氟喹諾酮並喹諾酮和包含它的噴墨油墨組合物的製作方法

2023-05-02 22:25:21 2

專利名稱：：氟喹諾酮並喹諾酮和包含它的噴墨油墨組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及包含連接有至少一種有機基團的黃色顏料的改性黃色顏料和包含它的噴墨油墨組合物。該黃色顏料包含至少一個氟基團。
背景技術：
：噴墨油墨組合物一般由用作載體的載色劑、和著色劑(如染料或顏料)組成。添加劑和/或共溶劑也可被引入以調節噴墨油墨，從而實現所需總體性能。包含黃色顏料的噴墨油墨組合物已受到噴墨油墨製造商的特別關注。工業上需要包含具有優異的耐曬牢度、以及顏色強度和色調的合適平衡、以及良好的總體分散穩定性的黃色顏料的噴墨油墨組合物。已經製備出各種類型的黃色顏料，分別具有不同程度的耐曬牢度和顏色。例如，美國專利No.3334102描述了據說具有良好耐曬牢度的喹諾酮並喹諾酮(quinolonoquinolone)的製備。也已製備出各種取代的喹諾酮並查諾酮。例如，JP11-130972和10-017783描述了卣化p奎諾酮並會諾酮的製備。一般來說，單獨的顏料(包括黃色顏料)不容易分散在液體載色劑中。已經開發出可提供可用於噴墨印刷的穩定顏料分散體的各種技術。例如，分散劑可被加入顏料中以提高其在特殊介質中的分散性。分散劑的例子包括水溶性聚合物和表面活性劑。通常，這些聚合物分散劑具有低於20,000的分子量以保持溶解度和因此保持顏料穩定性。黃色顏料分散體還使用該技術製備。例如，JP10-130554描述了包含取代的喹諾酮並喹諾酮的噴墨油墨組合物，其進一步包含松香、樹脂、表面活性劑、或分散劑。顏料的表面包含各種不同的官能團，且所存在的基團的種類取決於顏料表面的方法。例如有人指出，聚合物可被連接到包含表面基團(如酚基和羧基)的炭黑上。但依賴於顏料表面的固有官能度的方法一般不能應用，因為不是所有的顏料具有相同的特定官能團。200680015932.7還已開發出用於製備改性顏料嚴物(包括改性黃色顏料)的方法。這些方法可用於製造具有各種不同連接的官能團的顏料。例如，美國專利No.5851280^Hf了用於將有機基團連接到顏料上的方法，包括，例如，通過重氮襟反應連接，其中有機基團是重氮鑥鹽的一部分。還描述了其它用於製備改性顏料的方法。例如，PCT公布No.WOOl/51566/>開了通過4吏第一化學基團和第二化學基團反應形成連接有第三化學基團的顏料而製造改性顏料的方法。還描述了包含這些顏料的油墨組合物，包括噴墨油墨。儘管這些方法提供連接有基團的改性顏料(包括改性黃色顏料)，但工業上仍需要一種包含具有優異的耐曬牢度、以及顏色強度和/或色調的合適的平衡以及良好的分散穩定性的黃色顏料的噴墨油墨組合物。
發明內容本發明涉及一種包含連接有至少一種有機基團的黃色顏料的改性黃色顏料。該黃色顏料具有下列結構其中RLW之一是氟和1^-114中的三個是氫。公開了包含該改性黃色顏料的各種組合物。例如，包含液體載色劑和該改性黃色顏料的噴墨油墨組合物以及包含該噴墨油墨組合物的噴墨油墨組(inkjetinkset)被公開。本發明涉及一種包含連接有至少一種有機基團的黃色顏料的改性黃色顏料。該黃色顏料具有下列結構formulaseeoriginaldocumentpage7包含該改性黃色顏料的各種組合物被公開。例如，包含液體載色劑和該改性黃色顏料的噴墨油墨組合物以及包含該噴墨油墨組合物的噴墨油墨組已被描述。本發明進一步涉及一種具有以下結構的黃色顏料formulaseeoriginaldocumentpage8該顏料可用於製備本發明改性黃色顏料和也可用於製備本發明的噴墨油墨組合物和/或噴墨油墨組。另外，包含該黃色顏料的各種組合物也^皮公開。可以理解，前述總體描述和以下詳細描述僅是示例性和解釋性的且用於提供對所要求保護的本發明的進一步解釋。容。另外，當量、濃度、或其它值或參數作為範圍、優選範圍、或優選上限值和優選下限值的列舉而被給出時，這要被理解為具體地公開了由任何上限範圍或優選值和任何下限範圍或優選值的任何對形成的所有範圍，與範圍是否被單獨公開無關。如果在本文中引用數值範圍，除非另有所述，該範圍意味著包括其端點和其內的所有整數和分數。本發明的範圍不意味著局限於在限定範圍時所引用的具體值。具體實施例方式本發明涉及改性黃色顏料和包含改性黃色顏料的噴墨油墨組合物。本發明改性黃色顏料包含連接有至少一種有機基團的黃色顏料。在一個實施方案中，黃色顏料是具有以下結構的喹諾酮並喹諾酮顏料formulaseeoriginaldocumentpage8每一R、W是氫或氟基團。尤其是，這些基團中的三個是氫且一個是氟。因此，對於該實施方案，黃色顏料是其中Ri-R"之一是氟基團和其餘是氫的單氟喹諾酮並喹諾酮。優選，R"是氟基團，和每一R1、R3、和R"是氫。還優選113是氟基團，其餘取代基是氫。在另一實施方案中，本發明改性黃色顏料的黃色顏料是具有以下結構的壹諾酮並會諾酮顏料對於該實施方案，黃色顏料是二氟喹諾酮並喹諾酮顏料，其中喹諾酮並奮諾酮結構的每一芳族環在與氮基團相對的位置上包含一個氟基團。剩餘取代基是氫。黃色顏料可具有寬範圍的通過氮吸附測定的BET表面積，這取決於該黃色顏料的所需性能。正如本領域技術人員所已知，較高表面積對應於較小粒徑。如果較高表面積不容易為所需場合所獲得，那麼本領域技術人員也完全認識到，如果需要的話，顏料可以進行常規尺寸減小或粉碎技術，如球磨或噴射研磨，以使顏料減小至較小粒徑。如上所述，本發明改性黃色顏料包含連接有至少一種有機基團(如烷基基團或芳族基團)的黃色顏料。優選，有機基團包含至少一種離子基團、至少一種可離子化基團、或其混合物。離子基團是陰離子或陽離子且與具有相反電荷的反離子相結合，該反離子包括無機或有機反離子如Na+、K+、Li+、NH4+、NR'4+、乙酸根、NCV、S(V2、R'SCV、R'OS03-、OH-、和CT，其中R'表示氫或有機基團如取代的或未取代的芳基和/或烷基基團。可離子化基團能夠在使用介質中形成離子基團。可陰離子化基團形成陰離子和可陽離子化基團形成陽離子。優選，連接基團是有機基團。有機離子基團包括描述於美國專利No.5698016的那些，其內容在此作為參考完全併入本發明。陰離子基團是可由具有可形成陰離子的可離子化取代基的基團(可陰離子化基團)(如酸性取代基)生成的帶負電荷的離子基團。它們也可以是可離子化取代基的鹽的形式的陰離子。陰離子基團的代表性例子包括-cocr、-SO"-OSCV、-HP(V、-OP(V2、和-P(V2。可陰離子化基團的代表性例子包括-COOH、-S03H、-P03H2、-R'SH、-R'OH、和-S02NHCOR'，其中R'表示氫或有機基團如取代的或未取代的芳基和/或烷基基團。優選，該連接的基團包含羧酸基團、磺酸基團、硫酸鹽基團、膦酸鹽基團、或其鹽。例如，該連接的基團可以是有機基團如苯羧酸基團、苯二羧酸基團、苯三羧酸基團、苯磺酸基團、或其鹽。該連接的有機基團還可以是任何這些物質的取代衍生物。陽離子基團是可由可形成陽離子的可離子化取代基(可陽離子化基團)，如質子化胺生成的帶正電荷的有機離子基團。例如，烷基或芳基胺可在酸性介質中^^子化以形成銨基團-NR'2H+,其中R'表示有機基團如取代的或未取代的芳基和/或烷基基團。陽離子基團還可以是帶正電荷的有機離子基團。例子包括季銨基團(-NR'3+)和季轔基團(-PR'3+)。在此，R'可相同或不同，表示氬或有機基團如取代的或未取代的芳基和/或烷基基團。優選，該連接的基團包含烷基胺基團或其鹽或烷基銨基團。有機基團還可以是聚合物基團。優選，聚合物基團包含上述的離子或可離子化基團。因此，有機基團可以是包含一種或多種陰離子或可陰離子化基團的聚合物基團。例子包括，但不限於，多酸如聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物(包括笨乙烯-丙烯酸聚合物)、和含馬來酸酐的聚合物的水解衍生物。有機基團還可以是包含一種或多種陽離子或可陽離子化基團的聚合物基團。例子包括，但不限於，直鏈或支鏈多元胺如聚乙烯亞胺(PEI)、亞乙基亞胺的低聚物(如五亞乙基胺，PEA)和聚乙烯亞胺的衍生物。有機基團還可以是包含一種或多種自然存在的聚合物(如蛋白質或碳水化合物)的聚合物基團。改性黃色顏料可使用本領域技術人員已知的方法製備使得有機化學基團被連接到顏料上。與吸附基團(如，聚合物、表面活性劑、和類似物)相比，這樣得到基團在顏料上更穩定的連接。例如，改性顏料可使用描述於美國專利No.5554739、5707432、5837045、5851280、5885335、5895522、5900029、5922118、和6042643、和PCT公布W099/23174的方法製備，其內容在此作為參考完全併入本發明。與使用例如聚合物和/或表面活性劑的分散劑型方法相比，這些方法得到基團在顏料上更穩定的連接。本發明進一步涉及單氟喹諾酮並喹諾酮顏料。優選，該顏料具有以上所示的結構，其中R、R"之一是氟且三個是氫。例如，R"或R^可以是氟基團，其餘取代基是氫。最優選的是具有以下結構的單氟喹諾酮並喹諾酮黃色顏料formulaseeoriginaldocumentpage11該黃色顏料已被驚人地發現具有理想的總體顏色性能，尤其是與其它單卣代P奎諾酮並奮諾酮相比。另外，黃色顏料可用於製備本發明改性黃色顏料。本發明的改性黃色顏料以及黃色顏料都可用於各種不同的場合，包括，例如，塑料組合物、含水或非水油墨、含水或非水塗料、橡膠組合物、紙組合物和紡織品組合物。尤其是，這些顏料可用於含水組合物，包括，例如，汽車和工業塗料、油漆、調色劑、粘合劑、膠乳、和油墨。該顏料已被發現最適用於油墨組合物，特別是噴墨油墨。因此，本發明進一步涉及包含載色劑和改性黃色顏料的噴墨油墨組合物。載色劑可以是含水或非水液體載色劑，但優選為包含水的載色劑。因此，載色劑優選為含水載色劑，所述載色劑包含大於50。/。的水和可以是，例如，水或水與水混溶性溶劑如醇的混合物。非水載色劑是包含低於50%的水或不與水混溶的那些。優選含水載色劑是水，和噴墨油墨組合物是含水噴墨油墨組合物。有效地提供所需圖像質量(例如，光學密度)而不有害地影響噴墨油墨的性能的量存在。例如，通常，改性黃色顏料的存在量可低至約0.1重量％,優選0.5重量％,和高達約30重量％,優選25重量％,基於油墨重量。可以使用或多或少的改性顏料，這取決於連接的有機基團的量，尤其在有機基團是聚合物基團時。例如，連接有聚合物基團的改性顏料的用量(重量)可由於連接的基團的存在而高於常規顏料。在本發明範圍內，也可使用本文所述改性黃色顏料和未改性顏料、其它改性顏料(如連接有上述有機基團的其它顏料)、或兩者的混合物。本發明噴墨油墨組合物可使用最少的其它組分(添加劑和/或共溶劑)和處理步驟而形成。但可以引入合適的添加劑以賦予許多所需性能，同時保持組合物的穩定性。例如，可以加入表面活性劑和/或分散劑、潤溼劑、乾燥促進劑、滲透劑、生物殺滅劑、粘結劑、和pH控制劑、以及本領域已知的其它添加劑。特定添加劑的量根據各種因素而變化，但一般在0%-40%之間。可加入分散試劑(表面活性劑和/或分散劑)以進一步增加組合物的膠體穩定性或改變油墨與印刷基材(如印刷紙)或與油墨印刷頭的相互作用。各種陰離子、陽離子和非離子分散試劑可與本發明油墨組合物結合使用，且這些可以是固體形式或作為水溶液。陰離子分散劑或表面活性劑的代表性例子包括，但不限於，高級脂肪酸鹽、高級烷基二羧酸鹽、高級醇的硫酸酯鹽、高級烷基-磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽(Na、K、Li、Ca等)、福馬林縮聚物、高級脂肪酸和胺基酸之間的縮合物、二烷基磺基琥珀酸酯鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、環烷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、醯化肽、a-烯烴石黃酸鹽、N-丙烯醯基曱基牛磺酸、烷基醚磺酸鹽、仲高級醇乙氧基硫酸鹽、聚氧基亞乙基烷基苯基醚硫酸鹽、單甘氨醯基硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基磷酸鹽。例如，苯乙烯磺酸鹽、未取代的和取代的萘磺酸鹽(如烷基或烷氧基取代的萘衍生物)、醛衍生物(如包括曱醛、乙醛、丙醛等的未取代的烷基醛衍生物)、馬來酸鹽、和其混合物的聚合物和共聚物可用作陰離子分散助劑。鹽包括，例如，Na+、Li+、K+、Cs+、Rb+、和取代的和未取代的銨陽離子。具體例子包括，但不限於，商品如Versa4、Versa7、和Versa77(NationalStarchandChemicalCo.);LomarD(DiamondShamrockChemicalsCo.);Daxad19和DaxadK(W.R.GraceCo.);和TamolSN(Rohm&Haas)。陽離子表面活性劑的4<表性例子包括脂族胺、季銨鹽、鋶鹽、轔鹽和類似物。可用於本發明噴墨油墨的非離子分散劑或表面活性劑的代表性實施例包括氟衍生物、矽衍生物、丙烯酸共聚物、聚氧基亞乙基烷基醚、聚氧基亞乙基烷基苯基醚、聚氧基亞乙基仲醇醚、聚氧基亞乙基苯乙烯醚、聚氧基亞乙基羊毛脂衍生物、烷基苯酚福馬林縮合物的氧化乙烯衍生物、聚氧基亞乙基聚氧基亞丙基嵌段聚合物、聚氧基亞乙基聚氧基亞丙基烷基醚聚氧基亞乙基化合物的脂肪酸酯、聚氧化乙烯縮合型乙二醇脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯、聚甘油的脂肪酸酯、丙二醇的脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇醯胺、聚氧基亞乙基脂肪酸醯胺和聚氧基亞乙基烷基胺氧化物。例如，可以使用乙氧基化單烷基或二烷基酚類，如IgepalCA和CO系列材泮牛(Rhone-PoulencCo.)、Briji⑧系列材料(ICIAmericas,Inc.)、和Triton⑧系列材料(UnionCarbideCompany)。這些非離子表面活性劑或分散劑可單獨使用或與前述陰離子和陽離子分散劑結合使用。具體例子包括蛋白質如膠(glue)、明膠、酪蛋白和白蛋白；天然橡膠如阿拉伯樹膠和黃蓍膠；葡糖苷如皂苷；藻酸、和藻酸衍生物如亞丙基二醇藻酸鹽、三乙醇胺藻酸鹽、和藻酸銨；和纖維素衍生物如曱基纖維素、羧基曱基纖維素、羥基乙基纖維素和乙基羥基纖維素。聚合物分散劑的具體例子包括合成聚合物分散劑，包括聚乙烯醇；聚乙晞基吡咯烷酮；丙烯酸類或曱基丙烯酸類樹脂(通常寫為"(曱基)丙烯酸類")，如聚(曱基)丙烯酸、丙烯酸-(曱基)丙烯腈共聚物、(曱基)丙烯酸鉀-(甲基)丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-(曱基)丙烯酸酯共聚物和(曱基)丙烯酸-(曱基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-丙烯酸類或曱基丙烯酸類樹脂如苯乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(曱基)丙晞酸酯共聚物、笨乙烯-oc-曱基苯乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-a-曱基苯乙烯-(曱基)丙烯酸-(曱基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-馬來酸共聚物；苯乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸或曱基丙烯酸共聚物；乙蹄基萘-馬來酸共聚物；和乙酸乙烯酯共聚物，如乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物和乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物；和其鹽。潤溼劑和水可溶有機化合物也可以被加入本發明噴墨油墨組合物中，尤其用於防止噴嘴堵塞以及用於提供紙滲透(滲透劑)、改進的乾燥(乾燥促進劑)、和抗皺性能。可以使用的潤溼劑和其它水可溶化合物的具體例子包括^氐分子量二醇，如乙二醇、二乙二醇、三甘醇、四乙二醇和二丙二醇；包含約2至約40個碳原子的二醇，如1，3-戊烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,4-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,5-己烷二醇、2,6-己烷二醇、新戊基二醇(2,2-二曱基-l,3-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,2,6-己烷三醇、聚(亞乙基-共-亞丙基)二醇等、以及其與氧化烯(包括氧化乙烯，包括氧化乙烯和氧化丙烯)的反應產物；包含約3至約40個碳原子的三醇衍生物(包括甘油)、三曱基丙烷、1，3,5-戊烷三醇、1,2,6-己烷三醇等以及其與氧化烯(包括氧化乙烯、氧化丙烯、和其混合物)的反應產物；新戊二醇、(2,2-二曱基-1,3-丙烷二醇)等、以及其與氧化烯(包括氧化乙烯和氧化丙烯)按照任何理想的摩爾比反應形成具有寬範圍分子量的材料的產物；硫二甘醇；季戊四醇和低級醇如乙醇、丙醇、異丙基醇、正丁基醇、仲丁基醇、和叔丁醇、2-丙炔-l-醇(炔丙基醇)、2-丁烯-l-醇、3-丁烯-2-醇、3-丁炔-2-醇、和環丙醇；醯胺如二曱基甲醛和二曱基乙醯胺；酮或酮醇如丙酮和二丙酮醇；醚如四氬呋喃和二螺烷；溶纖劑如乙二醇單曱基醚和乙二醇單乙基醚、三甘醇單曱基(或單乙基)醚；卡必醇如二乙二醇單曱基醚、二乙二醇單乙基醚、和二乙二醇單丁基醚；內醯胺如2-吡咯烷酮、N-曱基-2-吡咯烷酮和s-己內醯胺；脲和脲衍生物；內鹽如甜菜石威等；前述材料(包括l-丁烷硫醇；叔丁烷硫醇l-曱基-l-丙烷硫醇、2-曱基-l-丙烷硫醇；2-曱基-2-丙烷硫醇)的硫代(硫)衍生物；硫代環丙醇、硫代亞乙基二醇、硫代二甘醇、三硫代二甘醇或二硫代二甘醇等；羥基醯胺衍生物，包括乙醯基乙醇胺、乙醯基丙醇胺、丙基羧基乙醇胺、丙基羧基丙醇胺等；前述材料與氧化烯的反應產物；和其混合物。其它的例子包括糖類如麥芽糖醇、山梨糖醇、葡糖酸內酯和麥芽糖；多元醇如三羥曱基丙烷和三羥曱基乙烷；N-曱基-2-吡咯烷酮(pyrrolidene);1，3-二曱基-2-咪唑啉酮；包含約2至約40個碳原子的亞碸衍生物，包括二烷基硫(對稱和非對稱亞碸)如二曱基亞碸、曱基乙基亞碸、烷基苯基亞碸等；和包含約2至約40個碳原子的碸衍生物(對稱和非對稱碸)，如二曱基碸、曱基乙基石風、環丁碸(四亞曱基碸、環碸)、二烷基碸、烷基苯基碸、二曱基碸、曱基乙基碸、二乙基S風、乙基丙基碸、曱基苯基碸、曱基環丁碸、二曱基環丁碸等。這些材料可單獨或組合使用。生物殺滅劑和/或殺菌劑也可被加入本發明噴墨油墨組合物中。生物殺滅劑對於防止細菌生長是重要的，因為細菌通常大於油墨噴嘴和可造成堵塞以及其它印刷問題。有用的生物殺滅劑的例子包括，但不限於，苯甲酸酯或山梨酸酯鹽、和異。塞唑啉酮。各種聚合物粘結劑也可與本發明噴墨油墨組合物結合使用以調節組合物的粘度以及提供其它理想的性能。合適的聚合物粘結劑包括，但不限於，水可溶聚合物和共聚物如阿拉伯樹膠、聚丙烯酸酯鹽、聚曱基丙烯酸酯鹽、聚乙烯醇、羥基亞丙基纖維素、羥基乙基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基醚、澱粉、多糖、有或沒有被氧化乙烯和氧化丙烯衍生的聚乙烯亞胺，包括Discole系列(DKSInternational);Jeffamine系列(Texaco);和類似物。括，例如，苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯三元聚合物、苯乙烯-曱基丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸-丙烯酸烷基酯三元聚合物、笨乙烯-曱基丙烯酸-丙烯酸烷基酯三元聚合物、苯乙烯-馬來酸半酯共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、藻酸、聚丙烯酸或其鹽和其衍生物。另外，粘結劑可被加入或以分散體或膠乳形式存在。例如，聚合物粘結劑可以是丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯共聚物的膠乳或可以是水可分散的聚氨酯。也可使用用於控制或調節本發明噴墨油墨組合物的pH的各種添加劑。合適的pH調節劑的例子包括各種胺如二乙醇胺和三乙醇胺以及各種氫氧化物試劑。氫氧化物試劑是包含OH-離子的任何試劑，如具有氫氧化物反離子的鹽。例子包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銨、和四曱基氫氧化銨。可以使用其它氫氧化物鹽、以及氫氧化物試劑的混合物。另外，可以使用在水介質中產生OH-離子的其它鹼性試劑。例子包括碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸氫鹽如碳酸氫鈉、和醇鹽如甲醇鈉和乙醇鈉。也可加入緩沖劑。另外，本發明噴墨油墨組合物可進一步引入染料以改變顏色平衡和調節光學密度。這些染料包括食品染料、FD&C染料、酸性染料、直接染料、反應性染料、酞菁磺酸的衍生物(包括銅酞菁的衍生物、鈉鹽、銨鹽、鉀鹽、鋰鹽)等。噴墨油墨組合物可使用本領域已知的任何方法進行純化和/或分級。還可使用任選的反離子交換步驟。這樣，非所需雜質或非所需大顆粒可被去除以生成具有良好的總體性能的油墨。儘管改性黃色顏料是本領域已知的，但已意外地發現，包含上述連接有至少一種有機基團的單-和二氟p奎諾酮並喹諾酮黃色顏料的改性黃色顏料可被製成並用於製備具有良好的總體性能(包括良好的顏色和色調、優異的耐曬牢度、和良好的分散穩定性)的噴墨油墨組合物。包含其它卣化黃色顏料，尤其是其它卣代喹諾酮並喹諾酮的改性黃色顏料不能得到具有這些相同性>能的噴墨油墨組合物。本發明進一步涉及包含各種噴墨油墨組合物和包括本發明噴墨油墨組合物的噴墨油墨組。該組的噴墨油墨組合物可以任何方式不同於本領域已知的組。例如，該噴墨油墨組可包括包含不同種類和/或顏色的顏料的噴墨油墨組合物，包括，例如，包含青色顏料的噴墨油墨組合物、包含品紅色顏料的噴墨油墨組合物、和/或包含黑色顏料的噴墨油墨組合物。也可使用其它種類的噴墨油墨組合物，包括，例如，包含用以將該噴墨油墨組合物固著到基材上的試劑的組合物。其它組合是本領域已知的。本發明通過在性質上僅是示例性的以下實施例得到進一步明晰。實施例實施例1和對比例1-3:對稱取代的喹諾酮並喹諾酮顏料的製備根據以下方案1所示的三步反應順序，以下總體步驟用於製備對稱取代的會諾酮並會諾酮，包括本發明的二-氟喹諾酮並喹諾酮。在方案1中，對於間位取代的笨胺(例如其中可形成多種環化反應產物的對比例2和3的那些)，該環化反應被認為(presume)主要形成位阻較小的區位異構體產物(regio陽isomericproduct),iU義顯示該產物(化合物11)。方案1formulaseeoriginaldocumentpage16下表1給出了用於每一實施例的特定的起始取代的苯胺(方案1中的化合物1)。表1tableseeoriginaldocumentpage17步驟l--烯胺形成。在圓底燒瓶中加入142mmo1二甲基二羥基富馬酸酯(根據描述於美國專利No.3334102的步驟製備)、80-90ml甲醇、和312.5mmo1表1所示的取代的苯胺。在用特氟隆(teflon)攪拌棒攪拌的同時，向該混合物中加入0.5mL濃HC1。回流冷凝器連接到燒瓶上，和反應混合物被加熱回流6小時。所得反應混合物冷卻至室溫和在冷凍機中放置過夜。早上觀察到濃稠的漿糊，隨後使用粗多孔過濾器(frittedmter)過濾，用50%(體積:體積)曱醇-水混合物洗滌，和在真空爐中乾燥。所得2,3-二-(苯胺基)-丁-2-烯二酸二甲基酯按照產率65-75%而得到。根據NMR數據，都是E/Z異構體的混合物。這些材料原樣用於環化反應步驟。步驟2-第一環化反應。向配有磁力攪拌器、帶加熱套的加料漏鬥和用於蒸餾揮發性產物的短向下冷凝器的3升圓底燒瓶中加入100mLDowthermA(73.5。/o苯基醚和26.5%聯苯的共沸混合物(euthecticmixture),可得自Dow)。將它加熱回流(255-265。C)。另外，將100g如上所述製備的2,3-二-(苯胺基)-丁-2-烯二酸二曱基酯溶解在已被升溫至溫度約120°C的1000mlDowthermA中。將該熱溶液隨後由加熱的加料漏鬥在20-30分鐘內逐漸加入3升燒瓶中。在整個加入過程中保持回流。一些包含乙醇副產物的DowthermA在反應過程中被蒸餾掉。在加入結束時，反應混合物回流另外15分鐘並隨後冷卻至室溫，在此過程中，發現單環化反應產物被結晶出。淤漿在室溫下被放置過夜，並將產物小心地使用粗玻璃多孔過濾器通過過濾而分離，以避免沉澱餅中的裂縫。將沉澱物用石油醚洗滌直至濾液幾乎無色且沒有可感知的DowthermA氣^^未。將沉澱物在真空下放置過夜。所得喹諾酮衍生物(單環化反應產物)以約75%的產率分離並原樣用於第二環化反應步驟。步驟2-第二環化反應。在配有錨式攪拌器、熱電偶、和Drierite管的750ml五頸硫化燒瓶中，加入500g多磷酸。將它加熱至110攝氏度。在攪拌下向其中加入60g上述的會諾酮衍生物。加入在10-15分鐘內進行，從而使得該正^皮加入的材料被多磷酸均勻地潤溼。在加入所有的材料之後，將溫度升至150攝氏度，並將混合物在該溫度下攪拌3小時。將反應混合物冷卻至80-90°C,並將所得粘稠混合物倒入2.5升冷卻自來水中。所需喹諾酮並喹諾酮產物的紅色多磷酸配合物的水解迅速地發生，同時立即觀察到形成顏料的亮黃色沉澱物。沉澱物使用#2濾紙通過過濾而分離和用大量DI水洗滌直至濾液的pH是5至6。的產率通常是約100%(基於固體)。下表2給出了通過該工藝而得到的對稱取代的喹諾酮並喹諾酮顏料(方案1中的化合物II),以及所觀察到的每一顏料的顏色。表2complextableseeoriginaldocumentpage18實施例2-3和對比例4-7:非對稱取代的p查諾酮並p套諾酮顏料的製備根據以下方案2所示的反應順序，以下總體步驟用於製備非對稱取代的會諾酮並會諾酮，包括本發明的單-氟喹諾酮並喹諾酮。在方案2中，對於間位^L代的苯胺(例如其中可形成多種環化反應產物的實施例2和對比例4-7的那些)，該環化反應被認為主要形成位阻較小的區位異構體產物，且僅顯示該產物(化合物III)。在下表3中給出用於每一實施例的特定的起始取代的苯胺(方案2中的化合物1)。表3tableseeoriginaldocumentpage19步驟1—草乙酸酯縮合和烯胺形成。向配有冷凝器(具有防潮管)的1升圓底燒瓶中加入42.8g(0.63mo1)固體乙醇鈉和290ml無水乙醇。將它用磁力攪拌棒攪拌15-20分鐘直至大多數乙醇鈉溶解。向其中加入81.6g(0.56mol)草酸二乙酯和100g(0.56mol)N-苯基甘氨酸乙基酯。混合物在室溫下攪拌20-22小時。向所得產物中小心加入54mL濃氫氯酸(38。/。HCl;d=1.18;0.66molHC1),隨後加入0.5mol在表3中給出的取代苯胺。反應混合物加熱回流6小時。在冷卻至室溫的過程中，結晶出方案2formulaseeoriginaldocumentpage19所需的2-苯胺基-3-(取代的苯胺基)-丁-2-烯二酸二乙基酯。將它通過使用600mL漏鬥進行過濾而分離，壓榨，和用50%乙醇洗滌。產物在真空爐中在40。C下乾燥過夜，得到約110-120g所需產物，產率是60-75%。儘管該材料包含氯化鈉作為反應副產物，但它無需進一步純化即可用於環化反應步驟。根據NMR數據，都是E/Z異構體的混合物。步驟2-環化反應。非對稱取代的喹諾酮並喹諾酮顏料使用描述於以上實施例1和對比例1-3的第一環化反應和第二環化反應步驟而得到。下表4給出了所得產物(方案2中的化合物III),以及所觀察到的每一顏料的顏色。tableseeoriginaldocumentpage20實施例4-6和對比例8-14:改性黃色顏料的製備以下總體步驟使用實施例1-3和對比例1-7的黃色顏料用於製備包含連接有至少一種有機基團的黃色顏料的改性黃色顏料。將轉子-定子高剪切混合器(SilversonL4RT-A)配以安裝在熱板上的2升不鏽鋼燒杯。將約55g表5所示的黃色顏料濾餅以及13.32g磺胺酸(242mmo1)加入燒杯中，隨後加入1升DI水。將混合物在7200rpm下勻化15分鐘，同時加熱至65-70攝氏度。當混合物達到該溫度時，在20分鐘內滴加16.9g(245mmo1)亞硝酸鈉在100mL水中的溶液。將反應混合物隨後在7200rpm下在65-70攝氏度下攪拌90分鐘。在該時間之後，將混合物冷卻至室溫。所得產物的性能在下表5中給出。表5tableseeoriginaldocumentpage21在表5中，實施例4和對比例8-10涉及包含對稱取代的喹諾酮並喹諾酮(以上方案1的化合物II)的改性顏料，而實施例5-6和對比例11-14涉及包含非對稱衍生物(以上方案2的化合物m)的改性顏料。表5中的結果顯示，包含在與氮相對的位置上具有氟基團和連接有苯磺酸鹽基團的黃色喹諾酮並p奎諾酮顏料的改性黃色顏料形成穩定的含水顏料分散體。比較而言，包含具有不同位置的氟基團的黃色顏料的改性顏料(對比例8)或包含具有相同或不同位置上的氯基團的黃色顏料的改性顏料(對比例9和IO)不形成穩定的水分散體。結果還顯示，包含連接有苯磺酸基團的單-氟喹諾酮並喹諾酮的改性黃色顏料(實施例5和6)得到穩定的含水顏料分散體，而對於包含單-氯喹諾酮並會諾酮顏料(對比例ll)或其中喹諾酮並喹諾酮顏料的一個取代基既不是H也不是氟基團的顏料(對比例12-14)的改性顏料，不能得到穩定的顏料分散體。實施例4-6的改性顏料分散體被發現具有平均粒徑350-500nm(使用MicrotracUPA150測定)。這些隨後使用Misonix浸入式超聲器超聲處理2小時，將平均粒徑減小至150-200nm。所得改性黃色顏料分散體使用50nm滲濾膜柱滲濾和濃縮至固體含量11-13%。將它隨後在5000rpm下離心，和固體含量通過滲濾而調節至10%。該最終改性黃色顏料分散體被發現在室溫下以及在升高的溫度(60-70。C)下都穩定很多周，不僅在水介質中，而且在水介質中存在10重量％有機溶劑(如異丙醇、N-曱基吡咯烷酮、和2-吡咯烷酮)的情況下。另外，實施例4-6的分散體的鈉含量通過離子-選擇性電極而測定。結果示於下表6。表6tableseeoriginaldocumentpage22這些結果顯示，包含本發明改性黃色顏料的分散體可用於噴墨油墨組合物。實施例7-9和對比例13:噴墨油墨印刷性能本發明的噴墨油墨組合物使用下表7所示的配方製備。實施例4-6的改性黃色顏料作為顏料分別用於實施例7-9的噴墨油墨組合物。表7tableseeoriginaldocumentpage22所得噴墨油墨使用Canon1-550印表機在普通紙(Xerox4024HP印刷紙)和相紙(EpsonPremium光澤相紙和HPPremiumPlus相紙)上列印。印刷性能結果匯總在下表8中。還包括使用除了使用改性顏料黃74(連接有苯磺酸基團的偶氮顏料)以外的相同油墨配方的對比噴墨油墨組合物(對比例13)的印刷性能結果。印刷色度和色調使用Macbeth7000A光譜色度計測定，其中以Xerox4024普通紙作為基材。表8tableseeoriginaldocumentpage23如表8的結果所示，使用本發明噴墨油墨組合物得到的所有圖像具有優異的顏色飽和度。儘管實施例8和9的噴墨油墨組合物(使用包含單氟喹諾酮並會諾酮的改性顏料製備)與實施例7的噴墨油墨組合物(使用包含二氟喹諾酮並唾諾酮的改性顏料製備)相比更有色彩，本發明的每一噴墨油墨組合物所得的圖像在色度方面超過使用改性的PY74顏料所得到的圖像。這些圖像還具有更理想的中性黃色色調，色調相角(hueangle)接近卯°。另外測試印刷圖像的耐曬牢度，這通過將圖像在0.7W/m2照射水平下暴露於QUV-351燈高達1000小時而測定。本發明噴墨油墨組合物被發現得到具有突出的耐曬牢度的圖像，測得的AE值是2.5-3.5，這取決於印刷品的起始密度。比較而言，使用對比噴墨油墨組合物得到的圖像急劇地褪色，表明著色劑幾乎完全分解。因此結果顯示，氟喹諾酮並喹諾酮可用於製備本發明改性黃色顏料，且這些顏料可用於產生具有改進的總體印刷性能的噴墨油墨組合物。對本發明優選實施方案的前述描述用於說明和描述目的。它不意味著是窮盡性的或將本發明局限於所公開的精確形式。可根據以上教導進行改進和變化，或可根據本發明的實施而獲得。所選和所述的實施方案用於解釋本發明的原則和其實際用途，使得本領域技術人員能夠根據所考慮的特定用途而應用本發明的各種實施方案和各種改進。本發明的範圍由所附權利要求及其等同物所確定。權利要求1.一種包含連接有至少一種有機基團的黃色顏料的改性黃色顏料，其中該黃色顏料具有下列結構其中R1-R4之一是氟且R1-R4中的三個是氫。2.權利要求1的改性黃色顏料，其中R"或RS是氟。3.權利要求1的改性黃色顏料，其中該有機基團包含至少一種離子基團、至少一種可離子化基團、或其混合物。4.權利要求1的改性黃色顏料，其中該有機基團包含至少一種羧酸基團或其鹽、至少一種石黃酸基團或其鹽、至少一種烷基硫酸鹽基團、至少一種烷基胺基團或其鹽、或至少一種烷基銨基團。5.權利要求1的改性黃色顏料，其中該有機基團是聚合物基團。6.—種包含連接有至少一種有機基團的黃色顏料的改性黃色顏料，其中該黃色顏料具有下列結構7.權利要求6的改性黃色顏料，其中該有機基團包含至少一種離子基團、至少一種可離子化基團、或其混合物。8.權利要求6的改性黃色顏料，其中該有機基團包含至少一種羧酸基團或其鹽、至少一種石黃酸基團或其鹽、至少一種烷基硫酸鹽基團、至少一種烷基胺基團或其鹽、或至少一種烷基銨基團。9.權利要求6的改性黃色顏料，其中該有機基團是聚合物基團。formulaseeoriginaldocumentpage210.—種噴墨油墨組合物，包含a)液體載色劑和b)包含連接有至少一種有機基團的黃色顏料的改性黃色顏料，其中該黃色顏料具有下列結構其中1^-114之一是氟且其中R、I^中的三個是氫。11.權利要求10的噴墨油墨組合物，其中R"或RS是氟。12.權利要求IO的噴墨油墨組合物，其中該有機基團包含至少一種離子基團、至少一種可離子化基團、或其混合物。13.權利要求10的噴墨油墨組合物，其中該有機基團包含至少一種羧酸基團或其鹽、至少一種磺酸基團或其鹽、至少一種烷基硫酸鹽基團、至少一種烷基胺基團或其鹽、或至少一種烷基銨基團。14.權利要求IO的噴墨油墨組合物，其中該有機基團是聚合物基團。15.權利要求10的噴墨油墨組合物，其中該液體載色劑是含水載色劑。16.權利要求IO的噴墨油墨組合物，其中該液體載色劑是非水載色劑。17.—種噴墨油墨組，包括權利要求10的噴墨油墨組合物。18.—種噴墨油墨組合物，包含a)液體載色劑和b)包含連接有至少一種有機基團的黃色顏料的改性黃色顏料，其中該黃色顏料具有下列結構formulaseeoriginaldocumentpage319.權利要求18的噴墨油墨組合物，其中該有機基團包含至少一種離子基團、至少一種可離子化基團、或其混合物。20.權利要求18的噴墨油墨組合物，其中該有機基團包含至少一種羧酸基團或其鹽、至少一種磺酸基團或其鹽、至少一種烷基硫酸鹽基團、至少一種烷基胺基團或其鹽、或至少一種烷基銨基團。21.權利要求18的噴墨油墨組合物，其中該有機基團是聚合物基團。22.權利要求18的噴墨油墨組合物，其中該液體載色劑是含水載色劑。23.權利要求18的噴墨油墨組合物，其中該液體載色劑是非水載色劑。24.—種噴墨油墨組，包括權利要求18的噴墨油墨組合物。25.—種具有以下結構的黃色顏料26.—種噴墨油墨組合物，包含a)液體載色劑和b)具有以下結構的黃色顏料formulaseeoriginaldocumentpage427.權利要求26的噴墨油墨組合物，其中該液體載色劑是含水載色劑。28.權利要求26的噴墨油墨組合物，其中該液體載色劑是非水載色劑。29.—種噴墨油墨組，包括權利要求26的噴墨油墨組合物。30.—種包含權利要求1的改性黃色顏料的組合物，其中該組合物是塑料組合物、含水塗料組合物、橡膠組合物、紙組合物、或紡織品組合物。31.—種包含權利要求6的改性黃色顏料的組合物，其中該組合物是塑料組合物、含水塗料組合物、橡膠組合物、紙組合物、或紡織品組合物。32.—種包含權利要求25的黃色顏料的組合物，其中該組合物是塑料組合物、含水塗料組合物、橡膠組合物、紙組合物、或紡織品組合物。33.—種包含權利要求1的改性黃色顏料的含水組合物，其中該含水組合物是汽車塗料組合物、工業塗料組合物、油漆組合物、調色劑組合物、粘合劑組合物、膠乳組合物、或油墨組合物。34.—種包含權利要求6的改性黃色顏料的含水組合物，其中該含水組合物是汽車塗料組合物、工業塗料組合物、油漆組合物、調色劑組合物、粘合劑組合物、膠乳組合物、或油墨組合物。35.—種包含權利要求25的改性黃色顏料的含水組合物，其中該含水組合物是汽車塗料組合物、工業塗料組合物、油漆組合物、調色劑組合物、粘合劑組合物、膠乳組合物、或油墨組合物。全文摘要本發明涉及包含連接有至少一種有機基團的黃色顏料的改性黃色顏料。該黃色顏料是氟喹諾酮並喹諾酮顏料。還公開了包含這些改性黃色顏料的噴墨油墨組合物和包含這些噴墨油墨組合物的噴墨油墨組。還公開了其它用途。文檔編號C09B57/00GK101171308SQ200680015932公開日2008年4月30日申請日期2006年3月24日優先權日2005年3月24日發明者亞歷山大·I·謝克諾維克申請人:卡伯特公司