潤滑油基礎油的製造方法

2023-05-03 08:11:31

潤滑油基礎油的製造方法
【專利摘要】一種潤滑油基礎油的製造方法，其為製造具有規定沸點範圍的潤滑油基礎油的方法，其具備使原料油接觸氫化異構化催化劑的第一工序，所述原料油含有在上述沸點範圍內具有沸點的第一烴油以及具有比上述沸點範圍低的沸點的第二烴油，上述催化劑含有載體以及負載於該載體的鉑和/或鈀，所述載體包含具有十元環一維狀細孔結構的沸石、以及粘結劑，上述催化劑的碳量為0.4～3.5質量％，上述催化劑的單位質量的微細孔容積為0.02～0.12cc/g，上述沸石是將含有有機模板且具有十元環一維狀細孔結構的含有機模板沸石在包含銨離子和/或質子的溶液中進行離子交換而得到的離子交換沸石，上述催化劑中含有的沸石的單位質量的微細孔容積為0.01～0.12cc/g。
【專利說明】潤滑油基礎油的製造方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及潤滑油基礎油的製造方法。

【背景技術】
[0002] 石油製品之中，例如，潤滑油、輕油、噴氣燃料等是重視低溫流動性的製品。因此， 對於這些製品中使用的基礎油而言，理想的是，將導致低溫流動性惡化的正構烷烴、具有少 量分支的異構烷烴等蠟成分完全或部分地去除、或者轉化為蠟成分以外的成分。
[0003] 作為從烴油中去除蠟成分的脫蠟技術，例如已知有利用液化丙烷、MEK等溶劑來提 取蠟成分的方法。但是，該方法不僅運營成分高，而且還存在因去除蠟而導致製品收率降低 的問題。
[0004] 作為改善潤滑油基礎油收率的方法，廣泛已知的是，由前述溶劑脫蠟方法利用催 化劑將烴油中的蠟成分轉換為非蠟成分的所謂異構化脫蠟技術。
[0005] 另一方面，作為將烴油中的蠟成分轉換為非蠟成分的脫蠟技術，例如已知的是，使 烴油在氫存在下接觸具有氫化-脫氫能力和異構化能力的二元功能的氫化異構化催化劑， 將烴油中的正構烷烴異構化為異構烷烴的異構化脫蠟（例如，專利文獻1)。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特表2006-502297號公報


【發明內容】

[0009] 發明要解決的問是頁
[0010] 異構化脫蠟作為改善烴油的低溫流動性的方法是極其有效的，但為了獲得適合於 潤滑油用基礎油、燃料基礎油的餾分，需要充分提高正構烷烴的轉化率。但是，異構化脫蠟 中使用的氫化異構化催化劑在具備異構化能力的同時還具備烴的裂化能力，因此將烴油進 行異構化脫蠟時，隨著正構烷烴的轉化率的上升，烴油的輕質化也會推進，可以說是期望進 一步改善的技術。
[0011] 使用了潤滑油基礎油的製品因使用目的而存在若干種類。製品中尋求的低溫性 能、粘度特性因油的種類而異，因此通常的是，將異構化脫蠟時預先通過蒸餾而分餾出的各 製品的原料油在對於各種油而言最適合的反應溫度下分別進行異構化脫蠟處理。
[0012] 在分餾至各油的種類、各餾分分別進行異構化脫蠟處理的方法中，在流通至異構 化脫蠟反應器前的階段需要原料油的蒸餾設備。進而，需要區分油的種類來保管所蒸餾的 原料油的罐等，在設備方面的成本高。另外，為了將蒸餾出的原料油各自單獨地進行異構化 脫蠟處理，需要進行切換原料油等操作，機會損失方面也存在弊端。
[0013] 但是，將目標餾分在不與其它餾分進行分餾的條件下供於異構化脫蠟處理時，存 在如下問題：由於與異構化脫蠟同時產生的加氫裂化，難以兼顧目標餾分的充分脫蠟和高 收率。
[0014] 因而，本發明提供將目標餾分在不與其它餾分進行分餾的條件下供於異構化脫蠟 處理，並且能夠兼顧充分的脫蠟和高收率的潤滑油基礎油的製造方法。
[0015] 用於解決問題的方案
[0016] 本發明的潤滑油基礎油的製造方法為製造具有規定沸點範圍的潤滑油基礎油的 方法，其具備使原料油在氫的存在下接觸氫化異構化催化劑的第一工序，所述原料油含有 在上述沸點範圍內具有沸點的第一經油、以及具有比上述沸點範圍低的沸點的第二經油。 並且，本發明的潤滑油基礎油的製造方法中，上述催化劑含有載體和負載於該載體的鉬和/ 或鈀，所述載體包含具有十元環一維狀細孔結構的沸石、以及粘結劑，上述催化劑的碳量為 0. 4?3. 5質量％，上述催化劑的單位質量的微細孔容積為0. 02?0. 12cc/g。另外，上述 沸石來源於將含有有機模板且具有十元環一維狀細孔結構的含有機模板沸石在包含銨離 子和/或質子的溶液中進行離子交換而得到的離子交換沸石，上述催化劑中含有的沸石的 單位質量的微細孔容積為〇. 01?〇. 12cc/g。
[0017] 本發明中，通過使用上述特定的氫化異構化催化劑，且將作為目標餾分的第一烴 油在不與第二烴油分離的條件下供於異構化脫蠟處理，與分餾出第一烴油而將第一烴油單 獨進行異構化脫蠟處理的情況相比，能夠以更高的收率獲得潤滑油基礎油。即，根據本發 明，與各個餾分單獨進行異構化脫蠟處理的情況相比能夠改善收率，進而，能夠實現設備方 面、運用方面的成本削減。
[0018] 關於本發明可發揮上述效果的原因之一，可以認為：由於原料油含有第二烴油，因 此原料油的運動粘度與第一烴油單獨的運動粘度相比變低，可防止原料油的偏流等。
[0019] 本發明中，能夠使上述烴油中的上述第一烴油的含量以上述原料油的總量基準計 為5?60體積％。
[0020] 本發明的一個方式中，上述第一烴油的沸點範圍可以為520°C以上、上述第二烴油 的沸點範圍可以為330°C以上且不足520°C。
[0021] 另外，本發明的其它方式中，上述第一烴油的沸點範圍可以為470°C以上且不足 520°C的餾分、上述第二烴油的沸點範圍可以為330°C以上且不足470°C。
[0022] 本發明的潤滑油基礎油的製造方法中，除了上述第一工序之外，還可以具備如下 工序：將第一工序中得到的脫蠟油進行加氫精制從而得到加氫精制油的第二工序；以及， 從上述加氫精制油中分餾出具有上述沸點範圍的基礎油餾分的第三工序。
[0023] 發明的效果
[0024] 根據本發明，可提供將目標餾分在不與其它餾分進行分餾的條件下供於異構化脫 蠟處理，並且能夠兼顧充分的脫蠟和高收率的潤滑油基礎油的製造方法。

【具體實施方式】
[0025] 針對本發明的適合實施方式來進行以下說明
[0026] 本實施方式的潤滑油基礎油的製造方法為製造具有規定沸點範圍的潤滑油基礎 油的方法，其具備使原料油在氫的存在下接觸氫化異構化催化劑的第一工序，所述原料油 含有在上述沸點範圍內具有沸點的第一經油、以及具有比上述沸點範圍低的沸點的第二經 油。
[0027] 本實施方式中，氫化異構化催化劑含有載體和負載於該載體的鉬和/或鈕，所述 載體包含具有十元環一維狀細孔結構的沸石、以及粘結劑。另外，氫化異構化催化劑的碳量 為0. 4?3. 5質量％，氫化異構化催化劑的單位質量的微細孔容積為0. 02?0. 12cc/g。另 夕卜，上述沸石來源於將含有有機模板且具有十元環一維狀細孔結構的含有機模板沸石在包 含銨離子和/或質子的溶液中進行離子交換而得到的離子交換沸石，上述催化劑中含有的 沸石的單位質量的微細孔容積為〇. 01?〇. 12cc/g。氫化異構化催化劑中的碳量是通過在 氧氣氣流中燃燒-紅外線吸收法而測定的。具體而言，通過該催化劑在氧氣氣流中的燃燒 而產生二氧化碳氣體，基於該二氧化碳氣體的紅外線吸收量對碳量進行定量。該測定中可 以使用碳?硫分析裝置（例如，株式會社堀場製作所製造的EMIA-920V)。
[0028] 本說明書中，氫化異構化催化劑的單位質量的微細孔容積是通過被稱為氮吸附測 定的方法而算出的。即，關於催化劑，通過分析以液態氮溫度（_196°C )測得的氮的物理吸 附脫離等溫線，具體而言利用t-plot法分析以液態氮溫度（_196°C )測得的氮的吸附等溫 線，從而算出催化劑的單位質量的微細孔容積。另外，針對催化劑中含有的沸石的單位質量 的微細孔容積，也通過上述氮吸附測定來算出。
[0029] 本說明書中，微細孔是指國際純粹與應用化學聯合會IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry)所定義的"直徑為 2nm 以下的細孔"。
[0030] 本實施方式中，通過使用這種氫化異構化催化劑，且將作為目標餾分的第一烴油 在不與第二烴油分離的條件下供於異構化脫蠟處理，與分餾出第一烴油而將第一烴油單獨 進行異構化脫蠟處理的情況相比，能夠以更高的收率獲得潤滑油基礎油。即，根據本實施方 式的製造方法，與各個餾分單獨進行異構化脫蠟處理的情況相比能夠改善收率，進而，能夠 實現設備方面、運用方面的成本削減。
[0031] 〈氫化異構化催化劑〉
[0032] 本實施方式的氫化異構化催化劑通過利用特定方法來製造從而被賦予其特徵。以 下，針對氫化異構化催化劑，按照其優選製造方式來進行說明。
[0033] 本實施方式的氫化異構化催化劑的製造方法具備如下工序：將包含離子交換沸石 和粘結劑的混合物在N 2氣氛下以250?350°C的溫度進行加熱從而得到載體前體的第一工 序，所述離子交換沸石是將含有有機模板且具有十元環一維狀細孔結構的含有機模板沸石 在包含銨離子和/或質子的溶液中進行離子交換而得到的；以及，將使載體前體包含鉬鹽 和/或鈀鹽而成的催化劑前體在包含分子態氧的氣氛下以350?400°C的溫度進行煅燒，從 而得到在包含沸石的載體上負載有鉬和/或鈀的氫化異構化催化劑的第二工序。
[0034] 從以高水準兼顧正構烷烴的氫化異構化反應中的高異構化活性和受到抑制的裂 化活性的觀點出發，本實施方式中可使用的含有機模板沸石具有由十元環構成的一維狀細 孔結構。作為這種沸石，可列舉出 AEL、EUO、FER、HEU、MEL、MFI、NES、TON、MTT、WEI、*MRE 以及SSZ-32等。需要說明的是，上述各個三字母序列是指國際沸石協會結構委員會（The Structure Commission of The International Zeolite Association)對已分類的分子篩 型沸石的各結構所賦予的骨架結構代碼。另外，具有相同拓撲的沸石統一用同一代碼來稱 呼。
[0035] 作為上述含有機模板沸石，在上述具有十元環一維狀細孔結構的沸石之中，從高 異構化活性和低裂化活性的觀點出發，優選的是，具有Τ0Ν、ΜΤΤ結構的沸石；具有+ MRE結構 的沸石即ZSM-48沸石；以及SSZ-32沸石。作為具有TON結構的沸石，更優選為ZSM-22沸 石，另外，作為具有MTT結構的沸石，更優選為ZSM-23沸石。
[0036] 含有機模板沸石可以通過公知方法由二氧化矽源、氧化鋁源以及為了構築上述規 定的細孔結構而添加的有機模板進行水熱合成。
[0037] 有機模板為具有氨基、銨基等的有機化合物，根據要合成的沸石的結構來選擇，優 選為胺衍生物。具體而言，更優選為選自由烷基胺、烷基二胺、烷基三胺、烷基四胺、吡咯烷、 哌嗪、氨基哌嗪、烷基五胺、烷基六胺、以及它們的衍生物組成的組中的至少一種。上述烷基 的碳數可列舉出4?10,優選為6?8。需要說明的是，作為代表性的烷基二胺，可例示出 1，6-己二胺、1，8-二氨基辛燒等。
[0038] 構成具有十元環一維狀細孔結構的含有機模板沸石的矽與鋁元素的摩爾比 ([Si]/[A1])(以下，稱為"Si/Al比"。）優選為10?400、更優選為20?350。Si/Al比不 足10時，相對於正構烷烴的轉換的活性變高，但向異構烷烴異構化的異構化選擇性降低， 另外，存在裂化反應的增加隨著反應溫度的上升而變得劇烈的傾向，故不優選。另一方面， Si/Al比超過400時，難以獲得轉換正構烷烴所需的催化活性，不優選。
[0039] 所合成的、優選為經清洗、乾燥的上述含有機模板沸石通常具有鹼金屬陽離子作 為抗衡陽離子，另外在細孔結構內包含有機模板。製造氫化異構化催化劑時使用的包含有 機模板的沸石是指這種合成後的狀態的沸石，即，優選未進行用於去除沸石內所包含的有 機模板的煅燒處理的沸石。
[0040] 上述含有機模板沸石接著在包含銨離子和/或質子的溶液中進行離子交換。通過 離子交換處理，含有機模板沸石中包含的抗衡陽離子被交換為銨離子和/或質子。另外，與 此同時，含有機模板沸石中包含的有機模板的一部分被去除。
[0041] 上述離子交換處理中使用的溶液優選為使用了至少含水50體積％的溶劑的溶 液，更優選為水溶液。另外，作為向溶液中供給銨離子的化合物，可列舉出氯化銨、硫酸銨、 硝酸銨、磷酸銨、乙酸銨等無機和有機的各種銨鹽。另一方面，作為向溶液中供給質子的化 合物，通常利用鹽酸、硫酸、硝酸等無機酸。通過將含有機模板沸石在銨離子的存在下進行 離子交換而得到的離子交換沸石（此處，銨型沸石）在之後的煅燒時放出氨，抗衡陽離子變 為質子並成為布朗斯臺德酸中心（Bronsted acid sites)。作為離子交換中使用的陽離子 種，優選為銨離子。溶液中包含的銨離子和/或質子的含量優選以相對於要使用的含有機 模板沸石中包含的抗衡陽離子和有機模板的合計量達到10?1〇〇〇當量的方式進行設定。 [0042] 上述離子交換處理可以針對粉末狀的含有機模板沸石載體進行，另外，也可以在 離子交換處理之前在含有機模板沸石中配混作為粘結劑的無機氧化物，進行成型後，對所 得成型體來進行。但是，將上述成型體供於離子交換處理而不進行煅燒時，該成型體容易產 生崩碎、粉化的問題，因此優選將粉末狀的含有機模板沸石供於離子交換處理。
[0043] 離子交換處理優選通過常規方法來進行，即將包含有機模板的沸石浸漬在包含銨 離子和/或質子的溶液、優選為水溶液中，對其進行攪拌或流動的方法來進行。另外，為了 提高離子交換的效率，上述攪拌或流動優選在加熱下進行。本實施方式中，特別優選將上述 水溶液加熱而在沸騰、回流下進行離子交換的方法。
[0044] 進而，從提高離子交換效率的觀點出發，優選的是，利用溶液對沸石進行離子交換 的期間，進行一次或兩次以上將溶液更換成新溶液的操作。更優選的是，進行一次或兩次將 溶液更換成新溶液的操作。在更換一次溶液的情況下，例如，將含有機模板沸石浸漬在包含 銨離子和/或質子的溶液中，對其進行1?6小時的加熱回流，接著，將溶液更換成新溶液 後，進一步進行6?12小時的加熱回流，從而能夠提高離子交換效率。
[0045] 通過離子交換處理，能夠將沸石中的鹼金屬等抗衡陽離子幾乎全部交換為銨離子 和/或質子。另一方面，關於沸石內包含的有機模板，通過上述離子交換處理，其一部分被 去除，但即使重複進行相同處理，通常也難以將其全部去除，其一部分會殘留在沸石內部。
[0046] 本實施方式中，將包含離子交換沸石和粘結劑的混合物在氮氣氣氛下以250? 350°C的溫度進行加熱，從而得到載體前體。
[0047] 包含離子交換沸石和粘結劑的混合物優選是向利用上述方法得到的離子交換沸 石中配混作為粘結劑的無機氧化物，並將所得組合物成型而得到的。在離子交換沸石中配 混無機氧化物的目的是將通過成型體的煅燒而得到的載體（尤其是顆粒狀的載體）的機 械強度提高至可耐實用的程度，但本發明人發現：無機氧化物種類的選擇會對氫化異構化 催化劑的異構化選擇性造成影響。從這種觀點出發，作為上述無機氧化物，可以使用從氧 化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈰、氧化鋅、以及氧化磷、以及包含 它們中的兩種以上的組合的複合氧化物中選擇的至少一種無機氧化物。其中，從進一步提 高氫化異構化催化劑的異構化選擇性的觀點出發，優選為二氧化矽、氧化鋁，更優選為氧化 鋁。另外，上述"包含它們中的兩種以上的組合的複合氧化物"是指包含氧化鋁、二氧化矽、 二氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈰、氧化鋅、以及氧化磷之中的至少兩種成分的復 合氧化物，優選為以複合氧化物為基準含有50質量％以上氧化鋁成分的以氧化鋁作為主 成分的複合氧化物，其中更優選為氧化鋁-二氧化矽。
[0048] 上述組合物中的離子交換沸石與無機氧化物的配混比率以離子交換沸石的質量： 無機氧化物的質量之比計，優選為10:90?90:10、更優選為30:70?85:15。該比值小於 10:90時，存在氫化異構化催化劑的活性變得不充分的傾向，故不優選。另一方面，上述比 值超過90:10時，存在將組合物進行成型和煅燒而得到的載體的機械強度變得不充分的傾 向，故不優選。
[0049] 在離子交換沸石中配混上述無機氧化物的方法沒有特別限定，例如，可以採用在 兩者的粉末中添加適量的水等液體而製成粘稠的流體，並將其利用捏合機等進行混煉等通 常進行的方法。
[0050] 將包含上述離子交換沸石和上述無機氧化物的組合物或者包含其的粘稠流體通 過擠出成型等方法進行成型，優選經乾燥而成為顆粒狀的成型體。作為成型體的形狀，沒 有特別限定，例如可列舉出圓筒狀、粒料狀、球狀、具有三片葉?四片葉形剖面的異形筒狀 等。成型體的大小沒有特別限定，從處理的容易度、在反應器中的填充密度等的觀點出發， 例如，優選的是，長軸為1?30mm、短軸為1?20mm左右。
[0051] 本實施方式中，優選的是，將如上操作而得到的經成型的成型體在隊氣氛下以 250?350°C的溫度進行加熱而製成載體前體。關於加熱時間，優選為0. 5?10小時、更優 選為1?5小時。
[0052] 本實施方式中，上述加熱溫度低於250°C時，有機模板大量殘留，沸石細孔因所殘 留的模板而閉塞。可以認為異構化活性位點存在於細孔孔口（pore mouth)附近，在上述 情況下，存在如下傾向：由於細孔閉塞而導致反應基質無法在細孔內擴散，活性位點被覆蓋 而使異構化反應難以進行，難以充分地獲得正構烷烴的轉化率。另一方面，加熱溫度超過 350°C時，所得氫化異構化催化劑的異構化選擇性不會充分地提高。
[0053] 將成型體加熱而製成載體前體時的下限溫度優選為280°C以上。另外，上限溫度優 選為330°C以下。
[0054] 本實施方式中，優選以上述成型體中包含的有機模板的一部分會殘留的方式加熱 上述混合物。具體而言，優選的是，以經由後述的金屬負載後的煅燒而得到的氫化異構化催 化劑的碳量達到〇. 4?3. 5質量％ (優選達到0. 4?3. 0質量％、更優選達到0. 4?2. 5 質量·% )、該催化劑的單位質量的微細孔容積達到〇. 02?0. 12cc/g、該催化劑中含有的沸 石的單位質量的微細孔容積達到〇. 01?〇. 12cc/g的方式設定加熱條件。
[0055] 接著，將使上述載體前體包含鉬鹽和/或鈀鹽而成的催化劑前體在包含分子態氧 的氣氛下以350?400°C、優選以380?400°C、更優選以400°C的溫度進行煅燒，從而得到 在包含沸石的載體上負載有鉬和/或鈀的氫化異構化催化劑。需要說明的是，"包含分子態 氧的氣氛下"是指與包含氧氣的氣體接觸、尤其優選與空氣接觸。煅燒的時間優選為〇. 5? 10小時、更優選為1?5小時。
[0056] 作為鉬鹽，例如可列舉出氯鉬酸、二硝基四氨合鉬、二硝基氨基鉬、二氯四氨合鉬 等。由於氯化物鹽在反應時有可能生成鹽酸而腐蝕裝置，因而優選為氯化物鹽以外且鉬高 度分散的鉬鹽即二硝基四氨合鉬。
[0057] 作為鈀鹽，例如可列舉出氯化鈀、四氨合鈀硝酸鹽、二氨基鈀硝酸鹽等。由於氯化 物鹽在反應時有可能生成鹽酸而腐蝕裝置，因此優選為氯化物鹽以外且鈀高度分散的鈀鹽 即四氨合鈀硝酸鹽。
[0058] 本實施方式的包含沸石的載體中的活性金屬的負載量以載體的質量為基準優選 為0. 001?20質量％，更優選為0. 01?5質量％。負載量不足0. 001質量％時，難以賦予 規定的氫化/脫氫功能。另一方面，負載量超過20質量％時，存在由該活性金屬上的烴的 裂化而導致的輕質化容易進行、目標餾分的收率降低的傾向，進而存在招致催化劑成本上 升的傾向，故不優選。
[0059] 另外，本實施方式的氫化異構化催化劑用於包含大量含硫化合物和/或含氮化 合物的烴油的氫化異構化時，從催化活性的持續性的觀點出發，作為活性金屬，優選為 鎳-鈷、鎳-鑰、鈷-鑰、鎳-鑰-鈷、鎳-鎢-鈷等組合。這些金屬的負載量以載體的質量 作為基準，優選為〇. 001?50質量％，更優選為0. 01?30質量％。
[0060] 本實施方式中，優選以殘留於上述載體前體的有機模板會殘留的方式煅燒上述催 化劑前體。具體而言，優選以所得氫化異構化催化劑的碳量達到0.4?3. 5質量％ (優選 達到0. 4?3. 0質量％、更優選達到0. 4?2. 5質量％ )、該催化劑的單位質量的微細孔容 積達到0. 02?0. 12cc/g、該催化劑中含有的沸石的單位質量的微細孔容積達到0. 01? 0. 12cc/g的方式設定加熱條件。氫化異構化催化劑中的碳量是通過在氧氣氣流中燃燒-紅 外線吸收法而測定的。具體而言，通過該催化劑在氧氣氣流中的燃燒而產生二氧化碳氣體， 基於該二氧化碳氣體的紅外線吸收量對碳量進行定量。該測定中可以使用碳?硫分析裝置 (例如，株式會社堀場製作所製造的EMIA-920V)。
[0061] 氫化異構化催化劑的單位質量的微細孔容積是通過被稱為氮吸附測定的方法而 算出的。即，關於催化劑，通過分析以液態氮溫度（-196°c)測得的氮的物理吸附脫離等溫 線，具體而言利用t-plot法分析以液態氮溫度（_196°C)測得的氮的吸附等溫線，從而算出 催化劑的單位質量的微細孔容積。另外，針對催化劑中含有的沸石的單位質量的微細孔容 積，也通過上述氮吸附測定來算出。
[0062] 催化劑中含有的沸石的單位質量的微細孔容積Vz例如在粘結劑不具有微細孔容 積的情況下，可以由氫化異構化催化劑的單位質量的微細孔容積的值V。與催化劑中的沸石 的含有比例M z (質量％ )通過下式來算出。
[0063] Vz = VC/MZX100
[0064] 氫化異構化催化劑優選的是，在上述煅燒處理之後優選在填充至進行氫化異構化 的反應的反應器後進行還原處理。具體而言，優選的是，在包含分子態氫的氣氛下、優選在 氫氣流通下、優選以250?500°C、更優選以300?400°C實施了 0. 5?5小時左右的還原 處理。通過這樣的工序，可以更確實地對催化劑賦予相對於烴油的脫蠟的高活性。
[0065] 氫化異構化催化劑在其一個方式中，是含有載體和負載於該載體的鉬和/或鈀， 且該催化劑的碳量為〇. 4?3. 5質量％、該催化劑的單位質量的微細孔容積為0. 02? 0. 12cc/g的氫化異構化催化劑，所述載體包含具有十元環一維狀細孔結構的沸石、以及粘 結劑，上述沸石來源於將含有有機模板且具有十元環一維狀細孔結構的含有機模板沸石在 包含銨離子和/或質子的溶液中進行離子交換而得到的離子交換沸石，催化劑中含有的沸 石的單位質量的微細孔容積為〇. 01?〇. 12cc/g。
[0066] 上述的氫化異構化催化劑可以通過上述方法來製造。催化劑的單位質量的微細孔 容積和催化劑中含有的沸石的單位質量的微細孔容積可以通過適當調整包含離子交換沸 石和粘結劑的混合物中的離子交換沸石的配混量、該混合物在N 2氣氛下的加熱條件、催化 劑前體在包含分子態氧的氣氛下的加熱條件，從而處於上述範圍內。
[0067] 〈潤滑油基礎油的製造方法〉
[0068] 本實施方式的潤滑油基礎油的製造方法為製造具有規定沸點範圍的潤滑油基礎 油的方法，其具備使原料油在氫的存在下接觸上述氫化異構化催化劑的第一工序（以下， 有時稱為"脫蠟工序"。），所述原料油含有在上述沸點範圍內具有沸點的第一烴油、以及具 有比上述沸點範圍低的沸點的第二烴油。第一工序中，通過與氫化異構化催化劑的接觸，從 而進行原料油的異構化脫蠟。
[0069] 需要說明的是，本說明書中的"沸點範圍為X/C以上"表示初餾點和終點均在X/C 以上，"沸點範圍為x2°c以上且不足x3°c "表示初餾點和終點均在x2°c以上且不足x3°c的範 圍內。
[0070] 第一烴油為在期望的潤滑油基礎油的沸點範圍內具有沸點的烴油，含有在該沸點 範圍內具有沸點的正構烷烴。可以說第一烴油是沸點範圍與期望的潤滑油基礎油的沸點範 圍相同的餾分。
[0071] 原料油中的第一烴油的含量以原料油的總量基準計優選為5?60體積％、更優選 為5?45體積％、進一步優選為10?40體積％。
[0072] 第二烴油是具有比期望的潤滑油基礎油的沸點範圍低的沸點的烴油，含有具有比 該沸點範圍低的沸點的正構烷烴。可以說第二烴油是沸點範圍的上限低於期望的潤滑油基 礎油的沸點範圍的餾分。第二烴油的沸點範圍的下限沒有特別限定，例如可以設為330°C。
[0073] 原料油中的第二烴油的含量以原料油的總量基準計優選為40?95體積％、更優 選為55?95體積％、進一步優選為60?90體積％。
[0074] 關於原料油，在期望的潤滑油基礎油的沸點範圍具有上限時，還可以含有具有超 過該上限的沸點的第三烴油。第三烴油的含量例如可以是5?30體積％，也可以是10? 40體積％。
[0075] 例如，將沸點範圍為520°C以上的潤滑油基礎油作為主目標基礎油時，可以使第一 烴油的沸點範圍為520°C以上、第二烴油的沸點範圍為330°C以上且不足520°C。
[0076] 另外，例如，將沸點範圍為470°C以上且不足520°C的潤滑油基礎油作為主目標基 礎油時，可以使第一烴油的沸點範圍為470°C以上且不足520°C、第二烴油的沸點範圍為 330°C以上且不足470°C。
[0077] 關於本發明可發揮上述效果的原因之一，可以認為，由於原料油含有第二烴油，因 此原料油的運動粘度與第一烴油單獨的運動粘度相比變低，可防止原料油的偏流等。
[0078] 原料油的100°C下的運動粘度優選不足10. 0mm2/s、更優選為8. 0mm2/s以下。原料 油的運動粘度可以通過第一烴油和第二烴油的含量比來調整。
[0079] 脫蠟工序中，原料油中包含的正構烷烴的一部分或全部通過氫化異構化反應而轉 化為異構烷烴。
[0080] 脫蠟工序中，優選的是，使原料油與氫化異構化催化劑在下述式（I)所定義的正 構烷烴的轉化率實質上達到100質量％的條件下接觸。
[0081] [數學式1]
[0082]

【權利要求】
1. 一種潤滑油基礎油的製造方法，其為製造具有規定沸點範圍的潤滑油基礎油的方 法， 其具備：使原料油在氫的存在下接觸氫化異構化催化劑的第一工序，所述原料油含有： 在所述沸點範圍內具有沸點的第一經油、以及具有比所述沸點範圍低的沸點的第二經油， 所述催化劑含有載體和負載於該載體的鉬和/或鈀，所述載體包含具有十元環一維狀 細孔結構的沸石、以及粘結劑， 所述催化劑的碳量為0. 4?3. 5質量％，所述催化劑的單位質量的微細孔容積為 0. 02 ?0. 12cc/g, 所述沸石來源於將含有有機模板且具有十元環一維狀細孔結構的含有機模板沸石在 包含銨離子和/或質子的溶液中進行離子交換而得到的離子交換沸石， 所述催化劑中含有的沸石的單位質量的微細孔容積為〇. 01?〇. 12cc/g。
2. 根據權利要求1所述的製造方法，其中，所述原料油中的所述第一烴油的含量以所 述原料油的總量基準計為5?60體積％。
3. 根據權利要求1或2所述的製造方法，其中，所述第一烴油的沸點範圍為520°C以 上，所述第二烴油的沸點範圍為330°C以上且不足520°C。
4. 根據權利要求1或2所述的製造方法，其中，所述第一烴油的沸點範圍為470°C以上 且不足520°C，所述第二烴油的沸點範圍為330°C以上且不足470°C。
5. 根據權利要求1?4中任一項所述的製造方法，其具備如下工序： 將第一工序中得到的脫蠟油進行加氫精制從而得到加氫精制油的第二工序； 從所述加氫精制油中分餾出具有所述沸點範圍的基礎油餾分的第三工序。
【文檔編號】C10N70/00GK104204148SQ201380017196
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年3月29日 優先權日:2012年3月30日
【發明者】巖間真理繪, 早坂和章, 永易圭行 申請人:吉坤日礦日石能源株式會社