越低,安全性越高,聚乙烯作為隔膜成分使用的理由之一是具有適度的切斷溫度這一點。但是,在具有高能量的電池中,即使通過切斷使電化學反應停止進行,電池內的溫度仍繼續上升,結果隔膜發生熱收縮而破裂,產生兩極短路(short)的問題。為了解決這樣的問題,提出了在隔膜和電極間形成含有無機填料的層的方法(專利文獻l)。通過該方法,即使在超過切斷溫度而溫度繼續上升、隔膜破膜時,因為存在含無機填料的層作為絕緣層,能防止兩極的短路。專利文獻l:日本專利第3756815號/>報
發明內容發明要解決的課題但是,近年來電池的高容量化正在發展。這樣的高容量電池中存在如下問題異常發熱時的發熱量大,一旦產生異常發熱的話,則隔膜將發生破裂,並達到不能保持含無機填料的層的程度,即使隔膜中設有含無機填料的層,也無法防止異常發熱時兩核j豆3各。如果使用熔點高的聚烯烴作為隔膜用多孔膜的材料則可以提高多孔膜的耐熱性,因此可以解決該異常發熱時短路的問題。但是,使用多孔膜作為電池用隔膜時,要求切斷溫度下膜熱熔融而閉塞多孔(切斷功能),作為多孔膜的材料使用熔點高的聚烯烴的話,今後將產生或者切斷溫度太高,或者不引起切斷等其他問題。此外,異常發熱時短路的問題也能通過增加隔膜上層疊的含無機填料的層的厚度來解決。但是,增加含無機填料的層的厚度的話,隔膜在電池內所佔的體積會增加,因此從電池的高容量化觀點來看是不利的。並且,增加含無機填料的層的厚度的話,隔膜的透氣度會有增加的傾向。從而,本發明的目的在於提供一種多層多孔膜,其即使在異常發熱時發熱量大的情況下,也能兼顧防止兩極短路的優良耐熱性和良好的切斷功能。並且,本發明的目的在於提供一種耐熱性和透過性優良、具有非常薄的含無機填料的層的多層多孔膜。接著,提供一種能製造上述多層多孔膜的方法,以及安全性高並適合於電池高容量化的非水電解液電池用隔膜和非水電解液電池。用於解決課題的手段本發明人為了解決上述第一課題進行了深入研究,結果發現,在層疊有含無機填料的層的聚烯烴多孔膜中,多孔膜中僅少量含有聚丙烯則耐熱性顯著提高,在200。C以上的高溫下也不短路,從而完成了本發明。進而,本發明人為了解決上述第二課題進行了深入研究,結果發現,在層疊有含無機填料的層的聚烯烴多孔膜中,作為無機填料,使用(i)具有特定範圍的平均粒徑的氧化鋁顆粒、(ii)含有一定比例以上的具有特定範圍粒徑的顆粒的氧化鋁顆粒、(iii)以輕質碳酸鈣為主要成分的顆粒中的任何一種,即使使用非常薄的無機填料層都能顯著提高耐熱性,在高溫下的熱收縮率明顯被抑制,具有良好的切斷功能且在200。C以上的高溫下也不短J各。即,本發明的方案如下所示。第l方案是一種多層多孔膜,其具有由包含聚丙烯和聚丙烯以外的聚烯烴的樹脂組合物構成的多孔膜、以及層疊在該多孔膜的至少一面上的、含有無機填料和樹脂制粘合劑的多孔層。第2方案是一種多層多孔膜,其在以聚烯烴樹脂為主要成分的多孔膜的至少一面上,具有由平均粒徑大於0.5nm且在1.2pm以下的氧化鋁顆粒和樹脂制粘合劑構成的多孔層。第3方案是一種多層多孔膜,其在以聚烯烴樹脂為主要成分的多孔膜的至少一面上,具有由全部顆粒數中的50%以上的顆粒為粒徑大於0.4(im且在1.5jim以下的氧化鋁顆粒和樹脂制粘合劑構成的多孔層。第4方案是一種多層多孔膜,其在以聚烯烴樹脂為主要成分的多孔膜的至少一面上具有由以輕質碳酸鈣為主要成分的顆粒和樹脂制粘合劑構成的多孔層。發明的效果根據本申請的第l方案,可提供一種能耐受200。C以上高溫的高耐熱性的多層多孔膜。並且,根據本申請的第l方案,能提供一種兼顧良好的切斷功能和耐熱性的多層多孔膜,因而使用它能製造安全性高的電池。並且,根據採用特定的顆粒作為無機填料的本發明第2~第4方案,能提供即使在含無機填料的層的厚度薄的情況下也能顯著抑制高溫下的熱收縮率,能耐受200。C以上高溫的高耐熱性的多層多孔膜,因而使用它能製造安全性高、且隔膜的佔有率低的適合高容量化的電池。圖1是柱狀的輕質碳酸鈣A的掃描型電子顯微鏡照片。圖2是紡錘狀的輕質碳酸釣B的掃描型電子顯微鏡照片。圖3是無定形的重質碳酸鈣C的掃描型電子顯微鏡照片。具體實施例方式下面詳細"i兌明本發明。首先說明多孔膜。本申請的第2~第4方案中,多孔膜以聚烯烴樹脂為主要成分。這裡,以聚烯烴樹脂為主要成分是指在構成多孔膜的樹脂成分中,聚烯烴樹脂的比例(重量%)最高。考慮作為電池用隔膜使用時的切斷性能等,以聚烯烴樹脂為主要成分的多孔膜優選為聚烯烴樹脂佔構成多孔膜的樹脂成分的質量百分率的50%以上、100%以下。聚烯烴樹脂所佔比例更優選為60%以上、100%以下,最優選70%以上、100%以下。並且,本申請的第l方案和本申請的第2第4方案的優選實施方式中,多孔膜由含有聚丙烯、聚丙烯以外的聚烯烴的樹脂組合物(下面稱為"聚烯烴樹脂組合物"。)構成。本申請的第l方案和本申請的第2第4方案的優選實施方式中,通過使多孔膜中含有聚丙烯,能提高多孔膜的耐熱性。這裡,聚丙烯的立體結構沒有限制,可以是等規立構聚丙烯、間規立構聚丙烯和無規聚丙烯中的任何一種。並且,聚烯烴樹脂組合物中的聚丙烯的含量沒有特別限制。聚丙烯含量越大,多孔膜的耐熱性越高,但是聚丙烯含量即使在數質量%左右,也有充分的耐熱性提高效果,而且在使用本發明的多層多孔膜作為電池用隔膜時,要求切斷溫度下膜熱熔融、多孔被閉塞,而聚丙烯具有較高熔點,因此聚丙歸含量太多的話,可能會使切斷溫度變高,或者不會引起切斷。因而,為了兼顧耐熱性和良好的切斷功能,聚烯烴樹脂組合物中,聚丙烯相對於總聚烯烴的比例優選為0.5~35重量%,更優選為1~30重量%,進而優選為1~10重量%,最優選為5~10重量%。本申請的第1~第4方案中,聚烯烴或聚烯烴樹脂是指含有烯烴作為單體成分的聚合物。這裡,聚烯烴中也包括烯烴和烯烴以外的單體的共聚物,但是烯烴單元的共聚合比例優選為95重量%以上,更優選為97重量%以上,進而優選為99重量%以上。另夕卜,本申請中,"聚烯烴樹脂"和"聚烯烴"同義。本申請的第1~8第4方案中使用的聚丙烯以外的聚烯烴沒有限制,例如能列舉有乙烯、l-丁烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯、1-辛烯等烯烴的均聚物或共聚物。具體地,能列舉有低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯等聚乙烯;聚丁烯;乙烯-丙烯無規共聚物;乙丙橡膠等。用作電池用隔膜時等,在要求通過熱熔融而使孔閉塞從而進行切斷時,作為聚丙烯以外的聚烯烴,優選使用低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯等聚乙烯。考慮強度的話,它們中更優選使用基於JISK7112測定的密度為0.93以上的聚乙烯。本申請的第l~第4方案中使用的聚丙烯、聚丙烯以外的聚烯烴的粘均分子量優選為3萬以上、1200萬以下,更優選為5萬以上、不到200萬,進而優選為10萬以上、不到100萬。粘均分子量為3萬以上的話,熔融成型時的熔融張力變大,成型性良好,同時聚合物之間纏在一起而產生高強度,因而是優選的。另一方面,粘均分子量為1200萬以下的話,容易均勻地熔融混煉,薄片的成型性、特別是厚度穩定性優良,因而是優選的。進而,將本發明的多層多孔膜用作電池用隔膜時,粘均分子量不到100萬的話,溫度上升時孔容易閉塞,能獲得良好的切斷功能,因而是優選的。另外,例如代替單獨使用粘均分子量不到100萬的聚烯烴,而使用粘均分子量200萬的聚烯烴和粘均分子量27萬的聚烯烴的混合物,可以使混合物的粘均分子量不到100萬。本申請的第l~第4方案中的以聚烯烴樹脂為主要成分的多孔膜或聚烯烴樹脂組合物中,除了聚烯烴以外,在不損害本發明目的的範圍內,根據各種目的,能混合任意的添加劑。作為這樣的添加劑,例如能列舉有聚烯烴以外的聚合物;無機填料;苯酚系、磷系、硫系等抗氧化劑;硬脂酸4丐、硬脂酸鋅等金屬皂類;紫外線吸收劑;光穩定劑;防靜電劑;防霧劑;著色顏料等。這些添加劑的總添加量相對於100重量份聚烯烴樹脂組合物優選為20重量份以下,更優選為10重量份以下,進而優選為5重量份以下。本申請的第1~第4方案中的多孔膜的平均孔徑沒有限制,可以根據用途適宜確定,使用多層多孔膜作為電池用隔膜時,孔徑通常為O.OOl~10pm,優選為O.Ol~l(im左右。本發明中,由以聚烯烴樹脂為主要成分的樹脂組合物或聚烯烴樹脂組合物製造多孔膜的方法沒有限制,可以採用公知的製造方法。例如,將聚烯烴樹脂組合物和增塑劑熔融混煉,成型為薄片狀後,根據情況拉伸,然後通過提取增塑劑使其多孔化的方法;熔融混煉聚烯烴樹脂組合物,以高拉伸比擠出,然後通過熱處理和拉伸剝離聚烯經晶體表面而多孔化的方法;熔融混煉聚烯烴樹脂組合物和無機填充材料,在薄片上成型後,通過拉伸剝離聚烯烴和無機填充材料的界面而多孔化的方法;溶解聚烯烴樹脂組合物後,用聚烯烴的不良溶劑浸漬聚烯烴,使其凝固,同時除去溶劑而多孔化的方法等。下面說明製造本申請的第1~第4方案中的多孔膜的方法的一個例子,該例中,將聚烯烴樹脂組合物和增塑劑熔融混煉,成型為薄片狀後,提取增塑劑。首先,將聚烯烴樹脂組合物和增塑劑熔融混煉。作為熔融混煉的方法,例如將聚丙烯、聚丙烯以外的聚烯烴、和根據需要的其他添加劑投入擠出機、捏合機、轉矩流變儀(LABOPLASTOMILL)、碾輪、班伯利混合器等樹脂混煉裝置中,邊加熱熔融樹脂成分,邊以任意比例引入增塑劑,進行混煉的方法。此時,在將聚丙烯、聚丙烯以外的聚烯烴、其他添加劑和增塑劑投入到樹脂混煉裝置中前,優選預先使用亨舍爾混合器等以一定比例進行事前混煉。更優選的是,在事前混煉中只投入一部分增塑劑,邊將殘留的增塑劑用樹脂混煉裝置側進料,邊混煉。由此,提高增塑劑的分散性,在其後的工序中拉伸樹脂組合物和增塑劑的熔融混煉物的薄片狀成型體時,能以高倍率拉伸而不使膜破裂。作為增塑劑,能夠使用在聚烯烴的熔點以上能形成均勻溶液的不揮發性溶劑。作為這樣的不揮發性溶劑的具體例子,例如能列舉有液體石蠟、石蠟等烴類;鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二曱酸二丁酯等酯類;油醇、硬脂醇等高級醇等。它們中,液體石蠟與聚乙烯或聚丙烯的相容性高,即使拉伸熔融混煉物,也不會引起樹脂和增塑劑的界面剝離,因而容易均勻地實施拉伸,是優選的。聚烯烴樹脂組合物和增塑劑的比例只要在將其均勻地熔融混煉後成型為薄片狀的範圍,則沒有特別限制。例如在聚烯烴樹脂組合物和增塑劑構成的組合物中,增塑劑所佔的質量百分率優選為30~80重量%,更優選為40~70重量%。增塑劑的質量百分率為80重量%以下的話,溶融成型時的熔融張力不會不夠,有提高成型性的傾向。另一方面,質量百分率在30重量%以上的話,即使以高倍率拉伸聚烯烴樹脂組合物和增塑劑的混合物,也不會引起聚烯烴鏈的斷裂,容易形成均勻且微細的孔結構,強度也會增加。接著,將熔融混煉物成型為薄片狀。作為製造薄片狀成型體的方法,例如能列舉有將熔融混煉物經T型模等擠出為薄片狀,與導熱體接觸,冷卻到比樹脂成分的結晶化溫度充分低的溫度,使其固化的方法。作為在冷卻固化中使用的導熱體,能使用金屬、水、空氣、或增塑劑本身等,金屬制的輥的熱傳導效率高,因而是優選的。此時,在與金屬制的輥接觸時,在輥間夾入的話,能進一步提高熱傳導的效率,同時薄片取向,膜強度增強,薄片的表面平滑性也提高,因而更為優選。通過T型模擠出為薄片狀時的模唇間隔優選為400fxm以上、3000fim以下,更優選為500nm以上、2500jim以下。模唇間隔為400fim以上的話,能降低滴料(drool)等,條紋或汙點等影響膜品質的地方少,在之後的拉伸工序中能防止膜斷裂等。另一方面,模唇間隔在3000(xm以下的話,冷卻速度快,能防止冷卻不勻,同時能維持薄片厚度的穩定性。優選對這樣獲得的薄片狀成型體進行拉伸。作為拉伸處理,可以使用單軸拉伸或雙軸拉伸中的任何一種,從獲得的多孔膜的強度等考慮,優選雙軸拉伸。薄片狀成型體沿雙軸方向進行高倍率拉伸的話,分子沿表面方向取向,最終獲得的多孔膜不易裂開,具有高穿刺強度。作為拉伸方法,例如能列舉有同時雙軸拉伸、依次雙軸拉伸、多段拉伸、多次拉伸等方法,從提高穿刺強度、拉伸的均勻性、切斷性考慮,優選同時雙軸拉伸。另夕卜,這裡,同時雙軸拉伸是指MD方向的拉伸和TD方向的拉伸同時實施的拉伸方法,各方向的拉伸倍率可以不同。逐次雙軸拉伸是指MD方向、或TD方向的拉伸是獨立實施的拉伸方法,沿MD方向或TD方向^:伸時,另一個方向是非拘束狀態或固定為一定長度的狀態。拉伸倍率優選面倍率在20倍以上、100倍以下的範圍,更優選為25倍以上、50倍以下的範圍。各軸方向的拉伸倍率優選沿MD方向為4倍以上、IO倍以下,沿TD方向為44咅以上、IO倍以下的範圍,更優選沿MD方向為5倍以上、8倍以下,沿TD方向為5倍以上、8倍以下的範圍。總面積倍率為20倍以上的話,獲得的多孔膜能被賦予充分的強度,另一方面,總面積倍率為100倍以下的話,能防止拉伸工序中的膜斷裂,獲得高的生產率。並且,也可以壓延薄片狀成型體。壓延例如可以通過4吏用雙帶擠壓才幾等的加壓法來實施。壓延特別可以增加表層部分的取向。壓延面倍率優選大於l倍、且在3倍以下,更優選大於l倍、且在2倍以下。壓延倍率大於l倍的話,面取向增加,最終獲得的多孔膜的膜強度增加。另一方面,壓延倍率在3倍以下的話,表層部分和中心內部的取向差小,在膜的厚度方向能形成均勻的多孔結構,因而是優選的。接著,從薄片狀成型體除去增塑劑,製成多孔膜。作為除去增塑劑的方法,例如能列舉有在提取溶劑中浸漬薄片狀成型體,提取增塑劑,並充分乾燥的方法。提取增塑劑的方法可以是間歇式、連續式中的任何一種。為了抑制多孔膜的收縮,優選在浸漬、乾燥的一系列工序中固定薄片狀成型體的端部。並且,多孔膜中的增塑劑殘存量優選不到1重量%。作為提取溶劑,優選使用相對於聚烯烴樹脂為不良溶劑,且相對於增塑劑為良溶劑,並且沸點比聚烯烴樹脂的熔點低的產品。作為這樣的提取溶劑,例如能列舉有正己烷、環己烷等烴類;二氯曱烷、l,l,l-三氯乙烷等滷代烴類;氫氟醚、氫氟烴等非氯系卣化溶劑;乙醇、異丙醇等烷醇類;二乙醚、四氫呋喃等醚類;丙酮、曱乙酮等酮類。另外,這些提取溶劑可以通過蒸餾等操作回收再利用。為了抑制多孔膜的收縮,可以在拉伸工序後或多孔膜形成後進行熱定形或熱IC和等熱處理。並且,也可對多孔膜通過表面活性劑等進行親水化處理、通過電離性放射線等進行交聯處理等來進行後處理。接著,說明多孔層。13本申請的第l~第4方案的多層多孔膜在多孔膜的至少一面上具有含有無機填料和樹脂制粘合劑的多孔層。由此,能抑制多孔膜的熱收縮,防止由於膜破裂引起的短路。含無機填料的多孔層可以只層疊在多孔膜的一面上,也可以層疊在兩面上。本申請的第l方案中,使用多層多孔膜作為電池用隔膜時,作為多孔層中含有的無機填料,優選具有200。C以上的熔點、電絕緣性高、且在使用條件下電化學穩定的填料。作為無機填料的具體例子,例如能列舉有氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、二氧化鈰、氧化釔、氧化鋅、氧化鐵等氧化物系陶瓷;氮化矽、氮化鈦、氮化硼等氮化物系陶瓷;碳化矽、碳酸鈣、硫酸鋁、氫氧化鋁、鈦酸鉀、滑石、高嶺土、粘土、高嶺石、多水高嶺土、葉蠟石、蒙脫石、絹雲母、雲母、鎂綠泥石、膨潤土、石棉、沸石、矽酸鈣、矽酸鎂、硅藻土、矽砂等陶資;玻璃纖維等。它們可以單獨使用,也可以混合2種以上^f吏用。本發明的多層多孔膜用作電池用隔膜時,考慮電化學的穩定性的話,作為無機填料,優選使用氧化鋁、二氧化鈦。無機填料的平均粒徑優選為0.1^m以上、3fxm以下,更優選為0.2(xm以上、lpm以下。無機填料的平均粒徑不到0.1pm的話,使用多層多孔膜作為電池用隔膜時,短路溫度有降低的傾向。並且,無機填料的平均粒徑超過3pm的話,難以形成層厚度薄的多孔層。作為無機填料,特別優選(i)平均粒徑大於0.5[im且在1.2pm以下的氧化鋁顆粒,(ii)全部顆粒數中的50%以上的顆粒為粒徑大於0.4pm且在1.5nm以下的氧化鋁顆粒,(iii)以輕質碳酸4丐為主要成分的顆粒。使用這些顆粒作為無機填料的話,即使含無機填料的層薄時,也能賦予隔膜充分的耐熱性。下面詳細i兌明這些無才幾填一牛。首先,說明(i)平均粒徑大於0.5jim且在1.2iam以下的氧化鋁顆並立。本申請的第l方案的優選實施方式和本申請的第2方案中,作為構成多孔層的無機填料,採用平均粒徑大於0.5pm且在1.2(im以下的氧化鋁顆粒。通過採用這樣的顆粒,即〗吏更薄的多孔層厚度也能抑制多孔膜在高溫下的熱收縮,表現優良的耐熱性。氧化鋁顆粒的平均粒徑更優選大於0.5pm且在0.9nm以下,最優選0.55pm以上且在0.85(im以下。使用平均粒徑為0.5(im以下或大於1.2pm的氧化鋁時,使多孔層厚度變厚的話,能抑制高溫下的熱收縮,但是當多孔層的厚度薄到6(im以下時,則難以抑制高溫下的熱收縮。另外,本發明中,氧化鋁顆粒的平均粒徑是指用水作為分散介質,使用雷射式粒度分布測定裝置測定粒徑分布,顆粒數的累積頻率為50%的粒徑的值。平均粒徑大於0.5pm且在1.2nm以下的氧化鋁顆粒的粒徑分布優選全部顆粒數中的50%以上的顆粒為粒徑大於0.4pm且在1.5iam以下。採用具有這樣的粒徑分布的氧化鋁顆粒,即使更薄的多孔層厚度也能抑制多孔膜在高溫下的熱收縮,表現優良的耐熱性。粒徑大於0.4[im且在1.5pm以下的氧化鋁顆粒的含有率優選為55%以上,更優選為60%以上,最優選為65%以上。通過釆用具有這樣的粒徑分布的製品,能進一步提高在高溫下的熱收縮的抑制效果,即使在多孔層的厚度薄到6pm以下時,也能抑制高溫下的熱收縮。另外,本申請中,氧化鋁顆粒的粒徑分布是將水作為分散介質,使用雷射式粒度分布測定裝置測定的值。優選平均粒徑大於0.5pm且在1.2(im以下的氧化鋁顆粒進一步滿足上述條件,且粒徑大於0.5jim且在1.5^im以下的氧化鋁顆粒的含有率為45%以上,更優選為50%以上。特別優選粒徑大於0.5Mm且在1.2pm以下的氧化鋁顆粒的含有率為35%以上,更優選為40%以上。氧化鋁存在a-氧化鋁、(3-氧化鋁、y-氧化鋁、e-氧化鋁等多種結晶形態,可以適當使用任何一種。其中a-氧化鋁是熱學上、化學上穩定的物質,最為優選。氧化鋁顆粒的形狀才艮據其製造方法等,可以以i求形、橢圓形、矩形、無定形等各種形式存在,但是只要是平均粒徑大於0.5jim且在1.2nm以下,則可以適宜使用任何一種。接著,說明(ii)全部顆粒數中的50%以上的顆粒為粒徑大於0.4ixm且在1.5pm以下的氧化鋁顆粒。本申請的第l方案的優選實施方式和本申請的第3方案中,構成多孔層的無機填料採用全部顆粒數中的50%以上的顆粒為粒徑大於0.4jim且在1.5nm以下的氧化鋁顆粒。使用這樣的顆粒,即使更薄的多孔層厚度也能抑制多孔膜在高溫下的熱收縮,表現優良的耐熱性。粒徑大於0.4pm且在1.5(am以下的氧化鋁顆粒的含有率優選為55%以上,更優選為60%以上,最優選為65%以上。使用粒徑大於0.4nm且在1.5[Xm以下的氧化鋁顆粒的含有率不到50%的氧化鋁顆粒時,使多孔層厚度變厚的話,能抑制高溫下熱收縮,但是多孔層的厚度薄到6pm以下時,難以抑制高溫下的熱收縮。另外,本申請中,氧化鋁顆粒的粒徑分布是以水作為分散介質,使用雷射式粒度分布測定裝置測定的值。優選全部顆粒數中的50%以上的顆粒為粒徑大於0.4pm且在1.5pm以下的氧化鋁顆粒進一步滿足上述條件,同時粒徑大於0.5(im且在1.5jam以下的氧化鋁顆粒的含有率為45%以上,更優選為50%以上。特別優選粒徑大於0.5.um且在1.2.um以下的氧化鋁顆粒的含有率為35%以上,更優選為40%以上。並且,全部顆粒數中的50。/。以上的顆粒為粒徑大於0.4jim且在1.5(im以下的氧化鋁顆粒,其平均粒徑優選大於0.5nm且在1.21im以下,更優選大於0.5(im且在0.9^im以下,最優選為大於0.5lim且在0.85pm以下。通過採用具有這樣的平均粒徑的製品,能進一步提高高溫下的熱收縮的抑制效果,即使在多孔層的厚度薄到6jim以下時,也能抑制高溫下的熱收縮。另外,本申請中,氧化鋁顆粒的平均粒徑是用水作為分散介質,使用雷射式粒度分布測定裝置測定粒徑分布,顆粒數的累積頻率為50%的粒徑的值。氧化鋁中存在a-氧化鋁、卩-氧化鋁、Y-氧化鋁、e-氧化鋁等多種結晶形態,可適宜使用任何一種。其中a-氧化鋁因為是熱學上、化學上穩定的物質,最為優選。氧化鋁顆粒的形狀根據其製造方法等可以以球形、橢圓形、矩形、無定形等各種形式存在,只要是全部顆粒數中的50%以上的顆粒為粒徑大於0.4(xm且在1.5jim以下的氧化鋁顆粒,則可以適宜^f吏用<壬4可一種。接著,說明(iii)以輕質碳酸鈣為主要成分的顆粒。本申請的第l方案的優選實施方式和本申請的第4方案中,作為構成多孔層的無機填料,採用以輕質碳酸鈣為主要成分的顆粒。採用這樣的顆粒,即使更薄的多孔層厚度也能抑制多孔膜在高溫下的熱收縮,表現優良的耐熱性。輕質碳酸釣是指通過C02反應法或可溶性鹽反應法而化學製造的碳酸釣。輕質碳酸釣中,柱狀、針狀或紡錘狀的輕質碳酸4丐,即使更薄的多孔層厚度也能抑制多孔膜在高溫下的熱收縮,能表現優良的耐熱性,是優選的。柱狀、針狀或紡錘狀的輕質碳酸4丐是指相對於顆粒的短徑Ll,顆粒的長徑L2為1.5倍以上大小,即具有L2/L1^1.5的形狀,通過C02反應法或可;容性鹽反應法而化學製備的碳酸鈣。L2/L1^2是優選的,進而優選為L2/L1^3。為了容易形成更薄的多孔層,短徑L1優選0.005(im以上、3pm以下,更優選O.Olpm以上、ljim以下,進而優選0.05(im以上、0.51im以下。長徑L2沒有特別限制,但是為了使形成多孔層的塗布液中顆粒的分散更容易,優選0.05pm以上、5[im以下,更優選0.1nm以上、3(im以下,進而優選0.2nm以上、2pm以下。另外,顆粒的短徑L1和長徑L2如下定義。用掃描型電子顯微鏡(以下稱為SEM)觀察顆粒粉末,在任意的15xl5jim的視野中,直接、或通過負片進行印刷後,測定200個以上顆粒各自的長徑和短徑,短徑的平均值作為Ll,長徑的平均值作為L2。形成多孔層的無機填料顆粒只要是以輕質碳酸鈣為主要成分,即使混合有其他無機填料顆粒也有效果。另外,主要成分是指在構成顆粒的成分中其比例(體積%)最高的成分。無機填鬥十顆粒中輕質石灰酸鈣佔全部顆粒體積的50%以上的話,乂人耐熱性、抑制高溫下的熱收縮考慮是優選的,更優選佔60%以上,進而優選佔70%以上。本申請的第1~第4方案中的多孔層除了無機填料以外,還含有用於在多孔膜上粘結無機填料的樹脂制粘合劑。樹脂制粘合劑的種類沒有限制,將本發明的多層多孔膜用作鋰離子二次電池用隔膜時,優選對鋰離子二次電池的電解液不溶、且在鋰離子二次電池的使用範圍內電化學穩定的產品。作為這樣的樹脂制粘合劑的具體例子,例如能列舉有聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴;聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等含氟樹脂;偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物等含氟橡膠;苯乙烯-丁二烯共聚物及其氫化物、丙烯腈-丁二烯共聚物及其氫化物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物及其氫化物、曱基丙烯酸酯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、乙丙橡膠、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯等橡膠類;乙基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素等纖維素衍生物;聚苯醚、聚碸、聚醚碸、聚苯硫醚、聚醚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯胺、聚酯等熔點和/或玻璃化轉變溫度為180。C以上的樹脂等。使用聚乙烯醇作為樹脂制粘合劑時,其皂化度優選為85%以上、100%以下。急化度為85%以上的話,多層多孔膜用作電池用隔膜時,能提高短路的溫度(短路溫度),獲得良好的安全性能,因而優選。皂化度更優選為90%以上、100%以下,進而優選為95%以上、100%以下,特別優選為99%以上、100%以下。並且,聚乙烯醇的聚合度優選為200以上、5000以下,更優選為300以上、糊O以下,特另'H尤選為500以上、3500以下。聚合度為200以上的話,用少量的聚乙烯醇能牢固地粘結無機填料,既能維持多孔層的力學強度又能抑制由於形成多孔層而導致的多層多孔膜的透氣度增加,因而是優選的。並且,聚合度為5000以下的話,能防止製備分散液時的凝膠化等,因而是優選的。多孔層中無機填料的質量百分率可以根據無機填料的粘結性、多層多孔膜的透過性、耐熱性等適宜確定,優選50%以上、不到100%,更優選為55%以上、99.99%以下,進而優選為60%以上、99.9Q/。以下,特別優選為65%以上、99%以下。考慮多層多孔膜的耐熱性的話,多孔層的層厚優選為190.5pm以上,考慮透氣度或電池的高容量化的話,多孔層的層厚優選為100(im以下。更優選為ljim以上、50nm以下,進而優選為2(im以上、30fim以下,最優選為3pm以上、20pm以下。並且,使用上述的(i)~(iii)作為無機填料時(即本申請的第2~第4方案),為了在含無機填料的層的厚度薄時也能顯著抑制高溫下的熱收縮率,多孔層的層厚優選為1.5jim以上、10pm以下,更優選為2(im以上、6(im以下,最優選為3ixm以上、6jim以下。多孔層的形成方法沒有限制,可以通過^^知的方法形成。例如可以將在溶劑中分散或溶解有無機填料和樹脂制粘合劑的塗布液塗布在多孔膜上,由此在多孔膜的至少一面上形成多孔層。作為塗布液的溶劑,優選能均勻且穩定地分散或溶解無機填料和樹脂制粘合劑的物質,例如能列舉有N-曱基吡咯烷酮、N,N-二甲基曱醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、水、乙醇、曱苯、熱二甲苯、二氯甲烷、己烷等。為了使分散穩定和提高塗布性,可以在塗布液中加入表面活性劑等分散劑;增粘劑;溼潤劑;消泡劑;包括酸、鹼在內的PH調節劑等各種添加劑。這些添加劑優選在溶劑除去時能被除去的物質,但是如果在鋰離子二次電池的使用範圍中電化學穩定,不妨礙電池反應,且直到200。C左右仍然穩、定,則也可以殘留在多孔層內。關於在溶劑中溶解或分散無機填料和樹脂制粘合劑的方法,只要是能實現塗布工序中所需的溶液或分散液特性的方法,則沒有特別限制。例如能列舉有球磨機、珠磨機、行星式球磨機、振動球磨機、石少磨機、膠體磨、磨耗才幾、輥磨機、高速葉輪分散、分散器、均化器、高速衝擊磨、超聲波分散、用攪拌槳等進行的機械攪拌等。關於在多孔膜上塗布塗布液的方法,只要是能實現必要的層厚度或塗布面積的方法則沒有特別限制。例如能列舉有凹版塗布法、小直徑凹版塗布法、逆轉輥塗布法、轉移輥塗布(transferrollcoating)法、吻塗(kisscoating)法、浸塗法、刮刀塗布(knifecoating)法、氣刮刀塗布法、刮^反塗布(bladecoating)法、棒式塗布(rodcoating)法、抽塗塗布(squeezecoating)法、流延塗布法、口才莫塗布法、絲網印刷法、噴塗塗布法等。進而,在塗布前對多孔膜表面進行表面處理的話,塗布液的塗布變得容易,同時塗布後的含無機填料的多孔層和多孔膜表面的粘合性得到提高,因而是優選的。表面處理的方法只要不顯著損害多孔膜的多孔質結構則沒有特別限制,例如能列舉有電暈放電處理法、機械的表面粗糙化法、溶劑處理法、酸處理法、紫外線氧化法等。關於塗布後從塗布膜除去溶劑的方法,只要不對多孔膜產生壞的影響則沒有特別限制。例如能列舉有邊固定多孔膜邊在其熔點以下的溫度下進行乾燥的方法、低溫下減壓乾燥的方法、用樹脂制粘合劑的不良溶劑浸漬以使粘合劑凝固並同時提取溶劑的方法等。接著,說明將本申請的第1~第4方案的多層多孔膜用作電池用隔膜的情況。本申請的第l~第4方案的多層多孔膜的耐熱性優良,具有切斷功能,因而適合作為電池中隔離正才及和負極的電池用隔膜。特別地,本申請的第1~第4方案的多層多孔膜在200。C以上的高溫下也不短路,因而能安全地用作高電動勢電池用的隔膜。作為這樣的高電動勢電池,例如能列舉有非水電解液電池,通過在正極和負極間配置本發明的多層多孔膜,保持非水電解液,能製造非水電解液電池。正極、負極、非水電解液沒有限制,可以使用公知的產品。作為正極材料,例如能列舉有LiCo02、LiNi02、尖晶石型LiMn04、橄欖石型LiFeP04等含鋰的複合氧化物等,作為負極材料,例如能列舉有石墨質、難石墨化碳質、易石墨化碳質、複合碳體等碳材料;矽、錫、金屬鋰、各種合金材料等。並且,作為非水電解液,能使用在有機溶劑中溶解有電解質的電解液,作為有機溶劑,例如能列舉有碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基曱基酯等,作為電解質,例如能列舉有LiC104、LiBF4、LiPFe等鋰鹽。本申請的第1~第4方案的多層多孔膜用作電池用隔膜時,多層多孔膜的透氣度優選在10秒/100cc以上、650秒/100cc以下,更優選為20秒/100cc以上、500秒/100cc以下,進而優選為30秒/100cc以上、450秒/100cc以下,特別4尤選為50秒/100cc以上、400秒/100cc以下。透氣度為10秒/100cc以上的話,用作電池用隔膜時的自放電少,透氣度在650秒/100cc以下的話,能獲得良好的充放電特性。並且,形成多孔層而導致的多層多孔膜的透氣度的增加率優選為0%以上、200%以下,更優選為0%以上、100%以下,特別優選為0%以上、70%以下。其中,多孔膜的透氣度不到IOO秒/100cc時,可優選使用形成多孔層後的多層多孔膜的透氣度增加率為0%以上、500%以下的多孔膜。多層多孔膜的最終膜厚優選為2pm以上、2001im以下,更優選為5jim以上、100jim以下,進而優選為7[xm以上、50[im以下。膜厚為2pm以上的話,機械強度是充分的,並且在200nm以下的話,隔膜佔有的體積減少,因而對電池的高容量化是有利的。多層多孔膜在150。C下的熱收縮率優選沿MD方向、沿TD方向均為0%以上、15%以下,更優選為0%以上、10%以下,進而優選為0%以上、5%以下。熱收縮率沿MD方向、TD方向均為15%以下的話,能抑制電池異常發熱時多層多孔膜的破裂,不容易引起短路,因而是優選的。多層多孔膜的切斷溫度優選為120。C以上、160。C以下,更優選為120。C以上、150。C以下的範圍。切斷溫度為160。C以下的話,電池發熱時等也能加速電路斷開,具有更好的安全性能,因而是優選的。另一方面,切斷溫度在12(TC以上的話,電池能在100。C前後使用,因而是優選的。多層多孔膜的短路溫度優選為180。C以上、1000。C以下,更優選為200。C以上、1000。C以下。短路溫度為180。C以上的話,即使電池產生異常發熱也不會立即引起短路,可以在其間放熱,能獲得更良好的安全性能。本發明中,短路溫度可以通過調整聚丙烯的含量、聚丙烯以外的聚烯烴的種類、無機填料的種類、含有無機填料的層的厚度等來控制為期望的值。實施例接著,通過實施例來更詳細地說明本發明,但是它們不對本發明的範圍構成限制。實施例中測定、試驗的方法表示如下。(1)聚烯爛的粘均分子量Mv基於ASTM-D4020,求得在萘烷溶劑中135。C下的特性粘度h](dl/g)。對聚乙烯,根據下式來計算。對聚丙烯,根據下式算出Mv。[r|]=1.10xlO-4Mv080(2)多孔膜的膜厚、多孔層的層厚從多孔膜、多層多孔膜切出MD10mmxTD10mm的樣品,呈格子狀選出9個位置(3點x3點),使用直讀式厚度計(尾崎製作所製造PEACOCKNo.25(註冊商標))測定膜厚,取9個位置的測定值的平均值作為多孔膜、多層多孔膜的膜厚(|im)。並且,這樣測定的多層多孔膜和多孔膜的膜厚之差作為多孔層的層厚(pm)。(3)多孔膜透氣度(秒/100cc)、形成多孔層而導致的透氣度增加率(%)使用基於JISP-8117的古來(Gurley)式透氣度計(東洋精機製造G-B2(商標)、內筒質量567g),測定100cc空氣通過面積645mm2(直徑28.6mm的圓)的多孔膜、多層多孔膜的時間(秒),將其作為多孔膜、多層多孔膜的透氣度。形成多孔層而導致的透氣度增加率根據下式算出。透氣度增加率(%)={(多層多孔膜的透氣度-多孔膜的透氣度)/多孔膜的透氣度)x100(4)多層多孔膜的切斷溫度、短路溫度a.正極的製作準備92.2重量份的作為正極活性物質的鋰鈷複合氧化物(LiCo02)、各為2.3重量份的作為導電材料的鱗片狀石墨和乙炔黑、3.2重量份的作為樹脂制粘合劑的聚偏氟乙烯(PVDF),將其分散在N-曱基吡咯烷酮(NMP)中,製備漿料。使用口模式塗布機將該漿料塗布在作為正極集電體的厚度為20iam的鋁箔的一面上,使得正極活性物質塗布量為250g/m2。在130。C下乾燥3分鐘後,使用輥壓機壓縮成型,使得正極活性物質體積密度為3.00g/cm3,製成正極。b.負極的製作準備96.6重量份的作為負極活性物質的人造石墨、作為樹脂制粘合劑的1.4重量份的羧甲基纖維素的銨鹽和1.7重量份的苯乙烯-丁二烯共聚物乳液,將上述物質分散在精製水中,製備漿料。使用口模式塗布機將該漿料塗布在作為負極集電體的厚度為12pm的銅箔的一面上,使得負極活性物質塗布量為106g/m2。在120。C下千燥3分鐘後,使用輥壓機壓縮成型,使得負極活性物質體積密度為1.35g/cm3,製成負極。c.非水電解液的製備在碳酸丙烯酯碳酸乙烯酯?丁內酯-l:1:2(體積比)的混合溶劑中,以濃度1.0mol/L溶解作為溶質的LiBF4,製備非水電解液。d.切斷溫度、短路溫度的測定準備切成65mmx20mm、在非水電解液中浸漬1分鐘以上的負極,中央部有直徑16mm的洞的9pm(厚度)x50mmx50mm的芳香族聚醯胺薄膜,切成65mmx20mm、在非水電解液中浸漬l小時以上的多層多孔膜(多孔膜),切成65mmx20mm、在非水電解液中浸漬l分鐘以上的正極,聚醯亞胺(KAPTON)薄膜,厚度為約4mm的矽橡膠,在連接了熱電偶的陶瓷板上以該順序層疊。將該層疊體設置在熱板上,在用油壓機施加4.1MPa的壓力的狀態下,以15。C/min的速度升溫,在交流1V、lkHz的條件下測定正負極間的阻抗變化,直到溫度升至200。C。阻抗達到IOOOQ時刻的溫度作為切斷溫度,切斷後阻抗再次降低到IOOOQ時刻的溫度作為短路溫度。(5)電池用隔膜適應性的評價25a.正糹及的製作將和(4)的a—樣製造的正極衝切出面積2.00cm2的圓形。b.負極的製作將和(4)的b—樣製作的負極衝切出面積2.05cm2的圓形。c.非水電解液在碳酸乙烯酯碳酸乙基甲基酯=1:2(體積比)的混合溶劑中,以濃度1.0ml/L溶解作為溶質的LiPF6來製備。d.電池組裝按照正極和負極的活性物質面相對的方式,/人下方依次層疊負極、多層多孔膜、正極。該層疊體收納在容器主體和蓋絕緣的帶蓋不鏽鋼金屬制容器中,使得負極的銅箔、正極的鋁箔分別與容器主體、蓋連接。在該容器內注入非水電解液,並密閉。e.評價(倍率特性)將d.中組裝的簡易電池在25。C下以電流ll3mA(約0.5C)充電到電池電壓4.2V,將電流值從3mA開始減小以4吏電池電壓保持在4.2V,通過該方法進行合計約6小時的電池製成後的首次充電,其後在電流值3mA下放電到電池電壓3.0V。接著,在25。C下以電流值6mA(約1.0C)充電到電池電壓為4.2V,將電流值從6mA開始減小以使電池電壓保持在4.2V,通過該方法進行合計約3小時的充電,然後在電流值6mA下放電到電池電壓為3.0V,此時的放電容量作為1C放電容量(mAh)。接著,在25。C下以電流值6mA(約1.0C)充電到電池電壓為4.2V,將電流值從6mA開始減小以使電池電壓保持在4.2V,通過該方法進行合計約3小時的充電,然後以電流值12mA(約2.0C)放電到電池電壓為3.0V,此時的放電容量作為2C放電容量(mAh)。計算2C放電容量相對於1C放電容量的比例,該值作為倍率特性。倍率特性(%)=(2C放電容量/1C放電容量)xlOO(循環特性)將評價倍率特性的簡易電池在60。C下以電流值6mA(約1.0C)充電到電池電壓為4.2V,將電流值從6mA開始減小以4吏電池電壓保持在4.2V,通過該方法進行合計約3小時的充電,接著在電流值6mA下》文電到電池電壓為3.0V,重複100次這樣的循環,測定第一次循環和第IOO次循環的力文電容量(mAh)。計算第IOO次循環的放電容量相對於第一次的放電容量的比例,該值作為循環特性。循環特性(%)=(第100次的》文電容量/第l次的力文電容量)x100(6)無機填料的平均粒徑、粒徑分布將無機填料加入到蒸餾水中,添加少量六偏磷酸鈉水溶液,用超聲波均化器分散l分鐘後,使用雷射式粒度分布測定裝置(日機裝公司製造的T<夕口卜,少夕MT3300EX)測定粒徑分布,將顆粒數的累積頻率為50%的粒徑作為平均粒徑。(7)(多層)多孔膜在150。C下的熱收縮率(%)將(多層)多孔膜沿MD方向切成100mm、沿TD方向切成100mm,在150。C的烤箱中靜置1小時。此時,將樣品夾在兩張紙中間以避免熱風直接吹到樣品上。將樣品從烤箱中取出,冷卻,然後測定長度(mm),根據下式計算MD和TD的熱收縮率。MD熱收縮率(%)={(100—加熱後的MD的長度)/100}xlOOTD熱收縮率(%)={(100—加熱後的TD的長度)/100}xlOO(多孔膜的製造)準備95重量份的粘均分子量(Mv)為20萬的乙烯均聚物、5重量份的Mv為40萬的丙烯均聚物、60重量份的作為增塑劑的液體石蠟(37.78。C下的動力粘度為7.59xl(T5m2/s)和l重量份的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],將它們用亨舍爾混合器預混合。將獲得的聚合物等混合物供給到用於熔融混煉的同向雙螺杆擠出機的給料口。並且,將液體石蠟側進料到同向雙螺杆擠出機的料筒中,使得熔融混煉擠出的全部混合物中液體石蠟量所佔的比為50重量%。熔融混煉在條件為設定溫度200。C,螺杆轉速200rpm、排出量15kg/h下進行。接著,使用T型模,將熔融混煉物擠出到表面溫度控制在25。C的冷卻輥間,得到厚度為1050lum的薄片狀成型體。接著,將薄片狀成型體連續引入到同時雙軸拉幅拉伸機,沿MD方向7倍、沿TD方向6.4倍進行同時雙軸拉伸,得到拉伸薄膜。此時,同時雙軸拉幅機的設定溫度為118°C。接著,將獲得的拉伸薄膜導入到曱乙酮槽中,除去增塑劑後,乾燥除去甲乙酮。進而,將拉伸薄膜引入到TD拉幅熱定形機中,進行熱定形。熱定形條件為最大拉伸倍率為1.5倍,最終拉伸倍率為1.3倍,最大拉伸時i殳定溫度為123°C,最終拉伸時設定溫度為128°C。結果,獲得膜厚16pm、氣孔率45體積%、透氣度235秒/100cc的多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散5重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上)和95重量4分的氧化鋁顆粒(平均粒徑為0.7pm),製備塗布液,^:用凹X反塗布^/L將其塗布到上述多孔膜的表面上。在60。C下乾燥,除去水,獲得在多孔膜上形成有厚度2pm的多孔層的多層多孔膜。[實施例1-2]使用苯乙烯丁二烯共聚物作為多孔層的粘合劑,多孔層的厚度為7(im,此外和實施例l-l一樣獲得多層多孔膜。(多孔膜的製造)將47.5重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物、47.5重量份的Mv為25萬的乙烯均聚物和5重量份的Mv為40萬的丙烯均聚物用桶混機幹混。在獲得的99重量份的純聚合物混合物中,添加l重量份的抗氧化劑季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],再次用桶混機幹混,獲得聚合物等混合物。獲得的聚合物等混合物用氮氣置換後,在氮氣氣氛下用給料器供給到雙螺杆擠出機中。並且,在擠出機料筒中用柱塞泵注入作為增塑劑的液體石蠟(37.78°C下動力粘度為7.59xl(T5m2/s)。調整給料器和泵,使得熔融混煉擠出的全部混合物中液體石蠟量所佔的比為65重量%。熔融混煉在條件為設定溫度20(TC、螺杆轉速240rpm、排出量12kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25°C的冷卻輥上,澆鑄,由此獲得厚度為1300pm的薄片狀成型體。接著,將薄片狀成型體引入同時雙軸拉幅拉伸機,沿MD方向7倍、沿TD方向6.4倍進行同時雙軸拉伸,獲得拉伸薄膜。此時,同時雙軸拉幅機的設定溫度為118°C。接著,將獲得的拉伸薄膜引入到甲乙酮槽,提取除去液體石蠟後,乾燥除去曱乙酮。進而,將拉伸薄膜引入TD拉幅熱定形才幾,進行熱定形。熱定形溫度為122。C、TD緩和率0.80。結果,獲得膜厚16pm、氣孔率49體積%、透氣度165秒/100cc的多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散5重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、急化度99%以上)和95重量^f分的二氧化鈥顆粒(平均粒徑0.4nm),製備塗布液,使用小直徑凹版塗布機將其塗布到上述多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在多孔膜上形成有厚度3pm的多孔層的多層多孔膜。作為多孔層的無機填料,使用實施例l-l中使用的氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為6pm,此外和實施例l-3—樣獲得多層多孔膜。在多孔膜的製造中使用的擠出後的薄片狀成型體的厚度為1000jim,多孔膜的膜厚為12pm,氣孔率為36體積%,透氣度為230秒/100cc,此外和實施例l-3—樣獲得多層多孔膜。作為多孔膜的聚烯烴,使用46重量份的Mv為30萬的乙烯均聚物、47重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物和7重量份的Mv為40萬的聚丙烯,在多孔膜的製造中使用的擠出後的薄片狀成型體的厚度為1700pm,多孔膜的膜厚為20(am,氣孔率為40體積%,透氣度為280秒/100cc,多孔層的厚度為2jam,此外和實施例l-3一樣獲得多層多孔膜。多孔層的厚度為8pm,此外和實施例l-7—樣獲得多層多孔膜。多孔膜的膜厚為16pm,氣孔率為41體積%,透氣度為160秒/100cc,多孔層的厚度為3jim,此外和實施例l-7—樣獲得多層多孔膜。多孔膜的膜厚為25jim,氣孔率為42%,透氣度為300秒/100cc,多孔層的厚度為4fim,此外和實施例l-7—樣獲得多層多孔膜。使用Mv為70萬的乙烯均聚物代替Mv為20萬的乙烯均聚物,獲得氣孔率43體積%、透氣度190秒/100cc的多孔膜,使用小直徑凹版塗布機將塗布液塗布到上述多孔膜的表面上,此外和實施例l-l一樣獲得多層多孔膜。用99重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物和l重量份的Mv為40萬的丙烯均聚物,獲得透氣度170秒/100cc的多孔膜,多孔層的厚度為4(xm,此外和實施例l-ll一樣獲得多層多孔膜。用90重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物和10重量份的Mv為40萬的丙烯均聚物,獲得透氣度250秒/100cc的多孔膜,多孔層的厚度為3pm,此外和實施例l-ll一樣獲得多層多孔膜。使用70重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物和30重量份的Mv為40萬的丙烯均聚物,獲得膜厚18pm、透氣度360秒/100cc的多孔膜,此外和實施例l-ll一樣獲得多層多孔膜。使用60重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物和40重量份的Mv為40萬的丙烯均聚物,獲得膜厚18pm、透氣度400秒/100cc的多孔膜,此外和實施例1-11一樣獲得多層多孔膜。作為多孔膜的聚烯烴,使用100重量份的Mv為20萬的乙烯均聚物,擠出後的薄片狀成型體的厚度為1300nm,多孔膜的膜厚為20jim,氣孔率為41體積%,透氣度為260秒/100cc,多孔層的厚度為3jxm,此外和實施例l-l一樣獲得多層多孔膜。多孔層的厚度為8pm,此外和比較例l-l一樣獲得多層多孔膜。作為多孔膜的聚歸烴,使用43重量份的Mv為30萬的乙烯均聚物、43重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物和14重量份的Mv為40萬的乙烯均聚物,擠出後的薄片狀成型體的厚度為1550jim,多孔膜的膜厚為24(xm,氣孔率為40體積%,透氣度為510秒/100cc,作為多孔層的無機填料使用氧化鋁,此外和實施例l-3一樣獲得多層多孔膜。多孔層的厚度為10pm,此外和比較例l-3—樣獲得多層多孔膜。不形成多孔層,此外和實施例l-l、2—樣獲得多孔膜。[比4交例l-6]不形成多孔層,此外和實施例l-3、4一樣獲得多孔膜。[比4交例1-7]不形成多孔層,此外和實施例l-5、6—樣獲得多孔膜。32[比較例l-8]不形成多孔層,此外和實施例l-7、8—樣獲得多孔膜。[比較例1-9]不形成多孔層,此外和比較例l-l、2—樣獲得多孔膜。[比較例1-10]不形成多孔層,此外和比較例l-3、4一樣獲得多孔膜。[比較例1-11]作為多孔膜的聚烯烴,使用100重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物,擠出後的薄片狀成型體的厚度為1000fim,獲得膜厚16nm、氣孔率43體積%、透氣度170秒/100cc的多孔膜,使用小直徑凹版塗布機將塗布液塗布到上述多孔膜的表面上,多孔層的厚度為8(xm,此外和實施例1-1一樣獲得多層多孔膜。不形成多孔層,不形成多孔層,不形成多孔層,不形成多孔層,不形成多孔層,不形成多孔層,33此外和實施例l-9一樣獲得多孔膜。此外和實施例1-10—樣獲得多孔膜。此外和比較例1-11一樣獲得多孔膜。此外和實施例1-12—樣獲得多孔膜。此外和實施例1-11一樣獲得多孔膜。此外和實施例1-13—樣獲得多孔膜。此外和實施例l-14一樣獲得多孔膜。不形成多孔層,此外和實施例1-15—樣獲得多孔膜。實施例1-1~15和比較例1-1~4、1-11中製造的多層多孔膜、比較例1-5~10、1-12~1920中製造的多孔膜的透氣度、電池用隔膜適應性、切斷溫度和短路溫度示於表l中。使用實施例1-1~15、比4交例1-1~19的多層多孔膜或多孔膜作為隔膜的簡易電池中任何之一都顯示90%以上的倍率特性、循環特性。因此,可以確i人實施例1~15和比4交例1~19中製造的多層多孔膜或多孔膜能用作電池用隔膜。特別地,聚丙烯相對於構成多孔膜的樹脂組合物中總聚烯烴的比例小的實施例l-l~14、比較例l-l~18的多層多孔膜或多孔膜的切斷溫度為144~152°C,具有非常良好的切斷功能。但是,使用不含聚丙烯的多孔膜的比較例1-1~4、l-ll的多層多孔膜或不層疊含無機填料的層的比較例1-5~10、1-12~18的多孔膜僅加熱到切斷溫度+數°C就短路,到200°C沒有不短路的,耐熱性差。與此相對,多孔膜含有聚丙烯且具有含無機填料的層的實施例1~15的多層多孔膜即使加熱到200。C也不短路,耐熱性優良。tableseeoriginaldocumentpage35[實施例2-l](多孔膜的製造)將47.5重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物、47.5重量份的Mv為25萬的乙烯均聚物和5重量^f分的Mv為40萬的丙烯均聚物用桶混機幹混。在獲得的99重量%的純聚合物混合物中添加1重量%的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],再次使用桶混機幹混,獲得聚合物等混合物。獲得的聚合物等混合物用氮氣進行置換後,在氮氣氣氛下通過給料器供給到雙螺杆擠出機。並且,在擠出機料筒中通過柱塞泵注入作為增塑劑的液體石蠟(37.78°C下的動力粘度為7.59xl0—5m2/s)。調整給料器和泵,使得熔融混煉擠出的全部混合物中液體石蠟量所佔的比為65重量%。熔融混煉在條件為設定溫度200。C、螺杆轉速240rpm、排出量12kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25°C的冷卻輥上,澆鑄,由此獲得厚度為1300pm的薄片狀的聚烯烴組合物。接著,引入到同時雙軸拉幅拉伸機,沿MD方向7倍、沿TD方向6.4倍進4亍同時雙軸拉伸。此時,同時雙軸拉幅才幾的設定溫度為118。C。接著,引入到曱乙酮槽中,提取除去液體石蠟後,乾燥除去甲乙酮。進而,引入到TD4i幅熱定形4幾,進行熱定形。熱定形溫度為122°C、TD緩和率為0.80。結果,得到膜厚16pm、氣孔率49%、透氣度155秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散平均粒徑0.56pm、全部顆粒數中的86%以上的顆粒為粒徑大於0.4(xm且在1.5pm以下的a-氧化鋁顆粒98.2重量份和聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度為99%以上)1.8重量份,製備塗布液,使用凹版塗布機將其塗布到上述聚烯烴樹脂多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度5pm的多孔層的多層多孔膜。使用平均粒徑0.80fim、全部顆粒數中的69%以上的顆粒為粒徑大於0.4[im且在1.5(im以下的a-氧化鋁顆粒,此外和實施例2-l—樣獲得多層多孔膜。4吏用平均粒徑1.15(im、全部顆粒it中的68%以上的顆粒為粒徑大於0.4(xm且在1.5jim以下的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為6iam,此外和實施例2-l—樣獲得多層多孔膜。(多孔膜的製造)將47重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物、46重量份的Mv為25萬的乙烯均聚物和7重量份的Mv為40萬的丙烯均聚物用桶混機幹混。在獲得的99重量%的純聚合物混合物中添加1重量%的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],再次使用桶混機幹混,獲得聚合物等混合物。獲得的聚合物等混合物用氮氣進行置換後,在氮氣氣氛下通過給料器供給到雙螺杆擠出機。並且,通過柱塞泵在擠出機料筒中注入作為增塑劑的液體石蠟(37.78°C下的動力粘度為7.59xl(T5m2/s)。調整給料器和泵,使得熔融混煉擠出的全部混合物中液體石蠟量所佔的比為65重量%。熔融混煉在條件為設定溫度200。C、螺杆轉速240rpm、排出量12kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25°C的冷卻輥上,洗鑄,由此得到厚度為2000(im的薄片狀的聚烯烴組合物。接著,引入到同時雙軸拉幅拉伸機,沿MD方向7倍、沿TD方向7倍進行同時雙軸拉伸。此時,同時雙軸拉幅機的設定溫度為125。C。接著,引入到曱乙酮槽,提取除去液體石蠟後,乾燥除去甲乙酮。進而,引入到TD拉幅熱定形才幾,進行熱定形。熱定形溫度為133。C、TD緩和率為0.80。結果,獲得膜厚16pm、氣孔率40%、透氣度165秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散平均粒徑0.80pm、全部顆粒數中的69%以上的顆粒為粒徑大於0.4pm且在1.5nm以下的a-氧37化鋁顆粒98.2重量份和聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度為99%以上)1.8重量份,製備塗布液,使用凹版塗布才幾將其塗布到上述聚烯烴樹脂多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度為4pm的多孔層的多層多孔膜。(多孔膜的製造)添加47.5重量份的粘均分子量(Mv)為20萬的聚乙烯和2.5重量份的Mv為40萬的聚丙烯、30重量份的作為增塑劑的液體石蠟(LP)和0.5重量份的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基_4-羥基苯基)丙酸酯],用亨舍爾混合器預混合。將獲得的混合物通過給料器供給到同向雙螺杆擠出機給料口。將液體石蠟側進料到雙螺杆擠出機料筒,使得熔融混煉擠出的全部混合物(IOO重量份)中液體石蠟量所佔的比為50重量份。熔融混煉在條件為設定溫度20(TC、螺杆轉速200rpm、排出量15kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25。C的冷卻輥間,獲得厚度為1050pm的薄片狀聚烯烴組合物。接著連續地引入到同時雙軸拉幅拉伸機中,沿MD方向7倍、沿TD方向6.4倍進行同時雙軸拉伸。此時同時雙軸拉幅機的設定溫度為118。C。接著引入到曱乙酮槽中,除去增塑劑後,乾燥除去甲乙酮。進而,引入到TD拉幅熱定形4凡,進行熱定形。熱定形條件為最大拉伸倍率1.5倍、最終拉伸倍率1.3倍、最大拉伸時設定溫度123。C、最終拉伸時設定溫度128。C。結果,獲得膜厚16iim、氣孔率45%、透氣度235秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量^f分的水中均勻分散平均粒徑0.80[xm、全部顆粒數中的69%以上的顆粒為粒徑大於0.4jim且在1.5(xm以下的a-氧化鋁顆粒98.2重量份和聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上)1.8重量份,製備塗布液,使用凹版塗布機將其塗布在上述聚烯烴樹脂組合物多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度為3]Lim的多孔層的多層多孔膜。[實施例2-6](多孔膜的製造)添加16.6重量^f分的粘均分子量(Mv)為70萬的聚乙烯、16.6重量份的Mv為25萬的聚乙烯、1.8重量份的Mv為40萬的聚丙烯、40重量份的作為增塑劑的液體石蠟(LP)和0.3重量份的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],用亨舍爾混合器預混合。將獲得的混合物通過給料器供給到同向雙螺杆擠出機給料口。另外,將液體石蠟側進料到雙螺杆擠出機料筒中,使得熔融混煉擠出的全部混合物(IOO重量份)中液體石蠟量所佔的比為65重量份。熔融混煉在條件為設定溫度200。C、螺杆轉速240rpm、排出量12kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25。C的冷卻輥間,獲得厚度為1000jam的薄片狀聚烯烴組合物。接著連續地引入同時雙軸拉幅拉伸才幾,沿MD方向7倍、沿TD方向6.4倍進行同時雙軸拉伸。此時同時雙軸拉幅才幾的設定溫度為118°C。接著引入到曱乙酮槽中,除去增塑劑後,乾燥除去甲乙酮。進而,引入到TD拉幅熱定形4幾,進4亍熱定形。熱定形溫度為130。C,TD糹爰和率為0.80。結果,獲得膜厚12jam、氣孔率36%、透氣度235秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量^f分的水中均勻分散平均粒徑0.80jim、全部顆粒39顆粒為粒徑大於0.4[im且在1.5pm以下的a-氧化鋁顆粒98.2重量份和聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上)1.8重量份,製備塗布液,使用凹版塗布機將其塗布到上述聚烯烴樹脂組合物多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度為6iam的多孔層的多層多孔膜。在150重量份的水中均勻分散92.8重量份的平均粒徑0.09pm的a-氧化鋁顆粒和7.2重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成厚度為8pm的多孔層,此外和實施例2-l—樣獲得多層多孔膜。使用平均粒徑0.20pm的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為10pm,此外和實施例2-l—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例2-3]在150重量份的水中均勻分散96.4重量份的平均粒徑0.33pm的a-氧化鋁顆粒和3.6重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、急化度99%以上),製備塗布液,在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成厚度為7nm的多孔層,此外和實施例2-l—樣獲得多層多孔膜。使用平均粒徑0.41^im的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為8fim,此外和實施例2-l—樣獲得多層多孔膜。[比4交用實施例2-5]使用平均粒徑1.47pm的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為6jim,此外和實施例2-l—樣獲得多層多孔膜。40[比4交用實施例2-6]使用平均粒徑2.33nm的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為6pm,此外和實施例2-l—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例2-7]使用平均粒徑2.51jim的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為7pm,此外和實施例2-l—樣獲得多層多孔膜。[比4交用實施例2-8]使用平均粒徑3.57pm的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為8pm,此外和實施例2-l—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例2-9]使用平均粒徑0.33pm的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為8jam,此外和實施例2-4—樣獲得多層多孔膜。[比4交用實施例2-10]使用平均粒徑1.47pm的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為6|im,此外和實施例2-4—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例2-11]使用平均粒徑0.20[xm的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為7pm,此外和實施例2-5—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例2-12]使用平均粒徑1.47pim的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為7pm,此外和實施例2-5—樣獲得多層多孔膜。[比4交用實施例2-13]使用平均粒徑0.33iim的a-氧化鋁顆粒,多孔層的厚度為8pm,此外和實施例2-6—樣獲得多層多孔膜。[比4交例2-14]不形成多孔層,此外和實施例2-l—樣獲得多孔膜。[比4交例2-15]不形成多孔層,此外和實施例2-4—樣獲得多孔膜。不形成多孔層,此外和實施例2-5—樣獲得多孔膜。[比較例2-17]不形成多孔層,此外和實施例2-6—樣獲得多孔膜。實施例2-l~6和比4交用實施例2-l~13、比較例2-14~17中製造的多層多孔膜的透氣度、150。C下的熱收縮率、切斷溫度和短路溫度示於表2中。不形成多孔層的比較例2-14~17的多孔膜在150。C下的熱收縮率顯示非常大的值,該值超過50%。另一方面,使用平均粒徑為0.5jim以下或大於1.2pm的氧化鋁形成了多孔層的比較用實施例2-l~13的多層多孔膜和不形成氧化鋁多孔層的比較例2-14~17的多孔膜相比,在150。C下的熱收縮率雖然被抑制,但是即使多孔層的厚度為6fim以上,MD方向的熱收縮率<直也為40%以上,TD方向的熱收縮率值也為15%以上。與此相對,使用平均粒徑大於0.5(im且在1.211m以下的氧化鋁形成了多孔層的實施例1~6的多層多孔膜,不僅氧化鋁多孔層的厚度為36iam,較薄,而且在150。C下的熱收縮率沿MD方向、TD方向中的<壬何方向都在5%以下,非常小,顯示良好的耐熱收縮特性。實施例2-l~6、比較用實施例2-l~13的多層多孔膜的透氣度任何之一都小,為300秒/100cc以下。特別地,實施例2-1~6的多層多孔膜因為氧化鋁多孔層薄,因而即使和不形成氧化鋁多孔層的比較例2-14~17的多孔膜相比,透氣度上升率也能抑制在40%以下。使用實施例2-1~6、比較用實施例2-l~13、比較例2-14~4217的多層多孔膜或多孔膜作為隔膜的簡易電池中任何一個都顯示出90%以上的倍率特性、循環特性。因此,可確iL實施例2-l~6、比較用實施例2-l~13、比較例2-14~17製造的多層多孔膜或多孔膜能夠用作電池用隔膜。進而,這些多層多孔膜或多孔膜的切斷溫度為144~148°C,具有良好的切斷功能。不形成氧化鋁多孔層的比較例2-14~17的多孔膜在加熱到切斷溫度+數。C時短路,但是形成了氧化鋁多孔層的實施例2-1~6、比較用實施例2-l~13的多層多孔膜全部在加熱到18(TC以上也都不短^各。特別地,實施例2-l~6的多層多孔膜中任何一個加熱到200。C也不短路,耐熱性非常優良。tableseeoriginaldocumentpage44(多孔膜的製造)將47.5重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物、47.5重量份的Mv為25萬的乙烯均聚物和5重量份的Mv為40萬的丙烯均聚物用桶混機幹混。在獲得的99重量%的純聚合物混合物中添加1重量%的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二*又丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],再次使用桶混機幹混,獲得聚合物等混合物。獲得的聚合物等混合物用氮氣進行置換後,在氮氣氣氛下通過給料器供給到雙螺杆擠出機。並且,在擠出機料筒中通過柱塞泵注入作為增塑劑的液體石蠟(37.78°C下的動力粘度為7.59xl(T5m2/s)。調整給料器和泵,使得熔融混煉擠出的全部混合物中液體石蠟量所佔的比為65重量%。熔融混煉在條件為設定溫度200。C、螺杆轉速240rpm、排出量12kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25。C的冷卻輥上,澆鑄,由此獲得厚度為1300pm的薄片狀聚烯烴樹脂組合物。接著,引入同時雙軸拉幅拉伸機中,沿MD方向7倍、沿TD方向6.4倍進行同時雙軸拉伸。此時,同時雙軸拉幅4幾的設定溫度為118。C。接著,引入到甲乙酮槽中,提取除去液體石蠟後,乾燥除去曱乙酮。進而,引入到TD拉幅熱定形機,進行熱定形。熱定形溫度為122。C,TD緩和率為0.80。結果,獲得膜厚16pm、氣孔率49%、透氣度155秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散98.2重量份的表3中的氧化鋁顆粒5和1.8重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,使用凹版塗布機將其塗布到上述聚烯烴樹脂組合物多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在聚烯45烴樹脂多孔膜上形成有厚度為5pm的多孔層的多層多孔膜。[實施例3-2]使用表3的氧化鋁顆粒6,多孔層的厚度為4nm,此外和實施例3-l—樣獲得多層多孔膜。[實施例3-3]使用表3的氧化鋁顆粒7,多孔層的厚度為6(im,此外和實施例3-l—樣獲得多層多孔膜。(多孔膜的製造)將47重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物、46重量份的Mv為25萬的乙烯均聚物和7重量份的Mv為40萬的丙烯均聚物使用桶混機幹混。在獲得的99重量%的純聚合物混合物中添加1重量%的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],再次使用桶混機幹混,獲得聚合物等混合物。獲得的聚合物等混合物用氮氣進行置換後,在氮氣氣氛下通過給料器供給到雙螺杆擠出機。並且,在擠出機料筒中通過柱塞泵注入作為增塑劑的液體石蠟(37.78°C下的動力粘度為7.59xl(T5m2/s)。調整給料器和泵,使得熔融混煉擠出的全部混合物中液體石蠟量所佔的比為65重量%。熔融混煉在條件為設定溫度200。C、螺杆轉速240rpm、排出量12kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25°C的冷卻輥上,免鑄,由此獲得厚度為2000^im的薄片狀聚烯烴組合物。接著,引入到同時雙軸拉幅拉伸機,沿MD方向7倍、沿TD方向7倍進4亍同時雙軸4立伸。此時,同時雙軸^立幅才幾的i殳定溫度為125。C。接著引入到曱乙酮槽中,提取除去液體石蠟後,乾燥除去甲乙酮。進而,引入到TD4i幅熱定形才幾,進行熱定形。熱定形溫度為133。C,TD緩和率為0.80。結果,獲得膜厚16jim、氣孔率40%、透氣度165秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散98.2重量份的表3的氧化鋁顆粒6和1.8重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,使用凹版塗布機將其塗布到上述聚烯烴樹脂多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度為6(am的多孔層的多層多孔膜。(多孔膜的製造)添加47.5重量份的粘均分子量(Mv)為20萬的聚乙烯、2.5重量份的Mv為40萬的聚丙烯、30重量份的作為增塑劑的液體石蠟(LP)和0.5重量份的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],用亨舍爾混合器預混合。將獲得的混合物通過給料器供給到同向雙螺杆擠出機給料口。另外,將液體石蠟側進料到雙螺杆擠出機料筒中,使得熔融混煉擠出的全部混合物(IOO重量份)中液體石蠟量所佔的比為50重量份。熔融混煉在條件為設定溫度200。C、螺杆轉速200rpm、排出量15kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25。C的冷卻輥間,獲得厚度為1050pm的薄片狀聚烯烴組合物。接著連續地引入到同時雙軸拉幅拉伸機,沿MD方向7倍、沿TD方向6.4倍進行同時雙軸拉伸。此時,同時雙軸拉幅機的設定溫度為118°C。接著,引入到曱乙酮槽中,除去增塑劑後,乾燥除去曱乙酮。進而,引入到TD拉幅熱定形機,進行熱定形。熱定形條件為最大拉伸倍率1.5倍、最終拉伸倍率1.3倍、最大拉伸時設定溫度123。C、最終拉伸時設定溫度128。C。結果,獲得膜厚16nm、氣孔率45%、透氣度235秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散98.2重量份的表3的氧化鋁顆粒6和1.8重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,使用凹版塗布機將其塗布到上述聚烯烴樹脂組合物多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度為3pm的多孔層的多層多孔膜。(多孔膜的製造)添加16.6重量份的粘均分子量(Mv)為70萬的聚乙烯、16.6重量份的Mv為25萬的聚乙烯、1.8重量份的Mv為40萬的聚丙烯、40重量份的作為增塑劑的液體石蠟(LP)和0.3重量份的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],用亨舍爾混合器預混合。將獲得的混合物通過給料器供給到同向雙螺杆擠出機給料口。另外,將液體石蠟側進料到雙螺杆擠出機料筒中,使得熔融混煉擠出的全部混合物(IOO重量份)中液體石蠟量所佔的比為65重量份。熔融混煉在條件為設定溫度200。C、螺杆轉速240rpm、排出量12kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25°C的冷卻輥間,獲得厚度為1000pm的薄片狀聚烯烴樹脂組合物。接著,連續引入到同時雙軸拉幅拉伸機中,沿MD方向7倍、沿TD方向6.4倍進行同時雙軸拉伸。此時,同時雙軸拉幅機的設定溫度為118°C。接著,引入到曱乙酮槽中,除去增塑劑後,乾燥除去甲乙酮。進而,引入到TD拉幅熱定形機,進行熱定形。熱定形溫度為130°C、TD緩和率為0.80。結果,獲得膜厚12pm、氣孔率36%、48透氣度235秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散98.2重量份的表3的氧化鋁顆粒6和1.8重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,使用凹版塗布機將其塗布到上述聚烯烴樹脂多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度5pm的多孔層的多層多孔膜。在150重量份的水中均勻分散92.8重量份的表3的氧化鋁顆粒1和7.2重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成厚度為q,,maa玄?1.g_々n免^fc/feii2—i—4呈茲j圼玄恭容;fL月藍使用表3的氧化鋁顆粒2,多孔層的厚度為10(am,此外和實施例3-l—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例3-3]在150重量份的水中均勻分散96.4重量份的表3的氧化鋁顆粒3和3.6重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成厚度為7pm的多孔層,此外和實施例3-l—樣獲得多層多孔膜。使用表3的氧化鋁顆粒4,多孔層的厚度為8(am,此外和實施例3-l—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例3-5]使用表3的氧化鋁顆粒8,多孔層的厚度為6pm,此外和實施例3-l—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例3-6]49使用表3的氧化鋁顆粒9,多孔層的厚度為6pm,此外和實施例3-l—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例3-7]使用表3的氧化鋁顆粒10,多孔層的厚度為7jxm,此外和實施例3-l—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例3-8]使用表3的氧化鋁顆粒11,多孔層的厚度為8pm,此外和實施例3-l—樣獲得多層多孔膜。[比4交用實施例3-9]使用表3的氧化鋁顆粒3,多孔層的厚度為8(im,此外和實施例3_4—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例3-10]^使用表3的氧化鋁顆粒8,多孔層的厚度為6(im,此外和實施例3_4—樣獲得多層多孔膜。使用表3的氧化鋁顆粒2,多孔層的厚度為7pm,此外和實施例3-5—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例3-12]使用表3的氧化鋁顆粒8,多孔層的厚度為7pm,此外和實施例3-5—樣獲得多層多孔膜。[比較用實施例3-13]使用表3的氧化鋁顆粒8,多孔層的厚度為8pm,此外和實施例3-6—樣獲得多層多孔膜。[比4交例3-14]不形成多孔層,此外和實施例3-l—樣獲得多孔膜。[比較例3-15]不形成多孔層,此外和實施例3-4—樣獲得多孔膜。[比較例3-16]不形成多孔層,此外和實施例3-5—樣獲得多孔膜。[比較例3-17]不形成多孔層,此外和實施例3-6—樣獲得多孔膜。實施例3-l~6和比4交用實施例3-l~13、比4交例3-14~17中製造的多層多孔膜的透氣度、150。C下的熱收縮率、切斷溫度和短路溫度示於表4中。不形成多孔層的比較例3-14~17的多孔膜在15(TC下的熱收縮率顯示非常大的值,該值超過50%。另一方面,使用粒徑大於0.4(im且在1.5pm以下的顆粒不到全部顆粒數的50%的氧化鋁顆粒形成了多孔層的比4交用實施例3-1~13的多層多孔膜,與不形成氧化鋁多孔層的比較例3-14~17的多孔膜相比,在150。C下的熱收縮率雖然被抑制,但即使多孔層的厚度為6pm以上,MD方向的熱收縮率j直也為40%以上、TD方向的熱收縮率值也為15%以上。於0.4pm且在1.5nm以下的氧化鋁顆粒形成了多孔層的實施例3-1~6的多層多孔膜,不僅氧化鋁多孔層的厚度薄,為36pm,且在150。C下的熱收縮率無i侖沿MD方向、沿TD方向都非常小,在5°/。以下,顯示良好的耐熱收縮特性。實施例3-l~6、比較用實施例3-l~13的多層多孔膜的透氣度中任何一個都小,在300秒/100CC以下。特別地,實施例3-l~6的多層多孔膜因為其氧化鋁多孔層薄,即使和不形成氧化鋁多孔層的比較例3-14~17的多孔膜相比,透氣度上升率也能抑制在40%以下。<吏用實施例3-l~6、比車交用實施例3-l~13、比淨交例3-14~17的多層多孔膜或多孔膜作為隔膜的簡易電池中任何一個都顯示90%以上的倍率特性、循環特性。因此,可確認實施例3-1~6、比較用實施例3-l~13、比較例3-14~17中製造的多層多孔膜或多孔膜能用作電池用隔膜。進而,這些多層多孔膜或多孔膜的切斷溫度為144148°C,具有良好的切斷功能。.不形成氧化鋁多孔層的比較例3-14~17的多孔膜在加熱到切斷溫度+數。C時短路,但是形成了氧化鋁多孔層的實施例3-1~6、比較用實施例3-l~13的多層多孔膜全部加熱到180°C以上也都不短路。特別地,實施例3-l~6的多層多孔膜中任何一個加熱到200。C也不短路,耐熱性非常優良。52tableseeoriginaldocumentpage53tableseeoriginaldocumentpage54將47.5重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物、47.5重量份的Mv為25萬的乙烯均聚物和5重量份的Mv為40萬的丙晞均聚物用桶混機幹混。在獲得的99重量%的純聚合物混合物中添加1重量%的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],再次使用桶混機幹混,獲得聚合物等混合物。獲得的聚合物等混合物用氮氣進行置換後,在氮氣氣氛下通過給料器供給到雙螺杆擠出機。並且,在擠出機料筒中通過柱塞泵注入作為增塑劑的液體石蠟(37.78°C下的動力粘度為7.59xl(T5m2/s)。調整給料器和泵,使得溶融混煉擠出的全部混合物中液體石蠟量所佔的比為65重量%。熔融混煉在條件為設定溫度20(TC、螺杆轉速240rpm、排出量12kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25。C的冷卻輥上,澆鑄,由此獲得厚度為1300(im的薄片狀的聚烯烴組合物。接著,引入到同時雙軸拉幅拉伸機,沿MD方向7倍、沿TD方向6.4倍進4亍同時雙軸拉伸。此時,同時雙軸4立幅才幾的i殳定溫度為118。C。接著引入到甲乙酮槽中,提取除去液體石蠟後,乾燥除去曱乙酮。進而,引入到TD^立幅熱定形才幾,進行熱定形。熱定形溫度為122。C,TD緩和率為0.80。結果,獲得膜厚16pm、氣孔率49%、透氣度155秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散98.2重量份的柱狀的輕質碳酸4丐顆粒A(L2/L1=6.5,圖1示出SEM圖像)和1.8重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,使用凹版塗布機將其塗布到上述聚烯烴樹脂多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚55度為2pm的多孔層的多層多孔膜。[實施例4-2]在150重量份的水中均勻分散98.2重量份的紡錘狀的輕質碳酸《丐顆粒B(L2/L1=2.73,圖2中示出SEM圖卜5468)和l重量l分的聚氧化烯系表面活性劑(廿》乂7°-製造的SN々工y卜980),製備塗布液,在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成厚度為4iim的多孔層,此外和實施例4-l一樣獲得多層多孔膜。(多孔膜的製造)將47重量份的Mv為70萬的乙烯均聚物、46重量份的Mv為25萬的乙烯均聚物和7重量份的Mv為40萬的丙烯均聚物用桶混機幹混。在獲得的99重量%的純聚合物混合物中添加1重量%的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],再次使用桶混機幹混,獲得聚合物等混合物。獲得的聚合物等混合物用氮氣進行置換後,在氮氣氣氛下通過給料器供給到雙螺杆擠出機。並且,在擠出機料筒中通過柱塞泵注入作為增塑劑的液體石蠟(37.78°C下的動力粘度為7.59xl(T5m2/s)。調整給料器和泵,使得熔融混煉擠出的全部混合物中液體石蠟量所佔的比為65重量%。熔融混煉在條件為設定溫度20(TC、螺杆轉速240rpm、排出量12kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25。C的冷卻輥上,澆鑄,由此獲得厚度為2000pm的薄片狀的聚烯烴組合物。接著,引入到同時雙軸拉幅拉伸機中,沿MD方向7倍、沿TD方向7倍進行同時雙軸拉伸。此時,同時雙軸拉幅機的設定溫度為125。C。接著引入到曱乙酮槽中,提取除去液體石蠟後,乾燥除去曱乙酮。進而,引入到TD拉幅熱定形才幾,進行熱定形。熱定形溫度為133。C,TD緩和率為0.80。結果,獲得膜厚16^m、氣孔率40%、透氣度165秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散98.2重量份的紡錘狀的輕質碳酸鈣顆粒B和1.8重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,使用凹版塗布機將其塗布到上述聚烯烴樹脂組合物多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度為2[im的多孔層的多層多孔膜。(多孔膜的製造)添加47.5重量份的粘均分子量(Mv)為20萬的聚乙烯、2.5重量份的Mv為40萬的聚丙烯、30重量份的作為增塑劑的液體石蠟(LP)和0.5重量份的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],用亨舍爾混合器預混合。將獲得的混合物通過給料器供給到同向雙螺杆擠出機給料口。另外,將液體石蠟側進料到雙螺杆擠出機料筒中,使得熔融混煉擠出的全部混合物(IOO重量份)中液體石蠟量所佔的比為50重量份。熔融混煉在條件為設定溫度200。C、螺杆轉速200rpm、排出量15kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25。C的冷卻輥間,獲得厚度為1050jim的薄片狀的聚烯烴樹脂組合物。接著連續地引入到同時雙軸拉幅拉伸機,沿MD方向7倍、沿TD方向6.4倍進行同時雙軸^立伸。此時同時雙軸拉幅機的設定溫度為118°C。接著引入到曱乙酮槽中,除去增塑劑後,乾燥除去曱乙酮。進而,引入到TD拉幅熱定形機,進行熱定形。熱定形條件為最大拉伸倍率1.5倍、最終拉伸倍率1.3倍、最大拉伸時設定溫度123。C、最終拉伸時設定溫度128。C。結果,獲得膜厚16pm、氣孔率45%、透氣度235秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散98.2重量份的紡錘狀的輕質碳酸鈣顆粒B和1.8重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,使用凹版塗布機將其塗布到上述聚烯烴樹脂多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度為2(im的多孔層的多層多孔膜。(多孔膜的製造)添加16.6重量份的粘均分子量(Mv)為70萬的聚乙烯、16.6重量份的Mv為25萬的聚乙烯、1.8重量份的Mv為40萬的聚丙烯、40重量份的作為增塑劑的液體石蠟(LP)和0.3重量份的作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],用亨舍爾混合器預混合。將獲得的混合物通過給料器供給到同向雙螺杆擠出機給料口。另外,將液體石蠟側進料到雙螺杆擠出機料筒中,使得熔融混煉擠出的全部混合物(IOO重量份)中液體石蠟量所佔的比為65重量份。熔融混煉在條件為設定溫度200。C、螺杆轉速240rpm、排出量12kg/h下進行。接著,將熔融混煉物經T型模擠出到表面溫度控制在25。C的冷卻輥間,獲得厚度為1000pm的薄片狀的聚烯烴組合物。接著連續地引入到同時雙軸拉幅拉伸機,沿MD方向7倍、沿TD方向6.4倍進行同時雙軸拉伸。此時,同時雙軸拉幅機的設定溫度為118°C。接著引入到曱乙酮槽中,除去增塑劑後,幹.燥除去曱乙酮。進而,引入到TD拉幅熱定形機,進行熱定形。熱定形溫度為130。C,TD緩和率為0.80。結果,獲得膜厚12pm、氣孔率36%、透氣度235秒/100cc的聚烯烴樹脂組合物多孔膜。(多孔層的形成)在150重量份的水中均勻分散98.2重量份的紡錘狀的輕質碳酸鈣顆粒B和1.8重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,<吏用凹版塗布機將其塗布到上述聚烯烴樹脂多孔膜的表面上。在60。C下乾燥除去水,獲得在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度為4pm的多孔層的多層多孔膜。在150重量份的水中均勻分散98.2重量份的用溼式粉碎法製造的無定形重質碳酸鈞顆粒C(圖3中示出了SEM圖像)和1.8重量份的聚乙烯醇(平均聚合度1700、皂化度99%以上),製備塗布液,在聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成厚度為5iam的多孔層,此外和實施例4-l一樣獲得多層多孔膜。不形成多孔層,此外和實施例4-l一樣獲得多孔膜。[比較例4-3]59不形成多孔層,此外和實施例4-4一樣獲得多孔膜。[比4交例4-4]不形成多孔層,此外和實施例4-5—樣獲得多孔膜。[比4交例4-5]不形成多孔層,此外和實施例4-6—樣獲得多孔膜。實施例4-l~6和比較用實施例4-l、比專交例4-2~5中製造的多層多孔膜或多孔膜的透氣度、150。C下的熱收縮率、切斷溫度和短路溫度示於表5中。不形成多孔層的比較例4-2~5的多孔膜在150°C下的熱收縮率顯示非常大的值,該值超過50%。另一方面,使用無定形重質碳酸鈣形成了多孔層的比較用實施例4-1的多層多孔膜和不形成多孔層的比較例4-2~5的多孔膜相比,在150。C下的熱收縮率雖然被抑制,但即使多孔層的厚度為5pm以上,MD方向的熱收縮率j直也為50。/o以上、TD方向的熱收縮率值也為10%以上。與此相對,使用以柱狀、針狀或紡錘狀的輕質碳酸4丐為主要成分的顆粒形成了多孔層的實施例4-l~6的多層多孔膜不僅多孔層的厚度薄,為24jxm,而且在150。C下的熱收縮率沿MD方向、TD方向中任何方向都在4%以下,非常小,顯示良好的耐熱收縮特性。實施例4-l~6的多層多孔膜的透氣度中任何之一都小,在250秒/100CC以下。特別地,即4吏和不形成多孔層的比4交例4-2~5的多孔膜相比,透氣度上升率也能抑制在30%以下。4吏用實施例4-1~6、比4交用實施例4-l、比4交例4-25的多層多孔膜或多孔膜作為隔膜的簡易電池中任何一個都顯示90%以上的倍率特性、循環特性。因此,能確認實施例4-1~6、比較用實施例4-l、比較例4-2~5中製造的多層多孔膜或多孔膜能60用作電池用隔膜。進而,這些多層多孔膜或多孔膜的切斷溫度為145148。C,具有良好的切斷功能。不形成多孔層的比較例4-2~5的多孔膜在加熱到切斷溫度十數。C時發生短路,形成了包含以柱狀、針狀或紡錘狀的輕質碳酸鈣為主要成分的顆粒的多孔層的實施例4-l~6的多層多孔膜全部在加熱到200。C以上也不短i各,耐熱性非常優良。tableseeoriginaldocumentpage62產業上的可利用性本申請的第l~第4方案的多層多孔膜因為耐熱性優良,能適用於在高溫下的各種物質的分離或淨化等。並且,本申請的第l~第4方案的多層多孔膜因為具有切斷功能,特別能適用於電池用隔膜。尤其適合鋰離子二次電池用的電池用隔膜。權利要求1.一種多層多孔膜,其具有由包含聚丙烯和聚丙烯以外的聚烯烴的樹脂組合物構成的多孔膜、以及層疊在該多孔膜的至少一面上的、含有無機填料和樹脂制粘合劑的多孔層。2.—種多層多孔膜,其在以聚烯烴樹脂為主要成分的多孔膜的至少一面上,具有由平均粒徑大於0.5[im且在1.2pm以下的氧化鋁顆粒和樹脂制粘合劑構成的多孔層。3.根據權利要求2所述的多層多孔膜,其中,上述多孔膜為由包含聚丙烯和聚丙烯以外的聚烯烴的樹脂組合物構成的多孔膜。4.根據權利要求2或3所述的多層多孔膜,其中,上述多孔層的層厚為3(im以上、6lam以下。5.—種多層多孔膜,其在以聚烯烴樹脂為主要成分的多孔膜的至少一面上,具有由全部顆粒數中的50%以上的顆粒為粒徑大於0.4pm且在1.5jim以下的氧化鋁顆粒和樹脂制粘合劑構成的多孔層。6.根據權利要求5所述的多層多孔膜,其中,上述氧化鋁顆粒中,全部顆粒悽t中的45。/。以上的顆粒粒徑大於0.5^im且在1.5nm以下。7.根據權利要求5或6所述的多層多孔膜,其中,上述氧化鋁顆粒中,全部顆粒悽丈中的35。/o以上的顆粒粒徑大於0.5jim且在1.2jim以下。8.根據權利要求57的任一項所述的多層多孔膜,其中,上述多孔膜為由包含聚丙烯和聚丙烯以外的聚烯烴的樹脂組合物構成的多孔膜。9.根據權利要求5~8的任一項所述的多層多孔膜,其中,上述多孔層的層厚為3(^n以上、6pm以下。10.—種多層多孔膜,其在以聚烯烴樹脂為主要成分的多孔膜的至少一面上具有由以輕質碳酸4丐為主要成分的顆粒和樹脂制粘合劑構成的多孔層。11.根據權利要求10所述的多層多孔膜,其中,上述以輕質碳酸釣為主要成分的顆粒為柱狀、針狀或紡錘狀。12.根據權利要求10或11所述的多層多孔膜,其中,上述多孔膜為由包含聚丙烯和聚丙烯以外的聚烯烴的樹脂組合物構成的多孔膜。13.根據權利要求1012的任一項所述的多層多孔膜,其中,上述多孔層的層厚為2pm以上、5pm以下。14.根據權利要求l~13的任一項所述的多層多孔膜,其中,上述樹脂組合物中,上述聚丙烯相對於全部聚烯烴的比例為0.5~35重量%。15.根據權利要求l~14的任一項所述的多層多孔膜,其中,上述樹脂組合物中,上述聚丙烯相對於全部聚烯烴的比例為1~30重量%。16.根據權利要求l~15的任一項所述的多層多孔膜,其中,上述聚丙烯以外的聚烯烴為聚乙烯。17.—種非水電解液電池用隔膜,其由權利要求l~16的任一項所述的多層多孔膜構成。18.—種非水電解液電池,其具有4又利要求17所述的電池用隔膜。全文摘要提供一種多層多孔膜,其具有由包含聚丙烯和聚丙烯以外的聚烯烴的樹脂組合物構成的多孔膜、以及層疊在該多孔膜的至少一面上的、含有無機填料的多孔層;該多層多孔膜即使在異常發熱時發熱量大的情況下,也能兼顧防止兩極短路的優良耐熱性和良好的切斷功能。文檔編號H01M2/16GK101687404SQ20088001894公開日2010年3月31日申請日期2008年6月6日優先權日2007年6月6日發明者巖澤英德,成戶宏介,村田博申請人:旭化成電子材料株式會社

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本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀