一種含溴菌腈與咪鮮胺的殺菌組合物的製作方法

2023-05-03 06:58:21

專利名稱：：一種含溴菌腈與咪鮮胺的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
：本發明屬於農藥殺菌
技術領域：
，具體涉及一種溴菌腈與咪鮮胺復配的殺菌組合物，用於防治果樹及蔬菜炭疽病。技術背景溴菌腈，英文名稱為(bromothalonil)，化學名稱為2-溴-2溴甲基戊二腈，結構式為CNBr-CH2-A-CH廣CH廣CNBr溴菌腈原藥按中國農藥毒性分級標準屬低毒殺菌劑，是一種廣譜、高效的殺菌劑，能抑制和剷除真菌、細菌、藻類的生長，對農作物病害有較好的防治效果，對炭疽病有特效。廣泛適用於果樹、葡萄、蔬菜、棉花、花生、西瓜、菸草、茶樹、花卉等多種作物，防治炭疽病、黑星病、瘡痂病、白粉病、銹病、立枯病、猝倒病、根莖腐病、潰瘍病、青枯病、角斑病等多種真菌性、細菌性的病害。應用方式靈活，葉面噴霧、種子處理和土壤灌根，都表現出較好的防效。咪鮮胺(prochloraz):化學名稱為N-丙基-N-[a-(2，4,6-三氯苯氧基)-lH-咪唑-l-甲醯胺。咪鮮胺屬於咪唑類廣譜殺菌劑，通過抑制甾醇的生物合成而起作用，儘管其不具有內吸作用，但具有一定的傳導性能，對水稻惡苗病、芒果炭疽病、柑橘青黴病、香蕉炭疽病等有較好的防治效果。在土壤中注意降解為易揮發的代謝產物，易被土壤顆粒吸附，不易被雨水衝刷，對土壤中的生物低毒，但對土壤中的真菌具有一致作用。目前，因長期使用單劑，容易使植物病害產生抗藥性而達不到治療的目的，採用復配的殺菌組合物能有效延緩病害抗藥性的產生，並降低農藥使用次數及使用量，成為綜合防治病害的重要手段。目前含溴菌腈與咪鮮胺的復配殺菌組合物尚無人報導過。
發明內容本發明的目的是提出一種能有效延緩病害抗藥性產生，具有增效作用、使用成本低、對環境汙染小的含溴菌腈與咪鮮胺的殺菌組合物。本發明的技術方案如下所述一種殺菌組合物，它含有溴菌腈和咪鮮胺，其中溴菌腈與咪鮮胺的重量百分比為1~40:130。所述的含溴菌腈與咪鮮胺的殺菌組合物，其中溴菌腈與咪鮮胺的重量百分比為530:5~25。所述的含溴菌腈與咪鮮胺的殺菌組合物，其中溴菌腈與咪鮮胺的重量百分比為10~25:10~15。所述的含溴菌腈與咪鮮胺的殺菌組合物可製成水乳劑或微乳劑。製成水乳劑時包括如下組分量成分溴菌腈1%~40%、咪鮮胺1%30%、溶劑及助溶劑5%40%、乳化劑1%10%、防凍劑0%~5%、增稠劑0.1%~1%、消泡劑0.1%0.5%、去離子水餘量。將上述配方料混合，將溴菌腈原藥、咪鮮胺原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將去離子水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，可製得溴菌腈咪鮮胺水乳劑。製成微乳劑時包括如下組分量成分溴菌腈1%40%、咪鮮胺1%30%、溶劑及助溶劑5%40%、乳化劑5%20%、防凍劑0%5%、消泡劑0.1%0.5%、去離子水餘量。微乳劑的配製方法是將溴菌腈原藥、咪鮮胺原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的反應釜中；將乳化劑、抗凍劑、消泡劑、去離子水加入到裝有上述溶液的反應釜中後予以強烈混合併勻化，最後得到外觀清澈透明的溴菌腈咪鮮胺微乳劑。所述的溶劑及助溶劑選自乙腈、N，N二甲基甲醯胺、乙二醇、丙二醇、乙醇、環己酮、植物油、N—甲基吡咯烷酮、N—辛基吡咯烷酮中的一種或多種。所述的乳化劑選自垸基苯磺酸鈣、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、環氧乙垸-環氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐單硬脂酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、肪醇醇聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的抗凍性選自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種或幾種，使用多種時總用量不超過。所述的增稠劑選自黃原膠、矽酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自矽油、矽酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或幾種。所述的含溴菌腈咪鮮胺的殺菌組合物用於防治果樹及蔬菜病害的防治。本發明的優點(1)兩種殺菌劑的組合使用，擴大了殺菌譜；(2)降低了有機溶劑使用量，對靶標作物、人畜、環境安全；(3)降低施藥量、減少施用次數，便於使用、降低使用成本，具有高效、速效、持效期長的優點；(4)生產方法簡單，貯運安全，水基製劑型對環境影響小。具體實施例方式以下結合實施例對本發明作進一步說明，但本發明並不局限於此。本發明實施例是採用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配後的增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，0.5^SR^1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用，在此基礎上，再進行田間試驗。實施應用例一溴菌腈、咪鮮胺及其復配對蘋果炭疽病室內毒力測定本實驗安排在陝西省大荔縣郊區蘋果園內，試驗藥劑由陝西湯普森生物科技有限公司提供。實驗設計本實驗在初試基礎上，進一步縮小配比範圍，每個藥劑和配比按有效成分含量分別設計5個濃度處理，以空白處理為對照。1溴菌腈0.5，1，2，4，8pg/ml2咪鮮胺0.1，0.25，0.5，1，2pig/ml3溴菌腈+咪鮮胺=1::20.1，0.5，1，2，4jig/ml4溴菌腈+咪鮮胺=2::20.1，0.5,1，2，4pg/ml5溴菌腈+咪鮮胺=3::20.1，0.25，0.5，1，2{xg/ml6溴菌腈+咪鮮胺=5::20.1，0.25，0.5，1，2fxg/ml7溴菌腈+咪鮮胺=7::20.1，0.25，0.5，1，2jig/ml8空白對照0.1，0.5，1，2，4jig/ml試驗方法試驗前，將溴菌腈、咪鮮胺以及各混配劑的母液分別稀釋成以上5個系列濃度的10倍液，分別置於燒杯中備用。本實驗採用菌絲生長速率法。將蘋果炭疽病病菌菌株用PSA培養基培養，待菌落長至培養皿四分之三大小時，用內徑為5mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊作為接種體。分別取配好的藥液3ml與定量的27ml滅菌培養基均勻混合，倒入3個滅菌培養皿中，冷卻後製得含藥平板，以等量滅菌水與培養基混合為對照，每處理設3個重複，將接種菌絲倒置於平板中央，放入27"培養箱內培養。120h後用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理淨生長量、菌絲生長抑制率。計算公式如下淨生長量(mm)=測量菌落直徑一5對照組淨生長量一處理組淨生長量菌絲生長抑制率(％)=-xl00對照組淨生長量將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(tig/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，並由此計算出每種藥劑的EQ。值。同時根據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，為相加作用，SR〉1.5為增效作用。計算公式如下EC5o(理論值)SR=-EC5o(觀察值)a+bEC5(理論值)=-——a+_bA的EC5QB的EC50其中a、b分別為溴菌腈和咪鮮胺在組合中所佔的比例；A為溴菌腈；B為咪鮮胺。實驗結果與分析.表1溴菌腈與咪鮮胺及其混用對蘋果炭疽病測定結果分析表—_tableseeoriginaldocumentpage7由表1可以看出，溴菌腈與咪鮮胺對蘋果炭疽病病菌的EC5o值分別為1.75jig/ml和1.23|ig/ml，咪鮮胺的毒力明顯高於溴菌腈。溴菌腈與咪鮮胺以1:2、2:2、3:2、5:2和7:2比例混用的EC5值分別在0.871.20嗎/m之間，其增效比值分別為1.20、1.57、1.91、1.72、1.46.其中，兩藥劑配比在2:25:2間的SR值均大於1.5，表現不同程度的增效作用，其中以3:2配比增效比值(SR)最大，為1.91，可作為最佳配比。實施應用例二配方例實施例15%溴菌腈咪鮮胺水乳劑溴菌腈3g、咪鮮胺2g、環己酮2g、植物油3g、蓖麻油聚氧乙烯醚3g、烷基苯磺酸鈣聚乙二醇2g、黃原膠0.3g、有機矽酮0.05g，去離子水加至100g。可製得5%溴菌腈咪鮮胺水乳劑。實施例220%溴菌腈咪鮮胺水乳劑溴菌腈10g、咪鮮胺10g、環己酮10g、甲醇8g、蓖麻油聚氧乙烯醚8g、乙二醇4g、有機矽0.1g、黃原膠0.3g，去離子水加至100g。可製得20%溴菌腈咪鮮胺水乳劑。實施例350%溴菌腈咪鮮胺水乳劑溴菌腈25g、咪鮮胺25g、環己酮12g、乙腈12g、N，N二甲基甲醯胺5g、垸基苯磺酸鈣3g、三乙醇胺鹽5g、乙二醇4g、有機矽0.1g、聚乙烯醇O.lg，去離子水加至100g。可製得50%溴菌腈*咪鮮胺水乳劑。實施例410%溴菌腈咪鮮胺微乳劑溴菌腈7g、咪鮮胺3g、N，N二甲基甲醯胺8g、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽4g、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽6g、乙二醇3g、有機矽O.lg、黃原膠0.2g，去離子水加至100g。可製得10%溴菌腈咪鮮胺微乳劑。實施例535%溴菌腈咪鮮胺微乳劑溴菌腈25g、咪鮮胺10g、N—甲基吡咯烷酮15g、環己酮8g、壬基酚聚氧乙烯醚5g、山梨醇酐單硬脂酸酯8g、乙二醇4g、有機矽O.lg、矽酸鎂鋁0.5g，去離子水加至100g。可製得35%溴菌腈，咪鮮胺微乳劑。實施例645%溴菌腈咪鮮胺微乳劑溴菌腈30g、咪鮮胺15g、乙腈7g、N，N二甲基甲醯胺12g、環己酮10g、烷基苯磺酸鈣5g、山梨醇酐單硬脂酸酯4g、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚4g、乙二醇2g、有機矽0.1g、增稠劑黃原膠0.3g，去離子水加至100g。可製得45%溴菌腈咪鮮胺微乳劑。實施應用例三溴菌腈、咪鮮胺及其復配防治蘋果炭疽病藥效試驗本實驗安排在陝西省大荔縣一郊區果園內，試驗藥劑由陝西湯普森生物科技有限公司提供，對照藥劑均為市購。本試驗於5月19日炭疽病發生初期施藥，共施藥5次，每次施藥間隔7天，第5次施藥後7天、15天、30天調查病情指數並計算防效，試驗結果如表2:表2溴菌腈、咪鮮胺及其復配防治蘋果炭疽病田間藥效試驗由試驗可知，溴菌腈與咪鮮胺復配後對蘋果炭疽病效果顯著，對單劑相比具有防效高、持效期長的優點，在本實驗用藥範圍內對果樹安全。實施應用例四溴菌腈、咪鮮胺及其復配防治黃瓜炭疽病藥效試驗本實驗安排在陝西省蒲城縣郊區，試驗藥劑由陝西湯普森生物科技有限公司提供，對照藥劑均為市購。本試驗於黃瓜炭疽病發生初期施藥，共施藥2次，每次施藥間隔7天，第2次施藥後7天、14天、20天調查病情指數並計算防效，試驗結果如表3:表3溴菌腈、咪鮮胺及其復配防治黃瓜炭疽病田間藥效試險tableseeoriginaldocumentpage10由試驗可知，溴菌腈與咪鮮胺復配後對黃瓜炭疽病效果顯著，對單劑相比具有防效高、持效期長的優點，在本實驗用藥範圍內對果樹安全。綜上所述，本發明組合物在本實驗用藥範圍內對靶標作物及有益生物安全，速效性高，持效期長，對抗性病害具有很好的防治效果，且對環境安全性好。所以，本發明組合物具有十分重要的研發及推廣意義。權利要求1、本發明涉及一種含溴菌腈與咪鮮胺的殺菌組合物，其特徵在於有效成分含有溴菌腈與咪鮮胺，溴菌腈與咪鮮胺的重量百分比為1～40∶1～30。2、根據權利要求1種所述的含溴菌腈與咪鮮胺的殺菌組合物，其特徵在於溴菌腈與咪鮮胺的重量百分比為530:5~25。3、根據權利要求1種所述的含溴菌腈與咪胺的殺菌組合物，其特徵在於溴菌腈與咪鮮胺的重量百分比為10-25:1015。4、根據權利要求1種所述的含溴菌腈與咪鮮胺的殺菌組合物，其特徵在於組合物可製成水乳劑或微乳劑。5、根據權利要求1至4中所述的含溴菌腈與咪鮮胺的殺菌組合物，其特徵在於溴菌腈與咪鮮胺含量百分比為2%50%。全文摘要本發明涉及一種含有溴菌腈與咪鮮胺的殺菌組合物，溴菌腈與咪鮮胺的重量百分比為1～40∶1～30。溴菌腈與咪鮮胺復配後具有明顯的增效作用與持效作用，主要用於果樹、蔬菜上的炭疽病。該組合物具有高效、低毒、低汙染、低殘留的優點，並且顯著降低了藥品的使用量及使用次數，降低成本，減緩了病害的抗藥性，適宜於大面積推廣使用。文檔編號A01N37/34GK101589719SQ20091002321公開日2009年12月2日申請日期2009年7月7日優先權日2009年7月7日發明者常新紅,張秋芳,曹巧利申請人:陝西湯普森生物科技有限公司