偏振片的製作方法
2023-05-02 16:50:41
專利名稱：偏振片的製作方法
技術領域：
本發明涉及偏振片。
背景技術：
以前，以液晶顯示元件、有機EL顯示元件、眼鏡等為主的光學元件，使用偏振片，而作為在這些用途中使用的偏振片，通常是在聚乙烯醇系樹脂的單軸拉伸的膜用碘染色的偏光鏡的兩面上，為提高其強度和耐水性或耐溼性等，用粘合劑貼合保護膜得到的偏振片。
這樣的偏振片中的保護膜，使用光學透明性優良的乙酸纖維素系樹脂膜(TAC膜)，而粘合劑考慮到偏光鏡和保護膜同時有親水性，則使用親水性的物質。
可是，對於上述的偏振鏡，發色的聚碘離子(I3-、I5-等)作為聚乙烯醇系樹脂膜的單軸拉伸的結果發揮偏光能力，因此，如果供給偏振鏡溼氣(水蒸氣)，則聚碘分解成碘離子(I-)，聚碘離子引起的發色減少。這種現象在高溫環境下更顯著。結果，認為偏振鏡的光透過率增大，偏振鏡的偏光能力損失。所以，對於偏振片的保護膜，要求保護偏振鏡免受外部溼氣等的影響。
但是，考慮以前的偏振片使用的TAC膜和粘合劑是親水性的情況，TAC膜為了保護偏振鏡免受外部溼氣的影響，其厚度達到80微米以上的厚度。因此，以前的偏振片存在下述問題，即對於近年來的光學顯示元件用偏振片的保護膜要求薄膜化(例如，保護膜的厚度薄膜化到40微米以下)的要求不能響應。
發明內容
本發明是為了解決現有技術中存在的問題而提出的，其目的在於即使在使偏振片的保護膜薄膜化的情況下，也可保護偏振鏡免受外部溼氣等的影響。
本發明人發現，通過由含具有特定的置換基的能量線聚合性化合物的固化性組合物形成在偏振鏡的至少一面設置的保護膜，可達到上述目的，從而完成了本發明。
即，本發明提供一種偏振片，其特徵在於，在偏振鏡的至少一面上形成保護膜的偏振片中，該保護膜是將含有具有雙酚殘基的第一能量線聚合性化合物、具有新戊二醇基的第二能量線聚合性化全物、具有三羥甲基丙烷基的第三能量線聚合性化合物和具有季戊四醇基的第四能量線聚合性化合物中的至少一種的能量線固化性組合物固化得到的膜。
另外，本發明提供液晶顯示元件，其中上述偏振片設置在液晶板的至少一面上。
圖1是適用本發明偏振片的液晶顯示元件的截面示意圖。
實施發明的最佳方案下面，詳細地說明本發明。
本發明的偏振片在偏振鏡的至少一面上形成保護膜。其中，保護膜是將具有第一至第四能量線聚合性化合物的至少一種的能量線固化性組合物，特別是，含第一能量線聚合性化合物和第二能量線聚合性化合物兩種的能量線固化性組合物，通過紫外線或電子射線的能量線的照射，使能量線聚合性化合物進行聚合、固化而成。
因此，在將保護膜薄膜化到40μm以下的場合，也可保護偏振鏡免受外部溼氣等的影響。另外，也可作為偏振鏡的支持體發揮功能。
構成保護膜的能量線固化性組合物，使用第一能量線聚合性化合物時，其含量以樹脂的固形物計優選為20重量％以上，使用第二能量線聚合性化合物時，其含量以樹脂的固形物計優選為40重量％以上，使用第三能量線聚合性化合物時，其含量以樹脂的固形物計優選為60重量％以上。這些能量線聚合性化合物的含量如果過小的話，難以維持偏振鏡的偏光能力。
第一能量線聚合性化合物的雙酚基用下述通式(1)表示。
(在式(1)中，R是氫原子或甲基。)雙酚基例如有用下式(2)表示的雙酚A型基或用下式(3)表示的雙酚F型基。
第二能量線聚合性化合物的新戊二醇基用下式(4)表示。
第三能量線聚合性化合物的三羥甲基丙烷基用下式(5)表示。
第四能量線聚合性化合物的季戊四醇基用下式(6)表示。
另外，有助於第一至第四能量線聚合性化合物聚合的主要部分，列舉一部分含丙烯醯基或甲基丙烯醯基的(甲基)丙烯醯基殘基。另外，(甲基)丙烯醯殘基(CH2＝CRCO-，其中，R是氫或甲基)對新戊二醇基、季戊四醇基、三羥甲基丙烷基或雙酚基，通過氧(-O-)(即(甲基)丙烯醯氧基)結合也可以，另外，兩者之間通過氧基亞烴基氧基(-O(CH2)nO-、-O(CH2)mO-(其中，n和m各自是1-10的整數))結合也可以。
另外，通過EO(環氧乙烷)改性殘基或PO(環氧丙烷)改性殘基或環氧改性殘基及其組合的改性殘基結合也可以。例如，(甲基)丙烯醯殘基對雙酚基，通過-O(CH2CH2O)n-、-O(CH(CH3)CH2O)n-、-O(CH2CH2O)m-或-O(CH(CH3)CH2O)m-結合也可以。其中n和m各自是1-10的整數。
第一能量線聚合性化合物的優選實例，可列舉下述化學式(a)-(b)表示的化合物。化學式(a)是具有雙酚A基的第一能量線聚合性化合物，化學式(b)是具有雙酚F基的第一能量線聚合性化合物。
在式(a)和(b)中，R是氫原子或甲基，X是-O-、-O(CH2CH2O)n-或-O(CH(CH3)CH2O)n-，Y是-O-、-O(CH2CH2O)m-或-O(CH(CH3)CH2O)m-，n和m各自是1-10的整數。
第一能量線聚合性化合物的具體實例，可列舉EO改性的雙酚A二丙烯酸酯(SR-349、サ一トマ一社；R-551，日本化藥)、EO改性的雙酚F二丙烯酸酯(R-712，日本化藥)、環氧改性的雙酚A二甲基丙烯酸酯(環氧脂3002M，共榮社化學)、環氧改性的雙酚A丙烯酸酯(環氧脂3002A，共榮社化學)、二縮水甘油醚改性的雙酚A二甲基丙烯酸酯(環氧脂3000M，共榮社化學)、二縮水甘油醚改性的雙酚A二丙烯酸酯(環氧脂3000A，共榮社化學)等。
第二能量線聚合性化合物的優選實例，可列舉用下述化學式(c)-(e)表示的化合物。
第三能量線聚合性化合物的優選實例，可列舉下述化學式(f)、(g)表示的化合物。
第四能量線聚合性化合物的優選實例，可列舉下述化學式(h)、(i)表示的化合物。
在本發明中，作為構成保護膜的能量線固化性組合物，根據需要，可以使用將第一、第三～第四能量線聚合性化合物和下面所示的第五能量線聚合性化合物中的至少一種以上的能量線聚合性化合物加入到第二能量線聚合性化合物中得到的物質。
第五能量線聚合性化合物的具體實例，可列舉烯性不飽和單體。具體可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸2-二環戊烯氧酯、(甲基)丙烯酸甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、丙烯酸卡必醇酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯氧乙酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、氯代苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、磷酸丙烯氧乙酯、2-乙烯基吡啶、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸乙基卡必醇酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(#200、#400、#600)二丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧丙酯、2-丙烯醯氧乙基丁二酸、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、EO(環氧乙烷)改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基三甘醇、丙烯醯嗎啉、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯等。另外，也可以使用它們的低聚物。或者，也可以使用聚酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸尿烷酯、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、異戊二烯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯等。其中，可優選組合使用脂肪族聚酯(例如己二酸與乙二醇的聚酯)的丙烯酸酯等的聚酯(甲基)丙烯酸酯。
第五能量線聚合性化合物組合使用時，根據種類，在能量線固化性組合物中可配合至95重量％，優選至80重量％。如果超過上述配合量，相對地其它的能量線聚合性化合物的含量過於減少，擔心得不到本發明的效果。
另外，本發明的偏振片，可使用將第一、第二、第四、第五的能量線聚合性化合物中的1種以上的化合物添加入第三能量線聚合性化合物中得到的能量線固化性組合物。
也可以使用將第一至第三、第五的能量線聚合性化合物中的1種以上的化合物添加入第四能量線聚合性化合物中得到的能量線固化性組合物。
而且，也可以使用將第三至第五的能量線聚合性化合物中的1種以上的化合物加入到第一能量線聚合性化合物與第二能量線聚合性化合物的混合物中得到的能量線固化性組合物。
由於能量線固化性組合物聚合、固化，因此包含在能量線固化性組合物中的能量線聚合性化合物中，優選都是多官能的，例如，優選在1分子中有2個以上的(甲基)丙烯醯殘基。另外，根據需要，公知的交聯劑，例如聚異氰酸酯系交聯劑可以組合使用。
再者，能量線固化性組合物中可配合能量線聚合引發劑。這樣的能量線聚合引發劑，例如，可從辛烯酸鈷、環烷酸鈷、辛烯酸錳、環烷酸錳、過氧化甲基乙基酮、過氧化環己酮、氫過氧化枯烯、過氧化苯甲醯、過氧化二異枯基、過苯甲酸叔丁酯、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻苯醚、蒽醌、萘醌、ヒバロイン乙醚、苯甲基酮縮醇、1，1-二氯苯乙酮、對-叔丁基二氯苯乙酮、2-氯噻噸酮、2，2-二乙氧苯乙酮、米期勒酮、2，2-二氯-4-苯氧苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二苯甲酮、2-甲基噻噸酮、乙醛酸苯酯、α-羥基異丁基苯酮、二苯並スパロン、二苯甲酮-胺系(N-甲基二醇、三乙胺等)、苄基二苯基二硫化物、四甲基秋蘭姆一硫化物、偶氮二異丁腈、二苄基、二乙醯基、苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基(モルフオニノ)-1-丙酮、1-羥基環己基苯酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮甲基苯甲醯基甲酸酯等中，根據能量線的種類，適當地進行選擇。
能量線聚合引發劑的配合量沒有特別限制，但是，相對能量線聚合性化合物的合計重量的100重量份樹脂固形物，優選為0.1-15重量份，更優選為0.5-10重量份。
在本發明中，能量線固化性組合物根據需要，可以配合有機溶劑。有機溶劑可列舉丙酮、甲乙酮、環己酮的酮系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乙酸甲氧基乙酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯等酯系溶劑；二乙醚、乙二醇二甲醚、二氧六環等醚系溶劑、甲苯、二甲苯等芳香族溶劑；戊烷、己烷等脂肪族系溶劑；二氯甲烷、氯苯、三氯甲烷等滷系溶劑、異丙醇、丁醇等醇系溶劑等。
而且，根據需要，能量線固化性組合物添加顏料、填充劑、流平劑、消泡劑、熱塑性樹脂等作為添加劑也可以。
在本發明中，保護膜可通過將上述說明的能量線固化性組合物，採用公知的塗布方法，例如，幕塗法、輥塗法、流塗法、噴塗法、浸塗法等，塗布在後述的偏振鏡的至少一面上，根據需要，在40-100℃的溫度下蒸發除去有機溶劑後，照射能量線，例如，遠紫外線、紫外線、近紫外線、X射線、γ射線等電磁波、電子射線、質子射線、中子射線等使之固化而形成。
其中，從被膜形成速度(組合物的固化速度)、能量線照射裝置得到的難易度、價格等考慮，優選採用紫外線作為能量線。
其中，所謂紫外線是指以150-450納米波長區域的光為主體的光線，可由化學燈、高壓水銀燈、金屬滷化物燈、氙燈等發生。
保護膜的厚度沒有特別限制，從薄膜化的觀點考慮，優選為40微米以下，更優選為25微米以下。
另外，保護膜不僅直接塗布在偏振鏡上形成，而且可以通過塗在剝離片上，照射能量線成膜，將該膜用公知的粘合劑或粘結劑貼附在偏振鏡上形成。
本發明的偏振片的偏振鏡沒有特別限制，可使用以前公知的偏振鏡，但是，特別優選使用將聚乙烯醇系樹脂的單軸拉伸膜用碘染色得到的偏振鏡。
其中，聚乙烯醇系樹脂通常通過將聚合了乙酸乙烯酯得到的聚乙酸乙烯酯皂化而製備，但是，在本發明中不必限定於此，可以含少量的不飽和羧酸(包括鹽、酯、醯胺、腈等)、鏈烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸鹽等可與乙酸乙烯酯共聚的成分。聚乙烯醇系樹脂的平均皂化度優選為85-100mol％，更優選為98-100mol％。另外，作為聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度，可以使用任意的聚合度。
另外，偏振鏡的具體製法可採用公知的方法，例如，將聚乙烯醇系樹脂以約5-20重量％溶解在水、有機溶劑(二甲基亞碸(DMSO)、丙三醇等多元醇類、乙二胺等胺類等)或它們與有機溶劑的混合溶劑(水約5-30重量％)中，將所得原液制膜，使之膜化，(a)該膜進行拉伸後，浸漬在碘溶液或二色性染料溶液中進行染色，此後，進行硼化合物處理的方法；(b)該膜一邊浸漬在碘溶液或二色性染料溶液中，一邊進行拉伸，從而染色和拉伸同時進行，此後，進行硼化合物處理的方法；(c)該膜浸漬在碘溶液或二色性染料溶液中染色後，進行拉伸，此後，進行硼化合物處理的方法；或者，(d)該膜在碘溶液或二色性染料溶液中浸漬、染色後，在硼化合物溶液中進行拉伸的方法等。
聚乙烯醇系樹脂膜的製備方法，可使用澆鑄法、擠出法、凝膠製膜法等公知方法制膜。
另外，制膜的聚乙烯醇系樹脂膜的拉伸，優選在40-170℃的溫度下沿單軸方向一次或一次以上拉伸3-10倍，優選3.5-6倍。此時，沿與上述方向成直角的方向進行一些拉伸(防止寬方向收縮的程度或其以上的拉伸)也可以。
對制膜過的聚乙烯醇系樹脂膜的染色，通過使該膜與碘溶液或含二色性染料的溶液接觸來進行。通常，使用碘-碘化鉀的水溶液，碘的濃度為0.1-2克/升，碘化鉀的濃度為10-50克/升，碘/碘化鉀的重量比為20-100是適宜的。染色時間為30-500秒。染色浴的溫度優選5-50℃。含少量除水以外的具有與水相溶性的有機溶劑也可以。接觸方法可使用浸漬、塗布、噴霧等任意的方法。
對染色處理的聚乙烯醇系樹脂膜的硼化合物的處理，可以使硼酸、硼砂等硼化合物的水溶液或含水有機溶劑的溶液(濃度0.5-2摩爾/升)，在少量碘化鉀共存下，於50-70℃溫度，通過浸漬、塗布、噴霧等方法，與聚乙烯醇系樹脂膜接觸。根據需要，在硼化合物處理中進行膜的拉伸操作也可以。
本發明的偏振片可通過在偏振鏡的至少一面，如上所述形成保護膜來製備。
在本發明偏振片的一面或兩面，在不損害本發明效果的範圍內，用粘合劑貼合以前的TAC膜也可以，根據需要，通過公知的方法，設置公知的透明壓敏性粘合劑層也可以。
作為壓敏性粘合劑層，以丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙己酯等丙烯酸酯與丙烯酸、馬來酸、衣康酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等α-一鏈烯羧酸的共聚物(包括丙烯腈、乙酸乙烯基酯、添加苯乙烯之類的乙烯基單體得到的物質)為主體的壓敏性粘合劑，不會損害偏振鏡的偏光特性，因而特別優選。
此外，可以使用具有透明性的粘合劑，例如，聚乙烯基醚系、橡膠系等粘合劑。
本發明的偏振片根據需要，可以用粘合劑或粘接劑層合反光層、硬塗層、抗反射層、半反射層、反射層、蓄光層、光擴散層、電致發光層等功能層的1層以上。
本發明的偏振片優選作為在以前公知結構的液晶板或有機E`板等顯示板的至少一面貼合的偏振片，或者作為太陽鏡、視力矯正用的眼鏡等眼鏡用透鏡的至少一面上貼合的偏振片使用。
例如，如圖1所示，通過粘合劑層7，將偏振鏡2與保護膜3構成的偏振片4以及在保護膜3的另一側λ/2位相差膜5和4/λ位相差膜6層合，將該層合物全體用粘合劑層8貼合在液晶板1的一面上，另一方面，在偏振鏡10的兩面設置保護膜11的偏振片12的一面，通過粘合劑層16層合λ/2位相差膜13和4/λ位相差膜14及視角提高膜15，將該層合物整體用粘合劑層17貼合在液晶板1的另一面上，從而得到具有薄膜化的偏振片的液晶顯示元件9。
實施例根據實施例具體地說明本發明。
實施例1a-1d和對比例1a-1b將皂化度為99.5摩爾％的聚乙烯醇膜(75μm厚)浸漬在純水中充分膨脹後，在碘染色液(碘/碘化鉀/硼酸/純水＝0.2克/30克/30克/1升)中於35℃浸漬4分鐘，進行染色。
染色的聚乙烯醇膜在拉伸用溶液(碘化鉀/硼酸/純水＝30克/30克/1升)中進行單軸拉伸達5倍以上。
將拉伸的聚乙烯醇膜在固定用溶液(碘化鉀/硼酸/純水＝40克/40克/1升)中於40℃浸漬3分鐘，在聚乙烯醇膜中固定碘後，從固定用溶液中取出，在乾燥爐(65℃、5分鐘)中乾燥，從而製備偏振鏡。
接著，在得到的偏振鏡的兩面上，塗布表1配方的能量線固化性組合物，使之達到20微米厚，用金屬滷化物燈以400mJ/cm2的累計光量照射紫外線(波長365納米)，使之固化，形成保護膜，從而製作偏振片。
將得到的偏振片在60℃、90％RH的溼度環境下，放置100小時，進行老化試驗。用分光光度計測定老化試驗前後的光透過率，測定400-700納米波長區域的平均透過率。而且，將老化後相對於老化前的光透過率的增大比例小於10％的場合判斷為優良，超過10％的場合判斷為不良。得到的結果示於表1。
表1
表1注*1SR-349、サ一トマ一*2M-6200，東亞合成*32EHA，日本觸媒*4D1173(聚合引發劑)，メルク表1的結果表明，具有由含至少20重量％的具有雙酚殘基的第1能量線聚合性化合物的能量線(紫外線)固化性組合物形成的保護膜的實施例1a-1d偏振片，儘管保護膜非常薄，達到20微米，但仍然能夠抑制聚碘的消色，排除溼氣等對偏振鏡的外界影響。
另一方面，由作為其它聚合性化合物的聚酯丙烯酸酯或丙烯酸2-乙己酯形成保護膜的比較例1a-1b的偏振片，聚碘消色，且透過率增大，是不能實際使用的偏振片。
實施例2a-2d和比較例2a-2b將皂化度為99.5摩爾％的聚乙烯醇膜(75μm厚)浸漬在純水中，充分膨脹後，在碘染色液(碘/碘化鉀/硼酸/純水＝0.2克/30克/30克/1升)中於35℃浸漬4分鐘，進行染色。
染色的聚乙烯醇膜在拉伸用溶液(碘化鉀/硼酸/純水＝30克/30克/1升)中進行單軸拉伸，直至其長度達到5倍以上。
將拉伸的聚乙烯醇膜在固定用溶液(碘化鉀/硼酸/純水＝40克/40克/1升)中於40℃浸漬3分鐘，在聚乙烯醇膜中固定碘後，從固定用溶液中取出，在乾燥爐(65℃、5分鐘)中乾燥，從而得到偏振鏡。
接著，在得到的偏振鏡的兩面上，塗布下述表2配方的能量線固化性組合物，使之達到20微米厚，用金屬滷化物燈以400mJ/cm2的累計光量照射紫外線(波長365納米)，使之固化，形成保護膜，從而製作偏振片。
將得到的偏振片在60℃、90％RH的溼度環境下放置100小時，進行老化試驗。用分光光度計測定老化試驗前後的光透過率，測定400-700納米波長區域的平均透過率。而且，將老化後相對於老化前的光透過率的增大比例小於10％的場合判斷為優良，超過10％的場合判斷為不良。得到的結果示於表2。
表2
另外，上述表2中的羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯是日本化藥(株)社制的商品名「MANDA」，是第二能量線聚合性化合物的1種。聚酯丙烯酸酯是東亞合成(株)社制的商品名「M-6200」，是第五能量線聚合性化合物的1種。引發劑是メルク(株)社制的商品名「D1173」，矽烷偶合劑是γ-丙烯氧丙基三乙氧基矽烷(信越シリコ一ン制的商品名「KBM-5103」)。
表2的結果表明，在樹脂固形物(羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯)中，含40重量％以上的第二能量線聚合性化合物的實施例2a-2d的偏振片，儘管保護膜非常薄，達到20微米，但仍然能夠抑制聚碘的消色，排除溼氣等對偏振鏡的外界影響。
與此相對，在樹脂固形物中第二能量線聚合性化合物添加量在40重量％以下的比較例2a和2b的偏振片，老化後聚碘消色，透過率增大，是沒有實用性的偏振片。
實施例3a-3c和比較例3a-3c使用下表3表示的能量線固化性組合物代替在上述實施例2a-2d中使用的能量線固化性組合物，在與實施例2a-2d相同的條件下，製成實施例3a-3c和比較例3a-3c的偏振片，在與實施例2a-2d相同的條件下測定透過率。其測定結果和評價結果記載在下表3中。
表3
另外，上述表3中的EO改性的TMPTA(三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)是サト一マ一(株)社制，商品名「SR-454」，是第三能量線聚合性化合物的1種。聚酯丙烯酸酯、聚合引發劑和矽烷偶合劑與上述實施例2a-2d使用的相同。
如上述表3所表明的那樣，在樹脂固形物(EO改性的TMPTA和聚酯丙烯酸酯)中含60重量％以上的第三能量線聚合性化合物的實施例3a-3c的偏振片與比較例3a-3c相比，儘管變化率小，保護膜非常薄，達到20微米，但仍然能夠抑制聚碘的消色，排除溼氣等對偏振鏡的外界影響。
與此相對，在樹脂固形物中只含40重量％以下的第三能量線聚合性化合物的比較例3a-3c，老化後聚碘消色，透過率增大，是沒有實用性的偏振片。
實施例4a和比較例4a-4e使用下表4表示的配方的能量線固化性組合物代替在上述實施例2a-2d使用的能量線固化性組合物，在與實施例2a-2d相同的條件下製成實施例4a和比較例4a-4e的偏振片，在與實施例2a-2d相同的條件下測定透過率。其測定結果和評價結果記載在下表4中。
表4
另外，上述表4中的季戊四醇三丙烯酸酯是サト一マ一(株)社制，商品名「SR-454」，是第四能量線聚合性化合物的1種。聚酯丙烯酸酯、聚合引發劑和矽烷偶合劑與上述實施例2a-2d中使用的相同。
如上述的表4所表明的那樣，用第四能量線聚合性化合物構成的樹脂固形物的實施例4a與比較例4a-4e相比，儘管變化率小，保護膜非常薄，達到20微米，但仍然能夠排除溼氣等對偏振鏡的外界影響。
與此相對，在樹脂固形物中添加20重量％以上的第五能量線聚合性化合物聚酯丙烯酸酯的比較例4a-4e與實施例4a相比，變化率非常大，是沒有實用性的偏振片。
實施例5使用下表5表示的配方的能量線固化性組合物代替在上述實施例2a-2d使用的能量線固化性組合物，在與實施例2a-2d相同的條件下製成實施例5的偏振片，在與實施例2a-2d相同的條件下測定透過率。其測定結果和評價結果記載在下表5中。
表5
另外，上述表5中EO改性的Bis-A丙烯酸酯是サト一マ一(株)社制，商品名「SR-349」，是具有雙酚A型基的第一能量線聚合性化合物的1種。
羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯是日本化藥(株)社制的商品名「MANDA」，是第二能量線聚合性化合物的1種。另外，聚合引發劑和矽烷偶合劑分別與實施例2a-2d中使用的相同。
如上述表5所表明的那樣，含第一和第二能量線聚合性化合物兩者的實施例5的偏振片變化率小到實用上充分的程度，即使保護膜非常薄，達到20微米，也可排除溼氣等對偏振鏡的外界影響。
實施例6使用下表6表示的配方的能量線固化性組合物代替在上述實施例2a-2d使用的能量線固化性組合物，在與實施例2a-2d相同的條件下製成實施例6的偏振片，在與實施例2a-2d相同的條件下測定透過率。其測定結果和評價結果記載在下表6中。
表6
另外，上述表6中的EO改性的Bis-F二丙烯酸酯是日本化藥(株)社制的商品名「R-712」，是具有雙酚F型基的第一能量線聚合性化合物的1種。
羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯是日本化藥(株)社制的商品名「MANDA」，是第二能量線聚合性化合物的1種。另外，聚合引發劑和矽烷偶合劑分別與實施例2a-2d中使用的相同。
如上述表6所表明的那樣，含具有雙酚F型基的第一能量線聚合性化合物和第二能量線聚合性化合物兩者的實施例6的偏振片變化率小到實用上充分的程度，即使保護膜非常薄，達到20微米，也可排除溼氣等對偏振鏡的外界影響。
工業實用性根據本發明的偏振片，儘管保護膜薄膜化，但也可保護偏振鏡免受外部溼氣等的影響，在高溫、高溼的環境下，偏光能力可以維持優良狀態。
權利要求
1.偏振片，其特徵在於，在偏振鏡的至少一面上形成保護膜的偏振片中，該保護膜是將包括具有雙酚殘基的第一能量線聚合性化合物、具有新戊二醇基的第二能量線聚合性化合物、具有三羥甲基丙烷基的第三能量線聚合性化合物和具有季戊四醇基的第四能量線聚合性化合物中的至少一種的能量線固化性組合物固化而得到的。
2.按權利要求1記載的偏振片，其中該能量線固化性組合物含具有雙酚殘基的第一能量線聚合性化合物。
3.按權利要求2記載的偏振片，其中該第一能量線聚合性化合物的雙酚殘基是雙酚A型殘基或雙酚F型殘基。
4.按權利要求3記載的偏振片，其中該能量線固化性組合物按樹脂固形物計，含該第一能量線聚合性化合物至少20重量％以上。
5.按權利要求1記載的偏振片，該能量線固化性組合物含具有新戊二醇基的第二能量線聚合性化合物。
6.按權利要求5記載的偏振片，其中前述能量線固化性組合物按樹脂固形物計，含該第二能量線聚合性化合物40重量％以上。
7.按權利要求1記載的偏振片，其中該能量線固化性組合物含具有三羥甲基丙烷基的第三能量線聚合性化合物。
8.按權利要求7記載的偏振片，其中該能量線固化性組合物按樹脂固形物計，含該第三能量線聚合性化合物60重量％以上。
9.按權利要求1記載的偏振片，其中該能量線固化性組合物含具有季戊四醇基的第四能量線聚合性化合物。
10.按權利要求1記載的偏振片，其中該能量線固化性組合物含具有新戊二醇基的第二能量線聚合性化合物、具有雙酚殘基的第一能量線聚合性化合物。
11.按權利要求10記載的偏振片，其中該能量線固化性組合物按樹脂固形物計，含該第二能量線聚合性化合物和該第一能量線聚合性化合物各50重量％。
12.按權利要求10或11記載的偏振片，其中該第一能量線聚合性化合物具有雙酚A型基作為雙酚基。
13.按權利要求10或11記載的偏振片，其中該第一能量線聚合性化合物具有雙酚F型基作為雙酚基。
14.按權利要求1-13中的任一項記載的偏振片，該能量線固化性組合物還包含包括聚酯(甲基)丙烯酸酯的第五能量線聚合性化合物。
15.液晶顯示元件，將權利要求1-14中的任一項記載的偏振片設置在液晶板的至少一面。
全文摘要
將包括具有雙酚殘基的第一能量線聚合性化合物、具有新戊二醇基的第二能量線聚合性化合物、具有三羥甲基丙烷基的第三能量線聚合性化合物和具有季戊四醇基的第四能量線聚合性化合物中的至少一種的能量線固化性組合物固化，從而得到在偏振鏡的至少一面上形成保護膜的偏振片的該保護膜。該偏振片儘管保護膜薄膜化，但也可保護偏振鏡免受外部溼氣等的影響，在高溫、高溼的環境下，偏光能力可以維持優良狀態。
文檔編號G02B1/10GK1633611SQ0282557
公開日2005年6月29日 申請日期2002年12月24日 優先權日2001年12月21日
發明者關香織裡, 赤松正, 施澤民, 鳥巢裕之 申請人:索尼化學株式會社